JPS61151222A

JPS61151222A - 連通気泡硬質ポリウレタンフォ−ム製造用レジン原液

Info

Publication number: JPS61151222A
Application number: JP59270942A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fujino; 浩藤野; Toshio Nozawa; 野沢　俊夫; Nobuo Tokoro; 所　暢男
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1984-12-24
Filing date: 1984-12-24
Publication date: 1986-07-09
Also published as: JPH04487B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は連通気泡硬質ポリウレタンフォームの製造に用
いるレジン原液に関する。

（従来の技術）硬質ポリウレタンフォームは独立気泡を主体とするもの
が一般的で、断熱性に優れているため、ＬＰＧタンカー
、冷凍船、電気冷蔵庫、化学プラント等の保温材、保冷
材として広く用いられている。これらの用途には、圧縮
強度等の機械的強度が要求されるため平均官能基数が高
く、ＯＨ基１個当りの分子量が１００〜１４０のポリオ
ールを用い、架橋密度の高い７オームを製造するため、
必然的に主として独立気泡よりなる硬質ポリウレタンフ
ォームが得られた。しかし、かかる硬質ポリウレタンフ
ォームは温度変化の激しい条件下では寸法変化、変形、
反９が大きくなシ使用範囲が限られる。

（発明が解決しようとする問題点）これに対し、主として連通気泡よりなる硬質ポリウレタ
ンフォームは、断熱効果は若干力るが温度変化の激しい
条件下でも使用可能である。

従来公知の連通気泡硬質ポリウレタンフォームを得るに
は、流動パラフィン、ペトロラタム、ポリブテンなどの
セルオープン化剤を発泡時に添加する方法がある（日本
特許第５２７０２４号、第５３１６５７号）。

これらの方法は上記セルオープン化剤のポリオールとの
相溶性が悪いことを利用しているためセルオープン化剤
をポリオール、触媒、発泡剤等とあらかじめ混合して使
用する際、該混合液（以下単にレジン原液と呼ぶ）が層
分離を起しやすく、そのため品質管理が非常に難しいこ
と、及び製造されるフオームが不均質になシ、セル荒れ
等を起すことが欠点であった。

（問題点を解決するための手段）本発明者等は貯蔵安定性が優れ、層分離を起さず、品質
管理が容易で、且つ整泡能力に富むレジン原液を製造し
、これを用いて連通気泡を主体とする均質な硬質ポリウ
レタンフォームを得るべく鋭意研究した結果、本発明に
到達した。

即ち本発明は次の通りである。

ＯＨ基１個当夛の分子量１，３００〜２，０００のポリ
オキシプロピレンポリオール、ＯＨ基１個当）の分子量
２５０〜６００のポリオキシプロピレンポリオール、Ｏ
Ｈ基１個当りの分子量４０〜１００の第３級アミノ基を
含む多価アルコールよりなる２〜４官能性ポリオール混
合物、ポリオキシェチレｙ　７　／ｌ／　キルフェニル
エーテル、有機ポリシロキサン共重合体、第３級アミン
触媒、水及び／又はハロアルカン発泡剤を混合してなる
貯蔵安定性を有する連通気泡硬質ポリウレタンフォーム
製造用レジン原液。

本発明に使用するＯＨ基１個当シの分子量１，３００〜
２，０００のポリオキシプロピレングリコールは、２〜
４価の多価アルコール例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペン
タエリスリトールなどにプロピレンオキサイドを付加重
合して得たものであって、その使用量はポリオール混合
物１００部（本発明で、部は重量部を示す。）中、７０
〜３０部が好ましい。プロピレンオキサイド及びエチレ
ンオキサイドを付加重合するとレジン液の貯蔵安定性が
低下する上、ポリウレタンフォームの吸湿性が増大する
ため好ましくない。

ＯＨ基１個癌夕の分子量２５０〜６００のポリオキシプ
ロピレンポリオールは上記多価アルコールにプロピレン
オキサイドを付加重合したものであって、その使用量は
ポリオール混合物１００部に対し２０〜４０部が好まし
い。分子量がこの範囲よシ低いとレジン液の貯蔵安定性
が低下し％またこの範囲よシ高いとポリウレタンフォー
ムの剛性が低下する。

