JPH01309074A - 現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真に用いられる現像剤組成物、特にハ
ロゲン元素を含有する有機プラズマ重合微粒子（以下、
単にプラズマ重合微粒子と称する。）を含むキャリア及
びトナーに関する。

従来の技術 電子写真法は、導電性層上に設けられた光導電層に静電
荷を与え、この電荷を帯びた光導電層を原画に対応して
露光を行い静電潜像を形成し、次いで（正規現像の場合
）上記静電荷と逆極性の静電荷を有するトナー粒子を静
電潜像上に付着させ現像を行うことからなる。

静電潜像の現像に用いられる現像剤は、現像方式がカス
ケード法あるいは磁気ブラシ法等である場合、２成分現
像剤で、トナーとキャリアという現像剤組成物からなっ
ており、またキャリアを必要としないトナーのみからな
る１成分現像剤がある。

キャリアは、静電潜像にトナーを付着させる現像工程に
おいて、摩擦帯電によってトナーを帯電させる帯電機能
を有している。

また、トナーは現像工程において帯電粒子として挙動し
ており、この時トナーが所有する電荷は、２成分現像剤
ではキャリアとの摩擦帯電により。

また、１成分現像剤では、現像スリーブ等現像器を構成
する部材との摩擦帯電によって得る。

このように、現像剤組成物、即ち、キャリアまたはトナ
ーには望ましい適切な摩擦帯電特性を有することが要求
され、このような特性を得る方法として、現像剤組成物
の芯物質の表面に樹脂被覆層を設けることが数多く提案
されている。特に摩擦帯電特性及び耐摩耗性に着目した
場合、数多くの樹脂類の中でハロゲン元素の１つである
フッ素元素を含むフッ素系樹脂が好ましく、例えば特開
昭４７−１７４３４号公報、同４８−９０２３８号公報
、同５１−１１７６３８号公報等にはキャリアについて
、特開昭５９−３７５５４号公報にはトナーについてそ
れらを見ることができる。

しかしながら、これらの公知の方法で被覆された現像剤
組成物は摩擦帯電特性が一定しておらず。

長時間の捨耳によりコピー画面に汚れを生じさせたり、
鮮明度を低下させたりする傾向があシ、それは特に高湿
高温の環境下で著しく、所謂耐湿性に劣るものである。

また、上記環境下で凝集性、流動性の低下を引き起こす
傾向をもち、感光体等への付着が発生したりする。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は上記諸欠点を除去あるいは軽減した現像
剤組成物を提供することである。

さらに詳しくは１本発明の第１の目的は摩擦帯電特性に
優れた現像剤組成物を提供することである。即ち、帯電
性に優れ、長時間の複写耐刷後も白スジやトナーかぶり
がなく、充分な画像濃度を補償するだけの安定な摩擦帯
電特性を有する現像剤組成物を提供することである。

さらに本発明の第２の目的は、高温高湿環境下における
コピー画像に優れた現像剤組成物を提供することである
。

さらに本発明の第３の目的は、凝集性を低減し、流動性
を向上させ、感光体等への付着を発生しない現像剤組成
物を提供することである。

課題を解決するだめの手段 本発明は上記課題を解決するために１少なくともハロゲ
ン元素を含むプラズマ重合微粒子を含むことを特徴とす
る現像剤組成物を用いるものである。

本発明におけるプラズマ重合微粒子は、例えば少なくと
もハロゲン元素を含む原料ガスをグロー放電によりプラ
ズマ化し、発生したラジカル、イオンなどを重合成長さ
せて得るか、芯粒子の上にプラズマ重合膜を被覆して形
成して得ても良い。

グロー放電等によるプラズマ状態を介して得られた物質
中の各原料原子の結合は、その原子本来の結合距離、結
合角から大きく離れた結合となっているものが存在して
いる。

本発明のプラズマ重合微粒子を含む現像剤組成物がなぜ
摩擦帯電性に優れるのかは必ずしも明らかではないが、
上記したような結合の不規則性にあるものと考えられる
。即ち、プラズマ重合微粒子中のハロゲン原子のうち不
規則な結合をしているものの化学的活性状態が高いため
、見かけ上のハロゲン原子の電気陰性度が大きくなり、
これによりこのプラズマ重合微粒子を含む現像剤組成物
が摩擦帯電する相手と相対的にエネルギーポテンシャル
の差が大きくなるため相手に帯電される帯電量が増大し
て摩擦帯電特性が向上するものと考えられる。この点で
、例えばテフロン樹脂のような規則的な結合が多くを占
める物質と１本発明のプラズマ重合微粒子は大きく異な
る特性をもつものである。

また２本発明のプラズマ重合微粒子は所謂「微粒子形態
」であり、これにより例えば芯物質の表面上に均一に外
添、又は被覆がしやすい。即ち、芯物質上に直接プラズ
マ重合膜を被覆しようとするとどうしても未被覆部分が
生じ、安定な摩擦帯電性が得られにくいが、微粒子形態
とすることにより製造上容易に均一な外添又は被覆が行
える。

また、微粒子をバインダー樹脂中に分散させて、粉砕・
分級を行ってバインダー型の現像剤即成物とすることも
可能で、この場合にはバインダー樹脂中に他の様々な化
学物質を分散させることによって所望の性能の現像剤組
成物を得られやすく、設計上の自由度を大きくすること
ができる。

さらに本発明のプラズマ重合微粒子を含むことにより現
像剤組成物間の電気的なリークが少なくなり、特に高温
高湿下でのコピー画像が安定する。

ｈ４の理由は明らかではないが、ハロゲン原子を含むた
め撥水性が向上し、水分吸着が少なくなることに起因す
るものと考えられる。

尚、本発明のプラズマ重合微粒子は芯物質上に公知の表
面処理方法又は、スプレー塗布方法等により外添又は被
覆を行うか、バインダー樹脂中に分散させることによシ
本発明の現像剤組成物に含ませるものであるが、この際
、該現像剤組成物の　　゛表面の一部にプラズマ重合微
粒子が露出することが現像剤組成物全体の凝集性・流動
性の面から望ましい。これは該プラズマ重合微粒子が強
くて均一なマイナス帯電性を有し、表面が低表面エネル
ギー側圧シフトするためであると考えられる。

プラズマ重合微粒子の作製１゜ 本発明のプラズマ重合微粒子を、芯粒子なしでプラズマ
重合により核成長させて形成する場合、原料ガスとして
炭化水素ガス及びハロゲン化合物ガスをグロー放電によ
りプラズマ化し発生したラジカル、イオンなどを核成長
させて得ることができる。

