JPH01296239A

JPH01296239A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH01296239A
Application number: JP12654288A
Authority: JP
Inventors: Hirotomo Sasaki; 博友佐々木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-05-24
Filing date: 1988-05-24
Publication date: 1989-11-29
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPH07119950B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、テルラゾリウム塩系造核剤を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術）従来よりハロゲン化銀写真感光材料において、造核剤が
種々の用途で用いられている。例えば造核剤として最も
よ（用いられるヒドラジン類は、内部潜像型直接ポジハ
ロゲン化銀乳剤においては核形成剤として使用され、ま
たネガタイプの表面潜像形成性ハロゲン化銀乳剤におい
ては、感度及び／または階調を増大させるのに使用され
てきた。

直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせたハロゲ
ン化銀粒子を滅惑剤の存在下に露光した後に現像する方
法と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核を有す
るハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に現像す
る方法とが最も有用である０本発明は後者に関するもの
である。ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有し、粒
子内部に主として潜像が形成されるようなハロゲン化銀
乳剤は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主
として粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子と
は区別されるものである。

上記の直接ポジ像を得る方法におい゛ζ造核剤は現像液
中に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはそ
の他の適当な層に添加する方法がより一線的である。

処理ｐ　Ｈが低く　（ｐＨ≦１２）でも作用する造核剤
としては複素環第四級アンモニウム塩が知られており、
例えば米国特許３，６１５．６１５号、同３，７１９．
４９４号、同３，７３４，７３８号、同３，７５９．９
０１号、同３．８５４．９５６号、同４，０９４，６８
３号、同４，３０６゜０１６号、英国特許１．２８３．
８３５号、特開昭５２−３．４２６号および同５２〜６
９．６１３号に記載されている。特に米国特許４，１１
５゜１２２号に記載されているプロパルギルまたはブチ
ニル置換された複素環第四級アンモニウム塩化合物は、
直接ポジハロゲン化銀乳剤において、ディスクリミ７−
シジンの点ですくれた造核剤である。しかしハロゲン化
銀乳剤、１）にカラー感光材Ｉ′−１には、分光増感の
目的で増感色素が用いられる。

この場合、増感色素と複素環第四級アンモニウム系造核
剤との間で、ハロゲン化ＳＷ乳剤への競争吸着がおこる
ため、吸着性の弱い四級塩基造核バ１１は多用添加する
必要があった。特に多層カラー感材の場合、濃度ムラや
色バランスのくずれが１１−シることがあり、十分な性
能とは言えなかった。この問題を解決する目的で米国特
許第４，４７１．０４４号にチオアミドへｇＸ吸着促進
基を有する四級塩基造核剤の例が報告されている。吸着
基の導入により、十分なりｍａｘを得るに必要な添加ｍ
が減少し、高温経時でのＤｍａｘの減少が改良されると
しているが、この効果は十分満足できるレベルではなか
った。

一方特開昭５７−１００，４２６にヘミシアニン系四級
塩化合物が記載されているが、造核活性の点で十分満足
できるレベルではながった。

ハロゲン化銀ネガ乳剤系において、四級アンモニウム塩
系化合物が現像促進的に作用することが知られており、
例えば米国特許４，１３５，９３１号、特開昭５２−１
１４．３２８、同５２−１２１．３２１、ドイツ特許２
，６４７，９４０号、ヘルギー特許７２１，５６８など
に記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は第一に、ＰＨの比較的低い処理液でも十
分な反転性（高いＤｍａｘと低いＤｍｉｎ）を示す直接
ポジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第二に、少量添加する事で分光増感を阻
害することなく、しがち所望の造核効果を与える造核剤
を含有する直接ポジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第三に、濃度が均一で色バランスが良好
でしかも疲労したランニング液で処理しても粒状性のよ
い多層カラー直接ポジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第四に、高温及び／又は高？！経時にお
けるＤ＋ｎａｘの低下やＤｍｉｎの増大などの写真性の
変化が少ない直接ポジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第五に、高照度ネガ像が出にくい直接ポ
ジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第六に、現像初期の現像進行が速い直接
ポジ感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第七に、写真感度の増大されたネガ型感
光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明の上記諸口的は、支持体上に少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀写真乳剤層を有し、該乳剤層またはそ
の他の親水性コロイド層の少なくとも一層が下記−形式
〔Ｉ〕で表わされるテルラヅリウム塩の少なくとも一つ
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（１）％式％：（式中、Ｒ５、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、及びＲ２は個別に水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、−ＣＯＲ，、−ＳＯ□Ｒｈ、Ｎ　
　Ｃｏ　　Ｒｈ−Ｎ　　Ｓｏ□−Ｒ８、を表わＲｔ　　
　　　　　Ｒ’ｙし、Ｒ６はアルキル基、−０Ｍ、アリール基、Ｒ＠ −Ｎ、　　を表わし、Ｒ１は水素原子、アルキル基、Ｒ
啼アリール基を表わし、Ｒｓ、Ｒ９は個別に水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表わし、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウム基を表わす。

