JPH01304459A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、粒状性が改良されかつ増感現像に適したハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 最も頻繁に使用されるハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料はＩＳＯ感度２５〜１００を有するものである。従
ってこれらの感度域のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料の粒状性などの画質を改良することは非常に重要な
意味を持っている。

またこれらのハロゲン化銀カラー反転写真感光材料にお
いては光量が不足したシーンの撮影を行なう場合に適切
な濃度の画像が得られるようにカラー反転処理の第１現
像の現像時間を延長したいわゆる増感現像が頻繁に行な
われる。従って通常感色性の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層を有するこれらのカラー反転写真感光材料に対し
ては、増感現像の際、感色性の異なる各々のハロゲン化
銀乳剤層の感度上界幅が大きく、かつ感度や階調のバラ
ンスが良好であることが当然要求されている。

従来のように多分散乳剤を用いたカラー反転写真感光材
料では画像を構成する色素雲が不均一であるため粒状性
の劣化を伴なう場合が多い。

しかも多分散乳剤は粒子間の感度や現像活性が不均一で
あるためにこれらを用いたカラー反転写真感光材料では
増感現像時に感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層の間の
感度や階調のバランスを保つことが困難であった。

これに対し、例えば特公昭４７−１１３８６号において
開示された単分散乳剤を用いることにより均一な色素雲
から構成された粒状性の良好な画像を得ることができる
。しかしながら単一の単分散乳剤を用いて粒状が改良さ
れかつ増感現像に適したカラー反転写真感光材料を提供
することは困難であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は粒状性がすぐれかつ増感現像の際に感色
性の異なるすべてのハロゲン化銀乳剤層の感度上界が大
きく、しかも各層の感度のバランスが保たれたハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 」ユニの問題点は、支持体上に感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かっ該感色性の異なるそれぞ
れのハロゲン化銀乳剤層が実質的に同一感色性で感度が
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層によって構成されるハ
ロゲン化銀写真感光材料であって、該同一感色性で感度
が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度の低
いハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層にそれぞれの平
均粒径が０．３μｍ以下で平均粒径および沃化銀含有率
が異なる複数の単分散乳剤が含まれており、がっ、該最
低感層に含まれる複数の単分散乳剤のうち平均粒径が最
大である単分散乳剤の沃化銀含有率が最も少ないことを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によっ
て解決された。

本発明において単分散乳剤とは全粒子の数または重量の
９５％以上が次式で定義される体積加重平均粒径の±４
０％、好ましくは±３０％以内に含まれるハロゲン化銀
乳剤のことをいう。

ｎ、：ｒ、の粒径を持つ粒子の個数 また本発明における平均粒径とは上記の体積加重平均粒
径のことをいう。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は支持体
上に青感性層、緑感性層及び赤感性層等の複数の感色性
層を有している。また各々の感色性層は実質的に同一感
色性で感度が異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層によ
り構成されている。

これらの感度の異なるハロゲン化銀乳剤層の数は通常２
〜３層である。本発明においてはこれらの感色性層の最
低感層の少なくとも一層には平均粒径が０．３μｍ以下
で平均粒径及び沃化銀含有率が異なる複数の単分散乳剤
が含まれている。これらの単分散乳剤の中で平均粒径が
最も大きい単分散乳剤の沃化銀含有率が最も低く、より
平均粒径の小さい単分散乳剤はこれより沃化銀含有率が
高い。

これらの単分散乳剤の沃化銀含有率、平均粒径、および
混合比率は該感色性層の現像活性に応じて通常現像及び
増感現像において感度や階調のバランスが保たれるよう
適切に決めうるが、通常好ましく用いうる態様を以下に
示す。