使用可能な炭化水素には種類が多いが、飽和炭化水素と
しては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソブタン
、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、ネオヘ
キサン、ジメチルブタン、メチルヘキサン、エチルペン
タン、ジメチルペンタン、トリブタン、メチルへブタン
、ジメチルヘキサン、トリメチルペンタン、イソナノン
。

等が用いられる。不飽和炭化水素としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、インブチレン、ブテン、ペンテン
、メチルブテン、ヘキセン、テトラメチルエチレン、ヘ
プテン、オクテン、アレン、メチルアレン、ブタジェン
、ペンタジェン、ヘキサジエン、シクロペンタジェン、
オシメン、アロシメン、ミルセン、ヘキサトリエン、ア
セチレン。

ジアセチレン、メチルアセチレン、ブチン、ペンテン、
ヘキシン、ヘプチン、オクチン等が用いられる。脂環式
炭化水素としては１例えば、シクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロオクタン、シクロプロペン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シ
クロオクテン、リモネン、テルビルン、フヱランドレン
、シルペストレン、ツエン、カレン、ヒネン、ポルニレ
ン、カンフエン、フェンチェン、シクロブタンチヱン、
トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、クルクメン
、フムレン、カジネンセスキペニヘン、セリネン、カリ
オフィレン、サンタレン、セドレン、カンホレン、フィ
ロクラデン、ポドカルプレン、ミレン等が用いられる。

芳香族炭化水素トシては、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレン、ヘミメリテン、プソイドクメン、メシチレ
ン、フレニテン、インジュレン、ジュレン、ペンタメチ
ルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、エチルベンゼン、
プロピルベンゼン、クメン、スチレン、ビフェニル、テ
ルフェニル、ジフェニルメタン、トリフヱニルメタン、
ジペンチル、スチルベン、インデン、ナフタリン、テト
ラリン、アントラセン、フェナントレン等が用いられる
。

本発明におけるプラズマ重合微粒子中に含まれる水素原
子の量は、通常炭素原子と水素原子の総量に対して概ね
ｌＯ乃至６０原子％程度である。

本発明においては炭化水素ガスの他に、プラズマ重合微
粒子中に少なくともハロゲン元素を含有させるためにハ
ロゲン化合物ガスが使用される。

ここでハロゲン元素とは弗素、塩素、臭素、及び沃素を
いう。該ハロゲン化合物ガスにおける相状態は常温常圧
において必ずしも気相で有る必要はなく、加熱或は減圧
等により溶融、蒸発、昇華等を経て気化し得るものであ
れば、液相でも固相でも使用可能である。ハロゲン化合
物としては、例えば、弗素、塩素、臭素、沃素、弗化水
素、弗化塩素、弗化臭素、弗化沃素、塩化水素、塩化臭
素、塩化沃素、臭化水素、臭化沃素、沃化水素、等の無
機化合物、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルキル金
属、ハロゲン化アリール、ハロゲン化珪酸エステル、ハ
ロゲン化スチレン、ハロゲン化ポリメチレン、ハロゲン
置換オルガノシラン、ハロホルム、等の有機化合物が用
いられる。

ハロゲン化アルキルキとしては、例えば、フッ化メチル
、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、フッ化エチ
ル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、フッ化プ
ロピル、塩化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化プロピル
、フッ化ブチル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチ
ル、フッ化アミル、塩化アミル、臭化アミル、ヨウ化ア
ミル、フッ化ヘキシル、塩化ヘキシル、臭化ヘキシル。

ヨウ化ヘキシル、フッ化ヘプチル、塩化へブチル、臭化
ヘプチル、ヨウ化ヘプチル等が用いられる。

ハロゲン化アルキル金属としては、例えば、塩化ジメチ
ルアルミニウム、臭化ジメチルアルミニウム、塩化ジエ
チルアルミニウム、ヨウ化ジエチルアルミニウム、二塩
化メチルアルミニウム、三臭化メチルアルミニウム、ニ
ョウ化エチルアルミニウム、塩化トリメチルスズ、臭化
トリメチルスズ、ヨウ化トリメチルスズ、塩化トリエチ
ルスズ、臭化トリエチルスズ、二塩化ジメチルスズ、三
臭化ジメチルスズ、ニョウ化ジメチルスズ、二塩化ジエ
チルスズ、三臭化ジエチルスズ、ニョウ化ジエチルスズ
、三塩化メチルスズ、三臭化メチルスズ。

三ヨウ化メチルスズ、三臭化エチルスズ、等が用いられ
る。ハロゲン化アリールとしては１例えばフルオルベン
ゼン、クロルベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼ
ン、クロルトルエン、ブロムトルエン、クロルナフタリ
ン、ブロムナフタリン、等が用いられる。ハロゲン化珪
酸エステルとしては、例えば、モノメトキシトリクロル
シラン、ジメトキシジクロルシラン、トリメトキシモノ
クロルシラン、モノエトキシトリクロルシラン、ジェト
キシジクロルシラン、トリエトキシモノクロルシラン、
モノアリロキシトリクロルシラン、ジアリロキシジクロ
ルシラン、トリアリロキシモノクロルシラ／、等が用い
られる。ハロゲン化スチレン、！：　Ｉ、−ｃハ、ｆｌ
Ｌｔハ、クロルスチレン、ブロムスチレン、ヨードスチ
レン、フルオルスチレン、等が用いられる。ハロゲン化
ポリメチレンとしては。

例えば、塩化メチレン、臭化メチレン、ヨウ化メｆＬ’
７．塩化エチレン、Ｕ化エチレン、ヨウ化エチレン、塩
化トリメチレン、臭化トリメチレン、ヨウ化トリメチレ
ン、ジ塩化ブタン、ジ臭化ブタン、ジヨウ化ブタン、ジ
塩化ペンタン、ジ臭化ペンタン、ジヨウ化ペンタン、ジ
塩化ヘキサン、ジ臭化ヘキサン、ジヨウ化ヘキサン、ジ
塩化へブタン、ジ臭化へブタン、ジヨウ化へブタン、ジ
塩化オクタン、ジ臭化オクタン、ジヨウ化オクタン、ジ
塩化ノナン、ジ臭化ノナン、等が用いられる。

ハロゲン置換オルガノシランとしては、例えば、クロル
メチルトリメチルシラン、ジクロルメチルトリメチルシ
ラン、ビスタロルメチルジメチルシラン、トリスクロル
メチルメチルシラン、クロルエチルトリエチルシラン、
ジクロルエチルトリエチル７ラン、ブロムメチルトリメ
チルシラン、ヨードメチルトリメチルシラン、ビスヨー
ドメチルジメチルシラン、クロルフヱニルトリメチルシ
ラン、ブロムフェニルトリメチルシラン、クロルフェニ
ルトリエチルシラン、フ゛ロムフェニルトリエチルシラ
ン、ヨードフェニルトリエチルシラン、等が用いられる
。ハロホルムとしては、例えば、フルオロホルム、クロ
ロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、等が用いられ
る。