またＲ１とＲ２は互いに結合して５〜７員の炭素環また
は複素環を形成することもできる。Ｘ−は陰イオンを表
わす。）更に詳しく説明すると、上記−形式（＋）によって表わ
される化合物においてＸ−は好ましくは＃陰イオン（例
えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、チオシ
アン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、
過塩素酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンおよび
その他の周知の写真上不活性または無害な陰イオン）を
表わし、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は個別に好ましくは水素原子
、置換または未置換の炭素数１〜１０までのアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オク
チル基、ヒドロキシエチル基、シアノエチル基、ベンジ
ル基など）、置換または未置換の炭素数６〜２０までの
アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ｐ−クロルフェニル基、ｍ−メトキシフェニルＬ
　ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基など）を表わし、Ｒ４およびＲ２は個別に水素原子、
置換または未置換の炭素数１〜１ｏまでのアルキル基（
例えば、メチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−デシル基
、スルホエチル基、ヒドロキシエチル基、シアノエチル
基、カルボキシエチル基、ベンジル基など）、置換また
は未置換の炭素数６〜２ｏまでのアリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキシフェニル基、
ｍ−アセトアミドフェニル基、０−ヒドロキシフェニル
基など）、置換または未置換基の炭素数１〜１ｏまでの
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−オ
クチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ
基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、フッ素原子）、シアを表わし、Ｒ４は置換
または未置換の炭素数１〜１０までのアルキル基（例え
ば２−エチルヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、ｎ
−ブチル基、エチル基、メチル基、ベンジル基などＬ−
ＯＭ（但しＭは水素原子、アルカリ金Ｂ（例えばナトリ
ウム、カリウムなど）、アンモニウム基を表わす）、置
換または未置換の炭素数６〜２ｏまでのアリール基（例
えばフェニル基、０−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモ
フェニル基、ｐ−スルファモイルフェニル基、ｍ−カル
ボキシフェニル基なまたは未置換の炭素数１〜１０まで
のアルキル基（例えばメチル基、２−シアノエチル基、
２−エチルヘキシル基、ベンジル基、２−ヒドロキシエ
チル基など）、置換または未置換の炭素数６〜２０まで
のアリール基（例えばフェニル基、０−メチルフェニル
基、ナフチル５、ｍ−メタンスルホンアミドフェニル基
など）を表わし、Ｒ３およびＲ９は個別に水素原子、置
換または未置換の炭素数１〜１０までのアルキル基（例
えばメチル基、ｎ−プロピル基、ベンジル基、２−エチ
ルヘキシル基、２−カルボキシエチル基など）、置換、
未置換の炭素数６〜２０までのアリール基（例えば０−
クロロフェニル、ナフチル基、ｐ−メトキシフェニル基
、ｍ−スルホフェニル基、０−ヒドロキシフェニル基な
ど）を表わす。

またＲ４とＲ３は互いに結合して５〜７員の置換、未ｉ
ＭＩＭの炭素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環、シ
クロヘキセン環、シクロペンテン環など）または複素環
（例えばピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環など）
を形成することもできる。

