KR20240019860A - 효과 안료 혼합물을 사용하는 방사선 유도 인쇄 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것으로, 방법은: A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서 B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계 - 여기서 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪음 - 를 포함하고, 인쇄 잉크는 a) 박편상 진주광택 안료(4) 및 b) 박편상 금속 효과 안료(5)를 함유하는 효과 안료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 추가적으로 본 발명은 특히 LIFT 방법을 사용하는 인쇄의 방사선 유도 방법에서의 a) 박편상 진주광택 안료 및 b) 박편상 금속 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크 내의 효과 안료 혼합물의 용도를 다룬다.
Description
본 발명은 레이저-유도 전방향 전사 (laser-induced forward transfer)(LIFT) 프로세스에 의해 효과 안료 및 특히 진주광택 안료를 인쇄하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 방사선 유도 인쇄 방법에서의 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이다.
레이저-유도 전방향 전사 (LIFT) 프로세스는 실크-스크린 인쇄 프로세스 또는 그라비어(gravure) 인쇄 프로세스와 같은 기존의 인쇄 프로세스와 비교할 때 특별한 이점을 갖는 직접-기록 프로세스이다. 후자와는 달리, 잉크젯 인쇄 프로세스와 유사한 레이저-유도 전방향 전사 프로세스는 값비싼 장비 없이도 다양한 용도로 사용할 수 있으며, 특히 인쇄 모티브의 개인화된 각색이 쉽게 이용가능하다. 또한, 인쇄 프로세스의 인쇄 속도, 규모 및 해상도 및 생성물에서의 개선이 매우 환영받는다.
지금까지, LIFT 프로세스는 특히 전자, 광학 및 센서 소자의 생산을 위해 사용되었으며, 특히 안테나, 센서 및 임베디드 회로와 같은 마이크로전자 부품뿐만 아니라 한 기판에서 다른 기판으로 생물학적 재료를 전사하기 위해 사용되었다.
LIFT 프로세스는 여러 변형으로 수행될 수 있다.
제1 변형에서, 레이저 흡수성 입자를 함유하는 인쇄 잉크 층은 레이저 투명성 기판의 표면 상에 도포된다. 이어서 투명성 기판 (잉크 캐리어)은 인쇄 잉크를 지니지 않는 역측으로부터 레이저 빔에 의해 조사된다. 입사된 레이저 빔은, 광이 인쇄 잉크 층의 배면에 의해 흡수되기 전에, 투명한 캐리어를 통해 전파된다. 들어오는 레이저 에너지의 특정 임계치 초과에서, 인쇄 잉크는 레이저 투명성 기판의 코팅된 표면으로부터 액적의 형태로 분출되고, 잉크가 칠해진(inked) 잉크 캐리어 표면에 근접하게 배열된 임프린팅(imprinting) 재료를 향해 내던져진다. LIFT 프로세스에 수반되는 상 전이 뿐만 아니라 잉크 분출을 야기하는 에너지 전환 프로세스는 복잡하고 많은 수의 다양한 매개변수에 의해 영향을 받는다. 흡수제 입자가 인쇄 잉크에 함유되어 있으므로, 이들 흡수제 입자는 레이저 에너지도 흡수하고 특정량으로 임프린팅 재료에도 전사된다. 이 프로세스에 의해, 특정량의 흡수제 입자를 함유하는 인쇄 잉크 액적의 응고된 성분을 적어도 함유하는, 수용 기판에서 인쇄된 잉크 스폿이 이용가능하다. 보통, 나노-크기의 카본 블랙 입자가 흡수제 입자로서 제1 변형에서 사용되어 왔다. 제1 변형에 따른 LIFT 프로세스를 수행하기 위한 기술적으로 유용한 프로세스 및 장치는 EP 1 485 255 B1에 개시되어 있다.
WO 2019/175056 A1에는 LIFT 프로세스에 의해 인쇄될 수 있는 금속 효과 안료가 개시되어 있다.
WO 2019/154826에는 LIFT 프로세스에서 흡수제 입자로서 안료를 함유하는 안티모니 주석 산화물 (ITO)과 같은 금속 산화물 입자가 개시되어 있다. 이 문헌에는 진주광택 안료와 같은 효과 안료의 인쇄에 대해서는 개시되어 있지 않다.
