JPH0134249B2

JPH0134249B2 -

Info

Publication number: JPH0134249B2
Application number: JP11437781A
Authority: JP
Inventors: Mitsuharu Myoshi; Masashi Sugita; Yoshio Tajima; Kazuo Matsura
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1981-07-23
Filing date: 1981-07-23
Publication date: 1989-07-18
Also published as: JPS5815506A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な触媒を用いて、高活性にα−オ
レフインを立体規則性よく重合または共重合する
方法に関する。 α−オレフインの高立体規則性重合触媒とし
て、従来よりチタンハロゲン化物と有機アルミニ
ウム化合物からなる触媒が知られている。しか
し、この触媒系を用いた重合では高立体規則性の
重合体は得られるものの触媒活性が低いため生成
重合体中の触媒残渣を除去する必要がある。近年、触媒の活性を改善するための多くの提案
がなされてきている。これらの提案によれば
MgCl₂などの無機固体担体に四塩化チタンを担持
させた触媒成分を用いた場合に高活性触媒となる
ことが示されている。しかしながら、ポリオレフインの製造上、触媒
活性はできるだけ大きいことが好ましく、なお一
層高活性な触媒が望まれていた。また、重合体中
のアタクチツク部分の生成量ができるだけ少ない
ことも重要である。本発明者らは、これらの点について鋭意研究し
た結果、ここに新規な触媒を見いだしたものであ
る。すなわち、本発明は新規な触媒を用いて、き
わめて高活性に高立体規則性のポリオレフインを
製造する方法に関するものであり、本発明の触媒
を用いることにより、重合時のモノマー分圧は低
く、かつ短時間の重合で生成重合体中の触媒残渣
量はきわめて少量となり、したがつてポリオレフ
イン製造プロセスにおいて触媒除去工程が省略で
き、かつ生成重合体中のアタクチツク部分の生成
量もきわめて少ないなどの多くの効果が得られ
る。以下に本発明を詳述する。本発明は(1)ジハロゲン化マグネシウム（以下ハ
ロゲン化マグネシウムと略記する）(2)一般式Si
（OR）mX_4-n（ここでＲは炭素数１〜24の炭化水
素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０≦ｍ≦
４である）で表わされる化合物、(3)有機カルボン
酸無水物および(4)トリハロゲン化アルミニウム
（以下ハロゲン化アルミニウムと略記する）を接
触させて得られる固体物質に、チタン化合物およ
び／またはチタン化合物と有機酸エステルとの付
加化合物を担持せしめて得られる固体触媒成分、
および有機アルミニウム化合物（以下有機金属化
合物と称する）と有機酸エステルとの混合物もし
くは付加化合物を組み合わせてなる触媒を用い
て、α−オレフインの重合あるいは共重合を行う
ことにより、著しく高活性に高立体規則性のポリ
オレフインを製造する方法に関する。本発明において、(1)ハロゲン化マグネシウム、
(2)一般式Si（OR）mX_4-nで表わされる化合物、
(3)有機カルボン酸無水物および(4)ハロゲン化アル
ミニウムを接触させて、本発明の固体触媒成分を
得る方法としては特に制限はなく、不活性溶媒の
存在下あるいは不存在下に温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃の加熱下に、通常、５分〜20時
間接触させることにより反応させる方法、共粉砕
処理により反応させる方法、あるいはこれらの方
法を適宜組み合わせることにより反応させてもよ
い。また、成分(1)〜(4)の反応順序についても特に制
限はなく、４成分を同時に反応させてもよく、３
成分を反応させた後、他の１成分を反応させても
よく、また２成分を反応させた後、他の２成分を
反応させてもよく、２成分を反応させた後、次の
１成分を反応させ、次いで残りの１成分を反応さ
せてもよい。このとき使用する不活性溶媒は特に制限される
ものではなく、通常チグラー型触媒を不活性化し
