JPH01275665A - ことに帯青色の真珠様光沢顔料の製造方法 - Google Patents
ことに帯青色の真珠様光沢顔料の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分骨）
本発明は二酸化チタンで被覆された雲母顔料をアンモニ
アで還元してことに帯青暗色の真珠様光沢顔料を製造す
る方法に関するものである。
アで還元してことに帯青暗色の真珠様光沢顔料を製造す
る方法に関するものである。
（従来技術）
日本国特許出願公開昭５８−１６４６５３号公報から。
酸化チタン乃至水酸化チタンで被覆された鱗状雲母を６
００乃至９５０℃の温度においてアンモニア流中で処理
する真珠様光沢顔料の製造方法は公知である。この二酸
化チタン被覆は、さらにＦｅ２Ｏ３゜ＺｎＯ、Ａ１２０
３ 、 ＺｒＯ２，５ｎ０２ 、 ＯｎＯ及び０ｒ
２０３のような金属酸化物を含有することもできる。該
公開公報の記載によれば、−酸化チタンをもたらすべき
この還元処理により、青色帯青色から黒色乃至黒褐色に
至る色調の顔料が得られ、この場合全二酸化チタンが一
酸化チタンに変換されれば黒の色調がもたらされる。
００乃至９５０℃の温度においてアンモニア流中で処理
する真珠様光沢顔料の製造方法は公知である。この二酸
化チタン被覆は、さらにＦｅ２Ｏ３゜ＺｎＯ、Ａ１２０
３ 、 ＺｒＯ２，５ｎ０２ 、 ＯｎＯ及び０ｒ
２０３のような金属酸化物を含有することもできる。該
公開公報の記載によれば、−酸化チタンをもたらすべき
この還元処理により、青色帯青色から黒色乃至黒褐色に
至る色調の顔料が得られ、この場合全二酸化チタンが一
酸化チタンに変換されれば黒の色調がもたらされる。
また日本国特許出願公開昭５９−１２６４８６号公報に
よれば、同様に雲母を主体とする真珠様光沢顔料が記載
されており、この雲母表面は二酸化チタン及び低チタン
酸化物或は低チタン酸化物のみにより被覆されている。
よれば、同様に雲母を主体とする真珠様光沢顔料が記載
されており、この雲母表面は二酸化チタン及び低チタン
酸化物或は低チタン酸化物のみにより被覆されている。
この顔料は同様に二酸化チタン被覆雲母粉粒の１例えば
水素による還元により得られる。出発材料として、干渉
色を示す二酸化チタン雲母真珠様光沢顔料が使用される
。この干渉色は二酸化チタン被覆層厚さに依存し、この
厚は２０乃至２００ ｐｍである。この出発材料顔料の
干渉色は、 Ｔ１０２層の厚さに応じて銀、金、赤、
紫。
水素による還元により得られる。出発材料として、干渉
色を示す二酸化チタン雲母真珠様光沢顔料が使用される
。この干渉色は二酸化チタン被覆層厚さに依存し、この
厚は２０乃至２００ ｐｍである。この出発材料顔料の
干渉色は、 Ｔ１０２層の厚さに応じて銀、金、赤、
紫。
青から緑にまで達する。還元処理により、出発材料顔料
に比し鮮やかな色調の顔料が得られる。
に比し鮮やかな色調の顔料が得られる。
また西独特許出願公開３４３３６５７号公報には、雲母
片が２層の被覆を有する真珠様光沢顔料が記載されてい
る。この第１層は上述の日本国公報昭５９−１２６４６
８ 号と同様にチタンの低酸化物或はこれと二酸化チ
タンとの混合物から構成される。この第１層上に二酸化
チタンから成る第２層が形成される。この顔料は強い色
調及び真珠光沢ならびに空気、酸、アルカリ、溶媒及び
熱に対する高い協調性、安定性ならびに耐性により秀れ
ている。
片が２層の被覆を有する真珠様光沢顔料が記載されてい
る。この第１層は上述の日本国公報昭５９−１２６４６
８ 号と同様にチタンの低酸化物或はこれと二酸化チ
タンとの混合物から構成される。この第１層上に二酸化
チタンから成る第２層が形成される。この顔料は強い色
調及び真珠光沢ならびに空気、酸、アルカリ、溶媒及び
熱に対する高い協調性、安定性ならびに耐性により秀れ
ている。
しかしながら、これは出発材料に対する附加的処理工程
が必要である点において欠点を有する。
