JPH0138825B2

JPH0138825B2 -

Info

Publication number: JPH0138825B2
Application number: JP55169955A
Authority: JP
Inventors: Susumu Takahashi; Masaichi Kaneko; Yasunari Saranishi; Yasuo Tatsumi
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1980-12-02
Filing date: 1980-12-02
Publication date: 1989-08-16
Also published as: JPS5794056A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はコンクリート、軽量発泡コンクリート
板、成形コンクリート板等による陸屋根、壁面等
の防水に好適な湿気硬化型塗布防水材に関するも
のである。従来より塗布防水材にあつては、ポリウレタン
の優れた接着性、耐水性、耐薬品性、耐候性等を
利用して種々のものが上市されている。これらは
主剤／硬化剤の混合により反応硬化させるいわゆ
る２液性の為に、施工時に於いて十分な管理がな
されない場合には、配合不良、混合不良等による
塗膜のベタツキ、硬化不良の発生、下地との接着
不良、塗膜のフクレの発生、ひいては漏水の発生
等の事故を生じる。又主剤と硬化剤の混合作業に
多大な時間を取られる事から可使時間に制約を受
ける難点があつた。本発明はこれらの難点を解消すべく検討を重ね
た結果、本発明の湿気硬化型塗布防水材を完成す
るに至つた。すなわち本発明は、エチレンオキサイド単位を
１〜６重量％含有する混合アルキレンオキサイド
付加ポリエーテル（a₁）またはエチレンオキサイ
ド単位を６重量％以上（但し６重量％を含まな
い）含有する混合アルキレンオキサイド付加もし
くはエチレンオキサイド単独付加ポリエーテルと
エチレンオキサイド単位を含まないポリオールと
の混合物であつて、混合物を基準としてエチレン
オキサイド単位１〜６重量％含有するもの（a₂）
からなるポリオールであつて一分子平均２〜３個
の水酸基を有するもの(A)と有機ジイソシアネート
類(B)とをNCO／OHの当量比1.5〜2.0の範囲で反
応させて得られ末端NCO基含有率が１〜3.5重量
％であるプレポリマーからなることを特徴とする
湿気硬化型塗布防水材に関する。本発明の新規な湿気硬化型塗布防水材は従来品
とは異なり、一液性の為に混合作業の必要がな
く、従来現場作業においてしばしば見られた配合
不良、混合不良の恐れがなく、可使時間に制約を
受けない等の優れた特性を示すものである。又、
本発明の防水材の施工は容器を開封し、直接下地
にヘラ、コテ、スプレー等で均一に塗布する事で
所定の防水塗膜が発泡することなく得られる為、
防水工事の作業性を大幅に向上させる上で優れた
ものである。本発明に使用するエチレンオキサイド単位を１
〜６重量％含有する混合アルキレンオキサイド付
加ポリエーテル（a₁）またはエチレンオキサイド
単位を６重量％以上（但し６重量％を含まない）
含有する混合アルキレンオキサイド付加もしくは
エチレンオキサイド単独付加ポリエーテルとエチ
レンオキサイド単位を含まないポリオールとの混
合物（a₂）からなるポリオール(A)において、エチ
レンオキサイド単位含有量が１重量％より少ない
ポリオールの場合には塗膜の吸湿性が低い為塗膜
の硬化が遅く、表面がベタツキ、内部に未硬化部
分を生じる。一方、エチレンオキサイド単位を６重量％より
多く含有するポリオールの場合には吸湿性が高く
なり、塗膜に発泡現象が起こり、塗布防水材とし
ての有効性を失する。エチレンオキサイド単位含
有量が１から６重量％となるように選択されたポ
リオールにあつて１分子中の水酸基数が２より少
ない場合には得られる防水材は硬化反応が進行せ
ずいつまでも粘着性を示すものとなり、また水酸
基数が３より多い場合には硬化後得られる塗膜は
脆さのあるものとなり防水材として適さない。本発明のポリオール類(A)と有機ジイソシアネー
ト類(B)の反応に於いてNCO／OHの当量比を1.5
より小さい値で反応させた場合、得られる防水材
は粘度の高いものとなり施工時の作業性が悪くな
る。一方NCO／OHの当量比を2.0より大きい値
で反応させると未反応の遊離のイソシアネートが
施工時の衛生上好ましくない。更に上記条件下に
於いて本防水材の末端NCO基の含有量が1.0重量
％より小さい場合には硬化が遅く塗膜にベタツキ
が残る。一方、末端NCO基の含有量が3.5重量％
より多くなると湿気と反応させて硬化させる時に
発泡を生じるようになる。本発明に使用するポリオール類(A)としては、１
分子中に水酸基数２から３個を有する多価アルコ
ール類例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，３―ブチレングリコール、
１，４―プチレングリコール、１，６―ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフエノ
