JPH0195126A - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれ
を含有する非磁性基体用塗料に関する。

〔従来の技術〕

ポリエステル樹脂などの非磁性基体上に、磁性粉、結合
剤、有機溶剤および必要に応じて他の添加剤からなる塗
料を塗布し、次いで乾燥することにより磁化可能層を積
層したテープあるいはシートなどが、一般に磁気記録媒
体と称されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁気記録媒体は、高再生出力、高ＳＮ比などの電気特性
を得るために、上記塗料中における磁性粉が均一に分散
していること、磁性塗膜表面が平滑であること、そして
得られた磁気記録媒体が耐久性に優れていることなどの
諸性質が要求されている。

一方、磁気テープの配向方向の飽和磁化Ｂｍと残留磁気
Ｂｒの比Ｂｒ／Ｂｍ　　（角型性）の増大と低い空隙率
とを目的として、ポリエステル樹脂中にスルホン酸金属
塩基を導入して得られた低分子量ポリエステル樹脂と他
の熱可塑性樹脂力どとをバインダーとして使用した磁気
記録媒体が提案されている（特公昭タｇ−１／タ乙グ号
公報）。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、新規ポリエステル樹脂の提供を一目的とする
ものである。

本発明は、新規ポリエステル樹脂の製造方法の提供を一
目的とするものである。

本発明は、塗料中における磁性粉が均一に分散している
こと、磁性塗膜表面が平滑であること、得られた磁気記
録媒体が耐久性に優れていること、そして得られた塗料
のチキントロピー性が低いことなどの諸性質を有する非
磁性基体用塗料の提供を一目的とするものである。

すなわち、本発明は、−能代（１） （式中、Ｒは式〔■〕、式〔■〕、式〔■〕、式〔Ｖ〕
または式［ＶＩｌ）を、そしてＭば−Ｋｔたは−Ｎａを
表わす） ＣＯＯＣＨ２０Ｈ２− ○ＣＨ２ＣＨ２− する非磁性基体用塗料をその要旨とするものである。

本発明において開始剤として使用する、ベンゼン環を骨
格とじ１７個又は２個のスルホン酸金属塩基を含有する
ジヒドロキシ化合物としては、以下の（Ａ）〜〔Ｅ〕の
化合物を挙げることができる。

（Ａ）　Ｓ−スルホイソフタル酸ジーコーヒドロキシエ
チル金属塩 ○ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （Ｂｌ　、２−スルホヒドロキノンジーコーヒドロキシ
エチルエーテル金属塩 Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （ｃｌ　、！−スルホテレフタル酸ジーコーヒドロキシ
エチル金属塩 ０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＤ’）　２．タージスルホヒドロキノンジーーーヒド
ロキシエチルエーテルニ金属塩 〔Ｅ″ｌｑ、ｔｌ′−インブロピリデンジーコーヒドロ
キシエトキシーＸ、Ｙ’−ジスルホベンゼンニ金属塩 本発明において、開始剤として用いる前記スルホン酸金
属塩基含有ヒドロキシ化合物以外に他のポリヒドロキシ
化合物を併用することができる。このような他のポリヒ
ドロキシ化合物としては、分子量５０〜３０θの低分子
量グリコール類、たとえばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ブロビレン
グリコール、シグロビレングリコール、／、３−ブタン
ジオール、／、ｔＩ−ブタンジオール、３−メチル−ベ
ンタンジオール、／、ターペンタンジオール、ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、コーエチ
ルー／、３−ヘキサンジオール、Ｎ−アルキルジェタノ
ールアミン、ビスフェノールＡなどが使用される。また
、上記ポリヒドロキシ化合物として、一部三宮能以上の
低分子量ポリオールを混合使用することも可能である。

本発明において、前記スルホン酸金属塩基金ホン酸金属
塩基含有ジオールの使用割合が０．／ｍｏ１％以下では
本発明の特長である磁性粉の分散性が充分に発揮されず
好ましくない。

本発明に用いられるポリエステル樹脂の分子量は、数平
均分子量で５ｏｏ−、ｉｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは夕、
０００〜りｏ、ｏｏｏの範囲を挙げることができる。数
平均分子量夕００以下では、ポリエステル樹脂としての
機械的性質が劣り、磁気記録媒体の耐久性が悪くなシ、
数平均分子量／　００，０００以上では汎用の有機溶剤
に対する溶解性が低下し、好ましくない。また、ポリエ
ステル樹脂中のスルホン酸金属塩基含有量は、スルホン
酸金属塩基含有ジオールの割合と、樹脂の分子量によっ
て決定されるが、樹脂中に通常ユ〜り００μｅｑ／ｇ、
好ましくは、５〜１００μｅ　ｑ　／　ｆｉの範囲で含
有されることが望ましい。