ない炭化水素化合物および／またはそれらの誘導
体を使用することができる。これらの具体例とし
ては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン等の各種脂肪族飽和炭化水
素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素、およびエ
タノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、酢酸エチル、安息香酸エチル等のアルコール
類、エーテル類、エステル類などを挙げることが
できる。共粉砕処理は、通常ボールミル、振動ミル、ロ
ツドミル、衝撃ミルなどの装置を用い、通常０〜
200℃、好ましくは20〜100℃の温度で、0.5〜30
時間行うのが望ましい。本発明においては、成分(1)〜(4)を共粉砕処理す
ることにより固体担体を得る方法が特に好ましく
採用される。本発明において、成分(1)ハロゲン化マグネシウ
ムと成分(2)一般式Si（OR）mX_4-nで表わされる
化合物との使用割合は、モル比で成分(1)：成分(2)
が１：0.001〜10、好ましくは１：0.01〜１であ
る。成分(3)有機カルボン酸無水物の使用割合は、
モル比で成分(1)：成分(3)が１：0.001〜10、好ま
しくは１：0.01〜１である。成分(4)ハロゲン化ア
ルミニウムの使用割合は、モル比で成分(1)：成分
(4)が１：0.001〜10、好ましくは１：0.01〜１で
ある。かくして得られる固体担体に、チタン化合物お
よび／またはチタン化合物と有機酸エステルとの
付加化合物を担持させることにより固体触媒成分
を得る。担体にチタン化合物および／またはチタン化合
物と有機酸エステルとの付加化合物を担持させる
方法としては公知の方法を用いることができる。
たとえば、固体担体を不活性な溶媒の存在下また
は不存在下に、過剰のチタン化合物および／また
はチタン化合物と有機酸エステルとの付加化合物
と加熱下に接触させることにより行なうことがで
き、好ましくは、ｎ−ヘキサン等の不活性溶媒の
存在下に両者を、50〜300℃、好ましくは100〜
150℃に加熱することにより行なうのが便利であ
る。反応時間はとくに限定はされないが通常は５
分以上であり、必要ではないが長時間接触させる
ことは差支えない。たとえば５分ないし10時間の
処理時間をあげることができる。もちろん、この
処理は酸素、および水分を絶つた不活性ガス雰囲
気下で行なわれるべきである。反応終了後未反応
のチタン化合物および／またはチタン化合物と有
機酸エステルとの付加化合物を取り除く手段はと
くに限定されるものではなく、チグラー触媒に不
活性な溶媒で数回洗浄し洗液を減圧条件下で蒸発
させ固体粉末を得ることができる。他の好ましい
方法としては、固体担体と必要量のチタン化合物
および／またはチタン化合物と有機酸エステ件と
の付加化合物とを共粉砕する方法を挙げることが
できる。本発明においては、必要量のチタン化合物およ
び／またはチタン化合物と有機酸エステルとの付
加化合物を添加することにより、洗浄除去工程を
省略することができる。共粉砕による方法が特に
好ましく用いられる。本発明において共粉砕に用いる装置はとくに限
定はされないが通常ボールミル、振動ミル、ロツ
ドミル、衝撃ミルなどが使用され、通常０℃〜
200℃好ましくは20℃〜100℃の温度で0.5時間〜
30時間共粉砕することにより本発明の触媒成分を
製造することができる。もちろん共粉砕操作は不
活性ガス雰囲気中で行なうべきであり、また湿気
はできる限り避けるべきである。本発明に使用されるハロゲン化マグネシウムと
しては実質的に無水のものが用いられフツ化マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウムおよびこれらの混合物が
あげられるがとくに塩化マグネシウムが好まし
い。本発明において使用される一般式Si（OR）
mX_4-n（ここではＲは炭素数１〜24のアルキル
基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素残基
を、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０≦ｍ≦４で
ある）で表わされる化合物としては、四塩化ケイ