本発明のプラズマ重合微粒子は電気陰性度の大きいハロ
ゲン元素をできるだけ多く含むことが望ましいので、上
記したハロゲン化炭素化合物の式中の水素が全てハロゲ
ン原子に全置換されたハロゲン化アルカン、ハロゲン化
アルキル金属、ハロゲン化アリール、ハロゲン化スチレ
ン、ハロゲン化アルケン、ハロゲン置換オルガノシラン
等の有機化合物を用いることがより好ましい。また、ハ
ロゲン化合物ガスの中でも、特に電気陰性度の大きいフ
ッ素化合物ガスを原料ガスとしてプラズマ重合微粒子を
形成することが最適である。

大含有量に特に制限はなく、主にグロー放電等による製
造面から必然的に定まるものである。

本発明のプラズマ重合微粒子は、通常、体積抵抗値が９
．９Ｘ１０’（Ω・ｃｒｆ＆）以下のものを用いること
が望ましい。体積抵抗値がこれ以上大きいと、摩擦帯電
性が大きくなりすぎて不都合を生じることがある。

本発明のプラズマ重合微粒子をグロー放電により得る場
合、前記した原料ガス群に以下の有機金属化合物、また
は有機金属錯体を蒸気化し、本発明の原料ガスのプラズ
マ状態をくぐらせ間接的にドープすることにより体積抵
抗値を制御することが可能である。

以下に、まず上記した有機金属化合物の例をあげると、 Ａｌ：　Ａｌ（Ｏｉ−Ｃ３Ｈ７）ａ、（ＣＩ−１３）　
３ＡＩ、　（ＣｚＨｓ　）　３Ａｌ。

（ｉ−Ｃ４Ｈａ）３ＡＩ％　ＡｌＣ１３Ｆｅ：　Ｆｅ（
Ｏｉ−Ｃ３Ｈ７）ｓ、（ＣｚＨｓ）２Ｆｅ、　Ｆｅ（Ｃ
ｏ）ｓＧａ：　Ｇａ（Ｏｉ−ＣａＨｔ）３、（ＣＨａ　
）　３Ｇａ、　（Ｃ２１１５）　３Ｇａ。

ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ５ ＧｅＨＧｅＨａ、ＧｅＣ１ｎ、Ｇｅ（ＯＣｚＨｓ）４、
Ｇｅ（Ｃ２Ｈ４）４１−１ｆ：Ｈｆ（Ｏｉ−ＣａＨｙ）
４ Ｉｎ：　Ｉｎ（Ｏｉ−ＣａＨｙ）３、（Ｃ２Ｈｓ）３１
ｎＬａ：　Ｌａ（Ｏｉ−Ｃ３１−１７）４Ｎｂ：Ｎｂ（
ＯＣｚＨｓ）ｓ ＳｂＨ５ｂ（ＯＣｚＨｓ）３．５ｂＣ１３，５ｂＨ３Ｔ
ｉ：　　Ｔｉ（Ｏｉ−ＣａＨｙ）４、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９
）４、ＴｉＣｌ４Ｔａ：　　Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５ Ｖ　　：　　ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＶＯ（ＯｔＣｎＨ
ｓ）ａＹ　　：　　Ｙ（Ｏｉ−Ｃ３Ｈ７）ａ Ｚｎ：　　Ｚｎ（ＯＣｚＨｓ）＋、（ＣＨａ）ｚＺｎ、
（ＣｚＨｓ）２ＺｎＺｒ：　　Ｚｒ（Ｏｉ−Ｃ３Ｈｙ）
４ Ｓｎ：　（ＣＨ３）ｎ５ｎ、（Ｃ２Ｈｓ）４ｓｎ％５ｎ
Ｃ１４Ｃｄ：　　（ＣＨ３）ｚｃｄ ＣＯ：　　Ｃ０２（Ｃｏ）５ Ｃｒ：　　Ｃｒ（ＣＯ）ｓ ＭｒＢ　　Ｍｎｚ（Ｃｏ）ｔ。

Ｍｏ：　Ｍｏ（Ｃ０戸、ＭｏＦｓ、ＭＯＣＩ。

Ｗ　　：　　Ｗｏ（Ｃｏ）ｓ、ＷＣｌ　ｓ、　ＷＦ　ｓ
等、あるいは、これら金属を含むビニル金属モノマー類
などをあげることができる。

一方、有機金属錯体としては、有機金属キレート化合物
も含み種々あげることができるが、例えばフタロシアニ
ン系化合物または銅（ロ）アセチルアセトナート等をあ
げることができる。

フタロシアニン系化合物としては、例えば、下記一般式
〔１〕： 〔式中１ＭはＣｕ（ｒＤ、Ｎ１（ＩＩＬ　Ｚｎ（［１）
あるいはλ（ｇ（ロ）を表し、ｋはＨ，０Ｃ３Ｈｙ、あ
るいはＱＣｓＨ。

を表す。〕 で表される余塵フタロシアニン、モノクロロアルミニウ
ムモノクロロフタロシアニン等を挙げることができる。

それ以外にも、例えば改定３版、化学便覧、基礎編ｓ　
　Ｉｓ　日本化学全編（丸善株式会社発行）、第１−４
４８頁から第１−４５１真に記載の錯体、同第１−４７
０頁に記載のポルフィリンおよびその関連色素（ただし
、そこに記載のビリルビン、ヘマティン、ヘマトキシリ
ンは除く）等をあげることができる。

本発明のプラズマ重合微粒子の体積抵抗値の調整に好ま
しいものは、上記一般式〔１〕で表される金属フタロシ
アニン、モノクロロアルミニウムモノクロロフタロシア
ニ、あるいは銅（ｎ）アセチルアセトナートであり、特
に好ましいものはモノクロロアルミニウムモノクロロフ
タロシアニン、銅（ＩＯアセチルアセトナートである。

以上の様な組成及び条件により本発明のプラズマ重合微
粒子を芯粒子なしで核成長させて得る場合には、プラズ
マ重合微粒子の平均粒径は灸造血及びその性能面から通
常０．００５〜０．５０μｍであり、好ましくは０．０
１〜０．３０μｍ１より好ましくは０．０２〜０．１Ｏ
μｍであればよい。