ＯＨ基１個当シの分子量４０〜１００の第３級アミノ基
を含む多価アルコールとしては例えば、トリエタノール
アミン、トリプロパツールアミン、テトラ（ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、付加物などである。その使
−用量はポリオール混合物１００部に対し１０〜３０部
が好ましい。使用量がこの範囲よシ多いとポリウレタン
フォーム中圧独立気泡が増す。

５一本発明に使用するポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルのアルキル基の炭素数は６〜１２個が適浩であ
って具体的には例えば、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
などである。

その親水性親油性バランス（ＨＬＢ）は６〜１２が好適
である。使用量はポリオール混合物１００部に対し３〜
８部が適している。

本発明において整泡剤として使用する有機ポリシロキサ
ン共重合体としては例えば、日本ユニカー社製０Ｌ−５
０１、Ｌ−５２０，Ｌ−５３２、Ｌ−５４０゜Ｌ−５４
４、Ｌ−３５５０，Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−
５３２０、Ｌ−５３４０，Ｌ−５３５０，Ｌ−５４１０
１Ｌ−５４２０％Ｌ−５７１０％Ｌ−５７２０　　など
であシ、トーレ・シリコーン社製の５Ｒ−１９０，５Ｈ
−１９２，５Ｈ−１９３、ＳＨ−１９４，５Ｒ−１９５
，５Ｈ−２００゜５ＲＸ−２５３などであシ、信越シリ
コーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ
−２２０％Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ
−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−
６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−２０−２
０１などであり、東芝シリコーン社製で＃−ｉ：ＴＦＡ
−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。

その使用量はポリオール混合物１００部に対し１〜３部
が適当である。

本発明に対し有用な触媒としては例えばＮ、　Ｎ。

Ｎ　／　、　Ｎ　／−テトラメチル・ヘキサメチレンジ
アミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチル
パルミチルアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン
、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ
、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル・プロパンジアミン、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル・ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−１・３−ブ
タンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ“−ト
リス（ジメチルアミノエチル）へキサヒドロトリアジン
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−（ジエチルアミノプロピル）へキサ
ヒドロトリアジン、２．４−ビス（ジエチルアミノメチ
ル）フェノール、２．４．　６−トリス（ジエチルアミ
ノメチル）フェノール、テトラメチル・グアニジン等の
アミン類、である。その使用量はポリオール混合物１０
０部に対し０．１〜１部が適当である。

発泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリ
クロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエ
タン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン等の１種
または２種以上を使用する。

その他難燃剤、可塑剤、着色剤等を必要に応じて添加す
ることもできる。連通気泡硬質ポリウレタンフォームを
製造する際には前記原料を混合した後貯蔵しておき、発
泡注型に際し有機ポリイソ７アネートと混合する。

ここで使用する有機ポリイソシアネートは例えば、２，
４−及び２，６−トリレンジイソシアネートとその混合
物、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソン
アネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
）、４．２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、粗
製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれるポリメ
チレン・ポリフェニル・イソシアネート、１・５−ナフ
チレンジイソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４
′−ビ７工二レンジイソシアネート等であるー、これら
のインシアネートは単独または２種以上混合して使用す
る。

その使用量はＮＧＯ基とレジン液中の活性水素との当量
比が０．８〜１．１となるようにする。

本発明によシ貯蔵安定性のある均質なレジン原液を作る
ことができる。従って必要に応じ何時でも連通気泡硬質
７オームを容易に製造することができ、難しい品質管理
を必要としない。

得られた連通気泡硬質フオームは均質で寸法安定性が良
いため、サイディング材の中芯、浴槽の保温材などに使
用した場合に反り、ふくれなどを生じない。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。

実施例及び比較例には次のポリオールを使用し多価アル
コールＡ：エチレンジアミンにプロピルンオキサイドを
４モル付加して得たテトラ（ヒドロキシプロピル）エチ
レンジアミンでＯＨ基１個尚クツ分子−Ｊｌ−７４、Ｏ
Ｈ価７５０である。

ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加重合して得たポリオキシプロピレントリオールでＯＨ
基１個当シの分子量１，６６７、ＯＨ価３４である。

ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加重合して得たポリオキシプロピレントリオールでＯＨ
基１個当シの分子１ｔ３３４、ＯＨ価１６９である。