が必要である点において欠点を有する。
日本国特許出願公開昭６０−１８４５７０号公報には同
様にしてチタンオキシド乃至チタンオキシニトリドで被
覆された雲母板片を上記日本国公報昭５８−１６４６５
３号におけると同じくＴ１０□被覆雲母粉料をアンモニ
アで還元処理して得られる真珠様光沢顔料が記載されて
いる。このチタンオキシド乃至チタンオキシニトリドは
０式Ｔ １ｘＮｙＯ，で表わされ。
様にしてチタンオキシド乃至チタンオキシニトリドで被
覆された雲母板片を上記日本国公報昭５８−１６４６５
３号におけると同じくＴ１０□被覆雲母粉料をアンモニ
アで還元処理して得られる真珠様光沢顔料が記載されて
いる。このチタンオキシド乃至チタンオキシニトリドは
０式Ｔ １ｘＮｙＯ，で表わされ。
Ｘは０．２乃至０，６．ｙは０．０５乃至０．６．ｚは
０．１乃至０．９の数値を意味するものとしている。
０．１乃至０．９の数値を意味するものとしている。
またこれにより銀、金、赤、青及び緑のような干渉色の
顔料が得られるとしている。
顔料が得られるとしている。
上述した顔料は有毒成分を含有せず、従って化粧品用着
色剤に適当であり、熱的に安定で、樹脂と良好な親和性
を有する。しかしながら黒板外の色調が求められる場合
には再現可能に製造することは困矯であり、ことに帯青
色調、すなわちＣＩＬＡＢ−色値す骨＜ニー１０（照角
に対し２０’の角度差、標準照明Ｄ６５で測定して）に
相当する色調を有する特殊な顔料の場合には偶然的に製
造可能に止まる。
色剤に適当であり、熱的に安定で、樹脂と良好な親和性
を有する。しかしながら黒板外の色調が求められる場合
には再現可能に製造することは困矯であり、ことに帯青
色調、すなわちＣＩＬＡＢ−色値す骨＜ニー１０（照角
に対し２０’の角度差、標準照明Ｄ６５で測定して）に
相当する色調を有する特殊な顔料の場合には偶然的に製
造可能に止まる。
そこで本発明の課頌は、二酸化チタン被覆雲母顔料を高
温においてアンモニアで還元するコトニより、ことに帯
青色調において秀れた真珠光沢顔料を再現可能の態様で
製造することである。
温においてアンモニアで還元するコトニより、ことに帯
青色調において秀れた真珠光沢顔料を再現可能の態様で
製造することである。
（発明の要約）
しかるにこの課題は、被覆が５０乃至１００ ｎｍ或は
３００乃至３４０ ｎｍの光学的層厚さを有する雲母顔
料を使用し、アンモニアによる処理を７５０乃至８５０
℃の温度で行ない、還元の間顔料を不変の運動状態に維
持することにより解決され得ることが見出された。
３００乃至３４０ ｎｍの光学的層厚さを有する雲母顔
料を使用し、アンモニアによる処理を７５０乃至８５０
℃の温度で行ない、還元の間顔料を不変の運動状態に維
持することにより解決され得ることが見出された。
ここで光学的層厚さというのは、アナターゼ（２，５）
乃至ルチル（２，７）の幾何学的層厚さＸ屈折率を有す
ることを意味する。５０乃至１００ ｎ１１１の光学的
層厚さを有するで１０．被覆の雲母粉粒は銀色を呈し、
光学的層厚さ３００乃至３４０ ｎｍの場合は青干渉色
を呈する。
乃至ルチル（２，７）の幾何学的層厚さＸ屈折率を有す
ることを意味する。５０乃至１００ ｎ１１１の光学的
層厚さを有するで１０．被覆の雲母粉粒は銀色を呈し、
光学的層厚さ３００乃至３４０ ｎｍの場合は青干渉色
を呈する。
本発明方法においてＴｉｅ、被覆を有する雲母粉粒は複
雑な混合物を形成する。レントゲン試験によれば、還元
条件に応じて非還元’Ｊ’ｉ％のほかに、多くの酸化性
及び／或は窒化性チタン化合物が４より小さいＴ１酸化
度を有する。ＮえばＴｉＯに至る低酸化チタン、チタン
オキシニトリド及びチタンニ） ＩＪドを形成する。本
発明により得られる顔料の青色は３価段階におけるチタ
ンが存在し、暗色乃至黒色ＴｉＯ及びＴｉＮの存在によ
り顔料の輝度が影響を受けることによるものと考えられ
る。
雑な混合物を形成する。レントゲン試験によれば、還元
