JPH01292021A - 高モジュラスのポリウレタン組成物用相容性ポリオール混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン成形部品の調製に使用されるよ
うなポリオール混合物に関し、さらに詳しくは、かかる
ポリオール混合物の安定化およびポリオール混合物から
作ったポリウレタン熱硬化成形部品に関する。

〔従来の技術〕

ウレタンの反応射出成形物（ＲＩＭ）は、基本的にポリ
オールとポリイソシアナートから成り、一般に増量材（
例えば、グリコールまたはジアミン）、任意の命泡剤（
例えば、空気）、任意の補強材料（例えば、ガラス、マ
イカ、等）、湿潤剤。

等を含有する、そしてそれらの材料はミキシング・ヘッ
ドを介して予熱した型内に高圧で注入され、しかる後に
通常はあと成形ベーキングが行われる。

ＲＩＭウレタンは、内部の円滑な表面上に発泡された低
弾性率から極めて高い弾性率の材料部品に及ぶ。ＲＩＭ
ウレタンは、極めて大きな一体部品（それらの重量は非
常に軽い）に成形することができる。最近のＲＩＭ部品
の用途は１例えば自動車部品（例えば、バンパー、空気
よけ、泥よけ、フロント・エンド、等）事務機のハウジ
ング、スキーブーツ、オフィス家具および広範囲の製品
を含む。

グリコール増量剤が長鎖のポリオキシアルキレン・ポリ
オールのような長鎖のポリオールと共に利用される場合
、その混合物が２相に分離することによって貯蔵安定性
が悪くなることが報告されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

グリコール増量剤をポリオキシアルキレン・グリコール
のような長鎖のポリオールと共に使用するとき、その混
合物は２相に分離することによって貯蔵安定性が悪くな
るということが報告されている。かかる相分離は、相分
離した混合物の混合を、該混合物がＲＩＭ部品の形成に
利用するか又は他の目的に利用するかによって混合物の
使用に先行させ彦ければならない。長鎖ポリオールと短
鎖ジオールの混合体を相容性にさせるための種々の提案
がされている。例えば、米国特許第３．９２９，７３０
号はポリオールと１，１Ｆ−ブタンジオールの混合物を
チオジグリコール又はフェニレンジエタノールアミンの
添付によって相容性化することを提案している。米国特
許第３．９９３．５７６号は高分子量のポリオールと低
分子量のポリオールの混合体をブチレン・グリコール又
はジプチレン・グリコールのようなプロピレン・グリコ
ールの添加によって相容性化することを提案している。

米国特許第４．２２０．７５２号は、１．１１−ブタン
ジオールトフェニルジエタノールアミンの混合体ラグリ
コール増量剤として利用することによって、ポリオール
とグリコールの混合物を相容性化することを提案してい
る。米国特許第４．３８５．１３３号は。

ポリオール成分として特定の分子量および官能性のポリ
オキシエチレン・ポリオールと特定のポリオキシプロピ
レンの混合体を使用することによってポリオール／グリ
コールの混合物を相容性化している。他の提案は、混合
物の部分的反応および相容性化のために塩類（塩化カリ
ウム又は酢酸カリウム）の使用、又は少量のイソシアナ
ートを添加している。

かかる種にの改良にもかかわらず、米国特許第４、３７
６．８３１１号に開示されているような高モジュラスの
ポリウレタン組成物を製造するときに。

ポリオール／グリコールの混合物を効果的に安定化する
必要が依然として存在する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリオキシアルキレン・ポリオールのような
長鎖のポリエーテル・ポリオールと、グリコールのよう
な短鎖のジオールとの非相容性混合物を相容性化するこ
とに関する。かかる短鎖ジオールと長鎖ポリエーテル・
ポリオールとの貯蔵安定性の混合物を製造する方法は、
前記ポリエーテル・ポリオールを少なくとも２種のポリ
オキシプロピレン・トリオールから構成させ、その１つ
が約２．０００〜Ｂ、　ＯＯＯの分子量を有し、もう１
つが約５００〜９０００分子量を有する。