上記縮合環上の置換基としては、好ましくは前述のＲ，
、Ｒ，で示した置換基が望ましい。

以下に本発明に用いるＮ−プロパルギル置換テルラゾリ
ウム塩化合物の代表例を挙げる。

Ｃ１ｈ　　Ｃ＝ＣＩ＋ＣＩ＋、−（ニーＣ１＋ＢｒＣｌ１□−Ｃ−ＣＨ「Ｃ１１ｚ　　Ｃ巴Ｃ１ｌ　　　　　　　Ｂｒ−次に本発
明の代表的化合物の合成法について記す。

本発明に用いるＮ−プロパルギル置換テルラゾリウム塩
は、欧州特許出願第０１３６８４７号及び同第０１３８
３６２号明細書に教示されているようにして製造するこ
とができる。これらの教示はまず対応するプロトン化テ
ルラゾリウム塩を製造し、これを塩基で処理することに
よって対応するテルラゾールに変えて、次いで第４級化
することを要求している。

本発明において、−形式〔Ｉ〕で表わされる化合物を写
真感光材料中に含有させるときは、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール）、エステル類（例えば酢酸
エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混和
しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水溶
液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式（＋）で表わされる造核剤はハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含有し
てもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好
ましい、その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異
なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン
化銀乳剤中の銀１モル当り約ｌＸｌ０−”モルから約１
×１０４モルの範囲が実際上有用で、好ましいのはｌ１
１モル当り約Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’：ｅルからや＜　Ｉ　
Ｘｌ０−”モルである。

ネガ型乳剤の場合にはｓ１１モル当りｌＸｌ０−５〜ｌ
Ｘｌ０−’モルが好ましく用いられる。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３　
ｇ　／　”！！布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大き
い濃度を有するものである。

内部現像液Ａメトール　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０　　ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）
　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　　　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１１表表面型像液メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコル
ビン酸　　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ　　−４
Ｈｔ０　　　　　　３５　　　ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　　ｌ　　　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１１内滑型乳剤の具体例としては例えば、米
国特許第２．５９２．２５０号、特公昭５８−５４３７
９号、同５８−３５３６号、同６０−５５８２号、特開
昭５２−１５６６１４号、同５７−７９９４０号、同５
Ｂ−７０２２１号の明細書に記載されているコンバージ
ラン型ハロゲン化銀’ＡＪＩ、およびそれにシェルをつ
けた乳剤、米国特許３，７６１．２７６号、同３，８５
０．６３７号、同３゜９２３．５１３号、同４，０３５
．１８５号、同４．３９５．４７８号、同４，４３１．
７３０号、同４，５０４．５７０号、特開昭５３−６０
２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４
０号、同６０−１０７６４１号同６１−３１３７号、特
願昭６１−３６４２号、リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３年１１Ａ発行）Ｐ２Ｓ
５、同Ｎｏ、１８１５５　（１９７９年５月発行）Ｐ２
６５〜２６８に開示されている特許に記載の内部に金属
をドープしたコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる
ことができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化恨があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下で０．
１μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．
１５μ以上である０粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重Ｎ
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−Ｉ［ｒ（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ｒＶ　（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
ＶＩ　（１９７８年１２月発行）２４〜２５頁および、
Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌ
ｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ”　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
）、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素、好ましくは実質的に非拡散性の色素を
生成または放出する化合物であって、それ自身実質的に
非拡散性の化合物である。有用なカラーカプラーの典型
型には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラ
ゾロンも、シ（はピラゾロンアゾール系化合物および開
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌患１７６４３　　（１９７８年１２月発行）Ｐ
２５■−Ｄ項、問丸１８７１７（１９７９年１１月発行
）および特願昭６１−３２４６２号（２９８頁〜３７３
頁）に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記
載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイ二ロー二当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４）トリアゾール頚
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に
記載のイミダゾ（１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４，５４０．６５４号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　）リアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系カ
プラー、米国特許第３．７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの
具体例としては、特願昭６１−１６９５２３号（昭和６
１年７月１８日富士写真フィルム（株）出願）の第３５
〜５１頁に列挙した化合物であり、更に下記の化合物も
好ましい例として挙げる事ができる。

：Ｉ：ｖＯ＃− ○　　　　　　　　＝の＝（＝＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　工　　　
　　　　○″　０イエローカプラーｃｏｕｃ３ｈ）（ｉＪニー　　　　　　〇生成する色素が有する短波長城の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲ，カプラーもしくは現像
促進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラー
も又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
！！１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３モルない
し０．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ない
し０．５モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い０色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号　６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンＬ５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマンＬｐ−アルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物の
フェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。