条件に応じて非還元’Ｊ’ｉ％のほかに、多くの酸化性
及び／或は窒化性チタン化合物が４より小さいＴ１酸化
度を有する。ＮえばＴｉＯに至る低酸化チタン、チタン
オキシニトリド及びチタンニ） ＩＪドを形成する。本
発明により得られる顔料の青色は３価段階におけるチタ
ンが存在し、暗色乃至黒色ＴｉＯ及びＴｉＮの存在によ
り顔料の輝度が影響を受けることによるものと考えられ
る。
還元生成物の青色（ＣＩＬＡＢ色値ｂｅ）及び暗色（０
ＩＬＡＢｆ！！、ｍ Ｌ ４） ）は変色しない。還元
条件は青色及び暗色における相対的輝度差がもたらされ
るように調節されることができる。還元処理が強化され
るにつれて暗色が強化され、青色は極大となり次いで低
減する。強力に還元された試料においたは青色が低減し
て帯赤色となる。
ＩＬＡＢｆ！！、ｍ Ｌ ４） ）は変色しない。還元
条件は青色及び暗色における相対的輝度差がもたらされ
るように調節されることができる。還元処理が強化され
るにつれて暗色が強化され、青色は極大となり次いで低
減する。強力に還元された試料においたは青色が低減し
て帯赤色となる。
ＴｉＯ２被覆雲母顔料の還元挙動を綿密に研究した結果
、最大限青色性還元生成物の形成は多くのバラメータ及
びファクターの協同作用に依存することが判明した。
、最大限青色性還元生成物の形成は多くのバラメータ及
びファクターの協同作用に依存することが判明した。
まず重要であるのは還元ガスとしてアンモニアを選択す
ることである。例えば水素或は−酸化炭素のような他の
還元ガスでは、還元生成物の強い青色はもたらされない
。さらに乾燥アンモニアの使用が同様に重要である。湿
潤アンモニアでは還元が極めて困難である。従って、残
存温度＜０．０２＋ｒ＠Ｈ２０／ ｌ ＮＨ，のアンモ
ニアを使用するのが好ましい。還元処理の際、水分がた
とえ少量であっても形成されるので、還元ガスは少くと
も１ ｃｓ ／ ｓｅｅの流動速度で還元室内を流動す
るようにすることが望ましい。還元作用するアンモニア
が１反応関与体及び反応生成物に対して不活性のガス、
例えば窒素或は二酸化炭素により希釈され得ることは勿
論である。アンモニア量割合はｌＯ容容量型で希釈低減
され得る。
ることである。例えば水素或は−酸化炭素のような他の
還元ガスでは、還元生成物の強い青色はもたらされない
。さらに乾燥アンモニアの使用が同様に重要である。湿
潤アンモニアでは還元が極めて困難である。従って、残
存温度＜０．０２＋ｒ＠Ｈ２０／ ｌ ＮＨ，のアンモ
ニアを使用するのが好ましい。還元処理の際、水分がた
とえ少量であっても形成されるので、還元ガスは少くと
も１ ｃｓ ／ ｓｅｅの流動速度で還元室内を流動す
るようにすることが望ましい。還元作用するアンモニア
が１反応関与体及び反応生成物に対して不活性のガス、
例えば窒素或は二酸化炭素により希釈され得ることは勿
論である。アンモニア量割合はｌＯ容容量型で希釈低減
され得る。
還元温度は重大な役割を果たす。黒色及び青色は４００
℃からすでに表われるが、還元上限は雲母基体の温度安
定性により決定される。雲母（マスコバイト）は約８６
０℃からすでに構造的に不安定となり、４重量％までの
Ｈ２Ｏを放出してもろくなる。このような好ましくない
事態を回避するため。
℃からすでに表われるが、還元上限は雲母基体の温度安
定性により決定される。雲母（マスコバイト）は約８６
０℃からすでに構造的に不安定となり、４重量％までの
Ｈ２Ｏを放出してもろくなる。このような好ましくない
事態を回避するため。
還元は最高温度８６０℃を超えないようにして行なわれ
る。従って際立った青色の生成物をもたらすため、還元
は７５０乃至８５０℃で行なわれる。還元時間が永くな
るに従って暗色が強大となり、青色は極大になる。
る。従って際立った青色の生成物をもたらすため、還元
は７５０乃至８５０℃で行なわれる。還元時間が永くな
るに従って暗色が強大となり、青色は極大になる。
還元処理時間は、被覆中におけるＴ１０．がルチル及び