さらに１本発明は、貯蔵時に相分離をする短鎖のジオー
ルと長鎖のポリエーテル・ポリオールとの混合物と、有
機ポリイソシアナートとを反応させることによるポリウ
レタン組成物の調製に関する。その改良点は、前記長鎖
ポリエーテル・ポリオールを少なくとも２種のポリオキ
シプロピレントリオールから構成させ、その１つが約２
．　ｏ　ｏ　。

〜８．０００の分子量を有し、もう１つが約５００〜９
００の分子量を有する。該２種のポリオキシプロピレン
・トリオールは得られる混合物が貯蔵中に相分離をしな
いような蛍で存在する。

〔１作　用〕 本発明の利点は、グリコールとポリエーテル・ポリオー
ルの混１合物を効果的かつ効率的に相客化させる能力を
含むことである。別の利点は、必要な衝撃および加熱変
形温度特性をもった高モジュラスのポリウレタン組成物
を作る能力である。さらに別の利点は、ポリオール混合
物、および前記ポリオキシプロピレン・トリオールによ
って得られるポリオール混合物／ポリイソシアナート混
合物の優れた相容性である。さらに１本発明のポリウレ
タン組成物が示す優れた耐水性である。さらに別の利点
は、優れたポリオール／ポリイソシアナートの相容性が
比較的低い成形温度におけるワンショット成形プロセス
の実施を可能にし、従って省エネルギーをもたらしかつ
作業者の焼けどの事故を防ぐことである。また１本発明
による硬化ポリウレタン組成物がポスト・キュア工程を
実施する必要がないことである。これらおよび他のオリ
点は以下の説明に基いて当業者には容易に明らかとなる
であろう。

〔実症例〕

被相容化ポリオール混合物の５つの主成分は。

高分子量のポリオキシプロピレン・ポリオール、短鎖ジ
オールおよび相容性化する低分子量のポリオキシプロピ
レン・ポリオールかう成る。驚くことに、例えば約７ｏ
ｏ以上の高分子量のポリオキシプロピレン・ポリオール
の大部分がアルキレン・グリコールと非混和性であって
、混合したときに相分離を示す。しかしながら、思いが
けなく、限定した高および低分子量のポリオキシプロピ
レン混合物はその貯蔵安定性で１相の混合物で示される
ようにアルキレン・グリコールとの相容性を示すことが
発見された。長鎖長のアルキレン・グリコール程、疎水
性が増し、従って高分子量のポリオキシプロピレン・ポ
リオールとの相容性を増す傾向にあることが予想される
。短鎖長のアルキレン・グリコール程（例えば、エチレ
ン・グリコールおよびジエチレン・グリコール）、むし
ろ親水性になる傾向にあって、アルキレン・グリコール
を高分子量のポリオキシプロピレン・グリコールと相容
性化することが敢も困難である。前述のように、従来は
相容性のアルキレン・グリコールを得るために、ポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン・ポリオールに頼
ってきた。相容性を得るのに、オキシエチレン単位の親
水性が重要であると勧められる。しかしながら、オキシ
エチレン単位はそれらの疎水性が不安定である。本発明
の相容性化組成物は耐相分離性のみならず、優′ｉ″し
た耐水性を有する。

捷た１本発明のポリオール混合物はポリイソシアナート
との優れた相容性金示すことがわかった。

この優れた相容性は比較的低い成形温度でのワンショッ
ト・プロセス（−段加工り例えばワンショソ）ＲＩＭプ
ロセスを実施全可能にする。その上に、得られたポリウ
レタン組成物は１例えば米国特許第４，５７６、　＆　
５１＋号に教示されているように後硬化工程を実施する
必要がなく、優れた構造強度を示す。

高分子量および低分子量のポリオキシプロピレン・ポリ
オールに関して、高分子量のポリオキシプロピレン・ト
リオールは、約２．０００〜３．　ｏ　ｏ　。

の分子Ａｔ有する。低分子量のポリオキシプロピレン・
トリオールは約ろ００〜９００の分子量を示す。高分子
量のトリオール：低分子量のトリオールの重に比は、ポ
リウレタン組成物のアルキレン・グリコールの量を考慮
して安定な相のポリオール溶液が得られるように調整す
る。この重素比は約５−１〜ｔｗｉｔと広範囲に及ぶが
、約Ｌ５：１〜約１：２が望ましい。