樹脂中のスルホン酸金属塩基含有量が、２８０９７１未
満では、磁性粉の分散性向上への効果が小さくなる傾向
にあり、５００μｓｑ　／　ｇを越えると樹脂の親水性
が増し、耐加水分解性が低下する傾向にある。

本発明のポリエステル樹脂は、公知の方法に従い、前記
ジヒドロキシ化合物を開始剤として、と−カプロラクト
ンを開環重合して製造するが、反応の際必要に応じて触
媒を使用することもできる。反応温度としては、５０〜
３００　’Ｃ，好ましくは／３０−．２３０′Ｃの範囲
を挙げることができる。触媒としては、アルカリ金属、
有機金属化合物等を使用することができる。アルカリ金
属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等、有機金
属化合物としてはテトラブチルチタネート、テトラプロ
ピルチタネート等の有機チタン化合物やジブチルスズオ
キシド、塩化第１スズ等の有機ネズ化合物などを挙げる
ことができる。中でも有機チタン化合物は触媒活性が高
く短時間で着色の少ない生成物が得られるので好ましい
。

磁気記録媒体の磁性層は結合剤、磁性粉、更に必要に応
じ、添加される各成分を適当な有機溶剤と混練して、磁
性塗料を調製し、非磁性基体表面に塗布した後、乾燥す
ることによって形成される。

結合剤としては、本発明で得られる新規ポリエステル樹
脂、架橋剤としての低分子量ポリインシアネート化合物
の池に通常のバインダー成分として用いられる塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を
混合して使用することも可能である。なお、従来の方法
により得られた他の極性基含有樹脂を併用することは、
本発明で得られるポリエステル樹脂の特長を著しく害す
るので好ましくない。

低分子量ポリインシアネート化合物としては、インシア
ネート基をΩ個以上有するインシアネート化合物のアダ
クト体（コ価又は３価の多価アルコールとのアダクト体
、−量体、３量体等のアダクト体、水とのアダクト体等
）が使用できる。

このような低分子量ポリインシアネート化合物としては
、例えば、バイエル社製の商品名デエスモジュールＬ１
デエスモジュールＮ、　Ｅ１本ポリウレタン工業札製の
商品名コロネートＬ１コロネー）ＨＬ、三菱化成工業（
掬製のマイチックＣ，Ｐ１０５Ａ、マイチックＮＹ、２
／ｇＡ（マイチックは三菱化成工業■の登録商標）など
を挙げることができる。

これらの低分子量ポリイソシアネート化合物ば、結合剤
全量の３〜夕０（重量）チの割合で使用される。

本発明の磁気記録媒体に使用される磁性粉としては、従
来より使用されている公知のものであり、例えば、ｒ−
酸化鉄、コバルト被着ｒ−酸化鉄、コバルトドープｒ−
酸化鉄、ＣｒＯ□、合金磁性粉、メタル磁性粉、バリウ
ムフェライト等が挙げられる。

また、磁気記録媒体の磁性層を形成させる際、必要に応
じ、通常使用されている各種の添加剤、例えば帯電防止
剤、カーボンブラック、潤滑剤、非出性無機顔料等を添
加して使用することも出来る。

基 非磁性弁棒体としては、ポリエステル（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリオレフィン
、セルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用され、
その形状は、フィルム、テープ、シート、カード、ディ
スク等である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／〜６、比較例／〜３ 温度計、攪拌機、乾燥管付き冷却器および窒素導入管を
取り付けた四つロフラスコにε−カプロラクトン５００
ｇとタースルホイソフタルジ 酸ヒコーヒドロキシエチルナトリウム塩（化合物（Ａ〕
）　０．３ｓ　ｇ、エチレングリコール３．０６１およ
びテトラブチルチタネートｏ、ｉ　０．９を入れ、内温
を７５０°Ｃに保ち、７０時間反応して本発明のポリエ
ステル樹脂（１）を製造した。得られたポリエステル樹
脂（１）の数平均分子量は、１ｏｏｏｏであシ、スルホ
ン酸ナトリウム塩基の含有量は二μｓｑ／＃であった。