以下に、上述してきたプラズマ重合微粒子を得る具体的
な装置を説明する。

装置ｌ。

第４図において示される製造装置は本発明のプラズマ重
合微粒子（１０１）を形成する反応室（１０２）と、得
られたプラズマ重合微粒子（１０１）の凝集を防止する
とともにこれを回収する回収室（１０３）からなり、反
応室（１０２）と回収室（１０３）の間は開閉自在にゲ
ートバルブ（１０４）で区切られている。反応室（１０
２）下部には圧力調整を行う真空排気口α０５）が設け
られている。また反応室（１０２）内には互いに平行に
配置された板状の電極板（１０６）及び（１０７１が設
けられており、その一方の電極板（１０６）は可変周波
数電源（１０８）に接続されており、対面する電極板（
１０７）は接地されている。プラズマ重合微粒子（１０
１）の原料ガス、即ち炭化水素ガス導・ロゲン化合物ガ
スのボンベと接続されているガス導管（１０９）からＨ
２ガス、Ｈｅガス、Ａｒガス等をキャリアーガスとして
反応室（１０２）内に導入されるガスは電極板（１０６
）及び（１０７）の間でグロー放電され、プラズマ状態
あるいはイオン状態等を経てプラズマ重合微粒子（１０
１）が形成される。反応室（１０２）下部には電極板（
１０６）及び（１０７）の間で形成されるプラズマ重合
微粒子（１０１）を全て収集できるように構成された溜
部（１１０）が設けられ、その下端はゲートバルブ（１
０４）と介して回収室（１０３）と連結されている。

反応室（１０２）内で形成されたプラズマ重合微粒子は
ゲートバルブ（１０４）を開くことにより回収室（１０
３）内に設けられた導電性の凹状粉体受皿（１１１）上
に落下する。粉体受皿（１１１）は支持部材（１１２）
によって支持されるとともに、一部の支持部材０１２）
には振動部材（１１３）が連結されており、該振動部材
（１１３）は一端に永久磁石（１１４）が設けられ、該
永久磁石（１１４）と対向して交流電源に接続されてい
る電磁石（１１５）が設けられている。この様に振動部
材（１１３）を介して電磁石（１１５）及び永久磁石（
１１４）とに接続されている粉体受皿（１１１）は、プ
ラズマ重合微粒子（１０１）落下時に電磁石（１１５）
及び永久磁石（１１４）の作用により振動して、プラズ
マ重合微粒子（１０１）を粉体対流させて、凝集を防ぐ
ように構成されている。

以上の構成の装置において≠すプラズマ重合微粒子（１
０１）は真空排気口（１０５）により反応室（１０２）
内を１０　　Ｔｏｒｒ程度まで真空排気した後、第１主
管（１０９）よりプラズマ重合微粒子（１０１）の原料
ガスを導入し、電極板（１０６）及び（１０７）の間で
グロー放電を行うことによりプラズマ状態を経て微粒子
状に形成される。

電極板（１０６）へ印加される電力は、通常１０〜１０
００ワツト、周波数はＩＯＫ　〜５０ＭＩ（ｚ　、好ま
しくは１０に〜３９ＭＨｚである。

装置２゜ 第５図において示される製造装置は、凹状の粉体受皿（
２０１）を電磁石（２０２）と永久磁石（２０３）より
なる振動子を振動させながらガス導管（２０４）から原
料ガスを導入し、電極板（２０５）及び（２０６’）間
にプラズマを発生させ、粉体受皿（２０１）上に本発明
のプラズマ重合微粒子を得るように構成されている。ま
た１本装置において電極板（２０５）及び（２０６）間
にプラズマを発生させるため、電極板（２０５）には可
変周波数電源（２０７）が接続され、通常電極板（２０
５）へ山加される電力は、概ね１０〜１０００ワツト、
周波数はＩＯＫ　〜５ＱＭＨｚである。

プラズマ重合微流子の作製２゜ 本発明のプラズマ重合微粒子を、芯粒子の上にプラズマ
重合膜を被覆させて形成する場合、芯粒子に用いること
のできる粒子としては、金属酸化、均粒子、顔料粒子、
流動化剤粒子、オフセット防止剤粒子、磁性体粒子、な
どをあげることができる。

本発明の現像剤組成物をキャリアとして機能させたい時
には主に金属酸化物粒子、顔料粒子、磁性体粒子などを
芯粒子として用い、トナーとして機能させたいときは金
属酸化物粒子、顔料粒子、流動化剤粒子、オフセット防
止剤粒子、磁性体粒子などを芯粒子として用いるが、こ
れに限定されるわけではなく、所望する現像剤組成物の
特性に応じて適宜選択されるべきものである。

金属酸化物粒子の例としては、５ｉｎ２、Ａｌ２Ｏ３、
Ｔ　ｉ　０２、Ｆｅ２０ａ、ＦｅａＯｎ、ＺｎＯ，Ｃａ
Ｃ０ａ、Ｍｇ（：０３゜Ｍｇ５Ｏａ、などをあげること
ができ、所望する現像剤組成物に磁性を強く帯びさせた
いときには、Ｆｅ２０３Ｆｅ３ｓ４などの所謂フェライ
ト系の粒子を用いることが好ましい。

顔料粒子として用いることのできるものとしては、各色
ごとに以下の顔料の粒子を用いることができる。（金属
酸化物粒子と重複するものも含ｈ）黒　　色） カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック等をあげることができる。

赤　色） ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミ
ウム、パーマネントレッド４Ｒ１リソールレッド、ピラ
ゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レ
ーキレッドＤ１　ブリリアントカーミノ６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ１　アリザリンレーキ、プ
リリアントカーミン３Ｂ等をあけることができる。

緑　　色） クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
等をあげることができる。

青　　色） 紺青、コバルトブルー、アルカリフルーレーキ。

ヒフトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー。

無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部
分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレ／ブ
ルーＢＣ等をあげることができる。

マゼンダ） マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ等をあげることができる。

白　　色　） 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等をあげ
ることができる。

黄　　色） 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエロウＳ、ハンｆ−４エ
ローＧ、ハンサーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエロー
Ｇ、ベンジジンイエローＧｋ１　キノリンイエローレー
キ、パーマネントイエロー、ＮＣＧ、　タートラジンレ
ーキ等をあげることができる。

橙　色） 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジＫＫ、　ベンジジンオレ
ンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等をあ
げることができる。

さらに流動化剤粒子の例としては、金属酸化物粒子と重
複するが、シリカ、シリカ・酸化アルミニウム混合物、
シリカ・酸化チタン混合物の粒子などをあげることがで
きる。

またさらにオフセット防止剤粒子の例としてり°、ワッ
クス、低分子量ポリエチレン、ポリエチレン、あるいは
酸化型のポリプロピレン、ポリエチレンなどの粒子をあ
げることができる。

磁性体粒子を芯粒子に用いるときは、本発明の現像剤組
成物を特に磁性キャリア又は磁性トナーとして機能させ
るときに好ましく、このような磁性体粒子の例としては
一部金属酸化物粒子と重複するが、フェライト、マグネ
タイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例エバマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズなどの
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、又は二酸化クロムなどの粒子をあげることができ
る。