各最低感層には通常２〜３種類の単分散乳剤が好ましく
用いられる。これらの単分散乳剤の沃化銀金を率は通常
１０モル％以下であり、１〜７モル％が好ましく用いら
れる。また最大平均粒径の単分散乳剤は平均粒径のより
小さいその他の単分散乳剤より沃化銀含有率において０
．１モル％以上低く、１モル％以上低いことが好ましい
。各単分散乳剤の平均粒径については最大の平均粒径を
有する単分散乳剤の平均粒径と最小の平均粒径を有する
単分散乳剤の平均粒径の比が１．２以上であることが好
ましい。また本発明の最低感層に含まれる単分散乳剤の
混合比率については平均粒径が最大の単分散乳剤のハロ
ゲン化銀の重量が該乳剤層に含まれるハロゲン化銀の総
重量の１／２以下であることが好ましい。

本発明においては、前記単分散乳剤をある１つの感色性
層の最低感層に用いてもよいし、異なる感色性層のすべ
ての最低感層に用いてもよい。また異なる各感色性層の
最低感層以外の層にも複数の単分散乳剤を混合使用する
ことが好ましい。

本発明は、ある単一の感色性層のうちの最低感層に用い
ても効果が得られるが、すべての感色性層の最低感層に
用いた場合により大きな効果の得られることはいうまで
もない。

本発明に用いうる単分散乳剤の製法としては、種々の方
法が知られており、その代表的な例を以下に特許番号で
示す。

特公昭５２−１５３４２８号、同５５−４２７３９号、
米国特許第４，４３１，７２９号、同４，２５９．４３
８号、英国特許第１５３５０１６号、米国特許第４，２
５９，４３８号、同第４．４３１．．７２９号、特開昭
５１−３９０２７号、同５１−８８０１７号、同５４−
１５８２２０号、同５５−３６８９２号、同５８−１９
６５４１号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１
９号、同５６−７８８３１号、同５７−１７８２３５号
、同５８−４９９３８号、同５８−３７６３５号、同５
日−１０６５３２号、同５８−１４９０３７号。

また特開昭５５−１４２３２９号公報に記載された方法
を好ましく用いることができる。

即ち、任意の粒径分布を有するハロゲン化銀種晶乳剤を
用いて結晶成長期に於ける銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度を結晶の臨界成長速度の３０〜１００％の結
晶成長速度になるように添加すると、単分散ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。

本発明の単分散ハロゲン化銀粒子は、立方体、六方体の
ような規則的な結晶形を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面
などの結晶欠陥を持つもの或いはこれらの結晶形の複合
形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。

と（にまた特願昭６１−２３８８０８号に記載の単分散
六角平板粒子も好ましく用いうる。

ハロゲン化銀としては、通常沃臭化銀が用いられるが塩
沃臭化銀、塩沃化銀であってもよい。

本発明に用いうる単分散）＼ロゲン化恨粒子は、均一な
ハロゲン分布からなるものであっても異なるハロゲン組
成を有する２以上の相からなるものであってもよい。

例えば特開昭６２−１９８４３号に開示された粒子のよ
うに表面層の沃化銀含有率が内部相に比べ高い粒子、あ
るいは特開昭６０−１４３３３１号に開示された粒子内
部に高ヨード相を有する粒子も好ましい。

本発明に用いうる単分散ハロゲン化銀粒子は、通常の表
面潜像型ハロゲン化銀粒子であってもよいし、主として
内部に潜像を形成する内部潜像型ハロゲン化銀粒子であ
ってもよい。また表面感度と内部感度の比率が０．５〜
２である圧力特性が改良された単分散粒子も好ましく用
いろる。

本発明に用いうる単分散乳剤の化学増感は、ジェームス
（Ｔ、）１．　Ｊａｎ＋ｅｓ）著、ザ・セオリー・オブ
・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン
社刊、１９７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４　ｔｈ　ｅｄ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７　）　６７　７６頁に
記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１
９７４年４月、１２００８　　；リサーチ・ディスクロ
ージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２　、米
国特許第２．６４２．３６１号、同３，２９７，４４６
号、同３、７７２．０３１号、同３，８５７，７１１　
号、同３，９０１，７１４号、同／１．，２６６．０１
８号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許
筒１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜
１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０°Ｃにおいて硫
黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うこと
ができる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネ
ート化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７
１１　号、同４，２６６．０１８号および同４，０５４
，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。

用いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリ
ダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカ
ブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化
合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特
許第２，１３１，０３８号、同３．４１１，９１４号、
同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号
および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４
３頁に記載されている。化学増感に加えて、または代替
して、米国特許第３，８９１，４４６号および同３，９
８４．２４９号に記載されるように、例えば水素を用い
て還元増感することができるし、米国特許第２，５１８
，６９８号、同２，７４３．１８２号および同２．７４
３．１８３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チ
オウレア、ポリアミンのような還元剤を用いて、または
低ｐＡｇ　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例
えば８より大）処理によって還元増感することができる
。また米国特許第３．９１７．４８５号および同３．９
６６、４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向
上することもできる。

また特願昭５９−Ｉ２２９８１や同５９−１２２９８４
に記されている酸化剤を用いた増感性も適用することが
できる。

本発明に使用することが可能なその他の感光性ハロゲン
化銀粒子として例えば立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を有するレギュラー粒子や球状、じゃ
がいも状などのような変則的な結晶形を有する粒子など
を挙げることができる。また厚さ０．５μｍ未満、直径
が０．６μｍ以上平均アスペクト比が３＝１以上の粒子
が全投影面積の５０％以上を占めるような平板状ハロゲ
ン化銀粒子も好ましく用いうる。

ここで平板状粒子のアスペクト比とはその粒子の直径／
厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みとは平板状
ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な面の距離を指
す。

平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４．４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４
．４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，
４１４．３０６号、同４，４５９，３５３号、特願昭５
７−２０９００２号、特願昭６１−２１６８５号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の
関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャー
プネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点が
知られている。

本発明の前記ハロゲン化銀の他に用いうる粒子のハロゲ
ン化銀粒子としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化
銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好
ましいのは、０．１モル％から２５モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。

ここで用いられるハロゲン化銀粒子の粒径は０、１ミク
ロン以下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至
る迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散
乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよ
い。

本発明に用いられるこれらのハロゲン化銀粒子は、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　＋　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅ
ｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　　１９６７　）、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、
　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖル、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐｌ＋を制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク。

サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ　）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２
）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５
ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４
Ｌ米国特許第３，６５５．３９４号および英国特許筒１
，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５　Ｂ−３７６３５号、同５８−４９９
３８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３．６
５５，３９４号および英国特許筒１，４１３，７４８号
などに記載されている。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも
、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよ
く、層状構造をなしていてもよい。

これらの乳剤粒子は、英国特許筒１．．０２７，１．４
６号、米国特許第３・５０５・０６８号、同４，４４４
，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開示
されている。

本発明には、０．６μ以下、好ましくは０．２μ以下の
かぶり核を持たない非感光性微粒子乳剤を保存性改良、
反射光の有効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中
間層または保護層に添加してもよい。

また本発明の感光性乳剤層、あるいは隣接する非感光性
中間層に米国特許２，３１９，３６９号あるいは特開昭
５９−２１４８５２号に記載された表面あるいは内部を
かぶらせた微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いて、インター
イメージ効果を増大させることができる。

また本発明においては平板状ハロゲン化銀粒子と単分散
の非平板ハロゲン化銀粒子を同一および／または異なる
乳剤層に使用することにより、鮮鋭度および粒状度を同
時に向上せしめることが可能である。

本発明に用いられるすべての感光性ハロゲン化銀粒子は
、既に述べたように、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージ＋−Ｎｏ、１７６４３および同ｋ１８７１６に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増悪剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同　　上４増白剤　
２４頁 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　２６頁　　　　６５１頁左欄１０
バインダ一２６頁　　　同　上 １１　　可塑剤、潤滑剤　２７頁　　　　６５０右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ、ディスクロージャー　（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３　、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許節１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒１１，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ０２４２２０　　（］、、９９８４６６月、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４
，５４０．６５／Ｉ号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２２１２号
、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３３
号、同第４，２９６．２００号、第２．３６９，９２９
号、第２．８０１，１７１号、同第２．７７２．１６２
号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２，００
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３４，０
１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公開筒３
，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、
米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４２７，
７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のも
のが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４
，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第Ｌ
１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許節２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１＋８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許節２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２，０９７，１４０号、
同第２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米■特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０　１８５９５０等
に記載のＤｌｌ？レドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４．１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２．５４１　、２３０　号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１
８７１６の６４７頁右憫から６４８頁左憫に記載されて
いる。

