JPH01503632A - 温度適用性紡績繊維とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３０、繊維のダラム当り少なくとも０．１５グラムの架橋ポリエチレングリコー ルで含浸された非中空紡織繊維において、架橋度が該ポリエチレングリコールを 水不溶性にすることを特徴とする繊維。

３１、該ポリエチレングリコールが繊維のダラム当り少なくとも０．２５グラム で存在し、及び架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱及び冷却時に相変化さ せるに十分である請求項３０に記載の発明。

３２、該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３０ に記載の発明。

３３、該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３１ １；記載の発明。

３４、　該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリ ング性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３０に記載の発明。

３５、該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３１に記載の発明。

３６、　該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項 ３０に記載の発明。

３７、該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項３ １に記載の発明。

３８、該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３５ に記載の発明。

３９、繊維のダラム当り少なくとも０．１５グラムの架橋ポリエチレングリコー ルで含浸された非中空セルロース繊維において、架橋度がポリエチレングリコー ルを水不溶性にすることを特徴とする特許４０、該ポリエチレングリコールが繊 維のダラム当り少なくとも０．２５グラムの量で存在し、及び架橋度が該ポリエ チレングリコールを加熱及び冷却時に相変化させる請求項３９に記載の発明。

４１、該繊維が紙或いは木材バルブｆａ維である請求項３９に記載の発明。

４２、該繊維が紙或いは木材バルブ繊維である請求項４０に記載の発明。

４３、該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３９に記載の発明。

４４、　該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリ ング性及び吸水性について改良された特性を有する請求項４ｏに記載の発明。

４５、　該ポリエチレングリコールが１５００よす大きい分子量を有する請求項 ３９に記載の発明。

４６、　該ポリエチレングリコールが１５００よす大きい分子量を有する請求項 ４０に記載の発明。

明　細　書 温度適用性紡績繊維とその製法 本発明は変成紡績繊維（ｓｏｄｊＮｅｄ　ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｉ’１ｂｅｒ）に関 する。

従来技術の説明 温度−適用性（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｄａｐｔａｂｌｅ）中空繊維を製造 する概念は先に米国特許第３，６０７．５９１号明細書に示され説明されている 。この発明は繊維の内側の液体中に繊維の直径を増大するガスを導入して液体が 固化し、ガスの溶解度が減少する際のその断熱値を増加するものである。しかし ながら、この発明は深刻な限界を示すものである。それは中空紡績繊維を用いる 用途に限られ、低温の気候状況即ち環境温度が繊維内の液体の凍結温度未満に低 下する場合にのみ適用可能である。更に、この変成中空繊維系は各種加熱及び冷 却サイクル後にその熱的効果を再生する能力を評価されていない。

航空宇宙産業は宇宙航空機用のある種の相−変化材料を報告している（塩化カル シウム六水和物、硝酸リチウム三水和物、硝酸亜鉛六水和物などの無機塩水和物 及び６００の平均分子量を有するポリエチレングリコール）〔ヘール等（Ｈａｌ ｅ　ｅｔ　ａｔ、）、「相変化材料便覧（ＰｈａｓｅＣｈａｎｇｅ　Ｍａｔｅｒ ｉａｌｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）Ｊ　、　ＮＡＳＡ　Ｃｏｎｔｒａｃｔｏｒ　Ｒｅ ｐ−ｏｒｔ　ＣＲ−６１３８３，１９７１年９月〕りこれらの材料は又住居にお ける太陽熱収集器及びヒートポンプにおいても使用されている〔カールソン等（ Ｃａｒｌｓｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、）、Ｄｏｃｕｍｅｎｔ　Ｄ１２　：　１９７８ 、スウェーデン建物研究評議会（Ｓｗｅｄｉｓｈ　Ｃｏｕｎｃｌ！　ｒｏｒ　Ｂ ｕｉｌｄｉｎｇ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ））　ｏ　Ｌかしながら、これらの及び同様 な刊行物においては相−変化材料の有効且つ長時間の熱貯蔵及び放出に対する適 性はそれらが貯蔵される基材、その形状、及び厚み、不純物の効果及び相−変化 材料の過冷却傾向などにより影響を及ぼされ、可逆性の溶融及び結晶化を示す。

更に、おそらく上記推薦の最も重要な欠陥及び制限は、これらの相−変化材料が 金属容器、プラスチックパイプ、及びその他の非多孔性基材或いは壁板などの極 めて厚い断熱材中に導入されるように推薦されているという事実である。

これらの種類の材料を中空或いは非中空紡績繊維中に導入するための如何なる方 法或いは適当な条件も説明されていない。従って、最低５回の加熱及び冷却サイ クルの間保持することのできる熱貯蔵及び放出特性を生成するために紡績繊維を 選択し、及びそれを相−変化材料と組合わせる問題は極めて困難な問題である。

溶融及び又は結晶化により熱エネルギーを貯蔵或いは放出する物質（相−変化材 料）に加えて、それらの高いエンタルピー即ち熱的貯蔵及び放出特性により特徴 付けられるもう一つの物質群がある。これらの物質は通常可塑性結晶と呼ばれ、 溶融前及び溶融なしに生ずる極めて高い熱貯蔵或いは放出値を有する、即ちそれ らは固体から液体（溶融）或いは液体から固体（結晶化）などの段階の変化なし に利用可能な熱エネルギーを有する。何故、可塑性結晶が状態変化前にその様な 独特な熱的挙動を示すかについての正確な理、由は証明されていないが、この熱 的効果はこれらの物質における立体配置的及び／又は回転障害によるものと思わ れる。ペンタエリスリトール及びその他の多価アルコール類などの可塑性結晶材 料がそれらの溶融点よりはるかに低温で生ずるそれらの高い熱貯蔵及び放出値の ために受動的建築太陽設計及び能動的太陽除湿材或いは冷却系用に推薦されてい るＣＤ、に、ベンソン等（Ｄ、に、Ｂｅｎ５ｏｎ、ｅｔ　ａｌ、）、Ｐｒｏｃ、 ＥＩｅｖｅｎｔｈ　Ｎｏ、Ａｍ。

Ｔｈｅｒａ＋ａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｃｏｎｆ、　１９８１年〕。しかしなが ら、相−変化材料を用いる場合と同様に、これらの可塑性結晶を中空或いは非中 空紡績繊維中に導入するための如何なる方法或いは適当な条件も記載されていな い。

発明の概要 招−変化或いは可塑性結晶性材料が中空繊維内に充填されるか或いは非中空繊維 上に含浸されている温度上昇時に熱を貯蔵し及び温度減少時に熱を放出する温度 適用性紡績繊維が提供される。

これらの繊維は相−変化或いは可塑性結晶性材料を水などの溶媒中に溶解し、そ の後中空繊維に溶液を充填するか或いは非中空繊維を溶液で含浸し、次いで溶媒 を除去することにより製造される。或いは又、相−変化材料の場合には材料は溶 液でなく、溶融物から繊維に適用されてよい。

得られた生成物は温度加工時に熱を放出し、温度上昇時に熱を貯蔵することによ り１５０回もの加熱及び冷却サイクルの間高温及び低温の再環境内で温度適用性 である変成繊維である。そのままで、その様な繊維から作られた織物は植物及び 動物を保護するために用いられ、保護衣服内に導入され、又、一般的に温度変動 が最小にされることが必要とされる場合の環境において用いられる。

ポリエチレングリコールが含浸材料として用いられる場合には、それは架橋によ り繊維上で不溶化され、得られた生成物は熱的特性に加えて汚れ落し、耐久性プ レス、耐静電荷性、耐摩耗性、耐ピリング性、及び吸水性などの貴重な性質を織 物に付与する。更に、ポリエチレングリコールは紙及び木材パルプ繊維などの紡 績繊維織物以外のセルロース繊維上にそれらに上記特性を付与する目的で含浸さ れてよい。

発明の詳細な説明 本発明の実施に際し、レーヨン或いはポリプロピレンなどの中空繊維中に充填さ れる或いは綿或いはレーヨンなどの非中空繊維中に含浸される相−変化或いは可 塑性結晶性材料は先ず溶媒中に溶解されて溶液を形成する。

殆んどの場合において、水が適当な溶媒であるが、しかしある材料はエチルアル コールなどのアルコール或いは四塩化炭素などの塩素化炭化水素により容易に溶 解される。

広範囲の溶液濃度が適当である。溶液は溶液が中空繊維を充填するか或いは非中 空繊維を均一に含浸する能力を妨害するように余りに粘稠であるべきでなく、又 、それは任かに少量の材料が繊維内或いは繊維上に堆積されるように余りに稀薄 であるべきでない。

中空繊維を充填するための従来公知の技術、例えばＮｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏ ｒｐ、１９８１により発行されたＪｅａｎｅｔｔｅ　５ｃｏｔｔ編、「中空繊維 −製造及び応用（Ｈｏｌｌｏｗ　Ｆｉｂｅｒｓ−Ｍａｎｕｒ−ａｃｔｕｒｅ　ａ ｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）　Ｊに教示される技術が適当であり、中空繊維 中にそれらが湿式紡糸時に押出しにより形成される際に所望水溶液を計量するこ とを含むものである。

非中空繊維のき漫については、繊維の従来公知の浸漬及び被覆技術例えば仕上げ 或いは染色技術或いは難燃性或いはウォッシュ−アンド−ウェアを付与するため の技術などが適当である。