また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号　４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することが有効である。また保護層などの
親木性コロイド層中にも紫外線吸収剤を添加することが
できる。化合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号　
３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが臂利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マント剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、「リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒａｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌
Ｎｏ、１７６４３■〜ｘ■項（１９７８年１２月発行）
ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６　（１９７９年１１
月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少な（とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多屡天然色写真材料は、通常支持体上に赤惑性乳剤店、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一悪性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非怒光性層が存在していてもよい
、赤悪性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を通宣設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　　１７６４３
Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０．１８２．２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ２８
〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る。この拡散性色素放出型色材（Ｄ　ＲＲ化合物）とし
ては、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合
物等があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式
）用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記
載されているような熱現像型惑材用（ドライ方式）色材
としても有用である。

拡散性色素放出レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

（Ｂａｌｌａｓｔ−）−＋レドックス開裂原子団）−Ｄ
式中、（Ｂａｌｌａｓｔ）とレドックス開裂原子団に１
いては特開昭５８−１６３９３８号１２頁〜２２頁記載
の化合物を用いることができる。

また、Ｄは色素（又はその前駆体）部分を表わす。

そしてこの色素部分は連結基を介してレドックス開裂原
子団に結合していてもよい、そしてＤで表わされる色素
部分については、下記の文献に記載されているものが有
効である。

イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５．９９２号、同４．１４５，６４１号、同
４，１４８．６４３号、同４，３３６．３２２号；特開
昭５１−１１４９１７６３０　（１９７８）号、同１６
４７５　（１９７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３．１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２．３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２．３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３．２３７号、同４．２５５．５０９号、同
４，２５０．２４６号、同４，１４２．８９１号、同４
，２０７．１０４号、同４，２８７．２９２号；特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３，６２８号、同５５−３６．８０４号、同５
６−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例：米国特許３，４８２．９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３．６３５号、同４，２６８．６２５号
、同４，１７１．２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７．５４４号、同４．１４８，６４２号：英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
、同５３，０４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び同１６
．４７５（１９７７）号に記載されているもの。

これら化合物の塗布量は一般に約ｌＸｌ０”’〜ｌＸｌ
０−”モル／ｄが適当であり、好ましくは２Ｘ　１０−
’〜２　Ｘ　１０−”モル／ｒｒＩである。

本発明に於て色材はそれと組合わされたハロゲン化根乳
剤屡中に含有してもよいし、又露光する側もしくはそれ
と反対側の該乳材層の近接層中に含有してもよい。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真乳材は受像層が塗布されている支持体と同一の支持体
上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支持体
上に塗布されていてもよい。

またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像Ｎ（受
像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態
で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として
提供されてもよい、また、フィルムユニットとしての形
態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化
されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタイプ
のものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプの方
がより効果的である。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。また、フル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる０本発明はま
た、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、　　１
７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明においては、感光材料を像様露光の後、造核剤の
存在下で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面
現像液で現像、漂白・定着処理することにより直接ポジ
カラー画像を形成することができる。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感材材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３，２２７．５
５２号、４，２７９．９８７号記載の化合物）：クロマ
ン類（たとえば米国特許４．２６８．６２・１号、特開
昭５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー
誌阻１８２６４　　（１９７９年６月発行）３３３〜３
３４頁記載の化合物）キノン頚（たとえばリサーチディ
スクロージャー誌阻２１２０６　（１９８１年１２月４
３３〜４３４頁記載の化合物）：アミン類（たとえば米
国特許４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７５７号
記載の化合物）　：酸化剤類（たとえば特開昭６０−２
６００３９号、リサーチディスクロージャー阻１６９３
６　（１９７８年５月発行）１０〜１１頁記載の化合物
）二カテコール類（たとえば特開昭５５−２１０１３号
や同５５−６５９４４号、記載の化合物）：現像時に造
核剤を放出する化合物（たとえば特開昭６０−１０７０
２９号記載の化合物）：チオ尿素類（たとえば特開昭６
０−９５５３３号記載の化合物）ニスピロビスインダン
類（たとえば特開昭５５−６５９４４号記載の化合物）
。