カラー反転写真怒光材料の処理においては下記のように
ネガ像形成用黒白現像の後、カラー発色現像に先立って
フィルムを光照射するか、または第一スズイオン（Ｓｎ
”）などを含有する反転浴に浸漬する。

黒白現像→水洗−十反転浴（又は光照射）→発色現像→
コンディショナー→漂白 →定着→水洗→安定→乾燥 カラー反転フィルムは、通常前述の如く処理されるが、
更に前浴、前硬膜浴、中和塔などを設けてもよい。

黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシヘ
ンゼン類、■−フェニルー３−ビラプリトンなどの３−
ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミンフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−１−ルエンスルホン
酸塩などが挙げられる。

コンディショナー以降の処理方法及び添加剤は特願昭６
１−２７６２３１．５〜４７頁に記載の方法及び化合物
を用いることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 公知の方法によって第１表に示すように多分散沃臭化銀
乳剤Ａ−Ｃと単分散立方体沃臭化銀乳剤Ｄ−Ｘを調製し
それぞれ最適に金硫黄増怒を施した。これらの沃臭化銀
乳剤を第２表のように用いてトリアセテートの支持体上
に以下に示すような組成の各層を塗布し、カラー反転写
真感光材料試料１０１〜１０７を作成した。これらの層
のうち第４層、第９層、及び第１５層がそれぞれ赤感性
層、緑感性層、及び青感性層の最低感層に該当する。