WO 2019/154980 A1에는 LIFT 프로세스에 의해 인쇄될 수 있는 진주광택 안료가 개시되어 있다. 이 문헌에서 금속성 입자는 흡수제 입자로서 전혀 사용되지 않는다. 여기서, 전사 프로세스를 가능하게 하기 위해 다소 높은 레이저 에너지가 요구된다. 따라서, 이 문헌에서 펄스형 레이저 시스템이 바람직하다. 그러나, 펄스형 레이저를 사용하면, 인쇄 속도가 다소 낮아 고 효율의 인쇄 프로세스가 구현될 수 없다.
전형적으로 진주광택 안료는 이들의 투명도 (진주 효과), 각도 의존적인 색상 및 명도 및 높은 광택으로 인해 광학적 깊이와 같은 효과를 나타낸다. 특히 다층 진주광택 안료의 경우 상이한 입사각 및/또는 관찰각에서의 색조의 변화가 또한 달성될 수 있다.
방사선 공급원에 대해 더 낮은 에너지를 사용하지만 고속으로 진주광택 효과의 인쇄를 가능하게 하는 LIFT 인쇄 프로세스를 제공할 필요가 있다.
본 발명의 목적은 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법을 제공함으로써 해결되며, 상기 방법은:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계를 포함하고, 여기서 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪는, 방법에 있어서,
인쇄 잉크는
a) 박편상 진주광택 안료(4) 및
b) 박편상 금속 효과 안료(5)
를 함유하는 안료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다
이 방법의 추가로 바람직한 실시양태는 청구항 2 내지 12 또는 양태 2 내지 25에 기술되어 있다.
본 발명의 목적은 a) 박편상 진주광택 안료 및 b) 박편상 금속 효과 안료 및/또는 ITO-함유 안료를 포함하는 인쇄 잉크 내의 효과 안료 혼합물의 인쇄의 방사선 유도 방법에서의 용도를 제공함으로써 추가로 해결된다.
이 용도의 추가로 바람직한 실시양태는 청구항 14 내지 15 또는 양태 27 내지 50에 기술되어 있다.
본 발명에서 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법은:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계를 포함하고, 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪는, 방법에 있어서,
인쇄 잉크는 a) 박편상 진주광택 안료(4) 및 b) 박편상 금속 효과 안료(5)를 함유하는 효과 안료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
도 1에는 LIFT 프로세스의 인쇄 방법이 예시되어 있다. 인쇄의 주요 방법은 예를 들어 EP 1485255 B1에 상세히 기재되어 있다. 전자기 방사선(3), 바람직하게는 레이저 방사선은 잉크 캐리어(1)를 배면으로부터 타격한다. 바람직하게는 입사각이 수직이지만, 특정 실시양태에서 비스듬한 각도가 선택될 수도 있다. 잉크 캐리어는 특정 파장에서 광학적으로 투명하며 가장 유리하게는 레이저 에너지를 낭비하지 않기 위해 레이저의 파장이 이 투명한 영역에 있도록 선택된다. 인쇄 잉크는 실크 인쇄 또는 오프셋 인쇄와 같은 종래의 인쇄 프로세스에 의해 잉크 캐리어 상에 인쇄된다. 잉크 캐리어는 플레이트, 시트 또는 가요성 필름 또는 리본의 형태일 수 있고 인쇄 플레이트 또는 인쇄 실린더 상에 또는 그 주위에 배열될 수 있거나 관련 기술분야에 공지된 임의의 다른 인쇄 어셈블리의 일부일 수 있다. 잉크 캐리어는 바람직하게는 폴리에스테르 재료로 제조된다.
인쇄 잉크는 실크 인쇄 또는 오프셋 인쇄와 같은 종래의 인쇄 프로세스에 의해 잉크 캐리어 상에 인쇄된다. 바람직한 실시양태에서 인쇄 잉크는 저장소에 침전되고 잉크 캐리어는 무한대의 밴드로 구성된다. 그 위에 임프린팅 재료로 전사되지 않은 코팅된 인쇄 잉크는 모두 그렇게 재활용될 수 있다.
잉크 캐리어 상의 인쇄 잉크의 선택된 두께는 50 μm 미만, 바람직하게는 30 μm 미만, 특히 바람직하게는 25 μm 미만이어야 한다. 그러나, 인쇄 잉크 층의 두께는 5 μm 미만으로 떨어지지 않아야 한다. 최적의 범위는 15 내지 25 μm이다.