上記したような各芯粒子を被覆するプラズマ重合膜の原
料ガスは、プラズマ重合微粒子の作製ｌ。

において記載した各原料ガス群、即ち、炭化水素ガス及
びハロゲン化合物ガスを用いることができる。そして、
芯粒子をもたないプラズマ重合微粒子と同様に、芯粒子
をもつプラズマ重合微粒子のプラズマ重合膜中の水素原
子の量は、通常炭素原子と水素原子の総量に対して概む
１ｏ乃至６０原子九であり、ハロゲン元素の原子含有量
は通常２原子％以上あればよく、プラズマ重合微粒子全
体の体積抵抗値は９．９ｘ１０９（Ω・６Ｒ）以下が望
ましい。

また、体積抵抗値の調整にはプラズマ重合微粒子の作製
１．において記載した有機金属化合物群及び有機金属錯
体群をあげることができる。

以上の様な組成及び条件で、芯粒子上にプラズマ重合膜
を被覆し１本発明のプラズマ重合微粒子を得る場合には
、プラズマ重合微粒子の平均粒径は製造面及びその性能
面から通常０．０５〜０．５０μｍ好ましくは０．１０
〜０．３０μｍが望ましい。

以下に、上述してきた芯粒子を有するプラズマ重合微粒
子を得る具体的な装置を説明する。

装置３゜ 第６図において示される製造装置は、芯粒子（３０１）
をホッパー（３０２）から少量ずつ落下させ、ガス導管
（３０３）から原料ガスを導入し、縦方向に長い電極板
（３０４’）及び（３０５）の間にプラズマを発生させ
、受皿（３０６）上に本発明の芯粒子を有するプラズマ
重合微粒子（３０７）を得るように構成されている。ま
た、本装置において電極板（３０４）及び（３０５）の
間にプラズマを発生させるため電極板（３０４）には可
変周波数電源（３０８）が接続され、通常電極板（３０
４）に印加される電力は、概ね１０〜１０００ワツト、
周波数はＩＯＫ〜５０ＭＨｚである。

装置４゜ 第７図において示される製造装置は、凹状の粉体受皿（
４０１）上に、芯粒子（４０２）を供給し、この粉体受
皿（４０１）を電磁石（４０３）と永久ｒｅ石（４０４
）よりなる振動子により振動させながらガス導管（４０
５）から原料ガスを導入し、電極板（４０６）及び（４
０７）間にプラズマを発生させ、芯粒子をプラズマ重合
膜で被覆するように構成されている。電極板（４０６）
に接続される可変周波数電源（４０８）は通常電力１０
〜１０００ワツト、周波数１０に〜１０ＭＨｚで用いる
。

本構成の装置によれば、粉体受皿（４０１）の下に取り
付けた振動子により、粉体受皿（４０１）の固有振動数
とのマツチングをはかりながら、芯粒子（４０２）が上
下左右に転勤しＩ粉体対流力Ｊ発生するので、この粉体
対流を激しいものとすることにより。より効果的に芯粒
子の被覆を行うことができる。

本発明の現像剤組成物は、上記してきたプラズマ重合微
粒子を少なくとも一種以上芯物質の表面上に公知の表面
処理方法１例えば芯物質とプラズマ重合微粒子とをオン
グミルで撹拌する処理方法で、芯物質の表面上にプラズ
マ重合微粒子を外添する外添型現像剤組成物として形成
するか、公知の塗布方法、例えばスプレー塗布方法によ
り少なくとも一種以上のプラズマ重合微粒子とバインダ
ー樹脂からなる塗布液を芯物質の表面上に被覆する被覆
型現像剤組成物として形成するか、またはバインダー樹
脂中に少なくとも一種以上のプラズマ重合微粒子を分散
させ固結させた後、粉砕、分級して所謂バインダー型現
像剤組成物として形成することができる。

第１図乃至第３図は本発明の現像剤組成物の形態を示す
模式断面図であるが、本発明の現像剤組成物の形態はこ
れらに限定されるものではない。

第１図は芯物質（１）の表面上に本発明のプラズマ重合
微粒子（２）を外添して得られる外添型現像剤組成物の
形態を゛示し、第２図は芯物質（３）の表面上にプラズ
マ重合微粒子（４）とバインダー樹脂（５）からなる被
覆層をもつ被覆型現像剤組成物を形態を示し、第３図は
プラズマ重合微粒子（６）がバインダー樹脂（７）に分
散して形成されるバインダー型現像剤組成物の形態を示
す。そして被覆型とバインダー型の場合、本発明のプラ
ズマ重合微粒子（４）（６）の一部は少なくとも現像剤
組成物の表面上に露出していることが好まし伝ことは前
記した通りである。

上記した芯物質、及びバインダー樹脂は本発明の現像剤
組成物をキャリアーとして機能させるかトナーとして機
能させるかによって適宜決定されるものである。即ち、
芯物質に少なくとも磁性体を含ませる場合には本発明の
現像剤組成物は２次分現像剤のキャリアとして使用する
ことが可能であり、芯物質に少なくとも熱可塑性樹脂を
含ませる場合には本発明の現像剤組成物は２次分現像剤
のトナーとして、又はｌ成分現像剤のトナーとして使用
することが可能である。もちろん芯物質中に磁性体と熱
可塑性樹脂の双方を含ませてその他の諸条件、例えば粒
径、着色剤の有無、その他の樹脂の混合等を調整するこ
とにより、キャリアとして用いるか、トナーとして用い
るかを決定することができる。同様に、本発明の現像剤
組成物を所謂バインダー型の現像剤組成物として形成す
る場合に用いられるバインダー樹脂についても、キャリ
アとして機能させるか、トナーとして機能させるかによ
って最適化を図るべきものである。

本発明の現像剤組成物をキャリアとして使用する場合に
、芯物質に含ませる磁性体として使用可能な材料として
は、鉄、ニッケル、コバルト等の金属、これらの金属と
亜鉛、アンチモ／、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマス
、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステン、ジル
コニウム、バナジウム等の金属との合金あるいは混合物
、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金員酸化
物、窒化クロム、窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケイ
素、炭化タングステン等の炭化物との混合物および強磁
性フェライト、ならびにこれらの混合物等をあげること
ができる。またこれらの磁性体自体を芯物質に用いる場
合、その粒径は１次の粒径として２μｍ以上好ましくは
１μｍ以下が望ましい。磁性粉の粒径が２μｍよりも大
きいと、本発明の現像剤組成物をキャリアとして用いる
場合の好ましい粒径から鑑て、均質なキャリアが得られ
ないし、またキャリア自体もろくなる。