（各層の組成） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５　ｇ／ｍ２
紫外線吸収剤　Ｕ　　１　　　　　０．１　　ｇ／ｍ”
紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒　０４１−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．９　　ｇ／ｍ”第
２層：中間層−１ ｃｐｄＩ）　　　　　　　　　　　１０　　　ｍｇ／ｍ
２高沸点有機溶媒　Ｏ目−３４０ｍｇ／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．４　　ｇ／ｍ”第３層：中間
層−２ 平均粒径０．０６μｍ、　　Ａｇｌ含率１モル％の表面
をかぶらせた沃臭化銀粒子 ｉ艮盟　　　　　　　０．０　４　　ｇ　７ｍ”ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ／ｍ２第４層：
第１赤怒乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量　　　０．４　　ｇ／ｍ” カプラー　ＣＩ　　　　　　　　０．２　　ｇ／ｌｎ”
〃Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒　Ｏｉ　１−２　　０．１　　ｃｃ／ｍ
”ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍ”
第５層：第２赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μｍのＡｇＩ含量４モル％の単分
散立方体乳剤） １艮量　　　　　　　０．４　　　　ｇ／ｍ”カプラー
　ＣＩ　　　　　　　　０．２　　ｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ３０，２ｇ／ｍ” 〃Ｃ２０，０５ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒　０ｉ１−２　　　　０．１　　ｃｃ　
７ｍ２ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／
ｍ”第６層：第３赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．６μｍのＡｇＩ含量２モル％の単分
散立方体） ｉ艮ｇｆ　　　　　　　　０．４　　　　ｇ／ｍ２カプ
ラー　Ｃ−３０，７ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　　ｇ／ｍ２第
７層：中間層−３ 染料　Ｄ　　１　　　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ２第８
層：中間層−４ 平均粒径０．０６μｍ、　ＡｇＩ含率１モル％の表面を
かぶらせた沃臭化銀粒子 １艮石１　　　　　　０．０２ ｇ　／　ｍ２ 化合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　　Ｏ，２ｇ／ｍ２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ２第９層
：第１緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増想された沃臭化銀
乳剤 銀量　　　０．５　　ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｍ” 化合物　Ｃｐ　ｄ　Ｂ　　　　　　　　０．０３　ｇ／
ｍ”ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ／ｍ
”第１０層：第２緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍのＡｇｌ含量５モル％の単分散立方
体） ｉ艮１士　　　　　　　０．４　　　　ｇ／ｍ”カプラ
ー　Ｃｌ　　　　　　　　Ｏ，３ｇ／ｍ２化合物　Ｃｐ
ｄ８　　　　　　　０．０３ｇ／ｍ２ゼラヂン　　　　
　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ２第１１層：第３緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均直径０．７μｍ、全粒子の平均アスペクト比４：１
．Ａｇｌ含量２モル％の平板状粒子）ｉ長屋　　　　　
　　０．５　　　　ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ４０，８ｇ／
ｍ” 化合物　Ｃｐｄ８　　　　　　　０．０８ｇ／ｍ”ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ２第１２
層：中間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ”第
１３層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１　　ｇ／ｌａ
”化合物　Ｃｐ　ｄＡ　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ／ｍ
”ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　６７ｍ２第
１４Ｎ：中間層−６ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ／ｍ”第
１５層：第１青惑乳剤層 増感色素５５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤 銀量　　　０．６　　ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ５０，６ｇ／ｍｚ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍ２第
１６層：第２青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均直径０．６μｍ、全粒子の平均アスペクト比が４：
１．Ａｇｌ含量２モル％の平板状粒子） ヱ艮り十　　　　　　　０．４　　　　ｇ／ｍ”カプラ
ー　Ｃ−５０，３ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−６０，３ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９　６７ｍ”第１
７層：第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均直径０．８μｍ、全粒子の平均アスペクト比が４：
１．Ａｇｌ含量２モル％の平板状粒子） ２ＪＱｉｔ　　　　　　　　０．４　　　　ｇ／ｍ２カ
プラー　Ｃ６０，７ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２　　ｇ／ｍ２第
１８層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ　　１　　　　　０．０４ｇ／ｍ”／
／　　　　Ｕ−３０，０３ｇ／ｍ２ Ｕ−４０，０３ｇ／ｍ” Ｕ−５０，０５ｇ／ｍ２ ／／　　　　Ｕ−６０，０５ｇ／ｍ” 化合物　ＣｐｄＣ０，８ｇ／ｍ” 染料　Ｄ−３０，０５ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７　　ｇ／ｍ２第
１９層：第２保護層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０，０８μｍ、　Ａｇ１
含量１モル％） 銀量　　　０．１　　ｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ）　　　　　　０．１　　ｇ／ｍ”
メチルメククリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ） ０．１　　ｇ／ｍ” シリコンオイル　　　　　　　　０．０３　ｇ　７ｍ”
フッ素含有活面活性剤　Ｗ−１３■／ｍ２ゼラチン　　
　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍ２各層には上記組
成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性剤を添
加した。

実施例１で用いた化合物の構造は後掲の第５表に示す。

第２表に示すように試料１０１は多分散乳剤を用いた比
較例であり、試料１０２は単一の単分散を用いた比較例
である。また試料１０３〜１０５は複数の単分散乳剤を
用いるが本発明に該当しない比較例であり、試料１０６
および１０７は本発明による実施例である。

試料１０１〜１０７に対し４８００　°にの光源によっ
てウェッジ露光したサンプル及びＲＭＳ　（Ｉ！！測定
用に露光したサンプルに以下の処理を行なった。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりである
。

処理工程 工　　程　　　時間　　　温　度 第−現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分 反　　　転　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　６分 調　　　整　　　　２分　　　　　〃 漂　　　白　　　　　６分 定　　　着　　　　４分　　　　　〃 水　　　洗　　　　４分 安　　定　　　　１分　　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