ポリオキシプロピレン・トリオールは、プロピレン・オ
キシドと該プロピレン・オキシドと反応性の基を含有す
る三官能性化合物との反応から合成するのが望ましい。

かかる基の適当なものは。

例えば水酸基、チオールおよびアミン基である。

従って、トリオ−ルー　トリチオールおよびトリアミン
の如き適当な三官能性化合物であって、プロピレン・オ
キシドと反応して本発明の安定化ポリオール・混合物の
高および低分子量のポリオキシプロピレン・トリオール
を合成することができる。

周知のように１分子当りのプロピレン・オキシド単位の
数は、プロポキシ化三官能性化合物の分子量に依存して
調整されるので、最終の分子量が得られる。適当なかか
る三官能性化合物は、技術的に既知であり１例えばグリ
セリン、トリメチロール・プロパン、ペンタエリトリト
ール、等のトリオール；ジテオエリトリトール、ジチオ
トレイトール、トリオキシプロピレン′・トリアミン−
トリオキシエチレン・トリアミン、等およびそれらの混
合物である。

短鎖ジオールは典型的に炭素原子約２〜８個を有するア
ルキレン・グリコールである。かかるジオールハ、　例
エバ、エチレン・クリコール−１゜ウーフロパンジオー
ル＋　　１．１１−ブタンジオール、１．５−ベンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−プロパ
ンジオール、１．３−ブタンジオール、２，３−ブタン
ジオール、１，５＝ベンタンジオール、１，２−ヘキサ
ンジオール−ウーメチル・ペンタン−１、５−ジオール
、１゜４−シクロヘキサンジメタツール、等、およびそ
れらの混合物である。さらに１本用途用の短鎖ジオール
は、ジエチレン・グリコール、ジプロピレン・グリコー
ル−１Ｊエチレン・グリコール、トリプロピレン・グリ
コール、等およびそれらの混合物を含む。かかるグリコ
ール増量剤は単独で使用できるし、また別のジオール、
例えばエステルジオールおよびエチレン系不飽エステロ
ールとの混和物としても使用できる、そしてそれら自身
は米国特許第４．６７３．６９６号において提案されて
いる長鎖ポリオールと短鎖ポリオールの混合物を安定化
できる。Ｒ’ＩＭポリウレタン組成物に代表されるポリ
ウレタン組成物の製造に使用されるアルキレン・グリコ
ールの割合は、一般にトリオール混和物１００重量部当
シ約２０〜１００重量部。

望ましくは約２０〜１００重量部の範囲内である。

本発明の相容性化ポリオール混合物は、貯蔵（又は相）
安定性であるが、これは相容性化混合物が、例えば室温
で１ケ月以上６ケ月又はそれ以上貯蔵したときに単相特
性を示すことを意味する。

さらに−その相容性化混合物は一１５℃と低温にさらさ
れたときに粘度の著しい増加又は相分離を示すことのな
い熱安定性を示す。従って、ポリオキシプロピレン・ト
リオールは、長鎖のポリオキシアルキレン・トリオール
／短鎖のジオール混合物を相容性化（単相特性）するの
みならず、その混合物全貯蔵安定性にする。