少数の繊維を充填するための実験室操作としては次の方法が用いられる。即ち、 複数の繊維を束に形成する。

束の一端を溶液に浸漬しながら、他方をアスピレータ−に連結したプラスチック 或いはゴム管或いはホースの解放末端中にきちんと挿入して溶液を繊維中に吸込 む。

溶液が中空繊維を充填或いは非中空繊維を被覆した後、溶媒を溶液から除去して 材料を繊維内或いはｔａ帷上に堆積する。繊維技術における従来の溶媒除去技術 、例えば風乾或いはオーブン乾燥が適当°である。これらの技術は織物仕上げ或 いは染色、或いは難燃性或いはウォッシニーアンドーウエアを繊維製品に付与す ることに関して良（知られている。場合によっては、溶媒は減圧或いは溶媒抽出 によって除去することができる。

非中空繊維の場合においては、乾燥に先立ち過剰溶媒を除去するために、絞りロ ーラーの使用などの予備溶媒除去工程が含まれてよい。

主たる乾燥工程時においては、温度は相−変化材料の融点未満或いは可塑性結晶 性材料の固体一固体転移温度未満に維持されるのが好ましい。

溶媒除去後に、中空繊維の場合においては、前記中空繊維についての本に教示さ れるように繊維末端を密封し、その後繊維を織布或いは不織布に形成してよい。

非中空繊維の含浸に関し、繊維の相−変化或いは可塑性結晶性材料の溶液による 処理工程は繊維が既に織物に形成された後に行うのが好ましい。

繊維への適用前に溶媒中に相−変化材料を溶解させる代りにその様な材料が先ず 溶融される。その後溶融物自体を繊維中に充填或いは繊維上に含浸させ、次いで 再同化の目的で冷却する。

繊維に化学的或いは物理的に相溶性の任意の相−変化或いは可塑性結晶性材料が 適当であり、それは日常的な実験により決定することができる。本明細書及び請 求の範囲に用いられる「化学的及び物理的に相溶性」という表現は、その材料が その相−変化或いは転移特性を失うようには反応せず、中空繊維内に充填或いは 非中空繊維上に含浸されることが出来、且つ相−変化材料に関してその材料がそ の液相において中空繊維内に保持されるか或いは非中空繊維上に含浸されて残る ことを意味する。

萩に用いられる「相−変化材料」とは特定温度において固体から液体及びその逆 に変る材料を指し、及び「可塑性結晶性材料」とは特定温度において一つの固体 組成からもう一つの固体組成及びその反対に変化する材料を指す。相変化或いは 転移の温度が得られる織物の実用温度の範囲にある材料のみが本発明において用 いられるべきであることは明らかであ−るが、しかし、特別の状況の下ではその 相変化或いは転移温度がこの通常の範囲外である材料を用いることが重要な場合 がある。

好ましくは、相−変化材料は一致溶融無機塩水和物及びポリエチレングリコール 類よりなる群から選ばれるのに対し、可塑性結晶性材料は多価アルコール類であ る。

より詳細には、相−変化材料は塩化ストロンチウム六水和物、硝酸リチウム三水 和物及び硝酸亜鉛六水和物と混合された塩化カルシウム六水和物、３００〜３３ ５０の範囲の平均分子量を有する５〜５６個のモノマー単位を有するポリエチレ ングリコール類よりなる群から選ばれる。

多価アルコール類は好ましくはペンタエリスリトール、２．２−ジメチル−１， ３−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパン ジオール、或いは“２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの アミノアルコール類よりなる群から選ばれる。

特定の相−変化及び可塑性結晶性材料に関して繊維に適用する前に水溶液中の好 ましい濃度（溶液の重量％）は下記の通りである（場合により溶媒除去後に特別 のタイプの繊維中或いは繊維上に堆積される材料の量も又与えられている）： ＜ａ）　過冷却を防止するために添加される３〜１０％のホウ酸ナトリウム＋水 和物と組合わされた１０〜４０％の硫酸ナトリウム＋水和物。

（ｂ）　レーヨン或いは綿繊維のグラム当り０．５〜１０．０グラム堆積され、 ポリプロピレンのグラム当り０．４〜１．６グラム堆積される過冷却を防止する ために添加される１〜２．５％の塩化ストロンチウム六水和物と組合わされた４ ５〜８０％の塩化カルシウム六水和物。

（Ｃ）　レーヨン或いは綿のグラム当り０．５〜１７．０グラム堆積され、ポリ プロピレンのグラム当り１．０〜１．６グラム堆積される８０〜９５％の硝酸亜 鉛六水和物。

（ｄ）　レーヨン或いは綿のグラム当り３〜１０グラム堆積され、ポリプロピレ ンのグラム当り０．２〜１．４グラム堆積される８０〜１００％の硝酸リチウム 三水和物。

（ｅ）　レーヨン、綿、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレンのグラム当り０． ２５〜１２．０グラム堆積される１５〜６５９６のポリエチレングリコール（３ ００〜３３５０分子ｆｆ１）。

（ｆ）　レーヨン或いは綿のグラム当り１．０〜２．０グラム堆積され、ポリプ ロピレンのグラム当り０．４〜０．８グラム堆積される２０〜４０％ペンタエリ スリトール。

（ｇ）　レーヨン或いは綿のグラム当り０．４〜２．８グラム堆積され、ポリプ ロピレンのグラム当り０．８〜１．２グラム堆積される４０〜６０％の２−アミ ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール。

（ｈ）　レーヨン或いは綿のグラム当り０．４〜２．８グラム堆積され、ポリプ ロピレンのグラム当り０．７〜１．１グラム堆積される４０〜６０％の２．２− ジメチル−１，３−プロパンジオール。

０）　レーヨン或いは綿のグラム当り０．５〜５．０グラム及びポリプロピレン のグラム当り０，６〜１，０グラム堆積される４０〜６０％の２−ヒドロキシメ チル−２−メチル−１，３−プロパンジオール。

ポリエチレングリコールを特に非中空繊維上に相変化材料として用いる場合には 、この材料は繊維上でそれを水不溶性として耐洗濯性とするために架橋されるの が好ましい。ポリエチレングリコールに対して幾つかの架橋剤が従来公知である が、３個以上の反応性部位を有するもの、例えばより普通にはジヒドロキシジメ チロールエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）として知られている１、３−ビス（ヒド ロキシメチル）−４，５−ジヒドロキシイミダゾリジノン−２が必要な付着量で 適当な架橋度を達成することができた。例えば、織物に耐久性プレスを付与する ためにポリエチレングリコールを用いる従来技術において従来なされたよりもは るかに多くのポリエチレングリコールが本発明の実施に際して繊維に付着される 。

又、これまでに上記のタイプの架橋剤のみがその様な付着量で適当な架橋を達成 することができたにすぎない。

この様に、三官能性以上の官能性の架橋剤のみが適当である。加えて、その様な 架橋は溶媒の除去により行われ、ポリオールを高エネルギー放射に曝すことによ り促進或いは引起こされるフリーラジカル反応よりもむしろイオン性機構により 生ずる。

非中空繊維例えばセルロース、ポリエステル、羊毛或いはその他の繊維を架橋ポ リエチレングリコールで含浸する場合には、溶液の好ましい重量％は約３０〜６ ０％のポリエチレングリコール（３００〜２０，０００分子ｍ）であり、付着量 は通常繊維のグラム当り０．１５〜１グラム、好ましくは約０．２５〜０．５０ グラム／グラムである。、０．２５グラム／グラムでは付＠量は変成繊維に熱貯 蔵及び放出特性を付与するのに通常十分でないが、その他の上記特性は尚達成す ることができる。付着量の如何にかかわらず、架橋度が重要である。架橋不足は 重合体を水不溶性としない。架橋過剰は熱的活性を破壊或いは否定し、又、特に セルロース繊維及び／又はセルロース−合成繊維ブレンドの引張及び摩耗特性な どのその他の特性に悪影響を及ぼす。

非中空セルロース基材について、その特性を高める目的でポリエチレングリコー ルは紙及び木材バルブ繊維などの非紡績材料に上記量で架橋されればよい。

ポリエチレンを架橋する場合には、材料が水不溶性となるように十分な架橋度を 付与することが重要である。

又、材料の相を変化する能力を抑制するような余りに多すぎる架橋を避けること も重要である。ポリエチレングリコールの溶液はポリエチレングリコールを水不 溶性とし、なお、その加熱及び冷却時の相を変化させる能力を保持することがで きるために好ましくは約８〜１６重量％のＤＭＤＨＥＵを架橋剤として及び０． ５〜５．０重量％の酸触媒、好ましくは、塩化マグネシウム／クエン酸触媒、重 硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸或いはｐ−トルエンスルホン酸と他の 酸触媒の組合せなどの穏かな触媒を含有すべきことが決定された。高分子量例え ば１５００より大きい分子量のポリエチレングリコール類についてはポリオ−フ ルを繊維上に不溶化させ、所望の特性を付与するためにｐ−）ルエンスルホン酸 それ自体或いはＭｇＣｌ２及びクエン酸などの他の酸触媒との混合物などの特定 の酸触媒が必要である。