素、モノメトキシトリクロロシラン、モノエトキ
シトリクロロシラン、モノイソプロポキシクロロ
シラン、モノｎ−ブトキシトリクロロシラン、モ
ノペントキシトリクロロシラン、モノオクトキシ
トリクロロシラン、モノステアロキシトリクロロ
シラン、モノフエノキシトリクロロシラン、モノ
ｐ−メチルフエノキシトリクロロシラン、ジメト
キシジクロロシラン、ジエトキシジクロロシラ
ン、ジイソプロポキシジクロロシラン、ジｎ−ブ
トキシジクロロシラン、ジオクトキシジクロロシ
ラン、トリメトキシモノクロロシラン、トリエト
キシモノクロロシラン、トリイソプロポキシモノ
クロロシラン、トリｎ−ブトキシモノクロロシラ
ン、トリsec−ブトキシモノクロロシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシ
ラン、テトラsec−ブトキシシラン、テトラペン
トキシシラン、テトラフエノキシシランを挙げる
ことができる。本発明に使用される有機カルボン酸無水物とし
ては、下記の一般式で示される化合物から選ばれ
た化合物が好ましく用いられる。

【式】

【式】（上記（）〜（）式中において、R₁、R₂、
R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素、炭素数１
〜24のアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を示し、Ｙは水素、ハロゲン、炭素数１〜23の
アルキル基またはアルケニル基を示す。また
（）式中における６員環はベンゼン核または飽
和の炭素結合からなる６員環あるいは一部不飽和
の炭素−炭素結合を含んでいてもよい。）このような有機カルボン酸無水物の例としては
酢酸無水物、プロピオン酸無水物、ｎ−酪酸無水
物、イソ酪酸無水物、カプロン酸無水物、イソカ
プロン酸無水物、カプリル酸無水物、ラウリン酸
無水物、パルミチン酸無水物、ステアリン酸無水
物、クロトン酸無水物、フエニル酢酸無水物、コ
ハク酸無水物、ジメチルコハク酸無水物、グルタ
ル酸無水物、マレイン酸無水物、ジフエニルマレ
イン酸無水物、安息香酸無水物、トルイル酸無水
物、フタル酸無水物、ナフタル酸無水物、ピロメ
リツト酸二無水物等を挙げることができる。これ
らのうち、安息香酸無水物、トルイル酸無水物が
好ましい。本発明に用いるハロゲン化アルミニウムとして
は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ
化アルミニウムを挙げることができ、特に塩化ア
ルミニウムが好ましい。本発明に使用されるチタン化合物としては、４
価のチタン化合物と３価のチタン化合物が好適で
ある。４価のチタン化合物としては具体的には一
般式Ti（OR）nX_4-o（ここでＲは炭素数１〜20の
アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｎは０≦ｎ≦４で
ある。）で示されるものが好ましく、四塩化チタ
ン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、モノメトキ
シトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチタ
ン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラメト
キシチタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジ
エトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロ
ロチタン、テトラエトキシチタン、モノイソプロ
ポキシトリクロロチタン、ジイソプロポキシモノ
クロロチタン、トリイソプロポキシモノクロロチ
タン、テトライソプロポキシチタン、モノブトキ
シトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタ
ン、モノペントキシトリクロロチタン、モノフエ
ノキシトリクロロチタン、ジフエノキシジクロロ
チタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テト
ラフエノキシチタン等を挙げることができる。３
価のチタン化合物としては、四塩化チタン、四臭
化チタン等の四ハロゲン化チタンを水素、アルミ