／或はアンターゼとして存在する変態化及び温度により
決められる。意外にも、完全にルチル型の出発材料顔料
の被覆は１アナターゼ型のＴ１０゜或はアナターゼ、ル
チル混在の顔料よりも早く還元され得ることが見出され
た。換言すれば、同じ条件下においては、ルチルタイプ
の被覆を有スる雲母顔料を使用した方が、アナターゼタ
イプ被覆の場合よりも、所望のｌ）ｅ値＜１０を有する
顔料を迅速にもたらし得る。これは二酸化チタンがルチ
ル型の場合において、エネルギーの乏しい、従って本質
的に反応のにぶに二酸化チタン変態化が生ずることによ
る。従ってルチルで被覆された雲母顔料を材料として使
用するのが好ましい。
／或はアンターゼとして存在する変態化及び温度により
決められる。意外にも、完全にルチル型の出発材料顔料
の被覆は１アナターゼ型のＴ１０゜或はアナターゼ、ル
チル混在の顔料よりも早く還元され得ることが見出され
た。換言すれば、同じ条件下においては、ルチルタイプ
の被覆を有スる雲母顔料を使用した方が、アナターゼタ
イプ被覆の場合よりも、所望のｌ）ｅ値＜１０を有する
顔料を迅速にもたらし得る。これは二酸化チタンがルチ
ル型の場合において、エネルギーの乏しい、従って本質
的に反応のにぶに二酸化チタン変態化が生ずることによ
る。従ってルチルで被覆された雲母顔料を材料として使
用するのが好ましい。
本発明方法による処理時間は一般に４乃至８時間であっ
て、処理温度が７５０乃至８５０℃の上限範囲の場合に
は短くなり、同様の結果をもたらすためには低い温度で
は比較的長い還元時間を必要とする。還元時間を長くす
れば、青色が強化されて。
て、処理温度が７５０乃至８５０℃の上限範囲の場合に
は短くなり、同様の結果をもたらすためには低い温度で
は比較的長い還元時間を必要とする。還元時間を長くす
れば、青色が強化されて。
極大となり１次いで再び低減する。これに伴なって暗黒
色が強化され、従って還元時間により青色顔料の輝度に
影響を及ぼすことができるδｂ＋値＜−１０（照角に対
し２０°の角度差、標準照明Ｄ６５で測定して）を有す
る。暗青色の真珠光沢を有する顔料を製造するためには
、 Ｔｉｅ２被覆の結晶構造が主要である。系統的試験
の結果、完全にルチル型の被覆は、アナターゼ型被覆或
は部分的にルチル型の被覆よりも、高温においてはるか
に迅速に還元されることが判明した。ルチル被覆顔料は
同じ条件下においてアナターゼ被覆顔料よりも常にはる
かに強い青色を示し、従って大きいマイナス５畳値を示
す。
色が強化され、従って還元時間により青色顔料の輝度に
影響を及ぼすことができるδｂ＋値＜−１０（照角に対
し２０°の角度差、標準照明Ｄ６５で測定して）を有す
る。暗青色の真珠光沢を有する顔料を製造するためには
、 Ｔｉｅ２被覆の結晶構造が主要である。系統的試験
の結果、完全にルチル型の被覆は、アナターゼ型被覆或
は部分的にルチル型の被覆よりも、高温においてはるか
に迅速に還元されることが判明した。ルチル被覆顔料は
同じ条件下においてアナターゼ被覆顔料よりも常にはる
かに強い青色を示し、従って大きいマイナス５畳値を示
す。
ＴｉＯ２，ことにルチル型の光学的層厚さ３００乃至３
４０μｍを有する雲母顔料を使用する場合に青色生成物
が得られることは注目に値する。この層厚さにおいて使
用されるべき顔料は弱い青干渉色を示す。青干渉色は材
料粉末ではかろうじて認め得る程度であるが、還元暗黒
色化が進むにつれて青色の超比例的強化がもたらされる
。これは低酸化チタンの側における干渉色及び吸収色の
附加的効果によるものである。還元された青干渉色顔料
の特殊な場合において、還元された低酸化チタンの青干
渉色及び青吸収色は強化される。
４０μｍを有する雲母顔料を使用する場合に青色生成物
が得られることは注目に値する。この層厚さにおいて使
用されるべき顔料は弱い青干渉色を示す。青干渉色は材
料粉末ではかろうじて認め得る程度であるが、還元暗黒
色化が進むにつれて青色の超比例的強化がもたらされる