パッド乾燥−硬化のための及び架橋ポリエチレングリコールを繊維に適用するた めの典型的な小規模操作条件としては約８０〜２００％の湿潤含浸量、約５０〜 ８０℃における約３〜９分間の乾燥及び約１００−１７０℃における約０．５〜 ５分間の硬化が挙げられる。低温、例えば約１００〜１３０℃において硬化する ことができ、なお重合体が洗い流されないように固定す′ることができることが 有利である。

ポリエチレングリコールは繊維上に含浸され、共重合体繊維構造の一部とはなら ないことが了解されるべきである。それは又、その様な８ａ維上に含浸された他 の材料のための添加剤として存在するものでもない。更に又それは未置換である こと、即ちヒドロキシ末端基を有するに過ぎないことが好ましい。

洗濯の研究は、ポリエチレングリコール−含浸非中空繊維は５０回の洗濯に対し て耐久性であり、有益な熱的特性が保持され、且っ耐ピリング性が同一回数洗濯 された未処理表面のそれよりもより良好であることを示す。

本発明の実施に際して、相−変化材料の能力は個々の材料により異なるものであ る。例えば、多くの一致溶融無機酸水和物は５０回の加熱及び冷却サイクル後に 熱的有効性の喪失及び過冷却する傾向を示すのに対し、ポリエチレングリコール は１５０サイクルまでそうならない。

もう一つの例として、ホウ酸ナトリウム＋水和物と組合わされた硫酸ナトリウム ＋水和物は５回の加熱及び冷却サイクル後にその有効性を失う。同様に、可塑性 結晶性材料の間にも相違がある。例えば、ペンタエリスリトールは長時間の熱的 サイクル化時に、繊維から昇華する傾向を存するので、中程度に有効であるに過 ぎない。

原則とし゛て、可塑性結晶性材料はその熱貯蔵及び放出効果が溶融及び結晶に依 存せず、しばしばその様な溶融或いは結晶化温度よりはるかに低い温度で生ずる ので相−変化材料より有利である。適当な可塑性結晶性材料を含有する変成繊維 は長時間の熱サイクル時に過冷却或いは熱的有効性を失う傾向を殆んど有さない 。

中空繊維は好ましくは単一キャビティタイプのレーヨン及びポリプロピレンであ るが、しかし、ポリエステル或いはポリアミドなどの任意の中空繊維のタイプ、 及び複数キャビティなどの中空繊維形状が適当である。非中空繊維は好ましくは 綿、マーセル加工綿、レーヨン繊維、糸及び／又は織物であるが、羊毛及びポリ アミド類などのその他の非中空繊維も適当である。特に、非中空繊維の含浸材料 としてのポリエチレングリコールに関し、基材は木材バルブ、紙、各種天然及び ／又は合成繊維の群、例えばセルロース類、タンパク質繊維、ポリエステル、ポ リプロピレン、ポリアミド、ガラス、アクリル、前記の繊維のブレンドなどであ ってよい。

レーヨン或いは綿などの高水分率即ち４％以上を有する繊維は、レーヨン及び綿 が変成繊維が熱的に有効である熱サイクル数を延長するので、一致溶融無機塩水 和物を導入するために、ポリプロピレンなどの繊維よりも好ましいものである。

即ち、これらの相−変化材料は長時間の熱サイクル後の再水和化よりもはるかに 早い速度で幾らかの水和水を失うか或いは複数の水和水を失う。レーヨン及び綿 はその様な状況においてプロピレンよりも次の理由によりより優れている。即ち 、（ａ）レーヨン及び綿は一致溶融無機塩水和物に対してより大きな親和性及び 能力を有し、最初により高い熱貯蔵及び放出値を与える；及び（ｂ）それらはｍ 維から水を与えて水和物の脱水を最少化或いは遅延させる能力によりより長いサ イクル数、これらの望ましい熱的特性を保持するからである。

親水性繊維は多くの場合において、ポリエチレングリコールに対してはるかに大 きい親和性を有するので、疎水性繊維よりも優れたものである。おそらく、これ はそれらの親水性及びこれらの相−変化材料と水素結合を形成する能力によるも のであり、従って、レーヨン或いは綿などの繊維はより多量のポリエチレングリ コールを保持する。

充填されるべき中空繊維の最小長さは、より小さい繊維は取扱いが困難なので約 １０ｒｎｍであるべきである。

好ましい長さは少なくとも３０ｍｍである。最大長さはなく、従って連続フィラ メントに本発明の材料を充填することができる。任意の非中空繊維長さ及び形状 は本発明により変成されてよい。この方法は織られた或いは不織の糸類及び織物 類或いは非中空繊維から得られた任意の他の繊維構造の処理に適したものである 。

本発明の製品の熱的転移特性を以下の具体例に例示する。

例　１ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆｉ　６００　）の中空レーヨン繊維中へ の導入 中空レーヨン繊維（３８ｍ　ｍ長）を平行繊維束に束ね、垂直位置でＯ−リング 内に緊密に配列し、平均分子量６００のポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｖ ａｘ６００）の５７％水溶液を減圧下に３０分間即ち溶液が繊維の頂部に来るの が視感的に観察されるまで繊維を通して引上げた。

この変成繊維を次いで一１５℃で１時間冷却し、１８℃で２４時間乾燥させて過 剰の水分を除去して相−変化材料を固化させた。繊維の外部上の過剰の固体を除 去した後繊維をＫＮＯ２を含有するデシケータ−内で２５℃／４５％ＲＨにおい て２ｍしてレーヨン繊維のグラム当り重ｆＡ／重量基準で７．０ｇのＣａｒｂｏ ｖａｘ［ｉｏｏを含有する変成繊維を製造した。この変成繊維を次いで差動走査 熱分析によりそれらの熱エネルギーを貯蔵及び放出する能力について一４０〜＋ ６０℃の１５０回までの加熱及び冷却サイクルで評価した。１回の加熱及び冷却 サイクルにおいて温度増大時の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは一３〜＋３７℃ の温度間隔において３９．１カロリー／グラムであり、及び温度減少時の放出に 利用可能な熱エネルギーは一２３〜１７℃の温度間隔において４２．６カロリー ／グラムであった。

１５０回の熱サイクル後、同一温度間隔について貯蔵に利用可能な熱エネルギー は４１．９カロリー／グラムであり、放出に利用可能な熱エネルギーは４１．０ カロリー／グラムであった。

これに対して、未変成中空レーヨン′ａ′ａは１回の加熱及び冷却サイクル後、 十分に線形挙動を示し、同一温度範囲において、未変成繊維の比熱のみによるた めに１６．２カロリー／グラムの熱貯蔵値及び１４．９カロリー／グラムの放出 値を有するに過ぎながった。

例　２ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１６００）の中空ポリプロピレン繊維中 への導入 中空ポリプロピレン繊維（１３５ｍｍ長）を調製し、例１と同様にしてポリエチ レングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ６００）の５７％水溶液で処理し、例１と同 様にして冷却、乾燥及び調整し、ポリプロピレン繊維のグラム当り１．２ｇのＣ ａｒｂｏｗａｘ８００を含有する変成繊維を製造した。この変成中空繊維を一４ ０〜＋６０℃において５０回までの加熱及び冷却サイクルでの熱分析により評価 すると、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギ ーは一３〜＋３７℃（増大温度）において３２．３カロリー／グラムであり、放 出に利用可能な熱エネルギーは一２３〜＋１７℃（減少温度）の温度間隔におい て３１．５カロリー／グラムであった。５０回の熱サイクル後、変成繊維中の貯 蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却の同一温度間隔において３５．２カロリ ー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは２６．９カロリー／グラムであ った。

これに対して、未変成中空ポリプロピレン繊維は１回の加熱及び冷却サイクル後 に十分に線形な挙動を示し、同一温度間隔において未変成繊維の比熱のみによる ために１６．９カロリー／グラムの熱貯蔵値及び１５．４カロリー／グラムの放 出値を有するに過ぎなかった。

例　３ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１３３５０）の中空ポリプロピレン繊維 中への導入 中空ポリプロピレン繊維を例２と同様にしてポリエチレングリコール（Ｃａｒｂ ｏｖａｘ３３５０）の５７．２％水溶液で処理し、例１と同様にして冷却、乾燥 及び調整してポリプロピレン繊維当り１．０グラムのＣａｒｂｏｗａｘ３３５０ を含有する変成繊維を製造した。この変成中空繊維を一４０〜＋８０℃における ５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、１回の加熱 及び冷却サイクルの後の貯蔵に利用可能なそれらの熱エネルギーは４２〜７７℃ （増大温度）の温度間隔において３５．６カロリー／グラムであり、放出に対す る熱エネルギーは１７〜５２℃（減少温度）の温度間隔において３３．５カロリ ー／グラムであった。５０回の熱サイクル後、変成樹脂内の貯蔵のための熱エネ ルギーは加熱及び冷却の同一温度間隔において３２．８カロリー／グラムであり 、放出のための熱エネルギーは３４．３カロリー／グラムであった。