本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン頬および特開昭６１−１３６９４８号、（２〜６頁
および１６〜４３頁）、特願昭６１−１３６９４９号、
（１２〜４３頁）や同６１−１５３４８号（１０〜２９
頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−１）　　３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリジン（Ａ−２）　　３−メルカプト−１，２，４−１リアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリミジン（Ａ−３）　　５−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン（Ａ−４）　　？−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ〔１゜５−ａ〕
ピリミジン（Ａ−５）　　３−メルカプト−７−メチル−１，２，
４−トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン（＾−６）３
．６−ジメルカブトー１．２．４−）リアゾロ（４，５
−ｂ）ピリダジン（Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３゜４−チアジアゾール（Ａ−８）　　３−メルカプト−４−メチル−１，２，
４−トリアゾール（Ａ−９）　　２−　（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩
酸塩（Ａ−１０）　２−　（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（Ａ〜１１）２−メルカプトル５−メチルチオメチルチ
オ−１，３，４−チアジアゾールナトリウム塩。

（Ａ−１２）　４−　（２−モルホリノエチル）−３−
メルカプト−１，２，４−）リアゾール（Ａ−１３）　２−　（２−（２−ジメチルアミノエチ
ルチオ）エチルチオ）−５−メルカプト−１゜３．４−
チアジアゾール塩酸塩この場合の造核促進剤はハロゲン化銀乳剤中又はその接
近層に添加するのが好ましい。

造）亥促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−
’〜１０−”モルが好ましく、更に好ましくは１０−５
〜１０°２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当り１０−”〜１０１モ
ルが好ましく、更に好ましくは１０”〜ｉｏ−’モルで
ある。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
は実質的にハロゲン化銀溶剤を含有せず、好ましくは芳
香族第一級アミン発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性溶液である０発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェンレンジアミン系
化合物が好ましい、その代表例としては、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげ
ることができる。その他見色現像主薬としてはり、Ｆ、
Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・プロセッシング
・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（１９６６年
）（Ｌ。

Ｆ、ＡｏＭａｓｏｎ”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１
９３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８
−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい、また
必要に応じて２種以上の発色現象主薬を組み合わせて用
いることができる。

カラー現像主薬の使用量は、現像液ｌＩｌ当り０゜１ｇ
から２０ｇ１更に好ましくは、０．５ｇから１５ｇであ
る。

さらに保恒剤として、特開昭５２−４９８２８号、同５
６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−１
６０１４２号及び米国特許３７４６５４４号記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５．５０３
号及び英国特許１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシ
アセトン類；特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物；特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記
載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７号記載の各
種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類
；同５９−１６０１４１号記載のα−α′−ジカルボニ
ル化合物：同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類
；同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン頬；同
５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレンイミン）
頚；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等を
あげることができる。これらの保恒剤は必要に応じて２
種以上、併用しても良い、特に４．５−ジヒドロキシ−
ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチレンイミン）、
及びトリエタノールアミン等の添加が好ましい、さらに
ｐ−二トロフェノール等の置換フェノール類の添加が好
ましい、さらに、特開昭５４−３５３２のアルキルヒド
ロキシルアミン化合物を使用することも好ましい、特に
アルキルヒドロキシルアミン化合物は上記保恒剤と併用
して使用することが好ましい。

これらの保恒剤の使用量は現像液１１当り０．１ｇから
２０ｇ、さらに好ましくは、０．５ｇから１ましくは９
．８〜１１．０である。上記ｐＨを保持するために、各
種の緩衝剤を用いることができる。緩衝剤としては、炭
酸カリウムなどの炭酸塩、リン酸カリウムなどのリン酸
塩など、特願昭６１−３２４６２号明細書第１１頁から
２２頁に記載の化合物を使用することができる。