。これは低酸化チタンの側における干渉色及び吸収色の
附加的効果によるものである。還元された青干渉色顔料
の特殊な場合において、還元された低酸化チタンの青干
渉色及び青吸収色は強化される。
特殊な青暗色真珠光沢顔料を製造するための処理におい
て１個々の顔料粒子の全周面被曝を可能ならしめる方法
は、小板体状粉末顔料の堆積を還元ガスで散乱させねば
ならない冒頭に言及した公知方法より秀れている。こと
に還元ガス中で運動する顔料は機械的損傷を受けない。
て１個々の顔料粒子の全周面被曝を可能ならしめる方法
は、小板体状粉末顔料の堆積を還元ガスで散乱させねば
ならない冒頭に言及した公知方法より秀れている。こと
に還元ガス中で運動する顔料は機械的損傷を受けない。
しからざる場合にはその理想的作用態様が阻害されるか
らである。個々の粒子の全周面還元ガス被曝による必要
な無損傷処理は、邪魔板を設けた回転筒体乃至回転ドラ
ム中で行なわれる。加熱流動床中の材料顔料の流動化も
、比較的短かに還元時間で均質な還元生成物をもたらし
得る。
らである。個々の粒子の全周面還元ガス被曝による必要
な無損傷処理は、邪魔板を設けた回転筒体乃至回転ドラ
ム中で行なわれる。加熱流動床中の材料顔料の流動化も
、比較的短かに還元時間で均質な還元生成物をもたらし
得る。
還元の際の青色の強化は、 Ｔ１０． 被覆を６価タ
ングステン、６価モリブデン及び／或は４価錫の酸化物
のような外部イオンによるドーピングで行なわれる。こ
の外部イオンはＴｉＱ、被覆雲母製造の際においてあら
かじめＴｉＯ２層中に組込まれるか。
ングステン、６価モリブデン及び／或は４価錫の酸化物
のような外部イオンによるドーピングで行なわれる。こ
の外部イオンはＴｉＱ、被覆雲母製造の際においてあら
かじめＴｉＯ２層中に組込まれるか。
或はＴｉＯ□被覆中のタングステン（＋６ ）、モリブ
デン（＋６）或は錫（＋４）化合物の存在下に使用顔料
を後処理加熱することにより拡散せしめられる。
デン（＋６）或は錫（＋４）化合物の存在下に使用顔料
を後処理加熱することにより拡散せしめられる。
走査電子顕微鏡写真により、顔料粒子外形は還元の際に
変化しないことを示す。分子粒度分布も実際上同じ状態
に維持される。さらに光学的顕微鏡によれば、生成顔料
粒子は均斉な色調を有する。
変化しないことを示す。分子粒度分布も実際上同じ状態
に維持される。さらに光学的顕微鏡によれば、生成顔料
粒子は均斉な色調を有する。
出発材料顔料としては、公知法により製造されるあらゆ
るＴｉＯ２被覆雲母が使用され得る。この製造方法は１
例えば米国特許３０８７０２８号、 ３０８７８２９
号、 ４０３８０９９号明細書、西独特許出願公開２
２１４５４５号公報、ヨーロッパ特許出願公開４５８５
１号公報及びピグメント、ハンドブック、ウィリー、イ
ンターサイエンス１巻８２９頁以降（１９８７）に記ｔ
２されている。
るＴｉＯ２被覆雲母が使用され得る。この製造方法は１
例えば米国特許３０８７０２８号、 ３０８７８２９
号、 ４０３８０９９号明細書、西独特許出願公開２
２１４５４５号公報、ヨーロッパ特許出願公開４５８５
１号公報及びピグメント、ハンドブック、ウィリー、イ
ンターサイエンス１巻８２９頁以降（１９８７）に記ｔ
２されている。
特殊な青暗色真珠光沢顔料は、高級ラッカー及び上塗り
塗料、ことに２層自動車塗装ラッカー。
塗料、ことに２層自動車塗装ラッカー。
合成樹脂、印刷ペースト、装飾セラミック及び白粉、マ
ニキュアエナメルなどの化粧品の着色剤として使用され
る。
ニキュアエナメルなどの化粧品の着色剤として使用され
る。
後述の実施例と関連して以下の点につき説明を加える。
（Ａ）下記の装置が実施例１乃至ｌｓにおいて使用され
た。
た。
特殊１（ＲＡ４）”ｔ”形成すｔＬｔｃ、 径１０３．
長す１５１の電気加熱式ドラム反応器。顔料の良好な
混合をもたらすため１反応器内部長手方向に高さ２３０
６本の邪魔板が設けられる。反応器にはガス導入及び排