ポリウレタンの調製に一般に使用される有機ポリイソシ
アナートは全て本発明の相容性化混合物からウレタン部
分の生成に用いることができる。

かかるポリイソシアナートは、インシアナート単量体の
有毒ガスを少なくするためにしばしば重合体のインシア
ナートである。さらに、アルコール変性および他の変性
インシアナート組成物（例えば、チオシアナート）も使
用できる。ポリインシアナートは、ウレタン部分の形成
に１分子当り約２〜４個のイソシアナート基を有するこ
とが望ましい。本発明に用いるのに適当なポリイソシア
ナートは１例えば、ヘキサメチレン・ジイソシアナ−）
、ｌｊ、４−トルエン・ジイソシアナート（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタン・ジイソシアナー）（ＭＤＩ）、ポリ
メチル・ボリフエー・・・・・１′７゜シアナート（重
合体の：ｖＩｉ）　Ｉ又ｉ：、：　ｐ　、へＩＩ−’１
）、ｍ−Ｊ、、−よびｐ−フェニレン・ジ・ｒノ’　；
”／−一ト、ビトリレン・シ（フシアナ−１，１υノエ
ニルメタン・トリーイソシアナート、トリス−（４−イ
ンシアナートフェニル）チオホスファート、シクロヘキ
サン・ジイソシアナート（ＯＨＤＩ）、ビス−（イソシ
アナートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＭＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン・ジイソシアナート（Ｈ，、ＭＤＩ
）、トリメチルヘキサン・ジイソシアナート、二量体酸
ジインシアナート（ＤＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
・ジイソシァナート、そのジメチル誘導体、トリメチル
・ヘキサメチレン・ジイソ・／アナート、リシン・ジイ
ソシアナートおよびそのメチル・エステル、イソホロン
・ジイソシアナート、メチル・シクロヘキサン・ジイソ
シアナート、１，５−ナフタレン・ジイソシアナート、
トリフェニル・メタン・トリイソシアナート、キシレン
・ジイソシアナートおよびそのメチルおよび水素添加誘
導体、ポリメチレン・ポリフェニル・インシアナート、
クロロフェニレン−２，１１−ジイソシアナート、等お
よびそれらの混合物を含む。芳香族および脂肪族インシ
アナートの二、量体、三量体、オリゴマー、重合体（ビ
ウレットおよびイソシアナ−ト基性化合物含む）、およ
びインシアナート官能性プレポリマーはしばしば予備成
形パッケージとして利用される。そしてかかるパッケー
ジは本発明における使用にも適する。

ウレタン生成用組成物におけるイソシアナート基：水酸
基の割合（インシアナート指数）は、典型的に約０．８
：　１〜Ｌ２：１の範囲である（この割合は周知の如く
変えうる）。Ｒ工Ｍ部品の成形に利用される２つのパッ
ケージ又は流れは１つの流れが相容性化混合物と第２の
流れとしてのポリイソシアナートから成る。トリオール
の組合せによるポリオール混合物／イソシアナートの相
客性の増加が成形工程（すなわち、流ｆ′Ｌ−例えば混
合ヘッドにおける混合）を改良する。各論は適当量の触
媒を含み、それが水酸基とイソシアナート基間の反応を
促進する。ウレタン−促進用触媒は技術的に周知であっ
て、ビスマス、鉛、スズ、等の広範囲の有機および無機
塩、および有機金属誘導体、並びにホスフィンおよび第
三有機アミン金倉む。これらの触媒は例として示したの
であって、さらに多数の触媒がある。

ＲＩ　Ｍの製品に一般的に使用される他の添加物（但し
、それらは組成物の安定性および反応性に不活性なもの
）を本発明に添加することができる。

かかる添加物は、例えば、充てん材１発泡剤、補強剤、
染料、顔料、水分捕集剤、希釈剤、界面活性剤、離型剤
１等を含む。

次の実施例は１本発明の実施方法を示すが、限定を意図
するものではない。実施例における単位は全てメートル
法であり、％および比率（割合）は特にことわらない限
シ重肯である。

〔実症例〕

例１ 高分子量のポリオキシプロピレン・トリオール（ＢＡＳ
Ｆ社の商品名Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　２５４０　、分
子量＝２６００）３１１Ｌ５．９と低分子量のトリオ−
ノン（ＢＡＳＦ社の商品名Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　ｌ
１１１０　。

分子１−１１００）５５Ｆから成るポリオキシプロピレ
ン・トリオール混合物をジエチレン・グリコール１１４
１９と混合した。その混合体は均一溶液であって、相分
離をしなかった。しかしながら、高分子量のトリオール
とジエチレン・グリコールの混合体は均一の溶液を生成
せず、２相に分離した。