ニウム、チタンあるいは周期律〜族金属の有
機金属化合物により還元して得られる三ハロゲン
化チタンが挙げられる。また一般式、Ti（OR）
mX_4-n（ここでＲは炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。ｍは０＜ｍ＜４である。）で示
される４価のハロゲン化アルコキシチタンを周期
律表〜族金属の有機金属化合物により還元し
て得られる３価のチタン化合物が挙げられる。チタン化合物と有機酸エステルとの付加化合物
としては、チタン化合物：有機酸エステルのモル
比が２：１〜１：２のものが好ましい。これらの
付加化合物としてはTiCl₄・C₆H₅COOC₂H₅、
TiCl₄・2C₆H₅COOC₂H₅、TiCl₄・ｐ−
CH₃OC₆H₅COOC₂H₅、TiCl₃・C₆H₅COOC₂H₅等
を例示することができる。本発明において、チタン化合物および／または
チタン化合物と有機酸エステルとの付加化合物の
使用量は特に制限されないが、通常固体生成物中
に含まれるチタン化合物の量が0.5〜20重量％、
好ましくは１〜10重量％となるよう調節するのが
好ましい。本発明に用いる有機金属化合物の好ましい例と
しては一般式R₃Al、R₂AlX、RAlX₂、R₂AlOR、
RAl（OR）ＸおよびR₃Al₂X₃の有機アルミニウム
化合物（ただしＲは炭素数１〜20のアルキル基ま
たはアリール基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは
同一でもまた異なつてもよい）があり、その具体
例としてはトリエチルアルミニウム、トリイソプ
ロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec−ブチルアルミニウム、トリtert−
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリドおよ
びこれらの混合物等があげられる。本発明においては、有機金属化合物成分を、前
記有機金属化合物と有機酸エステルとの混合物も
しくは付加化合物として用いる。この時有機金属化合物と有機酸エステルを混合
物として用いる場合には、有機金属化合物１モル
に対して、有機酸エステルを通常0.1〜１モル、
好ましくは0.2〜0.5モル使用する。また、有機金
属化合物と有機酸エステルとの付加化合物として
用いる場合は、有機金属化合物：有機酸エステル
のモル比が２：１〜１：２のものが好ましい。本発明において有機金属化合物の使用量につい
ては特に制限されないが、通常チタン化合物に対
して0.1〜1000モル倍使用することができる。本発明に用いられる有機酸エステルとは、炭素
数が１〜24の飽和もしくは不飽和の塩基性ないし
二塩基性の有機カルボン酸と炭素数１〜30のアル
コールとのエステルである。具体的には、ギ酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸フエニル、
酢酸オクチル、メタクリル酸メチル、ステアリン
酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ｎ−プロピル、安息香酸ｉ−プロピル、安
息香酸ブチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シク
ロペンチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸
フエニル、安息香酸−４−トリル、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸メ
チル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、サリチル酸フ
エニル、ｐ−オキシ安息香酸シクロヘキシル、サ
リチル酸ベンジル、α−レゾルシン酸エチル、ア
ニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸フエニ
ル、アニス酸ベンジル、ｏ−メトキシ安息香酸エ
チル、ｐ−エトキシ安息香酸メチル、ｐ−トルイ
ル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−トルイ
ル酸フエニル、ｏ−トルイル酸エチル、ｍ−トル