本発明の現像剤組成物をトナーとして使用する場合に芯
物質として使用可能な熱可塑性樹脂は特に限定的ではな
い。例えばエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１．２−７”ロピレングリコール、１，４−ブタジ
ェンジオールなどのポリオールと、ジカルボン酸、例え
ばマレイン酸、イタコン酸、マロン酸などを縮合させて
得られるポリエステル樹脂をあげることができる。尚、
これらの樹脂は粘度を調整するため３次元架橋を施して
もよい。また、上記樹脂以外に芯物質として使用可能な
樹脂としては、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基
、アミン基などの極性基を有するアクリル系樹脂、例え
ばメタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸
、などのアクリル酸系モノマー；ヒドロキシポリプロピ
レンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタクリレートなどの水酸基を有するモノマーニジメチ
ルアミノエチルメタクリレートなどアミノ基を壱するモ
ノマー；グリシジルメタクリレートなどをアクリル酸低
級アルキルエステルおよび／またはスチレンと共重合さ
せたものや、ビニル系樹脂ロジン変成フェノール−ホル
マリン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等をあげること
ができる。

（以下余白） そして、本発明の現像剤組成物を所謂バインダー型現像
剤組成物として形成する場合に適用可能な樹脂を以下に
あげる。

尚、以下に例示する樹脂群はこれ自体に発明のプラズマ
重合微粒子を分散させ、粉砕、分級してバインダー型現
像剤組成物とするのに用いても良いが、磁性体及び、又
は熱可塑性樹脂の芯物質の表面上に公知の塗布方法によ
りプラズマ重合微粒子を含む塗布液を被覆する被覆型現
像剤組成分のバインダー樹脂として用いることも可能で
ある。

このような樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、光硬化性樹脂等をあげることができ、より詳
しくは、例えばポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リブタジェン、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、イオン交換オレフィン共重合体（アイオノマー
）、スチレンーブタジエンプロソク共重合体、ポリカー
ボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド等の熱可塑性樹脂：エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化
性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポＩＪ　　Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン等の光導電性樹脂等をあげることができ、好まし
い樹脂はシリコーン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂
、ポリカーボネー）４ｔｌ脂、ポリブタジェン、エポキ
シ樹脂等である。

これらの樹脂は、体積抵抗がｌＸｌ０’Ω・ｍ以上ある
ことが望ましい。

また、上記した樹脂群に、本発明のプラズマ重合微粒子
を効率よく分散させるために各種溶剤を添加することが
望ましい。使用可能な溶剤は、選択した樹脂に合わせて
適宜選定すればよいが、乾燥しやすいものが好ましく、
係る溶剤としては例えばガソリン、石油、ベンジン、ミ
ネラルスピリット、石油ナツタ、Ｖ、Ｍ、＆Ｐ、ナフタ
、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメンあるいはヘキサン
等の詣肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、トリクロルエチレン、パークロル
エチレン、クロロホルム、四基化炭１．　三塩化エチレ
ン、−塩化ベンゼン、−臭化ベンゼン。

二塩化ベンゼン等のハロゲン炭化水素類、アミルアルコ
ール、エチルアルコール、イノプロピルアルコール、２
−エチルブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコ
ール、シクロヘキサノール、メチルアルコール、メチル
アミルアルコール、ベンジルアルコール、メチルアルコ
ール等のアルコール類、アセトン、アセトニルアセトン
、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケ
トン、メチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチ
ルシクロヘキサノン、メチルジプロピルケトン、メチル
エチルケトン、メチル正ヘキシルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルプロピルケトン、メシチルオキシド
等のケトン類、酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロ
ピオン酸エステル類、ギ酸エステル類等のエステル類、
乳酸ブチル、乳酸イソプロピル、乳酸エチル、オキシプ
ロピオン酸エチル、マレイン酸ジエチル等のアルコール
エステル類、アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチル、イ
ソプロピルエーテル、エチルエーテル、シエチルカービ
トール、ジエチルセロソルブ、ブチルエーテル等の工、
−チル類、アセトニルメタノール、ジアセトンアルコー
ル、ジヒドロキジルアセトン、ピルビルアルコール等の
ケトンアルコール類、イソプロピルセロソルブ、カービ
トール、グリシドール、セロソルブ、グリコールエーテ
ル、ベンジルセロソルブ、プチルカービトール、ブチル
セロソルブ、メチルカービトール、メチルセロソルブ、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテ
ルアルコール類、アセタールエチルエーテル、アセトニ
ルメタノールエチルエーテル、メチルエトオキシエチル
エーテル等のケトンエーテル類、酢酸プチルカーピトー
ル、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸カーピトール、酢酸セ
ロソルブ、酢酸３−メトキシブチル、酢酸メチルカービ
トール、酢酸メチルセロソルブ等のエステルエーテル類
等またはそれらの混合溶剤があげられ、特に酢酸エチル
、酢酸ブチル、ヘキサン、トルエン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸セロソルブ、あるいはそれらの混合溶剤が
好ましい。

上記したバインダー樹脂と溶剤とからなる溶液に対する
バインダー樹脂の量は、該溶液に対して概ね０．４〜２
０．０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好
ましくは０．９〜ｌＯ重量％で用いる。

尚、上記したバインダー樹脂は、最終生成物となった現
像剤組成物の段階で通常１０’〜１０１６（Ω・ｍ）程
度の抵抗を持つことが好ましい。

このため、所望により上記したバインダー樹脂に各種の
抵抗調整用の樹脂を混合した抵抗を調整することが可能
である。このような樹脂として、例えば水溶性の各種樹
脂、または、有機溶剤可溶性の各種樹脂にアミン化合物
を添加したものがあげられる。

水溶性の樹脂としてはゼラチン、カゼイン、ニカワなど
の天然樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチル
エーテル、エチレン−アクリル酸共重合樹脂等の合成樹
脂等があげられる。、また、有機溶剤可溶型の樹脂とし
ては、硬化型のウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリルメラミン樹脂などが挙げられ、この
ような有機溶剤可溶型の樹脂に添加すべきアミン化合物
としては、爆発性、毒性が無いものがよく、例えばジェ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリイソプロパツールアミンなどがあげ
られる。これらの樹脂に対する添加量は樹脂の特性をそ
こなわない程度がよく０．５〜６重量％が好適である。

また、先に述べた水溶性樹脂にもこれらのアミン化合物
を添加することも有効である。

また、言うまでもなく上記したバインダー樹脂に芯物質
なしで直接本発明のプラズマ重合微粒子を分散させてキ
ャリア又はトナーとして機能させる場合には、キャリア
として機能させるＫは適切な磁性体が、トナーとして機
能させるには適切な着色剤等が必要である。そしてこの
ような磁性体又は着色剤特に限定・的でなく、公知のも
のを使用することが可能である。