前記均一溶液に、アミン触媒（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　社の商品名Ｐｏ１ｙｃ
ａｔ　１１１）　０．６１と、エチルカプリン酸カリウ
ム（Ｍ＆Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の商品名Ｔ　−ＩＩ
　５　）　０．２０　Ｆを添加した。この触媒化樹脂は
次に重合体のジフェニルメタン・ジイソシアナー）　（
Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商品名Ｍｏｎｄｕｒ
　Ｅ−１１２９，６０〜７０％ＭＤ　Ｉ−比重は２５℃
でＬ２１１見掛は密度−Ｌ２３１／１ｒｉ）　２１３１
（イソシアナート基１６５モル）と混合した。

その混合体は約２０秒間かくはんした後、予熱した（９
０℃）ガラスの型に注入した。得られたプラーク（板）
は５分後に型から取り出した。その板（寸法２５．１！
ｘ　５０．１１　ｘ　Ｏ，う１７ｃＩｒ１（１０’Ｘ１
２’ｘ　ｏ、１２５　）　）は曲げモジュラス、曲げ強
さ（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０）、引張強さ（ＡＳＴＭ　　
Ｄ−１１１２）、熱変形温度（ＨＤ　’ｌ　ＡＳＴＭ　
　Ｄ−６１［）−切欠きおよび非切欠きアイゾツト衝撃
強さ（Ａ　Ｓ　Ｔ　ＩＡＤ−２５６）の試験用試片に切
断した。そのプラークは次の性質を示した： 曲げモジュラス　　　３２６Ｋｓｉ 曲げ強さ　　　　　　１３．２Ｋｓ　ｉ引張強さ　　　
　　　ｆＪ、　５２　Ｋ　ｓ　ｉ熱変形温度　　　　７
０．７℃ 切欠きアイゾツト　　　２．０　ｆｔ−ｊ！ｂ／ｉｎ非
切欠きアイゾツト　　２０．０ｆｔ−１ｂ／ｉｎこれら
のデータは、高分子量／低分子量のポリオキシプロピレ
ン・トリオール混合物がポリオール混合物としてのジエ
チレン・グリコールをポリイソシアナートの添加で相容
性化させたことを示す。得られた組成物は比較的低温で
成形したーそして米国特許第４．３７６．８５４号に規
定されているような高い衝撃抵抗を示すポリウレタン生
成物が得られた。

例２〜ＩＩ 型の温度を７５℃に下げたことを除いて、例１に記載し
た種々の組成物および方法を用いてさらに別のポリウレ
、タン組成物を作った。それら組成物の組成、物理的性
質および得られた成形板（プラーク）の物理的性質を次
の第１表に示す。

第　　　１　　　表 Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ２５１１Ｑ＃ｌ　ｌＩＬヰ１１
２６う６．０Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　Ｈ（ｑｙｌ　５
９．１６７．０７２．０ジエチルグリ−２−ル（１）４
７．３　　４２−６　　４２０Ｐｏｌｙａａｔ　４１　
０．７１＋　０．７７０．７５粘度（２５℃でのｃｐｓ
）　　　２５８　　２１Ｊ　　　２７８Ｍｏｎｄｕｒ　
ＥＪ２％ｙ１２０２．５１９７．８２００曲げモジュラ
ス（Ｋｓｉ）　　　３２５　　５１１　　５３９曲げ強
さ（Ｋｓｉ）　　　　　　　１２．２　　１′Ｌ７　　
１２．７引張強さ（Ｋｓｉ）　　　　　　　　８，０３
　　７．８５　　８．１５引張モジユラス（Ｋｓｉ）　
　　３０１　　２９０　　３０１！伸び（％）　　　　
　　　　　　６．１１　　　６．０　　　５．７熱変形
濡度（℃、２６１１ｐｓｉの 荷重下）　　　　　８２．６　　７ｇ、８７６．７切欠
きアイゾツト（ｆｔ−１ｂ／ｉｎ）　　２．ｏ　　　　
　ＩＩ！　　　　ＩＯ非切欠きアイゾツト（ｆｔ−１１
７ｉｎ）　　３０．１　　　１９．６　　　３５．４上
記のデータは、相容性化ポリオール混合物。