例　４ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１３３５０）の中空レーヨン繊維中への 導入 中空レーヨン繊維を例３と同一濃度のＣａｒｂｏｗａｘ３３５０で処理し、例１ と同様に冷却乾燥及び調整して、レーヨン繊維ノダラム当す１１．３クラムノｃ ａｒｂｏｖａｘ３３５ｏヲ含有する変成繊維を製造した。−４０〜＋８０”Ｃに おける５０回までの加熱及び冷却サイクルでの熱分析によるこの変成中空繊維の 評価は４２〜７７℃の温度間隔における１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵に 利用可能な熱エネルギーは４３．５カロリー／グラムであり、放出のために利用 可能な熱エネルギーは１７〜５２℃の温度間隔において４９，６カロリー／グラ ムであることを示した。同一温度間隔における５０回の熱サイクル後、変成繊維 中の貯蔵のための熱エネルギーは４３．３カロリー／グラムであり、放出のため の熱エネルギーは４７．１カロリー／グラムであった。

例　５ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１ｌ　０００）の中空レーヨン繊維中へ の導入 ポリエチレングリコール（ＣａｒｂｏｖａｘｌＯｏｏ）の５７．４％水溶液を例 １と同様にして減圧下に中空繊維内を通して吸い上げ、冷却、乾燥及び調整して レーヨン繊維のグラム当り１０．８グラムのＣａｒｂｏｗａｘｌＯｏｏを含有す る変成中空繊維を製造した。この変成繊維を−４０〜＋６０”Ｃの５０回までの 熱的サイクルで熱量分析により評価したところ、１加熱サイクル後に貯蔵に利用 可能なそれらの熱エネルギーは１７〜５２℃の温度間隔で４３．２カロリー／グ ラムであり、ｌ冷却サイクル後の放出のため利用可能な熱エネルギーは一３〜３ ２℃の温度間隔で４１．８カロリー／グラムであった。５０回の熱サイクル後、 同一の加熱及び冷却の温度範囲において変成繊維内の貯蔵のための熱エネルギー は４３．５カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは４１．６カロ リー／グラムであった。

例　６ ポリプロピレングリコール（平均分子ｆｆ１４００）の中空ポリプロピレン繊維 への導入 ボ！Ｊ　工ｆ　Ｌ／　ンク！Ｊ　）−／ｌ／　（Ｃａｒｂｏｖａｘ４００）（７ ）　５７．　１９６溶液を例１と同様にして中空ポリプロピレン繊維を通して吸 い上げ、冷却乾燥及び調整してポリプロピレン繊維のグラム当り１．２ｇのＣａ ｒｂｏνａｘ４００を含有する変成中空繊維を製造した。この変成繊維の一４０ 〜＋６０’Ｃにおける１０回までの加熱及び冷却サイクルでの熱量分析による変 成繊維の評価はそれぞれ１回の加熱及び冷却サイクルにおいて２８．５力ａリー ／グラム（温度間隔ニー２８〜＋１２℃）の熱貯蔵値及び２４．９カロリー／グ ラム（温度間隔ニー４８〜−８℃）の放出値を示した。

１０回の熱サイクル後、同一温度間隔における熱貯蔵及び放出値はそれぞれ２８ ．１カロリー／グラム及び２５．７カロリー／グラムであった。

例　７ ポリエチレングリコール（平均分子量 ６００）の綿織物中への導入 １００％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布（３，１５ｏｚ／ｙｄ２、 糸数８４縦糸×７６横糸；１フット幅×９フット長）をポリエチレングリコール （Ｃａｒｂｏｖａｘ６００）の５０％水溶液中に２５℃で浸漬し、次いで過剰の 溶液を処理織物を絞りローラーを通して１００％の湿潤含浸量まで通過させるこ とにより除去した。この処理織物から２枚の１ｆｔ２の試料を取出し、その一方 を平坦表面上において１５℃で２４時間−晩風乾させ、他方をＭａｓｈｅｓ　Ｌ ａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄｒｙｅｒ　（液体移動なしに工業的乾燥を刺戟するもの ）内で７５℃で８５秒間乾燥させた。この乾燥操作は織物上で相−変化材料の固 化を行うものである。乾燥後、各処理織物を例１と同様にして調整し、綿織物の グラム当り０．６ｇのＣａｒｂｏｖａｘ６００を含有する変成織物を得た。この 変成綿織物を一２３〜＋３７℃の熱分析により評価したところ、１回或いは１０ 回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用可能な熱エネルギーはグラム当り１８〜２ ０カロリーであり、これらの値には各方法により乾燥された織物について殆んど 差がなかった。放出に利用可能な熱エネルギーについても同様な結果が得られた （１回或いは１０回の冷却サイクルについてグラム当り１６〜１８カロリー／グ ラム）。これに対して、未変成綿織物は未変成繊維の比熱のみによるために同一 温度間隔においてグラム当り１１〜１２カロリーの熱貯蔵値及びグラム当り１０ ．５〜１１．８カロリーの放出値を有するにすぎなかった。

例　８ ＬｉＮ０３・３Ｈ２ｏの中空レーヨン 繊維中への導入 純粋Ｌ　ｉＮ　０３・３Ｈ２ｏを３０℃で溶融し、次いで減圧下に中空レーヨン 繊維中に吸上げそれらを引続き例１と同様にして冷却乾燥及び調整してレーヨン 繊維のグラム当り９．５グラムの硝酸リチウム三水和物を含有する変成中空繊維 を製造した。この変成繊維を次いで一４０〜＋６０℃における５０回までの熱サ イクルで評価した。１回、１０回及び５０回の加熱サイクル後のそれらの貯蔵に 利用可能な熱エネルギーはそれぞれ７２．４．７４．７及び３７．４カロリー／ グラムであり、１回、１０回及び５０回の冷却サイクル後の熱放出に利用可能な 熱エネルギーは５３．１．４２．２、及び９．８カロリー／グラムで５０サイク ルまでに次第に過冷却が生じる。熱貯蔵測定のための全ての加熱サイクルの温度 間隔は１７〜４２℃であったのに対し、冷却サイクルに選ばれた温度間隔は変化 され、それぞれ１，１０及び５０冷却サイクルに対し、−１〜９０℃、−７〜＋ ２℃、及び−２２〜１７℃であった。

レーヨン／硝酸リチウム三水和物系は長時間のサイクル時にその熱的有効性を失 つたか、しかし、それは純粋Ｌ　ｉ　Ｎ　ＯＢΦ３）１２０単独、或いはポリプ ロピレン中空糸に導入された相変化材料のいずれよりも優れたものであった。１ 回及び１０回のサイクル後において、純粋Ｌ　ｉ　Ｎ　Ｏ３・３Ｈ２０に対する 熱貯蔵値は６５．８及び２３．０カロリー／グラム（１及び１０サイクル）及び ポリプロピレン繊維に冷却、乾燥及び調整後に１．９グラム／グラム繊維の比で 導入された硝酸リチウム三水和物について３０．５〜２２．１カロリー／グラム （１及び１０サイクル）であった。冷却時には、同様な傾向が観察された。１回 及び１０回の冷却サイクル後、純粋のＬ　ｉＮ　Ｏ３・３Ｈ２０は５０．０及び ２．３カロリー／ダラムの熱貯蔵値を有し、ＬＬＮＯ・３Ｈ２０処理繊維は対応 する４、７及び０．２カロリー／グラムの値を有し、後者はポリプロピレン繊維 の比熱にのみよるものである。温度値は特に冷却サイクルと共に変り、通常冷却 時の結晶化のピーク温度中点を反映する間隔にて測定された。

例　９ Ｚ　ｎ　（Ｎ　Ｏ）　・６　Ｈ２０の中空し−コン繊維中への導入 Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０の８９．７％水溶液を中空レーヨン繊維（３８ｍｍ 長）中に導入し、これを例１と同様にして冷却、乾燥及び調整してレーヨン繊維 のダラム当り１５．０グラム硝酸亜鉛六水和物を有する変成繊維を製造した。こ の変成繊維を一４０〜＋６０℃において差動走査熱量分析により評価したところ 、それは１サイクル後熱貯蔵に対してダラム当り２８．６カロリーを生成しく温 度間隔：２２〜４６．６℃）、及び熱放出に対して１６．９カロリー／グラムを 生成した（温度間隔：２２〜４６．６℃）。５回の熱サイクル後、対応する熱貯 蔵及び熱放出値は加熱時（１回の加熱サイクルと同一温度間隔）に３６．６カロ リー／グラムであり、冷却時（温度間隔ニー３〜＋９℃）に１２．９カロリー／ グラムであった。

同一濃度の上記相−変化材料を中空ポリプロピレン繊維中に導入した場合には変 成繊維はポリプロピレンのダラム当り１．４グラムの硝酸亜鉛六水和物を含有し た。

それらを熱量分析で評価するとそれらの１回及び５回の加熱サイクルに対する熱 貯蔵値はそれぞれ２３．３及び２４．９カロリー／グラム（温度間隔＝２２〜４ ８℃）であり、１回及び５回サイクル後の熱放出値はそれぞれ８．２及び５．７ カロリー／グラム（温度間隔＝１２〜２０℃であり、後者の値はポリプロピレン 繊維の比熱のみによるものである。