実施例 以下本発明をより詳しく説明するために実施例及び比較
例をあげる。

プラズマ重合微粒子Ａ、Ｄの作成 前記した装置１〜４を用いて表１に示した原料ガスとプ
ラズマ重合条件により本発明のプラズマ重合微粒子Ａ、
Ｄを得た。また表１には得られたプラズマ重合微粒子の
平均粒径と、オージェ分析による組成及び体質抵抗値を
あわせて示す。

実施例１ スチレン・アクリル共重合樹脂、ハイマーＳＢＭ７３（
三洋化成製）・・・・・・・・・・・・　１００重量部
ＲＢ−ＢＬ（チタン工業製）平均粒径０．５〜０．６μ
ｍ　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　２００
重量部カーボンブラック、ＭＡ＃８ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・月・・　　４重
量部プラズマ重合微粒子Ｄ　　・・・・・・・・・・・
・　　１重量部上記組成の原料をボールミルにて２０時
間混合し、３本ロールにて充分混合した後、放冷し、フ
ェザ−ミルにて５−以下に粗粉砕し、さらにジェットミ
ルにて微粉砕した後分級して、本発明の現像剤組成物を
バインダー型現像剤組成物として得た。

得られた現像剤組成物の平均粒径は３７μｍ１体積抵抗
値は５Ｘ１０′３０・副であった。

実施例２ プラズマ重合微粒子りをプラズマ重合微粒子Ｂとし、そ
の添加量を８，４重量部にした他は実施例１と同様にし
て、本発明のバインダー型現像剤組成物を得た。

得られた現像剤組成物の平均粒径は８４μｍ、体積抵抗
値は３Ｘ１０９Ω・備であった。

実施例３ （塗布液） Ｐ−ビスジエチルアミノテトラフェニルブタジェン　　
　　　　　・・・・・・・・・・・・１重量部ポリカー
ボネイト　　　　　・・・・・・・・・・・・１重量部
テトラヒドロフラン　　　　・・・・・・・・・２０　
重ｔ　部プラズマ重合微粒子Ａ　　　・・・・・・・・
・０．５重量部上記組成の原料を充分に混合攪拌して塗
布液を調整した、 （芯物質） 熱可塑性ポリエステル樹脂（軟化点１２３℃Ｔｇ　６５
℃）　　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重量
部磁性粉、Ｅ　ＰＴ　−１０００（戸田工業型）５００
重量部カーボンブラック、ＭＡ＠８ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　２
重量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合
した後、混練し、冷却後粉砕し、さらにジェット粉砕機
で微粉砕した後分級して平均粒径４１μｍの芯物質を得
た。

このようにして得た芯物質３０００重量部を上記した塗
布液によりスピラコータ５Ｐ−４０（同円精工製）でス
プレー圧３．５〜／　ｃｍ　、スプレー量４０ｆ／ｍｉ
ｎ、温度５０℃の条件で１２０分処理し、得られた粒子
をフルイを用いて凝集物を除去し、本発明の現像剤組成
物を被覆型現像剤組成物として得た。得られた現像剤組
成物の平均粒径は４９μｍ１体積抵抗値は６Ｘ１０１２
Ω・副であった。′実施例４ （芯物質） 熱可塑性ポリエステル樹脂（軟化点１２３℃、Ｔｇ６５
℃）　　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重量
部磁性粉、ＥＰＴ−１０００（戸田工業型）・・・５０
０重量部カーボンブランク、ＭＡ＠ｇ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　２
重量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合
した後、混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェット粉砕
機で微粉砕した後、分級して平均粒径５５μｍの芯物質
を得た。

さらに該芯物質１００重量部に対してプラズマ重合微粒
子６３．４重量部をヘンシェルミキサーで充分混合する
ことによって芯物質表面上にプラズマ重合微粒子Ｃを外
添し、本発明の現像剤組成物を外添型現像剤組成物とし
て得た。得られた現像剤組成物の体積抵抗値は８Ｘ１０
１３Ω・副であった。

実施例５ 熱可塑性ポリエステル樹脂（軟化点１２２℃、Ｔｇ　６
７℃）　　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重
量部カーボンブラック、ＭＡ　＠　１００ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　５
重量部オフセット防止用低分子量ポリプロピレン、ビス
コール５５０　Ｐ　（三洋化成製）・・・　５重量部ス
ピロンブラックＴＲＨ１（保土谷化学工業社製金属錯塩
化合物）　　　　　・・・・・・・・・・・・　２重量
部プラズマ重合微粒子Ｅ　　・・・・・・・・・・・・
２．４重量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良
く混合した後、混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェッ
ト粉砕機で微粉砕した後、分級して、本発明の現像剤組
成物をバインダー型現像剤組成物として得たー 得られた現像剤組成物の粒径は４〜２０ｐｍ。

平均粒径は１１μｍ、体積抵抗値は４　Ｘ　１０”Ω・
αであった。

実施例６ プラズマ重合微粒子Ｅをプラズマ重合微粒子Ｂとし、そ
の添加量を０．８重量部とした他は実施例５と同様にし
て、本発明のバインダー型現像剤組成物を得た。

得られた現像剤組成物の平均粒径は５．５μｍ。

体積抵抗値は９×１０′５０・ｍであった。

実施例７ （塗布液） アクリルメラミン熱硬化性樹脂　・・・　１０重量部エ
チレン−アクリル酸共重樹脂　・・・　３重量部キシレ
ン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・１２５重
量部プラズマ重合微粒子Ｃ・・・・・・・・・・・・　
４．２重量部上記組成の原料を充分に混合攪拌して塗布
液を調整した。

（：ｒ５物質） スチレンアクリル系樹脂（軟化点１２４℃、Ｔｇ６２℃
）　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重量部カ
ーボンブラック、ＭＡ　＠　ｇ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　５
重量部荷電制御剤、ボントロンＮ−０１ （オリエント化学工業製）・・・・・・・・・　３重量
部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合した
後、混練し、冷却後粉砕し、さらにジェット粉砕機で微
粉砕した後分級して平均粒径７９μｍの芯物質を得た。

このようにして得た芯物質５ｏｏｏ重量部を上記した塗
布液により、スピラコータ５Ｐ−４０（岡田精工製）で
スプレー圧４．０Ｋｇ／ｍ、スプレー量５５ｆ／ｍｉｎ
、温度４０℃の条件で１００分間処理し、得られた粒子
をフルイを用いて凝集物を除去して、本発明の現像剤組
成物を被覆型現像剤組成物として得た。得られた現像剤
組成物の平均粒径は８．７μｍ、体積抵抗値は２Ｘ１０
１５Ω・鍔であった。