そのポリウレタン生成用組成物の調製における使用、お
よび被成形ポリウレタン生成物の示す優れた結果を示す
。

例５〜ｇ Ａｃｃｕｒａｔｉｏ　ＲＩＭ機（Ａｃｃｕｒａｔ、ｉｏ
　Ｓｙｓｔｅｍ社製）を使用して１種りの童の連続ガラ
ス繊維（Ｏｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌ
ａｓ社の商品名００Ｆ８６１Ｏガラス繊維）で一連のポ
リウレタン組成物を調製した。その樹脂組成物は、触媒
がＰｏ１ｙｃａｔ１１１アミン触媒０．５　Ｐ　ＨＲ（
ポリオール樹脂１００部当シの部）であったこと以外は
例１の場合と同一であった。次の第２表に示すように種
々の成形条件も用いた。

第　　　２　　　表 成形温度（’７；’）　　　　　　　２００　　１８０
　　２００　　２００型内の時間（分）　　　　　　１
　　２　　２　　１００Ｆ８６１０（層）　　　　　　
０３１４５曲げモジュラス（Ｋｓｉ）　　　　２５７　
　７８２　　１１３９　１１７Ｆ３曲げ強さ（Ｋｓｉ）
　　　　　　　　９．６　　２５３　　　錫５　　ラ６
引張強さ（Ｋｓｉ）　　　　　　　　７２９　２０１　
２Ｉ＋３　　　づ０３引張モジユラス（Ｋｓｉ）　　　
　２７１１　　１０ＩＩ３１０７１１　１２０８引張シ
伸び（％）　　　　　　　５．９８　　　と１２Ｅ６　
　　ろ」１切欠きアイゾツト（ｆｔ−１ｂ／ｉｎ）　　
　１５　　　ｉｌｌ　　　　１６７１！　　　１７１非
切欠きアイゾツト（ｆ　ｔ−１ｂ／１ｎ）　　　１３　
　　１７３　　　２３．７　　　２１４５上表は、さら
に本発明の教訓に従って調製した成形ポリウレタン部品
が示す優れた物理的性質を示す。

例９〜１２ 例９と例１０において、高分子量のＰｌｕｒａｃｏｌＴ
Ｐ２５＋＋Ｏなるポリエーテル・トリオールと異なる低
分子量のポリエーテル・トリオール（Ｏ１ｉｎ社の商品
名Ｐｏ１ｙ−Ｇ−３０−２１！Ｏ）ジオール）の混合物
を使用し１例２で説明した方法と同一の方法によってポ
リウレタンを作った。

例１１および１２において１例２と同一の方法で、Ｐｌ
ｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　２５１１Ｏなる高分子量のポリエ
ーテル・トリオールとＰｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　１１１
１０なる低分子量のポリエーテル・トリオールの混合物
を使用し１組成物に種々の楡のエチレン・グリコールを
添加してポリウレタンを作った。得られた成形ポリウレ
タン板の組成および物理的性質を次の第う表に示す。

第　　　５　　　表 例９　例１０　　例１１　　例１２ Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　１＋１１０　　　　０　　０
　　５９．６　７２２Ｐｏｌｙ　Ｇ−３０−２８０６６
２７Ｌ５　　０　　０エチレン・グリコール　　　　Ｏ
ＯＩＬＬ？　　　２６．５エチレン・グリコール　　　
　ＩＩＦ！２　　１４７６　　２顧　　０Ｐｏｌｙｃａ
ｔ　１１１　　　　　　　０．７６　　０．７５　　０
　　　０Ｆｏｍｒｅｚ　ＵＬ−２４’　　　　　　　Ｏ
Ｏ０２９０３０粘度（２５℃で７Ｘ！ＰＳ）　　　　２
５６　　２１＋０　　２５０　　３３２曲げモジュラス
（Ｋｓｉ）　　　　３３’ｌ　　　５ｎ５　　３１＋０
　　５４４曲げ強さ（Ｋｓｉ）　　　　　　　　１２９
１３Ｄ１２．８１３１引張強さ（Ｋｓｉ）　　　　　　
　　７Ｓ２　　８．０５　　８．００　　　？、９４引
張シ引張シラジュラスｉ）　　　　２５５　　２７６　
　２９９　　３１０伸び（％） 降伏時　　　　　　　　−−５，８６，０破断時　　　
　　　　　１５．１１　　１３．１１　　−　　−ＨＤ
Ｔ（℃、２６１Ｉｐｓｉの荷重下）　７４．３　　　７
１７　　７１ｉｆｌ　　　６９．５切欠きアイゾツト（
ｆｔ−１ｂ／ｉｎ）　　１７　　　　Ｌ９　　２ｂ　　
　　１５非切欠きアイゾツト（ｆｔ、−ｘｔｙ’ｉｎ）
　ｉｌｌ！、０　　　２０５　　２６．０　　１４．７
＊　　Ｆｏｍｒｅｚ　　ＵＬ−２４：　有機スズ触媒、
ｗｉｔｃ。