ールＡ、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン等にエチレンオキサイドと
他のアルキレンオキサイド例えばプロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等を付加させた共重合体でエチレンオキサイド
単位を１〜６重量％含有するポリエーテルポリオ
ール（a₁）、または上記多価アルコール類にエチ
レンオキサイドのみを付加重合させたポリオキシ
エチレンポリオールとエチレンオキサイド単位を
含まない他のアルキレンオキサイド単位含有ポリ
エーテルポリオールもしくはアルキレンオキサイ
ド単位を含有しないポリオール例えばポリブタジ
エンポリオール、ポリブタジエンスチレン共重合
体ポリオール、ポリアクリルポリオール等の混合
物で、エチレンオキサイド単位を１〜６重量％含
有する様調整した混合ポリオール（a′₂）、または
上記多価アルコール類にエチレンオキサイドと他
のアルキレンオキサイド例えばプロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等を付加させた共重合体であつてエチレンオキサ
イド単位を６〜100重量％（但し、両端を除く）
含有するポリエーテルポリオールとエチレンオキ
サイド単位を含まない他のアルキレンオキサイド
単位含有ポリエーテルポリオールもしくはアルキ
レンオキサイド単位を含有しないポリオールとの
混合物で、エチレンオキサイド単位を１〜６重量
％含有する様に調整した混合ポリオール（a″₂）
が使用される。本発明で使用されるポリオール類の平均分子量
は1000〜8000、特に2000〜4000が好ましい。本発明に使用する有機ジイソシアネート類(B)は
通常のウレタン樹脂に用いるジイソシアネート類
が使用出来る。例えば、２，４―トリレンジイソ
シアネート、２，６―トリレンジイソシアネー
ト、２，４／２，６異性体比65／35（重量比）ト
リレンジイソシアネート、２，４／２，６異性体
比80／20（重量比）トリレンジイソシアネート、
４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メタキシリレン
ジイソシアネート、フエニルジイソシアネート、
１，５―ナフタレンジイソシアネート、水添加ト
リレンジイソシアネート、水添加４，4′―ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等の単独又は混合物であつて、好まし
くは常温で液状で取り扱いの容易なものが好適で
ある。本発明の防水材には湿気との硬化を促進させる
為にウレタン化反応の触媒として公知の有機金属
塩類、例えばナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ステ
アリン酸鉛等の有機鉛化合物又はナフテン酸錫、
オクチル酸錫、ラウリル酸錫、テトラ―ｎブチル
錫、ｎ―ブチル錫トリクロライド、トリメチルチ
ンハイドロオキサイド、ジメチルチンジクロライ
ド、ジブチルチンジラウレート等の有機錫化合物
の単独あるいは混合物を添加し得る。そのほか、本発明の防水材には公知の添加剤、
例えば、ウイスカー、アルミ粉、銅粉、鉛粉、硅
石、硅藻土、アルミナ、炭酸カルシウム、石コ
ウ、マイカ、クレー、タルク、アスベスト、グラ
フアイト、カーボンフアイイバー、ガラスフアイ
バー、ガラス粉、セメント等の無機充填剤、リン
ター、リネン、サイザル木粉、絹、ビスコース、
アセテート、ポリアミド、ビニロン、その他合成
樹脂粉、タイヤ粉、ゴム粉等の有機充填剤、着色
顔料、消泡剤等を添加し得る。このようにして得られた本発明の防水材は通常
用いられるコテ、ヘラ、スプレー等により容易に
塗布でき、取扱いが簡単なので熟練を要しない。
また一液型のため二液型の様な配合、混合作業を
要せずすぐに施工作業に取りかかれるので作業能
率も良く、また可使時間に制約を受けることもな
いといつた特性を有する。本発明の防水材は、コンクリート建物の外壁、
軽量発泡コンクリート板、成形コンクリート板に
よる屋根、壁面、防水タンク、プール、地下室、
床、貯水槽、浴室、シート等の防水材としてのほ
か場合によつてはシーラント、コーキング剤、床
材としても使用できる。以下に、実施例をもつて詳細に説明する。実施例１平均分子量3000、水酸基数３、水酸基価56.1
（mgKOH／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオー
ル1000ｇと平均分子量2100、水酸基数２個、水酸
基価53.4（mgKOH／ｇ）、エチレンオキサイド含
有量10重量％を有するポリオキシプロピレンエチ
レンポリオール150ｇを２４ツ口フラスコに秤
り、2.4／2.6異性体比80／20（wt）トリレンジイ
ソシアネート（以下Ｔ―80TDIと略す）169ｇを
加えて窒素気流中90℃にて４時間反応して、
NCO％2.5重量％、粘度21000cps（at25℃）のプ
レポリマーＩを得た。実施例２ 0.5〜80μの粒径を有する炭酸カルシウム900ｇ、
酸化チタン95ｇ、カーボンブラツク５ｇを４の