出用の中央開口が設けられる。加熱は反応器全体を収納
し得る折畳み式の電気炉により外部から行なう。
長す１５１の電気加熱式ドラム反応器。顔料の良好な
混合をもたらすため１反応器内部長手方向に高さ２３０
６本の邪魔板が設けられる。反応器にはガス導入及び排
出用の中央開口が設けられる。加熱は反応器全体を収納
し得る折畳み式の電気炉により外部から行なう。
（Ｂ）本発明により製造される顔料のＣＩＬＡＢ色値の
決定は以下のようにして行なわれる。
決定は以下のようにして行なわれる。
顔料２ｇを２１重Ｎ％の固形分含有ポリエステル混合ラ
ッカーに混和し、レッド デヴイル（ＲｅｄＤｅｖｉｌ
）中に５分間分散させる。このピグメント配合ラッカ
ーを２ａｍ厚さのガラス板上に塗布する（湿潤厚さ２０
０μｍ）。３０分通風乾燥後、金属製測定ヘッドＧＫ
１１１を備えたＤＡＴＡＣＯＬＯＲスペクトルフォトメ
ータＭＯ８１１１により照角に対し２０°の角度差でガ
ラス表面を通して色値測定を行なう。標準照明Ｄ ６５
で色値（Ｌｅ、 ａｅ及びｂｅ）を出す。Ｌ蕾は輝度、
ａｅは赤乃至緑帯域、ｂ畳は青乃至黄帯域に相当する。
ッカーに混和し、レッド デヴイル（ＲｅｄＤｅｖｉｌ
）中に５分間分散させる。このピグメント配合ラッカ
ーを２ａｍ厚さのガラス板上に塗布する（湿潤厚さ２０
０μｍ）。３０分通風乾燥後、金属製測定ヘッドＧＫ
１１１を備えたＤＡＴＡＣＯＬＯＲスペクトルフォトメ
ータＭＯ８１１１により照角に対し２０°の角度差でガ
ラス表面を通して色値測定を行なう。標準照明Ｄ ６５
で色値（Ｌｅ、 ａｅ及びｂｅ）を出す。Ｌ蕾は輝度、
ａｅは赤乃至緑帯域、ｂ畳は青乃至黄帯域に相当する。
還元顔料製品の青色及び暗黒色は、ＣＩＬＡＢ法により
色測定器で測定し、数量化する。試料が暗黒色である程
、Ｌｅ値（輝度）は相当して低くなり。
色測定器で測定し、数量化する。試料が暗黒色である程
、Ｌｅ値（輝度）は相当して低くなり。
試料が青い程、ｂ畳は大きい負となる。
実施例１乃至！
（（転）において上述したドラム反応器に、 ３０．５
重量％のアナスターゼ型ＴｉＯ２光学的層厚さ９０乃至
１００ ｎｍとなるように被覆された粒子径５乃至５゜
ｐｍ （平均径１４．２ ｐｍ ） 、粒子厚さ０．１
乃至０．５μｍの雲母薄片から成る市販の銀色真珠光沢
顔料２００ｇを充填した。反応器を回転（３Ｏｒｐｍ
）させながら、窒素を給送し、６００乃至８００℃に加
熱した。所望温度に達してから、 ＫＯＨで乾燥させた
アンモニア（流速３．５ ｃｓ ／ ｓｅａ 、残存湿
分く０．０２ｎｇ Ｈ２Ｏ／ ｌ ＮＨ３）を給送して
３６０分間反応させた。
重量％のアナスターゼ型ＴｉＯ２光学的層厚さ９０乃至
１００ ｎｍとなるように被覆された粒子径５乃至５゜
ｐｍ （平均径１４．２ ｐｍ ） 、粒子厚さ０．１
乃至０．５μｍの雲母薄片から成る市販の銀色真珠光沢
顔料２００ｇを充填した。反応器を回転（３Ｏｒｐｍ
）させながら、窒素を給送し、６００乃至８００℃に加
熱した。所望温度に達してから、 ＫＯＨで乾燥させた
アンモニア（流速３．５ ｃｓ ／ ｓｅａ 、残存湿
分く０．０２ｎｇ Ｈ２Ｏ／ ｌ ＮＨ３）を給送して
３６０分間反応させた。
次いで再び窒素を給送してドラムをさらに回転させなが
ら内部温度を室温まで下げた。これにより得られる顔料
を光学的顕微鏡で検査したところ。
ら内部温度を室温まで下げた。これにより得られる顔料
を光学的顕微鏡で検査したところ。
均質な製品が得られ、各雲母粒子がそれぞれ等しいカラ
ー効果をもたらすものであることが確認された。上述し
た装置で色値を測定した。反応パラメータ及び測定結果
を下掲表１に示す。
ー効果をもたらすものであることが確認された。上述し
た装置で色値を測定した。反応パラメータ及び測定結果
を下掲表１に示す。
玉揚表１から、温度ａＯＯ℃で６時間後に始めて特殊な
青色顔料が得られることが認められる。
青色顔料が得られることが認められる。
実施例を乃至ｌダ
実施例１乃至５と同様にして、ただしアナターゼ被覆雲