Ｃｈｅｍｉｃａ１社の商品名。

上記の表に示した結果は、増量剤のグリコールでの高分
子量のポリエーテル・トリオールの相容性化において、
低分子量のポリエーテル・トリオールが示す相容性化の
効果を立証している。実施例の全てにおいて、高分子量
のポリオール・トリオールはかかる混合体が２相に分離
することによって立証されるようにグリコール増量剤と
非相容性であった。しかしながら、低分子量のポリエー
テル・トリオールの添加は、ポリオールの安定な一相混
合体並びにポリイソシアナートヲ添加したときに安定な
混合体をもたらした。得られた成形ウレタン部品の物理
的性質は組成物全塗料、接着剤又は熱硬化樹脂として極
めて有用なものにする。

特に、これらの性質は、本発明のポリウレタン組成物を
樹脂トランスファー（移送）成形法および反応射出成形
法のような一段加工法用に有用にする。

本発明は、オキシエチレン化合物の使用に頼ることなく
短鎖ジオールと長鎖ポリエーテル・ポリオールとの相容
性を達成すると共に、最終のウレタン部品に優れた耐水
性を与える。この利点を示すために１例２の方法を用い
て２つの比較組成物からポリウレタンのプラークを作っ
た。本発明の組成物（例１５）はジエチレン・グリコー
ルとポリオキシプロピレン・トリオールの混合物を使用
した。比較の組成物はジエチレン・グリコールとポリオ
キシプロピレン−ポリオキシエチレン・トリオールを使
用した。吸水試験は成形した各プラークから切断した５
つの試料（１００ｘｌ？！、５ｘ３、２　ｍ　）　ｆ使
用した。各試料は水中で２１１時間沸騰させる前と後に
秤量した。各組成物に対して重量増加（％）を平均した
。

第　　　４　　　表 例１３　　例１１１ ジエチレン・グリコール　　　　　１１７．３　　　４
７．うＰｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　１４４０　　　　　　
５９．１　　　−Ｐｏ１ｙ−Ｇ−う０−５６（１）１４
１４　　−Ｐｏｌｙ−Ｇ−ｇ５−５６”　　　　　　−
５９，ｌＰｏ１ｙ−Ｇ−５５−２８”　　　　　　−１
ｕｌｌＰｏｌｙｃａｔ　　ｌｉｌ　　　　　　　　　　
　Ｏ，７１１０，７１１ポリイソシアナート Ｍｏｎｄｕｒ　　Ｅ−４２９（インシアナート指数）　
　ＬＯ５’ｈｏ５註（ｌ　　０１ｉｎ社の商品名、ポリ
オキシプロピレン・トリオール、ＭＷ＝３０００ （２）　　０１　ｉ　ｎ　社の商品名、ポリオキシプロ
ピレン−ポリオキシエチレン・トリオール、ＭＷ＝６０
０（３）０１１ｎ社の商品名、ポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレン・トリオール、　ＭＷ＝６００上記
表のデータは、比較のオキシエチレン組成物が本発明の
プラークが吸収した水よりも約７５％以上吸収した成形
ポリウレタン・プラークをもたらしたことを示す。また
１本発明の混合物は安定であった。本発明の混合物は少
量のポリオキシエチレン含量（約５％）を許容でき、し
かも安定である。かかる混合物は「ポリオキシエチレン
含量を実質的に欠く」ものである。　　　・例１５ この比較例は、米国特許第４．３７６．８５１４号に開
示された実癩例１７−第■表に示した実験番号７−６の
安定性を評価した。この組成物のポリオール部分は１，
６−ヘキサンジオール９．１１重量部とポリオキシプロ
ピレン・トリオール（ユニオンカーバイド社の商品名Ｌ
ＨＴ２ｇ）０．６１ｉ部の混合物であった。これらの成
分は５０℃で融解して透明溶液となった。しかしながら
、その混合物は室温で結晶化して白色のワックスとなっ
た。これらの結果は１本発明の安定化ポリオール混合物
の特徴を示す。