例　１０ ＣａＣ１２・６Ｈ２０／５ｒＣ１２・６Ｈ２０の中空レーヨン繊維中への導入 ４９．４％Ｃａ　Ｃ１２・６　Ｈ２０／　１　、　ＯＯ％Ｓ　ｒ　Ｃ１２・６Ｈ ２０水溶液を中空レーヨン繊維を通して吸い上げ、これを例１と同様に乾燥、冷 却及び調整してレーヨン繊維のダラム当り３．２グラムの塩化カルシウム六水和 物／塩化ストロンチウム六水和物を含有する変成繊維を製造した。変成繊維を一 ４０〜＋６０℃において熱量分析により評価するとそれは１回の熱サイクル後１ １カロリー／グラムの熱貯蔵値（温度間ＶＡ：　２２〜３７℃）、及び１４カロ リー／グラムの放出値（温度間隔ニー８〜＋１７℃）を有した。１０回の加熱及 び冷却サイクル後、その熱貯蔵値は１７カロリー／グラムであり、放出値は１６ カロリー／グラムであった（１回サイクルと同一温度間隔）。

例　１１ Ｎａ　Ｓｏ　・１０Ｈ２０／Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・よ立見２０の中空レーヨン繊維中 への導入４０％Ｎ　ａ　Ｓ　０　・１０　Ｈ２０／　１０％Ｎａ　Ｂ　０　・１ ０Ｈ２０水溶液を中空レーヨン繊維を通して吸い上げこれを例１と同様にして乾 燥、冷却及び：Ａ！Ｌでレーヨン繊維のダラム当り０．１グラムの硫酸ナトリウ ム六水和物／ボラックスを含有する変成繊維を製造した。変成繊維を一４０〜＋ ６０℃で熱量分析により評価したところそれは５回の加熱及び冷却サイクル後に その熱貯蔵及び放出特性において未処理中空レーヨン繊維と実際に区別できず、 １回のみの加熱及び冷却サイクル後でさえも何等の顕著な（貯蔵及び放出効果を 伴う）吸熱或いは発熱を示さなかった。結果的に全ての相−変化材料は作用しな かった。

例　１２ ２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの中空レーヨン繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（１３５ｍｍ長）を調製し、２．２−ジメチル −１，３−プロパンジオール（Ｄ　Ｍ　Ｐ　）の５０％水溶液で例１と同様にし て処理し、例１と同様に冷却、乾燥及び調整してレーヨン繊維のダラム当り２． ８グラムのＤＭＰを含有する変成繊維を製造した。この変成中空繊維を７〜６２ ℃の５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱分析により評価したところ、それら の１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵に利用可能な熱エネルギーは３２〜６２ ℃（増大温度）の温度間隔において３０．５カロリー／グラムであり、放出のた めに利用可能な熱エネルギーは３７〜７℃（減少温度）の温度間隔において２７ ．２カロリー／グラムであった。

５０回の熱サイクル後には変成レーヨン繊維における貯蔵のための熱エネルギー は同一の加熱及び冷却のための温度間隔において２９．５カロリー／グラムであ り、放出のための熱エネルギーは２６．４カロリー／グラムであった。これに対 して未変成中空レーヨン繊維は１回の加熱及び冷却サイクル後に十分に線形の挙 動を示し、未変成繊維の比熱のみによるため同一温度間隔において９．３カロリ ー／グラムの熱貯蔵値及び８．７カロリー／グラムの放出値を有するに過ぎなか った。

例　１３ ２．２−ジメチル−１，３−プロパン ジオールの綿織物中への導入 １００％ののり抜き、精練及び漂白した綿プリント布（３，１５ｏｚ／ｙｄ２； 糸数８４縦糸Ｘ７６横糸；１フット幅×９フット長）をＤＭＰの５０％水溶液中 に浸漬し、次いで過剰の溶液を、処理織物をスクイズローラーを通して１００％ の湿潤含浸量まで通過させることにより除去した。この処理織物から２枚の１ｆ ｔ２の試料を取出し、その一方を平坦表面上において１５℃で２４時間−晩風乾 させ、他方をＭａｔｈｉｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄｒｙｅｒ（液体移動なし に工業的乾燥を刺戟するもの）内で７５℃で８５秒間乾燥させた。この乾燥操作 は織物上で相−変化材料の固化を行うものである。乾燥後、各処理織物を例１と 同様にして：Ａ整し、綿織物のプラム当り０．６グラムのＤＭＰを含有する変成 織物を得た。この変成綿織物を７〜６２℃の熱分析により評価したところ、１回 或いは１０回の加熱サイクルに対して貯蔵に利用可能な熱エネルギーはグラム当 り１８〜２１カロリー／グラムであり、これらの値には各方法により乾燥された 織物について殆んど差がなかった。放出に利用可能な熱エネルギーについても同 様な結果が得られた（１回或いは１０回の冷却サイクルについてグラム当り１６ 〜１８カロリー／グラム）。これに対して、未変成綿織物は、未変成繊維の比熱 のみによるために同一温度間隔においてグラム当り８．６〜９，１カロリーの熱 貯蔵値及びグラム当り７．９〜８６１カロリーの放出値を有するに過ぎなかった 。

例　１４ 非中空レーヨン繊維の２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールによる処理 ステープルレーヨン繊維（２本撚糸として、３２〜５０ｍｍステーブル長；３０ ．７ｍｇ／ｍデニール）を過剰５０％ＤＭＰ水溶液に浸漬し、２０８０．ｒｐｍ で５分間遠心分離して過剰Ｄ　Ｍ　Ｐを除去し、例１２と同様にして冷却、乾燥 及び調整してレーヨン繊維のグラム当り０．４グラムのＤＭＰを含有する変成繊 維を生成した。

処理レーヨン繊維を７〜６２℃における５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱 分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のた めの熱エネルギーは３２〜６２℃の温度間隔（増大温度）において１５．３カロ リー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは３７〜７℃の温度間隔（減少 温度）において１２．４カロリー／グラムであった。５０回の熱サイクル後、処 理レーヨン繊維の貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間 隔において１２．５カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは１１ ．２カロリー／グラムであった。

例　１５ ２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの中空ポリプロ ピレン繊維中への導入中空ポリプロピレン繊維を例１２と同様にして２−ヒドロ キシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＨＭ　Ｐ　）の５０％水 溶液で例１２と同様にして処理し、上記の如く冷却、乾燥及び調整してポリプロ ピレン繊維のグラム当り０．８グラムの変成繊維を製造した。

変成中空繊維を４７〜１０２℃における５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱 分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のた めの熱エネルギーは７２〜１０２℃の温度間隔（増大温度）において３２．７カ ロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは７７〜４７℃の温度間隔（ 減少温度）において２８．８カロリー／グラムであった。５０回の熱サイクル後 、この変成繊維の貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間 隔において３１．７カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは２８ ．４カロリー／グラムであった。

例　１６ 綿繊維の２−ヒドロキジメチルー−メチル−１，３−プロパンジオールによる処 理綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、２３〜３２ｍｍステープル長及 び３１．８ｍｇ／ｍのデニール）を過剰５０％ＨＭＰ水溶液に浸漬し、２０８Ｏ ｒｐｍで５分間遠心分離して過剰ＨＭＰを除去し、例１２と同様にして冷却、乾 燥及び調整して綿繊維のグラム当り０．７グラムのＩＭＦを含有する変成繊維を 製造した。

処理綿繊維を４７〜１０２℃における５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱分 析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のため の熱エネルギーは７２〜１０２℃の温度間隔（増大温度）において２７．５カロ リー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは７７〜４７℃の温度間隔（減 少温度）において２３．４カロリー／グラムであった。５０回の熱サイクル後、 この処理綿繊維の貯蔵のための熱エネルギーは加熱及び冷却のための同一温度間 隔において２５．３カロリー／グラムであり、放出のための熱エネルギーは２３ ．２カロリー／グラムであった。これに対して、未処理綿繊維は１回の加熱及び 冷却サイクル後に十分に線形の挙動を示し、同一温度間隔において未処理繊維の 比熱による１０．０カロリー／グラムの熱貯蔵値及び８．９カロリー／グラムの 放出値を有した。

例　１７ 綿繊維の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールによる処理 綿繊維（マーセル加工縫糸−３本撚りとして、２５〜３２ｍｍステープル長及び ３１．８ｍｇ／ｍのデニール）を過剰５０％２−アミノ−２−メチル−１，３− プロパンジオール（Ａ　Ｍ　Ｐ　）水溶液に浸漬し、過剰ＡＭＰを除去し、繊維 を例１６と同様にして冷却、乾燥及び調整して綿繊維のグラム当り１．１ｇのＡ 　Ｍ　Ｐを含有する変成繊維を製造した。処理綿繊維を一３〜１０２℃における ５０回までの加熱及び冷却サイクルで熱分析により評任したところ、それらの１ 回の加熱及び冷却サイクル後の貯蔵のための熱エネルギーは７２〜１０２℃の温 度間隔（増大温度）において３７．８カロリー／グラムであり、放出のだめの熱 エネルギーは９２〜５２℃の温度間隔（減少温度）において２０．０カロリー／ グラムであった。５０回の熱サイクル後、この処理綿繊維の貯蔵のだめの熱エネ ルギーは加熱及び冷却のための同一温度間隔において３０．２カロリー／グラム であり、放出のための熱エネルギーは１８．６カロリー／グラムであった。