ポリオールＤ：ペンタエリスリットにプロピレンオキサ
イド及びエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオ
キシアルキレンテトロールでＯＨ基１個尚りの分子量１
，６４７．ＯＨ価３４である。

ポリオールＥ：プロピレングリコールにプロピレンオキ
サイドを付加重合して得たポリオキシブロピレンジオー
ルでＯＨ基１個当りの分子量５００、ＯＨ価１１２であ
る。

実施例１多価アルコールＡ　３部部、ポリオールＢ４゜部、ポリ
オールＣ３ｏｓを混合し、ポリオール混合物とした。ポ
リオール混合物にポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ライオ７油脂社ＨＮＣ−３８）　５．０部、有
機ポリシロキサン共重合体（トーレ”−／リコン社製：
５Ｈ−１９０）２．０部、触媒としてＮ、　Ｎ、　Ｎ’
、　Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンシアミン（ＴＭ
ＨＤ）０．６部、発泡剤として水５．０部及びトリクロ
ロモノフルオロメタｙ（Ｆ−１１）２０部を添加混合し
レジン原液とした。

このレジン原液は安定で常温で２０日以上貯蔵しても相
分離を起さなかった。

このレジン原液を粗製ジフェニルメタンジイソシアネー
）１３１．３部と急速混合し、直に型へ注入すると発泡
硬化して連通気泡硬質ポリウレタンフォームを得た。フ
オームの物性は表１に示す通りであった。

実施例２多価アルコールＡ２０部、ポリオールＢ　５０部、ポリ
オールＣ３０部を混合しポリオール混合物とした。

実施例１においてトリクロロモノフルオロメタンを１０
部使用した以外は実施例１と全く同様にポリオール混合
物を処理してレジン原液を得た。

このレジン原液は常温で２０日以上安定で相分離を生じ
なかった。

このレジン原液を粗製ジフェニルメタンジイソシアネー
）　１１５．７部と反応させて得た連通気泡硬質ポリウ
レタンフォームの物性は表１に示す通ルであった。

実施例３多価アルコールＡ　３０部、ポリオール８４０部、ポリ
オールＣ３０部を混合し、ポリオール混合物とした。こ
れを実施例１と全く同様に処理しレジン原液を得た。こ
のレジン原液は安定で２０日以上常温で放置しても相分
離を起さなかった。っこのレジン原液を粗製ジフェニル
メタンジイソシアネー）１２７．６部と反応して得た連
通気泡硬質ポリウレタンフォームの物性は表１に示す通
）であった。

比較例１実施例１において、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルを添加せずにレジン原液を製造した。このレジ
ン原液は常温で２日放置した処、相分Ｗ＃を起し使用困
難になった。

比較例２実施例１において、ポリオールＢの代りにポリオールＤ
を同量使用しレジン原液を得た。このレジン原液は翌日
白濁を生じ、４日後に相分離を起した。このレジン原液
管製造直後に粗製ジフェニルメタンジイソシアネート１
３１．３部と反応して得たポリウレタンフォームの物性
は表１に示す通りＫなった。

（以下余白）（発明の効果）本発明によるレジン原液は貯蔵安定性が良好で、２０日
以上変化を生じない。この原液を使用して得た硬質ポリ
ウレタンフォームは９０％以上（Ｄ気泡連通率を有し、
高温及び低温における寸法安定性が優れている。

これに対し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルを除いたレジン原液は貯蔵安定性が著るしく低下する
。またエチレンオキサイドを付加重合したポリオキシア
ルキレンポリオールを使用するとレジン原液の安定性が
低下する上、硬質フオームの気泡連通率が低下し、寸法
安定性が悪くなる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ＯＨ基１個当りの分子量１，３００〜２，０００
のポリオキシプロピレンポリオール、ＯＨ基１個当りの
分子量２５０〜６００のポリオキシプロピレンポリオー
ル、ＯＨ基１個当りの分子量４０〜１００の第３級アミ
ノ基を含む多価アルコールよりなる２〜４官能性ポリオ
ール混合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、有機ポリシロキサン共重合体、第３級アミン触媒
、水及び／又はハロアルカン発泡剤を混合してなる貯蔵
安定性を有する連通気泡硬質ポリウレタンフォーム製造
用レジン原液。