例１６−１７ 例２の方法に従い、異なる重合体のイソシアナートと耐
燃用添加剤を使用して耐燃性ポリウレタンのプラークを
作った。それらの結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 例１６　　　　例１７ Ｐｌｕｒａｃｏｌ　ＴＰ　１１４０　５７．０　３６．
３Ｆｏｍｒｅｚ　２Ｊ　　　Ｏ，５５０，５４引張強さ
（Ｋｓｉ）　　　　　　　　　　７．１！１　　　　８
．１１ｇ降伏時の伸（％）　　　　　　　　　６．２　
　　　　５．ヰＨＤＴ（２６１＋ｐｓｉの荷重下９℃）
　　　７０．９　　　　　了９．６切欠きアイゾツト（
ｆｔ−１％／ｉｎ）　　　　Ｌ８　　　　　１４非切欠
きアイゾツト（ｆｔ−１１７ｉｎ）　　　１７．１　　
　　　１　Ｌ、８耐燃性 （ＵＬ９１１法による評価）　　　　　　　ｖ−ｏ　　
　　　ｖ−。

註　（１）　　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　社の商品
名、ジブロモネオペンチル−グリコール。

（２）　　Ｍ　＆　Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商品名、
酸化アンチモン（３）　　Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ工業に、に、の商品名。

重合質のジフェニルメタン・ジイソシアナート。

これらの結果は、相容性化ポリエーテル・ポリオール混
合物が耐燃用添加物を含むように混合できることを示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、短鎖ジオールと長鎖ポリエーテル・ポリオールの混
   合物であつて、該長鎖ポリエーテル・ポリオールが約２
   ，０００〜８，０００の分子量を有するものと、約３０
   ０〜９００の分子量を有するもとの少なくとも２種のポ
   リオキシプロピレン・トリオールから成り、該ポリオキ
   シプロピレン・トリオールの各々が貯蔵中に前記混合物
   が相分離をしないような量で存在し、かつ該混合物がポ
   リオキシエチレン・ポリオール含量を実質的に欠くこと
   を特徴とする短鎖ジオールと長鎖ポリエーテル・ポリオ
   ールの貯蔵安定性混合物の製造方法。 ２、短鎖ジオールと長鎖ポリエーテル・ポリオールから
   成り貯蔵時に相分離をする混合物と、有機ポリイソシア
   ナートとを反応さすことによつてポリウレタンを製造す
   る方法において、前記長鎖ポリエーテル・ポリオールが
   約２，０００〜８，０００の分子量を有するものと、約
   ３００〜９００の分子量を有するものとの少なくとも２
   種のポリオキシプロピレン・トリオールから成り、該ポ
   リオキシプロピレン・トリオールが貯蔵中に前記混合物
   が相分離をしないような量で存在し、かつ該混合物がポ
   リオキシエチレン含量を実質的に欠くことを特徴とする
   ポリウレタンの製造方法。 ３、短鎖ジオール、約２，０００〜８，０００の分子量
   を有するポリオキシプロピレン・トリオールおよび約３
   ００〜９００の分子量を有するポリオキシプロピレン・
   トリオールから成り、前記トリオールの各々は貯蔵中に
   混合物が相分離をしないような量で存在し、該混合物は
   ポリオキシエチレン・ポリオール含量を実質的に欠き、
   かつ前記低分子量のトリオールの不在下で相容性である
   ことを特徴とする貯蔵安定性混合物。