임프린팅 재료(6)는 여러 재료로 구성될 수 있고, 경우에 따라 플레이트, 시트, 가요성 필름 또는 소형 형상의 바디(compact shaped body)의 형태일 수 있다. 잉크 캐리어와 반대로, 임프린팅 재료(6)는 종이, 벽지, 금속, 유리, 목재, 석재, 세라믹 재료, 중합체 재료 등으로 구성될 수 있다. 임프린팅 재료가 반드시 투명한 것은 아니다. 반대로, 임프린팅 재료가 반-투명하거나 심지어 불투명하고 또한 착색될 수 있는 경우가 유리하다. 존재하는 경우, 색상뿐만 아니라 임프린팅 재료의 감소된 투명도는, 박편상 금속 안료의 농도가 임프린팅 재료를 덮지 않을 정도로 충분히 낮은 경우 임프린팅 재료 상의 인쇄된 스폿에 함유된 진주광택 박편상 효과 안료의 착색 효과의 가시성을 확대시킬 수 있다.
도 1에 개략적으로 도시된 바와 같이, 조사하는 전자기 방사선(3), 바람직하게는 레이저 방사선의 집속된 광은 특히 박편상 금속 안료에 의해 흡수될 수 있다. 이들 안료는 이들의 주변을 가열하는 큰 능력을 갖는데 이는 이들의 광학적 및 높은 열 전도 특성 및 높은 표면 대 부피 비를 보장하는 이들의 박편상 형상에 기인한다. 주변의 잉크는 증발되어 임프린팅 재료로 전사될 수 있다. 이 전사 내에서 금속 안료 또는 진주광택 안료에 관계없이 모든 안료가 전사되어 임프린팅 재료 상에 도트(7)를 형성할 수 있다. 레이저가 최종적으로 또 다른 위치로 추가로 이동하는 과정에서 임프린팅 재료 상에 라인이 인쇄된다.
바람직한 실시양태에서, 에너지-방출 장치는 레이저 광의 형태로 에너지를 방출한다. 이 레이저는 CW 레이저 또는 펄스형 레이저일 수 있다. 응집성이 높은 단색성 레이저 광의 도움으로, 상대적으로 많은 양의 에너지는 매우 작은 영역에 매우 짧은 광 펄스로 방출될 수 있다. 그 결과, 인쇄물 형식의 품질, 특히 해상도가 높아진다.
특정 실시양태에서 레이저는 펄스형 레이저이다. 이 경우, 전자기파의 펄스 에너지는 0.10 내지 0.9 mJ의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.12 내지 0.85 mJ의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 0.13 내지 0.82 mJ의 범위 내인 것이 가장 바람직하다.
펄스형 레이저의 경우 Nd:YAG (네오디뮴 도핑 이트륨 알루미늄 가넷) 레이저 또는 Nd:YVO4 (네오디뮴 도핑 이트륨 바나데이트) 레이저 (파장 1064.3 nm)와 같은 1064 nm 파장의 레이저를 사용하는 것이 유리하다.
짧은 광 펄스가 반드시 펄스형 레이저에서 비롯될 필요는 없다. 대신 CW 작동에 레이저를 사용하는 경우 더 보다 바람직하다. 여기서 펄스 지속 시간 또는 더 나은 노출 시간은 레이저 펄스의 길이가 아니라 초점의 스캐닝 속도에 따라 달라진다. 더욱이, 전사될 데이터는 더 이상 고정 펄스 주파수에 동기화될 필요가 없다. CW 레이저를 사용하여 훨씬 더 빠른 인쇄 속도가 달성될 수 있다. 여기서 레이저 초점의 인쇄 속도는 약 200 내지 2,000 m/s 정도이다. 이러한 속도로 인쇄 라인이 인쇄될 수 있으며 EP 1485255 B1에 기재된 바와 같이 인쇄 프로세스가 확립될 수 있다. 이들 레이저를 사용하면 다양한 인쇄 패턴 및 모티브를 사용하여 상업적으로 성공적인 인쇄 프로세스가 확립될 수 있다. 여기서 레이저의 에너지는 1 내지 50 μJ의 범위 내, 보다 바람직하게는 10 내지 25 μJ의 범위 내로 매우 낮을 수 있다.