母顔料の代りに、同じチタン含量、同じ粒径及び厚さの
ルチル被覆顔料を使用して処理した。
母顔料の代りに、同じチタン含量、同じ粒径及び厚さの
ルチル被覆顔料を使用して処理した。
Ｔ１０２層の光学的層厚さは同じ＜９０乃至１００μｍ
とした。得られた顔料を光学的顕微鏡で検査したところ
、均質な製品が得られ、各雲母粒子がそれぞれ等しいカ
ラー効果をもたらすものであることが確認された。反応
パラメータ及び測定結果を下掲表２に示す。
とした。得られた顔料を光学的顕微鏡で検査したところ
、均質な製品が得られ、各雲母粒子がそれぞれ等しいカ
ラー効果をもたらすものであることが確認された。反応
パラメータ及び測定結果を下掲表２に示す。
この表から８００℃において４時間ですでに特殊な青色
顔料が得られ、これは実施例５によるアナターゼ被覆雲
母顔料から長時間還元して得られるものに比してさらに
青いが、処理は６時間を必要とするに過ぎないことが認
められる。
顔料が得られ、これは実施例５によるアナターゼ被覆雲
母顔料から長時間還元して得られるものに比してさらに
青いが、処理は６時間を必要とするに過ぎないことが認
められる。
実施例１５
上述（Ａ）シたドラム反応器に、 ４５．５重量％のア
ナターゼ型Ｔｉｅ２で３００乃至３４０ ｎｍの光学的
層厚さに被覆した１粒径５乃至５０μｍ（平均粒径１４
．２μｍ）、厚さ０．１乃至０．５μｍの雲母薄片から
成る。
ナターゼ型Ｔｉｅ２で３００乃至３４０ ｎｍの光学的
層厚さに被覆した１粒径５乃至５０μｍ（平均粒径１４
．２μｍ）、厚さ０．１乃至０．５μｍの雲母薄片から
成る。
青干渉色を有する市販の真珠光沢顔料２００ｇを充填し
た。反応器を回転（３Ｏｒｐｍ）させながら、窒素で不
活性化し、８００℃に加熱した。この温度に達した後、
ＫＯＨで乾燥させたアンモニア及び乾燥窒素の混合
ガス（アンモニア分３０容量％、残留湿分＜０．０２■
Ｈ２０／１ガス）を給送して、６０分間還元処理した。
た。反応器を回転（３Ｏｒｐｍ）させながら、窒素で不
活性化し、８００℃に加熱した。この温度に達した後、
ＫＯＨで乾燥させたアンモニア及び乾燥窒素の混合
ガス（アンモニア分３０容量％、残留湿分＜０．０２■
Ｈ２０／１ガス）を給送して、６０分間還元処理した。
上記混合ガスは３．５ｃ＊／ｓθＣの流速宅反応器中を
流動せしめられた。さらに反応器を回転させ窒素給送に
より冷却した。得られた顔料は高飽和度の輝青色を呈す
るものであった。光学的顕微鏡検査により、極めて均質
な製品が得られ。
流動せしめられた。さらに反応器を回転させ窒素給送に
より冷却した。得られた顔料は高飽和度の輝青色を呈す
るものであった。光学的顕微鏡検査により、極めて均質
な製品が得られ。
各雲母粒子がそれぞれ同じカラー効果を示すことが確認
された。色値は以下の通りであった。
された。色値は以下の通りであった。
Ｌｅ：６３．６ ａ畳ニー４＋６ ｂ＋ニー４２
．８０−試料 Ｌｅ：８６．７ ａ畳ニー２．５
ｂｅ： １４，６実施例１６ 実施例１５と同様にして、ただしアナターゼ被覆雲母顔
料の代りに同じ窒素含有量、同じ粒径及び厚さのルチル
被覆顔料を使用して処理した。ＴｉＯ２の光学的厚さは
３００乃至３４０ ｎｍであった。得られた生成物は高
飽和度の極めて光沢のある青色を呈した。光学的顕微鏡
検査により、極めて均質な生成物が得られ、各雲母粒子
はそれぞれ同じカラー効果を示すものであることが確認
された。測定色値は以下の通りであった。
．８０−試料 Ｌｅ：８６．７ ａ畳ニー２．５
ｂｅ： １４，６実施例１６ 実施例１５と同様にして、ただしアナターゼ被覆雲母顔
料の代りに同じ窒素含有量、同じ粒径及び厚さのルチル
被覆顔料を使用して処理した。ＴｉＯ２の光学的厚さは
３００乃至３４０ ｎｍであった。得られた生成物は高
飽和度の極めて光沢のある青色を呈した。光学的顕微鏡
検査により、極めて均質な生成物が得られ、各雲母粒子
はそれぞれ同じカラー効果を示すものであることが確認