さらにカラー現像液中には、カルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては、例えば特公昭４Ｂ−０３０４９６
号、及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカルボ
ン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９
３５９号及び西独特許２゜２２７．６３９号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２
６２４１号及び同５５−６５９５６号同等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５号
、同５Ｂ−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９００
号等に記載の化合物をあげることができる。これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い、これ
らのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオン
を封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１当り
０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１３２４
７号等に記載のチオエーテル系化合物；特開昭５２−４
９８２９号、及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−フ
エニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモ
ニウム塩類；米国特許２，６１０，１２２号及び同４，
１１９．４６２号に記載のｐ−アミノフェノール類；米
国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８．１８２号
、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、
特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，５４
６号、同２゜５９６．９２６号及び同３，５８２．３４
６号等に記載の゛アミン系化合物：特公昭３７−１６０
８８号、同４２−２５２０１号、米国特許３，１２８．
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許３．　５３２．　５０１号等に記載
のポリアルキレンオキサイド、その他、１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、チオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。特にチオエーテル系の化合物
やｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カプリ防止剤を使用してもよ
い、有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン
更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、
処理中にカラー怒光材料中から溶出し、カラー現像液中
に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積
量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい、螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加
量はθ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／２である
。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい、さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い０本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される０本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜３０
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は安
定化などの処理を行なう、水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい、軟水化処理の
方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６ｌ−
１３ｉｅ３２号明細書に記載の方法を行なうことが好ま
しい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい、補
充液量は悪光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる・場合にはこれを
クロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化
銀現像薬（又は電子供与剤）でも使用することができる
。

このような現像液は、アルカリ性現像処理液（処理要素
）の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に含ま
せてもよい０本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、Ｎ−メチ
ルアミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−フェニル−４−メチル−４−オキシメチル−
３−ピラゾリジノン、Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、３−メチルーＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−
フェニレンジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、前述のアルカリ性現像処
理液の場合と同様に一般に受像層（媒染層）のスティン
形式を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好
ましい。

本発明の窓材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい、
この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形成と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温で１ボイス以上、
好ましくは５００〜１０００ボイス程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許２，５４３．１８１号、
同２，６４３．８８６号、同２，６５３゜、７３２号、
同２，７２３，０５１号、同３，０５６．４９１号、同
３，０５６．４９２号、同３゜１５２．５１５号等に記
載されているような圧力により破裂可能な容器に充填し
て使用することが好ましい。

実施例工特開昭６０−９５，５３３に記載されている方法と同様
な方法で粒子内部が硫黄と金で化学増感され、粒子表面
が硫黄で化学増感された内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤
を調製した。乳剤粒子は１゜０μｍの八面体粒子であっ
た。この乳剤に本発明の造核剤及び比較用として米国特
許４，４７１゜０４４号に開示された造核剤を添加し、
セルロースアセテートフィルム支持体上に保護Ｎ（ゼラ
チン０．　８　ｇ／ｒｒｒ）と共に、銀４．４ｇ／ポ、
ゼラチン４．９ｇ／ｎｆの割合で塗布した。これらの塗
布サンプルを連続階調ウェッジを通して、１０００ルツ
クスのタングステン光で１／１０秒間露光し、下記組成
の現像液Ｘ（表面現像液、ｐ　１１　＝　１３．５）で
処理した。得られた直接反転像の最大濃度（Ｑ＋＊ａｘ
）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）を第１表に示す。

現像液Ｘ第１表より本発明の化合物は比較例Ａよりも良好な反転
性能を示すことがわかる。

第１表Ｃ１Ｉ□Ｃ＝ＣＩ＋実施例２実施例１と同じ内部潜像型直接ポジ乳剤に、本発明の造
核剤及び前記の比較例Ａを添加し、実施例１と同様な塗
布サンプルを作製した。これらの塗布サンプルを実施例
１と同じ露光条件で像露光し、現像液ＸよりもＰＨが低
い下記組成の現像液Ｙ　（ｐＨ−１０，７）で処理した
。得られた直接反転像の最大濃度（Ｄｍａｘ）と最小濃
度（Ｄｍｉｎ）を第２表に示す。

現像液Ｙ第２表より、本発明の化合物は、低ｐＨにおいても比較
例Ａよりも良好な反転性能を示すことがわかる。

第２表実施例３常法に従って調製した臭化銀乳剤（（１００）面をもつ
）１ｋｇに、増感色素Ｅ　（９，５ＸＩＯ−５モル）と
本発明の造核剤及び前記の比較例へを添加してつくった
乳剤をトリアセテートフィルム支持体上に塗布乾燥して
写真感光材料を得た。