イル酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−
アミノ安息香酸エチル、安息香酸ビニル、安息香
酸アリル、安息香酸ベンジル、ナフトエ酸メチ
ル、ナフトエ酸エチルなどを挙げることができ
る。これらの中でも特に好ましいのは安息香酸、ｏ
−またはｐ−トルイル酸またはｐ−アニス酸のア
ルキルエステルであり、とくにこれらのメチルエ
ステル、エチルエステルが好ましい。本発明の触媒を使用してのオレフインの重合反
応は通常のチグラー型触媒によるオレフイン重合
反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべ
て実質的に酸素、水などを絶つた状態で、気相
で、または不活性溶媒の存在下でまたはモノマー
自体を溶媒として行われる。オレフイン重合条件
は温度は20ないし300℃、好ましくは40ないし180
℃であり、圧力は常圧ないし70Kg／cm²・Ｇ、好ま
しくは２ないし60Kg／cm²・Ｇである。分子量の調
節は重合温度、触媒のモル比などの重合条件を変
えることによつてもある程度調節できるが、重合
系中に水素を添加することにより効果的に行われ
る。もちろん、本発明の触媒を用いて、水素濃
度、重合温度などの重合条件の異なつた２段階な
いしそれ以上の多段階の重合反応も何ら支障なく
実施できる。本発明の方法はチグラー触媒で重合できるすべ
てのα−オレフインの重合および共重合に適用可
能であり、たとえばプロピレン、１−ブテン、４
−メチルペンテン−１などのα−オレフイン類の
単独重合およびプロピレンと１−ブテンのランダ
ムおよびブロツク共重合などに好適に使用され
る。勿論α−オレフインとジエンその他の共重合
成分との共重合も行いうる。本発明においては、特に炭素数３〜８のα−オ
レフイン類を立体規則性よく重合または共重合さ
せるのに有効に用いることができる。以下に実施例をのべるが、これらは本発明を実
施するための説明用のものであつて本発明はこれ
らに制限されるものではない。実施例１ (a) 触媒成分の合成無水塩化マグネシウム10ｇとテトラエトキシ
シラン６mlと無水安息香酸4.5ｇを1/2インチ直
径を有するステンレス製スチールボールが25個
入つた内容積400mlのステンレス製ポツトに入
れ、窒素雰囲気下、室温で16時間ボールミリン
グを行なつた後、無水三塩化アルミニウム６ｇ
を添加し窒素雰囲気下室温で16時間ボールリミ
ングを行ない、更に四塩化チタン２mlを添加し
窒素雰囲気下、室温で16時間ボールミリングを
行なつた。ボールミリング後得られた固体紛末
１ｇには30mgのチタンが含まれていた。 (b) 重合２のステンレス製誘導撹拌機付きオートク
レープを窒素置換し、ヘキサン1000mlを入れ、
トリエチルアルミニウム５ミリモル、安息香酸
エチル1.4ミリモルおよび前記の固体紛末100mg
を加え、撹拌しながら50℃に昇温した。ヘキサ
ンの蒸気圧で系は0.5Kg／cm²・Ｇになるが、つ
いでプロピレンを全圧が７Kg／cm²・Ｇになるよ
うにプロピレンを連続的に導入し、１時間重合
を行なつた。重合終了後、余剰のプロピレンを排出し、冷
却、内容物を取り出し乾燥し白色のポリプロピ
レン117ｇを得た。このものは非晶質も含め生
成物全量である。触媒活性は、180ｇポリプロピレン／ｇ固
体・hr・C₃H₆圧、6000ｇポリプロピレン／ｇ
Ti・hr×C₃H₆圧であり、溶媒可溶性重合体も
含め、沸とうｎ−ヘプタンによる全抽出残率
は、93.5％であつた。比較例１実施例１において、無水安息香酸を使用しない
ことを除いては実施例１と同様の方法で触媒成分
を合成したところ得られた固体紛末１ｇには35mg
のチタンが含まれていた。上記の固体紛末100mgを使用した以外は、実施
例１と同様の方法でプロピレン重合を行なつたと
ころ、白色のポリプロピレンが165ｇ得られた。触媒活性は、250ｇポリプロピレン／ｇ固体・
hr・C₃H₆圧、7300ｇポリプロピレン／ｇTi・
hr・C₃H₆圧であつた。溶媒可溶性重合体も含め、
沸とうｎ−ヘプタンによる全抽出残率は90.2％で
あり、実施例１に比べ劣つていた。比較例２実施例１において、テトラエトキシシランを使
用しないことを除いては実施例１と同様の方法で
触媒成分を合成したところ得られた固体紛末１ｇ
には36mgのチタンが含まれていた。上記の固体紛末100mgを使用した以外は、実施