実施例８ （芯物質） スチレンアクリル系樹脂（軟化点１２４℃、Ｔｇ６２℃
）　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重量部カ
ーボンブラック、ＭＡ＠８ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　５
重量部荷電制御剤、ボントロンＮ−０１ （オリ１ント化学工業製）・・・・・・・・・　３重量
部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合した
後、混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェット粉砕機で
微粉砕した後、分級して平均粒径１３μｍの芯物質を得
た。

さらに該芯物質１００重量部に対してプラズマ重合微粒
子Ａ０．０９重量部をヘンシェルミキサーで充分に混合
することによって芯物質表面上にプラズマ重合微粒子Ａ
を外添し、本発明の現像剤組成物を外添型現像剤組成物
として得た。得られた現像剤組成物の体積抵抗値はＩ　
Ｘ　１０１５Ω・個であった。

比較例１〜８ プラズマ重合微粒子Ａ、Ｄを含まない他は実施例１〜８
と同様にして本発明の現像剤組成物の比較例１〜８を得
た、 評価ｌ 実施例１〜４及び比較例１〜４を２成分現像剤のキャリ
アとして機能させ、その評価を行った。

具体的には以下に示す（標準トナー）をトナー重量比８
％で混合した２成分現像剤を同じく以下に示す（現像条
件ｌ）の下で複写動作させ、各評価を行ったものである
。評価項目としては、複写初期及び６万枚耐刷後の（標
準トナー）の帯電量及び画像評価と、温度３５℃、湿度
８０％の高温高湿環境下での複写画像評価と、感光体表
面上への現像剤の付着の評価を設定した。評価結果は表
２に示しである （標準トナー） スチレンアクリル系樹脂（軟化点１２４℃、Ｔｇ　６２
℃）　　　　　・・・・・・・・・・・・１００重量部
カーボンブラック、ＭＡ　＠　８ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　５
重量部荷電制御剤、ボントロンＮ−０１ （オリエント化学工業製）、、、、、、、、、　　３重
量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合し
た後、混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェット粉砕機
で微粉砕した後、分級して平均粒径１１．３μｍの標準
トナーを得た。

（現像条件■） 感光体　　　　　：Ｓｅ 現像スリーブ　　：直径２４ｍ、Ａｊ製回転数８Ｑ　ｆ
ｐｍ 磁気ローラ　　　：８極、磁束密度８００ガウス回転数
７０Ｏｒｐｍ 穂高規制ギャップ２０３５日 現像ギャップ　　：０．４５５ｍｍ 感光体ドラム周速：　１１　ｃｍ／　ｓｅｃ静電潜像最
高電位：　６００　Ｖ 現像バイアス電位：２００Ｖ 評価２ 実施例５〜８及び比較例５〜８を２成分現像剤のトナー
として機能させ、その評価を行った。具体的には以下に
示す（標準キャリアー）と各実施例及び比較例のトナー
をトナー重量比１０％で混合した２成分現像剤を、同じ
く前記した（現像条件Ｉ）の下で複写動作させ、各評価
を行ったものである。評価項目としては、複写初期及び
６万枚耐刷後の各実施例及び比較例のトナーの帯電量及
び、複写画像評価と、温度３５℃、湿度８０％の高温高
湿環境下での複写画像評価と感光体表面上への現像剤の
付着の評価を設定した。評価結果は表３に示しである。

（標準キャリア） 熱可塑性ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・１
００重量部磁性粉、ＥＦＴ−１０００（戸田工業製）・
・・５００重量部カーボンブラック、ＭＡ＠８ （三菱化成製）　　　　・・・・・・・・・・・・　２
重量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーにより充分
混合し、混線、放冷後ジェットミルで微粉砕したのち、
分級し、平均粒径５５μｍの標準キャリアを得た。

発明の効果 以上のように、本発明の現像剤組成物は電気陰性度の大
きいハロゲン元素をエネルギーポテンシャルが高い結合
状態で、かつ微粒子の形態で含んでいる。

このことにより本発明の現像剤組成物は例えば以下のよ
うな効果を得ることができる。

第１には、摩擦帯電特性を向上させることができる。即
ち、帯電性が向上し、長時間の複写耐刷後のコピー画像
を劣化させないだけの摩擦帯電特性の安定化が図れる。

第２には、高温高湿環境下でのコピー画像を向上させる
ことができる。

第３には、現像剤組成物全体の凝集性を低下させ、流動
性を向上させ、これによ妙感光体等への現像剤組成物の
付着を防止できる。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は本発明の現像剤組成物の形態の例を
示す概略断面図である。 第４図乃至第７図は本発明の現像剤組成物が含むプラズ
マ重合微粒子を製造する製造装置の概略図である。 １．３・・・芯物質 ２．４．６・・・プラズマ重合微粒子 ５．７・・・バインダー樹脂 出願人　　　ミノルタカメラ株式会社 ＠１図 第３図 第　７　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくともハロゲン元素を含有する有機プラズマ重
   合微粒子を含むことを特徴とする現像剤組成物。 ２、少なくとも磁性体を含む芯物質の表面上に、少なく
   ともハロゲン元素を含有する有機プラズマ重合微粒子を
   外添したことを特徴とする現像剤組成物。 ３、少なくとも磁性体を含む芯物質の表面上に、少なく
   ともハロゲン元素を含有する有機プラズス重合微粒子と
   バインダー樹脂からなる被覆層を設けたことを特徴とす
   る現像剤組成物。 ４、有機プラズマ重合微粒子が、金属酸化物芯粒子を少
   なくとも有機プラズマ重合膜で被覆して形成した有機プ
   ラズマ重合微粒子である請求項１乃至請求項５のいずれ
   かに記載の現像剤組成物。 ５、少なくとも熱可塑性樹脂を含む芯物質の表面上に、
   少なくともハロゲン元素を含有する有機プラズマ重合微
   粒子を外添したことを特徴とする現像剤組成物。 ６、少なくとも熱可塑性樹脂を含む芯物質の表面上に、
   少なくともハロゲン元素を含有する有機プラズマ重合微
   粒子とバインダー樹脂からなる被覆層を設けたことを特
   徴とする現像剤組成物。 ７、少なくともハロゲン元素を含有する有機プラズマ重
   合微粒子を分散させたバインダー樹脂からなる現像剤組
   成物。 ８、有機プラズマ重合微粒子が、金属酸化物芯粒子を少
   なくとも有機プラズマ重合膜で被覆して形成した有機プ
   ラズマ重合微粒子である請求項５乃至請求項７のいずれ
   かに記載の現像剤組成物。