光源に黄色フィルタ（富士写真フィルム社製ＳＣ，４６
）をつけて３２００ルツクスで元型露光（０，１秒）し
た。

下記組成の現像液を用いて２０°Ｃで５分間現像し、更
に慣用の停止、定着、水洗工程を経て、所定の黒白像を
持つストリプスを得た。これを富士写真フィルム社製の
ＴＣＤ型濃度計を用いて濃度測定して、黄色フィルタ感
度（Ｓｖ　）とカプリ値を得た。感度を決定する光学濃
度の基準点を〔カプリ＋０．１０３として得られた結果
を相対的な値として第３表に示す。

現像液の組成第３表の感度値の比較から明らかなように、比較例へに
比べ、本発明の化合物は、写１：Ｌ感度を高める効果の
強いことがわかる。

増感色素Ｅ（発明の結果）本発明の造核剤を使用すると、ｐ　Ｈの比較的低い現像
液を使用しても、Ｄ＋ｗａｘが高くてしかもＤ＋ｍｉｎ
が低い直接ポジ画像が得られる。

また、本発明の造核剤を表面に主として潜像を形成する
ネガ型感光材料に含有せしめると、高い感度が得られる
という利点がある。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書１、事件の表示　　　　昭和６３年’Ｆｔ　［ｉ第１コ
ｔ１ｕ２号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材
料３、補正をする者事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁［１２６１３０号４、　補正の対象　　明
細書の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内容明細書の「特許請求の範囲」の項の記１１１−別紙の通
り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第３頁ｌｊ行目の「）でも」を「）ても」と補正する。

２）第７頁参行目の一形式ＣＩ］中のｒ−Ｃ”Ｃ−Ｒ４Ｊｋ「−ＣＥＣ−Ｒｌｊと補正する。

３）第ｊ頁ｌ参行目の「ｐ−クロル」ｔ「ｐ−クロロ」と補正する。

４）第１０頁７６行目の「０−クロロフェニル」を「０−クロロフェニル基」と補正する。

５）第１／頁７２行目の化付物（２）の構造式中のｒＦ
ａｓＯ３Ｊｔ” 「ＣＦ３５０３−」と補正する。

６）第１コ頁ｊ行目の化合物（力の構造式中の「α」ｔ「α−」と補正する。

７）第１３頁弘行目の化合物部の構造式中の［８）第１２頁１７行目の「や＜Ｊ？Ｉｌ− 「約」と補正する。

詩許請求の範囲支持体上に少なくとも−１−の感光性ハロゲン化銀写真
乳剤層？有し、該乳剤層まｔはその他の親水性コロイド
層の少なくとも一層が下記−形式〔Ｉ〕で表わされるテ
ルラゾリウム塩の少なくとも一つを含有すること？特徴
とするノ・ロゲン化銀写真感光材料。

一般式〔１〕（式中、Ｒ１ｓ　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は個別に
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキン基、ハ
ロゲン原子、シアノＭ、−Ｃ０１１ａ、Ｒ７Ｒ７キル基、アリール基を表わしｓ　Ｒ８、Ｒ９は個別に水
素原子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム基を表わす。ま几Ｒ４
とＲ５は互いに結合してｊ〜７員の炭素環または複素環
を形成することもできるＸ−は陰イオンを表わす。）

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀写真乳
剤層を有し、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層
の少なくとも一層が下記一般式〔 I 〕で表わされるテ
ルラゾリウム塩の少なくとも一つを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、及びＲ＿５
は個別に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＣＯＲ＿６、−ＳＯ
＿２Ｒ＿６、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、を表わし、Ｒ＿６はア
ルキル基、−ＯＭ、アリール基、▲数式、化学式、表等
があります▼を表わし、Ｒ＿７は水素原子、アルキル基
、アリール基を表わし、Ｒ＿８、Ｒ＿９は個別に水素原
子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｍは水素原子、
アルカリ金属、アンモニウム基を表わす。またＲ＿４と
Ｒ＿５は互いに結合して５〜７員の炭素環または複素環
を形成することもできる。Ｘ＾−は陰イオンを表わす。）