例　１８ ペンタエリスリトールの中空レー コン繊維中への導入 タウから切った中空レーヨン繊維（１３５ｍｍ長）を調製し、ペンタエリスリト ール（ＰＥＴ）の３０％水溶液で例１２と同様にして処理し、冷却、乾燥及び調 整して中空レーヨン繊維のグラム当り１．２ｇのＰＥＴを含有する変成繊維を製 造した。この変成中空繊維を１５２〜２０７℃の１０回までの加熱及び冷却サイ クルで熱分析により評価したところ、それらの１回の加熱及び冷却サイクル後の 貯蔵に利用可能な熱エネルギーは１７７〜２０７℃の温度間隔（増大温度）にお いて３９．５カロリー／グラムであり、放出のために利用可能な熱エネルギーは １８２〜１５２℃の温度間隔（減少温度）において３４．０カロリー／グラムで あった。５０回の熱サイクル後には、この変成中空レーヨン′ａ維における貯蔵 及び放出のための熱エネルギーは未処理中空レーヨン繊維と区別できなかった。

例　１９ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１６００）のその架橋剤との反応による 綿織物中への導入１００％ののり抜き、精練及び漂白された綿プリント布（３， ７ｏｚ／ｙｄ２；糸数８０縦糸×８０横糸；１０インチ幅×２４インチ長さ）を ５０％のポリエチレングリコール（ＣａｒｂｏｗａｘＳＯＯ）、１０％のジヒド ロキシジメチロール−エチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）３％混合触で浸漬し、次い で過剰溶液を処理織物を５０１ｂ、圧力にて絞りローラーを通して１００％の湿 潤含浸量まで通過させることにより除去した。この織物を次いでピンフレームに 取付け、強制通風オーブン中で６０℃にて７分間乾燥させ、次いで１６０℃で更 に３分間処理した。処理織物に引続いて通常の機械選択及び回転乾燥（市販のホ スフェート洗剤を用いて１０分間の温水／冷水サイクル及び通常の乾燥サイクル での１５分間の乾燥）を与えるか或いは水道水及び液体洗剤で５０℃にて２０分 間洗浄後回転乾燥させた。得られた織物は４０．０％（繊維のグラム当り０．４ グラム）のｆｆ１ｉ！増加即ち含浸量を有した。架橋剤が用いられない場合には 、ポリエチレングリコールは過剰の水に曝されると容易に流出する。この変成織 物を標準的大気条件（６５％ＲＨ／７０丁）において調整し、−３〜＋３７℃に おける熱分析により評価した。それは１回或いは１０回の加熱サイクルについて グラム当り１６．４カロリーの貯蔵に利用可能な熱エネルギーを有し、これらの 値には最初のサイクル後殆んど相異がなかった。−１７〜＋２３℃における放出 に利用可能な熱エネルギーについても同様な結果が得られた（１回或いは１０回 の冷却サイクルに対してグラム当り１４．９カロリー）。これに対して未処理綿 は未処理織物の比熱のみによるために同一温度間隔においてグラム当り９．６カ ロリーの熱貯蔵値及びグラム当り９．７カロリーの放出値を有するに過ぎなかっ た。

例　２０ その他の架橋剤を用いるポリエチレン グリコールを綿織物に導入する試み 綿プリント織物（例１９と同様）を触媒として３％の塩化マグネシウム／クエン 酸を次の架橋剤と共に含有する５０％ポリエチレングリコール水溶液（Ｃａｒｂ ｏｖａｘｌＯｏｏ）でバジングした：　（ａ）１０％ホルムアルデヒド、（ｂ） １０％ジイソプロピルカーバメイト、及び（Ｃ）１０％ジメチロールエチレン尿 素（ＤＭＥＵ）。各場合において、織物は例ＩＡと同様に処理（乾燥及び硬化） したが、しかし極めて低い含浸量（３〜５％即ち繊維のグラム当り０．０３〜０ ．０５ｇ）により証明されるようにポリエチレングリコールとこれらの架橋剤の 間には殆んど反応は起こらなかった。これらの織物の熱分析はそれらが本質的に 熱貯蔵及び放出織物特性に関して未処理綿織物と異ならず、それらの熱含量は繊 維の比熱にのみよるものであった。

例　２１ 高分子量ポリエチレングリコールの綿 織物中への導入の試み 綿プリント布（例１９と同様）を各種濃度のポリエチレングリフール水溶液（分 子量３３５０及び分子量８０００）　、ＤＭＤＨＥＵ及び塩化マグネシウム／ク エン酸触媒（３０重量％の架橋剤）でパジングした。次の組合わせを使用した＝ ３０〜５０％ポリエチレングリコール水溶液（平均分子ｆｆ１８０００）　、１ ０％ＤＭＤＨＥＵ、３９６塩化マグネシウム／クエン酸触媒、５０％ポリエチレ ングリコール水溶液（平均分子ｆｆ１３３５０）、１０〜１５％ＤＭＤＨＥＵ、 ３．０〜４．５％の塩化マグネシウム／クエン酸触媒。各場合において、織物を 例１９と同様にして処理（乾燥及び硬化）したが、しかし洗濯後には中程度のみ の重量増加（８〜１７％即ち繊維のグラム当り０．０８〜０．１７ｇ）が達成さ れたに過ぎず、重合体を不溶化させるのに十分な反応が起こらなかったことを示 した。全ての場合において、処理織物は熱貯蔵及び放出特性において本質的に変 っておらず即ちそれらが得られた未処理綿織物と同様であった。

例　２２ ポリエチレングリコール（平均分子量 １０００）の架橋剤との反応による羊毛及ウステッド羊毛織物（５，４ｏｚ／ｙ ｄ２；糸数５５縦糸Ｘ４５ｔａ糸；１０インチ幅×１０インチ長）を、５０％の ポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ　１０００）、１２％のジヒドロキ シジメチロールエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）　、３．６％混合触媒（ＭｇＣ１ ２／クエン酸）を含有する水溶液に２５℃で浸漬させ、処理織物を５０１ｂ、圧 力で絞りローラーを通して９４％の湿潤含浸量まで通過させて過剰溶液を除去し た。この織物を乾燥させ硬化し、例１９と同様にして１回の洗濯を与えたところ 、乾燥及び調整後に４８．０％（繊維のグラム当り０．４８ｇ）の含浸量即ち重 量増加を有した。前記の如く、ポリエチレングリコールは架橋されない場合には 水中に容易に流出する。得られた織物を一３〜＋３７℃における熱分析により評 価したところ、１回或いは１０回の加熱サイクルに対してグラム当り１９．５カ ロリーの貯蔵に利用可能な熱エネルギーを有し、これらの値は最初のサイクル後 殆んど相違がなかった。＋１７〜−２３℃での放出に利用可能な熱エネルギーに ついても同様な結果が得られた（１回或いは１０回の冷却サイクルに対してグラ ム当り１６．３カロリー）。これに対して、未変成羊毛は同一温度感覚において 未変成織物の比熱のみによるためにグラム当り１２．５カロリーの熱貯蔵値及び グラム当り１２．８カロリーの放出値を有するに過ぎなかった。

熱硬化ポリエステル織物（３，６ｏｚ／ｙｄ２；糸数６７縦糸Ｘ５７横糸；１０ インチ幅ＸＩＯインチ長）を上記羊毛に対すると同一条件下の処理（唯一の相違 は７７？６の湿潤含浸量）は、４２．９％（繊維のグラム当り０．４２９ｇ）の 重量増加を有する変成織物を生成し、それは１回或いは１０回の加熱サイクルに ついて１２．７カロリー／グラムの熱貯蔵値、或いは１回或いは１０回の冷却サ イクルについて１３．１カロリー／グラムの熱放出値を有した（羊毛織物と同一 範囲）。これに対して、未変成ポリエステルは未変成織物の比熱にのみよるため に１回或いは１０回のサイクルに対して９．３カロリー／グラムの熱貯蔵値及び ９．７カロリー／グラムの熱放出値を有するにすぎなかった。

例　２３ 改良された（熱貯蔵及び放出以外の）特性を有する変成織物を製造するだめのポ リエチレングリコール（平均分子量６００）の架橋剤との反応による綿織物中へ の導入綿プリント布（例１９と同様）を別々に二つの異なったＣａｒｂｏｖａｘ ６００の溶液（重量基準）：　（ａ）３５％ポリエチレングリコール、７％ジヒ ドロキシジメチロールエチレン尿素（Ｄ　Ｍ　Ｄ　ＨＥ　Ｕ　）　、２　、　１ ９６の混合触媒（ＭｇＣ１２／クエン酸）；及びＣｂ）５０％ポリエチレングリ コール、１５％ＤＭＤＨＥｔＪ、及び４．５％の混合触媒（Ｍ　ｇ　Ｃｌ　２　 ／クエン酸）中に、２５％Ｃにおいて浸漬し、次いで処理織物の各々を４０１ｂ 、圧力にて絞りローラーを通して１００％の湿潤含浸量まで通過させて過剰溶液 を除去した。織物を次いでピンフレームに取付け、強制通風オーブン内で６０℃ で７分間乾燥された後、更に１７０℃で２分間硬化させた。両織物を水道水及び 液体洗剤を用いて５０℃で２０分間洗浄させて回転乾燥させた。調整後、第１の 織物は１６．５％の重量増加を有し、第２の織物は５９％の重量増加を有した。