사용되는 레이저는 바람직하게는 10 와트 초과의 평균 출력 및 빔 매개변수 M2 < 1.5, 보다 바람직하게는 M2 < 1.1을 갖는 위상-결합(phase-coupled) 또는 CW 레이저이다. 레이저의 "스위칭-온" 및 "스위칭-오프"는 적합한 레이저 스위치 (예를 들어 AOM, EOM)와 조합된 펄스-폭 변조기를 통해 편의상 일어난다. 그러나, 본 발명의 바람직한 변형에서, 레이저 빔은 완전히 "꺼지지" 않고 잉크 캐리어로부터 액적의 탈착이 없는 임계치 한계 아래 미만으로 그의 에너지 또는 에너지 밀도가 감소될 뿐이다. 예를 들어, 완전한 인쇄 지점에 대해 사용되는 값의 약 15%로의 레이저 출력의 감소가 있다. 이는 인쇄 시 레이저 에너지의 제어 및 모니터링을 단순화하며, 특히 레이저 스위치 또는 변조기의 개선되고 보다 효과적인 사용이 이에 의해 가능해진다. AOM "스위치"가 사용되는 경우, 레이저는 따라서 0차로 사용될 수 있는 반면, AOM 스위치의 종래의 적용은 1차 회절 차수를 사용해야 한다. 유리하게는 레이저는 0.5 μm 내지 3 μm의 파장을 갖는다.
바람직하게는 파이버 레이저가 이들의 높은 빔 품질로 인해 CW 레이저로서 사용된다. 이들 레이저는 바람직하게는 1075 내지 1085 nm의 범위 내의 파장을 갖는데, 여기서 집속 및 레이저 출력과 같은 특성이 가장 잘 달성되기 때문이다. 이들은 트럼프(Trumpf) SPI 또는 IPG 레이저와 같은 회사에 의해 제공될 수 있다.
레이저는 인쇄 잉크에 집속되고 레이저 출력, 파장, 초점 직경 및 광과 인쇄 잉크의 인쇄 잉크 부분의 상호작용의 노출 시간과 같은 매개변수에 따라 임프린팅 재료에 전사된다. 인쇄 잉크로 코팅된 잉크 캐리어 및 임프린팅 재료는 약 0.1 내지 5.0 mm 정도로 특정 거리만큼 전형적으로 분리되어 있다.
본 발명에 따르면 인쇄 잉크(2)는 박편상 진주광택 안료(4) 및 박편상 금속 안료(5)를 함유하는 효과 안료 혼합물을 함유한다.
박편상 금속 효과 안료는 기본적으로 조사된 전자기파의 흡수 입자로서 기능을 가지므로 더 낮은 출력에서 안료 전사를 가능하게 한다.
다음 섹션에서 이들 효과 안료가 추가로 예시된다.
박편상 진주광택 안료:
박편상 진주광택으로서 원칙적으로 모든 진주광택 안료가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 안료에 대한 상기 모든 캐리어 입자의 길이 및 폭 치수는 박편상 효과 안료에 대해 이미 개시된 바와 같이 2 내지 350 μm, 바람직하게는 4 내지 250 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 100 μm, 가장 바람직하게는 10 내지 40 μm의 범위 내이다. 또한 보통 캐리어 입자의 입자 크기로 지칭되는 값을 나타낸다. 캐리어 입자의 두께는 일반적으로 0.05 내지 5 μm, 바람직하게는 0.1 내지 4.5 μm, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 μm이다. 바람직하게는 이들 상기 언급된 범위의 하한은 진주광택 안료 입자 크기 분포 (프라운호퍼(Fraunhofer) 근사에 따른 부피 가중 빈도 분포)의 d10-값을 나타내고 상한은 d90-값을 나타낸다. d10-값은 빈도 누적 크기 분포의 입자의 10 %가 이 크기 값과 같거나 그 미만인 크기를 나타낸다. 마찬가지로 d90-값은 빈도 누적 크기 분포의 입자의 90 %가 이 크기 값과 같거나 그 미만인 크기를 나타낸다.
캐리어 입자는 적어도 2, 바람직하게는 적어도 10, 특히 바람직하게는 적어도 50의 종횡비 (두께에 대한 길이의 비)를 갖는다.
캐리어 입자에 대해 언급된 두께 및 종횡비는 본 발명에 따른 박편상 비-금속성 효과 안료에도 유효하며, 이는 캐리어 입자 상의 코팅 층(들)이 단지 수백 나노미터로 측정되므로, 각각의 값이 크게 변경되지 않기 때문이다.