」二」ｕ１液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍ１テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキ
ノン・ モノスルフォネート　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸ナ
トリウム（１水塩）　　　　　　３０　ｇｌ−フェニル
−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１
％溶液）２ｍ２水を加えて　　　　　　　　　　１００
０ｄ（ｐＨ１０，１，） 反転直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　
　雁二Ｉ−ローＮ、Ｎ、Ｎ　−トリメチ レンホスホン酸・６Ｎａ塩　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水酸）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミンフェノー
ル　　　　　　　　Ｏ，ｌ　ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　１５　ｍ！水を加えて　　　　　　　　　１０００
　ｍｉ主口反１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　”１０
０ｍｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナト
リウム（１２水塩）　　　３６　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液
）　　　　　　９０ｍｆｌ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　
　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　１］、［エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　］、　ＯＯＯ戒製１ソ良 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２　　ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　　０．４　ｍｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　　　　
　　　１０００　　ｄ塁打敗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　　ｄエチレンジアミンテトラ酢酸 すトリウム（２水塩）　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　　１２０．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ足丑丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　成チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０．０　
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００　　ｄ又定眉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　　ｍｆホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　
５．０　ｍｌｌ冨士ドライウェル　　　　　　　　　　
　５．　Ｏｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１０００
　雁さらに４８００　°にの光源によってウェッジ露光
した試料１０１〜１０７に第１現像の現像時間を８分に
延長した増感処理を行なった。

処理後、これらの試料に形成されたシアン像、マゼンタ
像およびイエロー像についてウェッジ露光したサンプル
に関しては通常のセンシトメトリーを行ない、ＲＭＳ値
測定用に露光したサンプルに関してはミクロ濃度計で測
定しＲＭＳ値を求め粒状度を比較した。

第３表には濃度０．５におけるイエロー像、マゼンタ像
、及びシアン像のＲＭＳ値が示しである。また第４表に
は第１現像時間６分および８分（増感現像）における各
像の相対感度を示した。

第一一り一表。

■−一又−−表 第３表かられかるように第４層、第９層及び第１５層に
多分散乳剤を用いた試料１０１に比べ本発明の実施例を
含めて単分散乳剤を用いた試料１０２〜１０７の方は粒
状性が改良されている。

一方、第４表からは単一の単分散乳剤を用いた試料１０
２や同一の沃化銀含有率で平均粒径の異なる単分散乳剤
を用いた試料１０３、及び最大の平均粒径を有する単分
散乳剤の沃化銀含有率がより平均粒径の小さい単分散乳
剤の沃化銀含有率より高い試料１０４及び１０５に比べ
、本発明の試料１０６及び１０７は増感現像時の感度上
昇が大きいことがわかる。また本発明の試料１０６及び
１０７は多分散乳剤を用いた試料１０１に比べ増感現像
時における各色像の感度バランスが保たれていることが
わかる。

第５表　実施例１で用いた化合物の構造Ｈ （、−３ Ｃ−４ ＋ＣＨｚＣ「七Ｆ「−−−÷ＣＨｚ−ＣＨ＋Ｔ７ｒＳ−
４　　　　　　ＣＺＨＳ　　　　　　　　　　　　Ｃ，
Ｈ。

Ｉ ＣＪｑ（ｔ） ＨＯ Ｊ−５ ０１１１フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　　　２　　　　リン酸トリクレジルｐ　ｄＡ Ｈ □ Ｈ ｐｄＢ ｐｄＣ ＣＨｚ−ＣＨ２ ｐｄＤ Ｈ Ｈ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感色性の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、かつ該感色性の異なるそれぞれのハロゲン化銀乳
   剤層が、実質的に同一感色性で感度が異なる複数のハロ
   ゲン化銀乳剤層によって構成されるハロゲン化銀写真感
   光材料であって、該同一感色性で感度が異なる複数のハ
   ロゲン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも一層にそれぞれの平均粒径が０．３μ
   ｍ以下で平均粒径および沃化銀含有率が異なる複数の単
   分散乳剤が含まれており、かつ該最低感層に含まれる複
   数の単分散乳剤のうち平均粒径が最大である単分散乳剤
   の沃化銀含有率が最も少ないことを特徴とするハロゲン
   化銀カラー反転写真感光材料。