これらの織物のいずれも差動走査熱量分析により評価した際に加熱或いは冷却サ イクル系で如何なる吸熱或いは発熱も示さず、それらの熱貯蔵及び放出特性にお いて、未処理綿織物と同−即ちそれらの熱含量はそれらの比熱のみによるもので あった。しかしながら、両処理織物におけるその他の繊維特性は未処理綿プリン ト布に比べて改良されていた：　（ａ）調整しわ回復（縦糸＋横糸）角度は未処 理綿織物に対しては僅かに１７０°であったのに対し、第１の処理織物では２９ ２”であり、第２の処理織物においては２７８°であった；　（ｂ）油状汚れ落 し特性（織物を汚染させて次いで洗浄し、それらの反射率値を測定する変成Ｍ１ １１１ｋｅｎ試験法ＤＭＲＣ−ＴＴ−１００を使用）は、対照（僅かに５４％の 反射率保持率）に対して両処理織物について改良されていた（第１及び第２の処 理織物に対してそれらの反射率の９０及び８６％の保持率）；　（ｃ）６５％相 対湿度で処理織物上に残存する静電荷（ＡＡＴＣＣ試験７６−１９８２）は１１ ．０００及び２．　０００　（オームｘ１０８、これに対し未処理綿プリント布 については９１，０００）。

例　２３ ポリエチレングリコール（平均分子量１４５０）の架橋剤との反応によるアクリ ル織物中への導入アクリルフリース織物（５，２ｏｚ／ｙｄ２；１８インチ×２ ４インチ）をポリエチレングリコール１４５０の５０％水溶液、１３％のＤＭＤ ＨＥＵ、３．９％の混合触媒（ＭｇＣＩ２／クエン酸）を含有する水溶液に２５ ℃で浸漬し、次いで過剰溶液を例２３と同様にして（４０ｌ　ｂ、圧力）除去し て１６６％の湿潤含浸量を有する織物を得た。この織物を引続きビンフレーム上 で８０℃にて６分間乾燥させ次いで１４０℃で２分間硬化させた。この変成織物 を次いで洗濯及び回転乾燥させ（例１９と同様）８７％の付着率即ち重量増加を 得た。

得られた織物は＋２〜＋４２℃に加熱時の範囲で１９．８ｃａｌ／ｇの熱貯蔵値 及び＋２７〜−１３℃の冷却時の範囲で２０．２ｃａｌ／ｇの熱放出値を有し、 加熱時の吸熱及び冷却時の発熱により特徴付けられた。

これに対して未処理アクリル織物は同一温度範囲において僅かに１１．’　Ｏｃ ａ　］／ｇの熱貯蔵値、９．６ｃｌａ／ｇの熱放出値を有するにすぎなかった。

この変成アクリル織物は又未処理アクリル織物に比べて優れた屈曲摩耗性を有し た。両縁物の裏面の５ｌｏｔ　ｌ屈曲摩耗性を測定したところ、処理織物は破断 までに４６５０サイクル持続したのに対し、未処理織物は僅か１ニア　９２サイ クル持続したにすぎなかった。残存静電荷（例２３と同様にして）も又未処理織 物（５７，０００×１０８オーム）よりも処理織物に対して実質的により小さか った（１０．０７０Ｘ１０８オーム）。

例　２５ ポリエチレングリコール（平均分子量 １０００）の架橋剤との反応による単一ニットジャージイエ−シャツ（５０１５ ０綿／ポリエステル）中への導入及び長時間洗濯に対する仕上げの耐久性の評価 ５０１５０綿／ポリエステル（明青色）の単一ニットジャージイエ−シャツ（４ ，４ｏｚ／ｙｄ２を５０％ＰＥＧ−１０００／１１％ＤＭＤＨＥＵ／３．３％混 合触媒（ＭｇＣ１っ／クエン酸）に２５℃で浸漬し、過剰溶液を４０１ｂ、圧力 にて（例２３と同様にして）、１００％湿潤含浸量まで除去した。これらのシャ ツをピンフレームにかけ前記実施例と同様にして乾燥及び硬化させた（７５℃で ７分間乾燥及び１５０℃で２分間硬化）これらのシャツを機械洗濯及び回転乾燥 させて調整後に５５％の重量増加を有する変成衣服を得た。処理シャツの熱貯蔵 及び放出値は加熱時（−３〜＋３７℃の範囲）１：１５．６ｃａ　ｌ／ｇ、及び 冷却時（−１７〜＋２３℃の範囲）１：１４．７ｃａ　ｌ／ｇであり、これに対 して洗濯及び１回乾燥した未処理シャツに対しては加熱及び冷却時に僅か９．８ ｃａｌ／ｇ及び９．７ｃａｌ／ｇであった。

５０回の機械洗濯及び回転乾燥後に処理シャツは尚３７％の重量増加を有し、又 、同様に５０回洗濯し乾燥された未処理シャツにおける広範囲且つ目で見えるピ リングと対比して殆んどピリング或いは繊維の表面もつれがなかった。更に、５ ０回洗濯後の処理シャツの熱貯蔵及び放出特性は上記と同一温度範囲において加 熱及び冷却時にそれぞれ１３．７ｃａｌ／ｇ及び１３．５ｃａｌ／ｇであった。

これらの値は同一間隔における５０回洗濯された未処理シャツの値（加熱時に９ ．５ｃａｌ／ｇ及び冷却時に９．５ｃａｌ／ｇ）より相当に高いものでポリエチ レングリコール（平均分子ｊ；ｔｌｏ００）の架橋剤との反応によるガラス繊維 中への導入ガラス繊維織物（３，２ｏｚ／ｙｄ２）を例２５のＴ−シャツと同様 にして５０９６の湿潤含浸量まで処理し、６０℃で７分間乾燥及び１６０℃で３ 分間硬化させ、温水及び洗剤中で３０分間洗浄し、及び風乾した。調整後、この 処理ガラス織物は２１％のＴＩＩｍ増加を有した。その１２時間後の水分率はこ の評価に対する標準的試験方法を用いて未処理ガラス繊！（０，４％）より相当 高かった（８．２％）。その加熱時の一３〜＋３７℃の範囲における熱貯蔵値は １４．３ｃａｌ／ｇであり、同一範囲のガラスミｔ維或いは織物の比熱のみによ る熱貯蔵値が僅かに５．５ｃａｌ／ｇにすぎない未処理ガラス織物に対比して、 この範囲における吸熱により特徴付けられた。

例　２７ ポリエチレングリコール（平均分子量 １０００）の低硬化温度における架橋剤との反応による綿／ポリエステル織物中 への導入５０１５０綿／ポリエステルプリント布（４，１ｏｚ／ｙｄ２）を例２ ５のＴ−シャツと同様にして４０１ｂ。

圧力にて１００％の湿潤含浸量まで処理した。この織物を引続き７５℃で７分間 乾燥させ、僅かに１１０℃の低硬化温度で２分間乾燥させた後、機械洗濯し、調 整後の４５％の重量増加まで回転乾燥させた。得られた織物は（加熱時）＋７〜 ＋４７℃の範囲で１８．７ｃａｌ／ｇの熱貯蔵値及び（冷却時）＋１７〜−２３ ℃の範囲で１６．８ｃａｌ／ｇの熱放出値を有した。同一温度間隔における未処 理綿／ポリエステルプリント布については熱貯蔵及び放出値（繊維のみの比熱に よるもの）はそれぞれ加熱時に１０．１ｃａｌ／ｇ及び冷却時に９．７ｃａｌ／ ｇであった。更に、この処理布は未処理布に比べて幾つかの特性において改良さ れていた：　（ａ）破断までの屈曲摩耗サイクル数（処理織物＞５０００対未処 理織物３５００）：　（ｂ）ブラシピリング装置による耐ピリング性評点（処理 織物について５．０対未処理織物について３．３．５．０が最良の評点）；　（ Ｃ）調整しわ回収角度−縦糸及び横糸方向（処理織物２７９対未処理織物２４７ ）；　（ｄ）６９％相対湿度におけるオーム×１０８での残存静電荷（処理織物 １８００対未処理織物３９，０００）；　（ｅ）１２時間後の水分率％（処理織 物２４．８対未処理織物３．５）。

例　２８ ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）の架橋剤との反応による紙製品 中への導入市販の紙タオル（両方向にポリアミド繊維で補強）（２，１ｏｚ／ｙ ｄ２）を例２５と同一組成を有するＰＥＧ−１０００で紙から過剰液体を除去す るために３０１ｂ、圧力を用いて１３７％の湿潤含浸量まで処理した。引続き７ ０℃で７分間乾燥及び１５０℃で２分間硬化させ、温水及び液体洗剤中で洗浄及 び恒星まで風乾させて３９％の重量増加を有する処理紙タオルを製造した。

この処理紙タオルは一３〜＋３７℃の範囲において（加熱時）１５．４ｃａ　ｌ ／ｇの熱貯蔵値及び＋２２〜−１８℃の範囲（冷却時）において２０．．７　ｃ 　ａ　ｌ／ｇの放出値を有した。これに対して、未処理紙タオルは同一温度範囲 においてタオル中のセルロース及びポリアミド繊維の比熱のみによるためそれぞ れ１１．６ｃａｌ／ｇ及び１１．０ｃａｌ／ｇの熱貯蔵及び放出値を有するに過 ぎなかった。１２時間後、処理紙タオルの水分率は２６．５％であり、未処理紙 タオルは僅かに８．５％にすぎなかった。