された。測定色値は以下の通りであった。
Ｌ４）： ７６．２ ａｓ： −５，７ｂｅニ
ー４４．８〇 −試料 Ｌｅ：１３１ ａｓ
： −１，Ｉ Ｉｓ： ２．０実施例１７ 本例°においては平均粒度２２．４μｍのＴｉＯ２被覆
雲母顔料（Ｔ１分１６．４重量％）を使用した。粒子０
９５％以上が１２乃至４８μｍ粒度であった。ＴｉＯ２
層はルチル構造のもので、Ｓｎ＋４でドーピング処理（
顔料全量に対しＳｎ” ０．７重量％）した。
ー４４．８〇 −試料 Ｌｅ：１３１ ａｓ
： −１，Ｉ Ｉｓ： ２．０実施例１７ 本例°においては平均粒度２２．４μｍのＴｉＯ２被覆
雲母顔料（Ｔ１分１６．４重量％）を使用した。粒子０
９５％以上が１２乃至４８μｍ粒度であった。ＴｉＯ２
層はルチル構造のもので、Ｓｎ＋４でドーピング処理（
顔料全量に対しＳｎ” ０．７重量％）した。
ＴｉＯ２層の光学的厚さは９０乃至１００ ｎｍであっ
た。
た。
この顔料１５ｋｇを、外部加熱、２３高さの邪魔板を設
けたドラム反応器（長さ１ｍ、径０．３ｍ）に充填し、
Ｎ、雰囲気中で８００℃に加熱した。
けたドラム反応器（長さ１ｍ、径０．３ｍ）に充填し、
Ｎ、雰囲気中で８００℃に加熱した。
次いで反応器を２７ ｒｐｍで回転させながら６００℃
で６時間加熱し、 ＮＨ，ガスを給送流人（残留湿分く
０．０２１ｑｉＨｔＯ／Ｉ ＮＨ，、流動速度３．５
ｃｓ ／ ｓｅｃ ）させた。次いで窒素給送により冷
却した。
で６時間加熱し、 ＮＨ，ガスを給送流人（残留湿分く
０．０２１ｑｉＨｔＯ／Ｉ ＮＨ，、流動速度３．５
ｃｓ ／ ｓｅｃ ）させた。次いで窒素給送により冷
却した。
生成物は輝濃黒青色を示した。還元後の粒度は２２．８
μｍであった。各薄片は均質なカラー効果を示した。
μｍであった。各薄片は均質なカラー効果を示した。
色値：
Claims (4)
- （１）二酸化チタンで被覆された雲母顔料を高温におい
てアンモニアで還元することによりことに帯青色の真珠
様光沢顔料を製造する方法であって、ＴｉＯ＿２被覆が
５０乃至１００ｎｍ或は３００乃至３４０ｎｍの光学的
層厚さを有する雲母顔料を使用し、アンモニアによる処
理を７５０乃至８５０℃の温度で行ない、還元の間顔料
を不変の運動状態に維持することを特徴とする方法。 - （２）請求項（１）による方法であって、使用される雲
母顔料のＴｉＯ＿２被覆がもっぱらルチル相において存
在することを特徴とする方法。 - （３）請求項（１）或は（２）による方法であって、ア
ンモニアが反応干与体に対向する不活性ガスにより希釈
されることを特徴とする方法。 - （４）請求項（１）乃至（３）のいずれかによる方法で
あって、出発材料顔料のＴｉＯ＿２被覆が６価のタング
ステン、モリブデン及び／或は４価の錫の化合物でドー
ピングされることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3808070A DE3808070A1 (de) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | Verfahren zur herstellung von besonders blaustichigen perlglanzpigmenten |
| DE3808070.2 | 1988-03-11 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01275665A true JPH01275665A (ja) | 1989-11-06 |
| JP2728294B2 JP2728294B2 (ja) | 1998-03-18 |
Family
ID=6349440
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2728294B2 (ja) |
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