セパラブルフラスコに秤り、キシレン500ｇを加
えて均一に混合後Ｔ―80TDI20ｇを加え室温にて
１時間混合して窒素ガスを充満させて１夜放置し
た。翌日平均分子量3000、水酸基数３個、水酸基価
56.1（mgKOH／ｇ）のポリオキシプロピレンポリ
オール1000ｇと平均分子量2100、水酸基数２個、
水酸基価53.4（mgKOH／ｇ）エチレンオキサイド
含有量10重量％のポリオキシプロピレンエチレン
ポリオール500ｇを加え110℃、３mmHgの真空に
てキシレン除去後、Ｔ―80TDI257ｇを加えて窒
素気流中90℃４時間反応して、NCO％2.0重量
％、粘度50000cps（at25℃）の灰色のプレポリマ
ーを得た。実施例３実施例１に記載したポリオキシプロピレンポリ
オール500ｇと同じくポリオキシプロピレンエチ
レンポリオール600ｇを２４ツ口フラスコに秤
り、Ｔ―80TDI187ｇを加えて窒素気流中90℃４
時間反応してNCO％3.3重量％、粘度10000cps
（at25℃）のプレポリマーを得た。比較例１平均分子量3000、水酸基数３、水酸基価56.1
（mgKOH／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオー
ル1000ｇと平均分子量2100、水酸基数２、水酸基
価53.4（mgOH／ｇ）、エチレンオキサイド含有量
10重量％を有するポリオキシプロピレンエチレン
ポリオール100ｇを２４ツ口フラスコに秤り、
Ｔ―80TDI191ｇを加えて窒素気流中90℃にて４
時間反応させNCO3.4重量％、粘度11500cps
（at25℃）のプレポリマーを得た。比較例２平均分子量5000、水酸基３個、水酸基価33.6
（mgKOH／ｇ）を有するポリオキシプロピレンポ
リオール450ｇと実施例１に記載したポリオキシ
プロピレンエチレンポリオール1050ｇを２４ツ
口フラスコに秤り、Ｔ―80TDI200ｇ、オクチル
酸錫0.ｇを加えて窒素気流中90℃４時間反応して
NCO％2.4重量％、粘度28000cps（at25℃）のプ
レポリマーを得た。比較例３実施例１に記載したポリオキシプロピレンポリ
オール500ｇと同じくポリオキシプロピレンエチ
レンポリオール600ｇを２４ツ口フラスコに秤
り、Ｔ―80TDI130ｇを加えて窒素気流中90℃５
時間反応してNCO％1.4重量％、粘度60000cps
（at25℃）のプレポリマーを得た。比較例４実施例１に記載したポリオキシプロピレンポリ
オール500ｇと同じくポリオキシプロピレンエチ
レンポリオール600ｇを２４ツ口フラスコに秤
り、Ｔ―80TDI200ｇを加えて窒素気流中90℃４
時間反応してNCO％3.9重量％、粘度9000cps
（at25℃）のプレポリマーを得た。比較例５平均分子量3000、水酸基数３個、水酸基価56.1
（mgKOH／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオー
ル1000ｇを２４ツ口フラスコに秤り、Ｔ―
80TDI174ｇを加えて窒素気流中90℃４時間反応
してNCO％3.5重量％、粘度13000cps（at25℃）
のプレポリマーを得た。比較例６平均分子量3200、水酸基数２個、水酸基価35
（mgKOH／ｇ）エチレンオキサイド含有量80重量
％のポリオキシプロピレンエチレンポリオール
1600ｇを２４ツ口フラスコに秤り、Ｔ―
80TDI174ｇを加えて窒素気流中90℃４時間反応
してNCO％2.4重量％、粘度20000cps（at25℃）
のプレポリマーを得た。（硬化性試験）実施例１〜３、比較例１〜６のプレポリマーを
３mm厚の乾燥した鉄板上に厚さ２mmで均一に30×
30cmの広さに均し、温度23±２℃、湿度65％の室
内に24時間静置して硬化性試験を行つたところ第
１表の通りであつた。（作業性・塗膜防水性試験）実施例１〜３、比較例１〜６のプレポリマーNo.
〜を、厚さ２mm、12×８cmのガラス板上に厚
さ２mmで均一に塗布し、温度23±２℃、湿度65％
の室内に24時間静置して、その状態を評価し、第
１表に示した。（耐水性試験）プレポリマーNo.〜を離型紙上に厚さ１mmに
塗布して１週間後１ｍ×2.5cm×10cmのフイルム
を切り取り、水中にて24時間後及び１週間後の状
態を評価し第１表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エチレンオキサイド単位を１〜６重量％含有
する混合アルキレンオキサイド付加ポリエーテル
（a₁）またはエチレンオキサイド単位を６重量％以上（但し
６重量％を含まない）含有する混合アルキレンオ
キサイド付加もしくはエチレンオキサイド単独付
加ポリエーテルとエチレンオキサイド単位を含ま
ないポリオールとの混合物であつて、混合物を基
準としてエチレンオキサイド単位を１〜６重量％
含有するもの（a₂）からなるポリオールであつて一分子平均２〜３個
の水酸基を有するもの(A)と有機ジイソシアネート
類(B)とをNCO／OHの当量比1.5〜2.0の範囲で反
応させて得られ、末端NCO基含有率が１〜3.5重
量％であるプレポリマーからなることを特徴とす
る湿気硬化型塗布防水材。