例　２９ ポリエチレングリコール（平均分子量 ８０００）の架橋剤との反応による綿／ポリエステル繊維中への導入 ２枚の５０１５０綿／ポリエステルプリント布（４，１ｏｚ／ｙｄ２）を３０℃ において、（ａ）４５％ポリエチレングリコール８０００／１０％Ｄ　Ｍ　Ｄ　 ＨＥＵｌｏ、７８％混合触媒（０，５％ｐ−）ルエンスルホン酸−０，２５％Ｍ ｇＣｌ２−０．０３％クエン酸）、及び（ｂ）４５％ＰＥＧ−８０００水溶液／ １０％ＤＭＤＨＥＵに、３０℃で浸漬し、４０１ｂ、圧力にてスクイズローラー を９０％の湿潤含浸量まで通過させ、次いで８５℃で５分間乾燥し、１４０℃で ２分間硬化させた。温水（６０℃）及び液体洗剤中で洗濯及び回転乾燥後、第１ の織物は４３％の重量増加を有したのに対し、第２の織物はポリオールを保持せ ず、重量増加はなかった。

３２〜７７℃の温度範囲における第１の繊維の（加熱時）熱貯蔵値は２０．０ｃ ａｌ／ｇであり、４７〜７℃の温度範囲におけるその熱放出値（冷却時）は１８ ．５ｃａｌ／ｇであり、加熱時の鋭い吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付け られる。これに対して第２の織物（酸触媒の存在下において処理されなかったも の）は同一温度間隔において未処理織物の比熱のみによるため僅かに１２．３ｃ ａｌ／ｇの熱貯蔵値及び１１．３ｃａｌ／ｇの熱放出値を示すにすぎなかった。

例　３０ ポリエチレングリコール（平均分子量 ２０．０００）の架橋剤との反応によるアクリルフリース織物中への導入 アクリルフリース織物（５，２ｏｚ／ｙｄ＝）を、（ａ）４０％のポリエチレン グリコール２００００水溶液／１０９６ＤＭＤ１０９６Ｄ、７６％混合触媒（０ ，５％１）−トルエンスルホン酸−０，２５％ＭｇＣ１２−０，０１％クエン酸 ）に浸漬し、４０１ｂ、圧力で絞りローラーを２０６％の湿潤含浸量まで通過さ せ、次いで８５℃で５分間乾燥、及び１４０℃で２分間硬化した。

温水（６０℃）及び液体洗剤中で洗濯し、強制通風オーブン内で恒量まで乾燥さ せた後、この変成アクリル織物は調整後に８９％の重量増加を有した。

３２〜７７℃の温度範囲におけるその熱貯蔵値（加熱時）は２５．６ｃａｌ／ｇ であり、及び５７〜１７℃の温度範囲における熱放出値（冷却時）は２３．２ｃ ａｌ／ｇであり、加熱時の鋭い吸熱及び冷却時の鋭い発熱により特徴付けられた 。これに対して、同一温度範囲における未処理アクリル織物は未処理織物の比熱 のみによるため１１．６ｃａｌ／ｇの熱貯蔵値及び１１．５ｃａｌ／ｇの熱放出 値を有するにすぎなかった。汚染及び１回洗濯後の処理織物の反射率パーセント 値（例２３と同様）は、同様の条件下における未処理織物が僅かに６５％である のに対し、９６％であった。

国際調査報告 力合衆国ルイジアナ州、チャルメット、ダブリュ、ブロスノ（ストリート、１０ １３４

Claims (46)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリエチレングリコールを非中空防織繊維に架橋することよりなる該非中空 防織繊維に改良された特性を付与する方法において、該架橋度が該ポリエチレン グリコールを水不溶性にし、該ポリエチレングリコールが該繊維を含浸するに十 分な量で存在することを特徴とする方法。
2. ２．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５ｇの量で 該繊維上に含浸され、かつ、該架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱および 冷却時に相変化させる請求項１に記載の方法。
3. ３．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン 、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項１に記 載の方法。
4. ４．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用され、その後、該繊維が 乾燥されて水を除去され、その後、該繊維が該ポリエチレングリコールを架橋す るに十分な温度に加熱される請求項１に記載の方法。
5. ５．ポリエチレングリコールを非中空防織繊維に架橋することよりなる該繊維に 改良された特性を付与する方法において、該架橋度が該ポリエチレングリコール を水不溶性にし、該ポリエチレングリコールが該繊維に繊維のグラム当りその少 なくとも０．１５ｇを含浸するに十分な量で存在することを特徴とする方法。
6. ６．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５グラムの 量で該繊維に含浸され、及び架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱及び冷却 時に相変化させる請求項５に記載の方法。
7. ７．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン 、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項５に記 載の方法。
8. ８．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン 、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項６に記 載の方法。
9. ９．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用され、その後、該繊維が 乾燥されて水を除去され、その後、該繊維が約１００乃至１７０℃の温度に加熱 されて該ポリエチレングリコールを架橋する請求項７に記載の方法。
10. １０．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用され、その後、該繊維 が乾燥されて水を除去され、その後、該繊維が約１００乃至１７０℃の温度に加 熱されて該ポリエチレングリコールを架橋する請求項８に記載の方法。
11. １１．該温度が約１００〜１３０℃である請求項９に記載の方法。
12. １２．該温度が約１００〜１３０℃である請求項１０に記載の方法。
13. １３．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有し、及びｐ− トルエンスルホン酸が該溶液中に酸触媒として含まれる請求項９に記載の方法。
14. １４．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有し、及びｐ− トルエンスルホン酸が該溶液中に酸触媒として含まれる請求項１０に記載の方法 。
15. １５．該ポリエチレングリコール含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気 性、耐摩耗性、耐ピリング性及び吸水性について改良された特性を有する請求項 １０に記載の方法。
16. １６．ポリエチレングリコールを非中空セルロース繊維に架橋することよりなる 該繊維に改良された特性を付与する方法において、該架橋度が該ポリエチレング リコールを水不溶性にし、該ポリエチレングリコールが該繊維に繊維のグラム当 りその少なくとも０．１５ｇを含浸するに十分な量で存在することを特徴とする 方法。
17. １７．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５ｇの量 で存在し、かつ、該架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱および冷却時に相 変化させる請求項１６に記載の方法。
18. １８．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用され、その後、該繊維 が乾燥されて水を除去され、その後、該繊維が約１００乃至１７０℃の温度に加 熱されて該ポリエチレングリコールを架橋する請求項１６に記載の方法。
19. １９．ポリエチレングリコールが該繊維に水溶液から適用され、その後、該繊維 が乾燥されて水を除去され、その後、該繊維が約１００乃至１７０℃の温度に加 熱されて該ポリエチレングリコールを架橋する請求項１７に記載の方法。
20. ２０．該温度が約１００〜１３０℃である請求項１８に記載の方法。
21. ２１．該温度が約１００〜１３０℃である請求項１９に記載の方法。
22. ２２．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項２０に記載の方法。
23. ２３．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項２１に記載の方法。
24. ２４．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有し、及びｐ− トルエンスルホン酸が該溶液中に酸触媒として含まれる請求項１８に記載の方法 。
25. ２５．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有し、及びｐ− トルエンスルホン酸が該溶液中に酸触媒として含まれる請求項１９に記載の方法 。
26. ２６．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項２０に記載の方法。
27. ２７．架橋ポリエチレングリコールで含浸されている非中空防織繊維において、 架橋度が該ポリエチレングリコールを水不溶性にすることを特徴とする繊維。
28. ２８．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５グラム で存在し、及び架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱及び冷却時に相変化さ せるに十分である請求項２７に記載の発明。
29. ２９．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項２７ に記載の発明。
30. ３０．繊維のグラム当り少なくとも０．１５グラムの架橋ポリエチレングリコー ルで含浸された非中空防織繊維において、架橋度が該ポリエチレングリコールを 水不溶性にすることを特徴とする繊維。
31. ３１．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５グラム で存在し、及び架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱及び冷却時に相変化さ せるに十分である請求項３０に記載の発明。
32. ３２．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３０ に記載の発明。
33. ３３．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３１ に記載の発明。
34. ３４．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３０に記載の発明。
35. ３５．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性ブレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３１に記載の発明。
36. ３６．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項３ ０に記載の発明。
37. ３７．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項３ １に記載の発明。
38. ３８．該繊維が綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレ ン、アクリル、ガラス及びそれらのブレンドよりなる群から選ばれる請求項３５ に記載の発明。
39. ３９．繊維のグラム当り少なくとも０．１５グラムの架橋ポリエチレングリコー ルで含浸された非中空セルロース繊維において、架橋度がポリエチレングリコー ルを水不溶性にすることを特徴とする繊維。
40. ４０．該ポリエチレングリコールが繊維のグラム当り少なくとも０．２５グラム の量で存在し、及び架橋度が該ポリエチレングリコールを加熱及び冷却時に相変 化させる請求項３９に記載の発明。
41. ４１．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項３９に記載の発明。
42. ４２．該繊維が紙或いは木材パルプ繊維である請求項４０に記載の発明。
43. ４３．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性ブレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項３９に記載の発明。
44. ４４．該含浸繊維が汚れ落し、耐久性プレス、耐静電気性、耐摩耗性、耐ピリン グ性及び吸水性について改良された特性を有する請求項４０に記載の発明。
45. ４５．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項３ ９に記載の発明。
46. ４６．該ポリエチレングリコールが１５００より大きい分子量を有する請求項４ ０に記載の発明。