例１と同様の方法でプロピレンの重合を行なつた
ところ、白色ポリプロピレンが73ｇ得られた。触媒活性は110ｇポリプロピレン／ｇ固体・
hr・C₃H₆圧、3100ｇポリプロピレン／ｇTi・
hr・C₃H₆圧であり、溶媒可溶性重合体も含め、
沸とうｎ−ヘプタンによる全抽出残率は、83.4％
であつた。比較例３実施例１において、無水三塩化アルミニウムを
使用しないことを除いては実施例１と同様の方法
で触媒成分を合成したところ、得られた固体紛末
１ｇには37mgのチタンが含まれていた。上記の固体紛末100mgを使用した以外は、実施
例１と同様の方法でプロピレンの重合を行なつた
ところ、白色のポリプロピレンが34ｇ得られた。触媒活性は53ｇポリプロピレン／ｇ固体・hr・
C₃H₆圧、1400ｇポリプロピレン／ｇTi・hr・
C₃H₆圧であり溶媒可溶性重合体も含め、沸とう
ｎ−ヘプタンによる全抽出残率は85.1％であつ
た。実施例２実施例１において、四塩化チタンの代わりに四
塩化チタンと安息香酸エチルの１：１（モル比）
の付加物６ｇを使用したことを除いては実施例１
と同様の方法で触媒成分を合成したところ、得ら
れた固体粉末１ｇには26mgのチタンが含まれてい
た。上記の固体紛末100mgを使用した以外は、実施
例１と同様の方法でプロピレンの重合を行なつた
ところ、白色ポリプロピレンが99ｇ得られた。触媒活性は、150ｇポリプロピレン／ｇ固体・
hr・C₃H₆圧、5900ポリプロピレン／ｇTi・hr・
C₃H₆圧であり溶媒可溶性重合体も含め、沸とう
ｎ−ヘプタンによる全抽出残率は、94.4％であつ
た。実施例３〜７表１に示す成分(1)〜(4)を用いることを除いて
は、実施例１と同様の方法で触媒成分を合成し、
また実施例１と同様の方法でプロピレンの重合を
行なつた。その結果を表１に示した。

【表】実施例８実施例１において、安息香酸エチルおよびトリ
エチルアルミニウムの代わりに、ｐ−アニス酸エ
チル１，４ミリモルおよびトリイソブチルアルミ
ニウム5.0ミリモルを使用したことを除いては実
施例１と同様の方法でプロピレンの重合を行なつ
たところ、白色ポリプロピレンが115ｇ得られた。触媒活性は、180ｇポリプロピレン／ｇ固体・
hr・C₃H₆圧、5900ｇポリプロピレン／ｇTi・
hr・C₃H₆圧であり溶媒可溶性重合体も含め、沸
とうｎ−ヘプタンによる全抽出残率は、93.8％で
あつた。実施例９無水塩化マグネシウム10ｇ、テトラエトキシシ
ラン６ml、無水三塩化アルミニウム６ｇおよび無
水安息香酸4.5ｇを300ml丸底フラスコに入れ、次
いで100mlのｎ−ヘプタンを加えて100℃で２時間
撹拌し、その後四塩化チタン50mlを加え、更に
100℃で２時間撹拌した。次にｎ−ヘキサン100ml
で９回洗滌して未反応の四塩化チタンを除去した
後、真空乾燥し触媒成分を得た。得られた固体紛
末１ｇには38mgのチタンが含まれていた。上記の固体紛末100mgを使用した以外は、実施
例１との同様の方法でプロピレンの重合を行なつ
たところ、白色ポリプロピレンが151ｇ得られた。触媒活性は、230ｇポリプロピレン／ｇ固体・
hr・C₃H₆圧、6100ｇポリプロピレン／ｇTi・
hr・C₃H₆圧であり、溶媒可溶性重合体も含めて、
沸とうｎ−ヘプタンによる全抽出残率は、94.2％
であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法で用いる触媒の調製工程
を示すフローチヤート図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１ (1)ジハロゲン化マグネシウム、(2)一般式Si
（OR）mX_4-n（ここでＲは炭素数１〜24の炭化水
素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０≦ｍ≦
４である）で表わされる化合物、(3)有機カルボン
酸無水物および(4)トリハロゲン化アルミニウムを
接触させて得られる固体物質に、チタン化合物お
よび／またはチタン化合物と有機酸エステルとの
付加化合物を担持せしめて得られる固体触媒成
分、および有機アルミニウム化合物と有機酸エス
テルとの混合物もしくは付加化合物を組み合わせ
てなる触媒を用いて、α−オレフインの重合ある
いは共重合を行うことを特徴とするポリオレフイ
ンの製造方法。