第１表に示す原料と量を使用し、前記ポリエステル樹脂
（１）と同様の方法を用い、第１表に示すポリエステル
樹脂（２）〜（６）および比較例としてポリカプロラク
トンジオール（比較例／）を製造した。

エステル樹脂を使用し、第二衣に示した原料と量により
、非磁性基体用塗料を製造した。

１）タースルホイソフタル酸ナトリウム塩とアジピン酸
と／、ｇ−ブタンジオールとから得られた数平均分子量
１ｏｏｏｏのポリエステル樹脂。スルホン酸ナトリウム
塩基含有量、７００μｅ　ｑ／　ｆｊ　ｏ　（特公昭夕
ざ一グ／りＡグ号公報）２）ジフェニルメタンジインシ
アネートとポリブチレンアジペート（数平均分子量１０
ｏｏ）と／、ｌｌ−ブタンジオールとのモル比が夕：り
：／の反応物で数平均分子量ｐｏｏｏｏのポリウレタン
樹脂。

３）塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＥ（、Ｕ
ＣＣ社製） 上記組成の混合物をサンドグラインドミル中で６時間混
練し、磁性塗料を得た。

分散性及び磁性塗料のチキントロピー性の評価拳中得ら
れた磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗布し、溶剤を
熱風乾燥器で除去後、得られた磁性塗・膜の表面光沢を
測定し、分散性を評価した。又、得られた磁性塗料のチ
キソトロピー性を回転粘度計を用いて測定した。

それらの結果を第３表に示す。

耐久性の評価 ＊中得られた磁性塗料に架橋剤としてマイテ。

ツクＡＤ７３−　：２０部を混合し、厚さワタμｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が
２μｍになるように塗布し、硬化後、所定の大きさのフ
ロンピーディスクに打ち抜いた。得うれたフロッピーデ
ィスクをドライブに装着し、ヘッドに１００ｇの荷重を
かけながら温度１１Ｑ０Ｃ相対湿度ｇＯ％の条件下、初
期の出力が６０％以下に低下するまでの時間を測定し、
耐久性の目安とした。その結果を第３表に示す。

第３表　評価結果 １）デジタル変角光沢計（スガ試験機製）を用いて測定
した。

２）　　Ｅ型回転粘度計を（東京計器製）を用い、すり
速度１．ワタ５ｅｃ−”での粘度と１９り５ｅｃ−’で
の粘度との比を算出し、チキントロピー性の指標とした
、この値が大きい程チキソトロピー性が強くなる。（測
定温度２ダＣ）第３表の結果よシ、実施例／−４のポリ
エステル樹脂を用いた磁性塗膜は、表面光沢が平均して
高く磁性粉の分散性に優れている。又、磁性塗料のチキ
ントロピー性も低く、さらに実施例％ｌ〜乙のポリエス
テル樹脂を用いて作製した磁気記碌媒体は、耐久性に優
れていることがわかった。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル樹脂は、従来品と比較して、磁性
粉の分散性が高く、磁性塗膜の表面平滑性に優れ、磁性
塗料のチキントロピー性が低く、かつ耐久性に優れた効
果が認められた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 （式中、Ｒは式〔II〕、式〔III〕、式〔IV〕、式〔Ｖ
   〕または式〔VI〕を、そしてＭは−Ｋまたは−Ｎａを表
   わす） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔VI〕 で示される数平均分子量５００〜１００，０００のポリ
   エステル樹脂。
2. （２）ベンゼン環を骨格とし、１個または２個のスルホ
   ン酸金属塩基を有するジヒドロキシ化合物を重合開始剤
   として使用し、ε−カプロラクトンを重合することを特
   徴とするポリエステル樹脂の製造方法。
3. （３）特許請求の範囲第２項記載のポリエステル樹脂の
   製造方法において、ポリエステル樹脂の数平均分子量が
   ５００〜１００，０００であることを特徴とする方法。
4. （４）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 （式中、Ｒは式〔II〕、式〔III〕、式〔IV〕、式〔Ｖ
   〕または式〔VI〕を、そしてＭは−Ｋまたは−Ｎａを表
   わす） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔VI〕 で示される数平均分子量５００〜１００，０００のポリ
   エステル樹脂を含有する非磁性基体用塗料。