박편상의 투명성 유전체 캐리어 입자는 유리하게는 천연 운모 소판, 합성 운모 소판, 활석 소판, 카올린 소판, SiO2-소판, Al2O3-소판, 유리 소판, 보로실리케이트 소판 및 이들 중 적어도 2개의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 천연 운모 소판, 합성 운모 소판, SiO2-소판, Al2O3-소판 및 유리 소판이 유용하며, 특히 합성 운모 소판 유리 소판이 유용하다. 박편상의 투명성 유전체 캐리어 입자는 금속 산화물, 혼합 금속 산화물 또는 금속 산화물 혼합물로 구성된 적어도 하나의 층으로 코팅된다. 본 발명에 따르면, 이들 층을 모두 금속 산화물 층이라 명명한다. 2개 이상의 금속 산화물 층이 또한 투명성 유전체 캐리어 입자 상에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 이들 금속 산화물 층은 캐리어 입자를 둘러싸며, 박편상 효과 안료의 연속적인 금속 산화물 외부 표면 층을 초래한다.
특정 실시양태에서 박편상 진주광택 안료는 투명성 기판 및 레이저 투명성인, > 1.8의 굴절률을 갖는 적어도 1종의 제1 고 굴절률 금속 산화물을 포함한다. 보다 바람직하게는 제1 금속 산화물의 굴절률은 ≥ 2.0이다.
"레이저 투명성"은 조사하는 레이저 또는 다른 광원의 파장에 대해 금속 산화물에 의한 흡수가 본질적으로 일어나지 않는다는 것을 의미한다. 레이저 투명성 금속 산화물에 대한 복합 굴절률 = n -ik의 흡수 계수 k는 0.005 미만, 바람직하게는 0.003 미만이다.
여기서 흡수 계수는 벌크 재료에 대한 문헌 값을 나타내며, 진주광택 안료 상의 금속 산화물의 각각의 코팅 층의 유효 흡수 계수를 나타내지 않는다.
이러한 레이저 투명성 제1 금속 산화물은 바람직하게는 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO 및 이들의 혼합물이고 TiO2 및 SnO2가 가장 바람직하다.
이들 금속 산화물은 또한, 투명성 고-굴절률 금속 산화물이 광학적 파장에 필요한 경우, 진주광택 안료에 사용되는 전형적인 금속 산화물이다. 따라서 고-굴절 금속 산화물에 대한 용어 "투명성"은, 달리 표시되지 않는 한, 광학적 파장을 나타내기 위한 관련 기술분야에서 통상적인 것으로 본원에서 사용된다.
또한 용어 "굴절률"은 본원에서 광학적 파장 영역에 대해 사용되며 재료의 문헌 벌크 값을 나타낸다.
바람직한 실시양태에서, 진주광택 안료의 모든 고 굴절률 금속 산화물은 레이저 투명성 금속 산화물로 구성된다. 이들 진주광택 안료는 또한 "레이저 투명성 진주광택 안료"로도 불릴 수 있다.
특히 이러한 레이저 투명성 진주광택 안료는 들어오는 레이저 광의 에너지를 흡수하지 않으므로 인쇄 잉크의 온도를 높이는 데 잘 사용될 수 없으므로 WO 2019/154980 A1에 개시된 바와 같이 LIFT 인쇄 방법에 의해 전사되기 어렵다. 따라서, 이러한 진주광택 안료가 바람직하다. 놀랍게도 이들 효과 안료는 효과 안료 혼합물에 박편상 금속 안료의 단지 매우 소량이 사용되는 경우 잘 전사될 수 있고 명확한 진주광택 효과를 초래할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
추가의 실시양태에서, 박편상 진주광택 안료는 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 다층 구조를 포함하며, 여기서 고 굴절률 재료는 레이저 투명성이거나 투명성이고 > 1.8의 굴절률을 갖고 저 굴절률 재료는 레이저 투명성이고 광학적으로 투명성이며 < 1.6의 굴절률을 갖는다.
이러한 종류의 진주광택 안료는 예를 들어 EP 2346949 B1, WO 2006/088759 A1, EP 0 948 572 B1, JP 07246366, WO 2004067645 A2 또는 EP 1 025 168 A1에 개시되어 있다.
저 굴절률 재료는 바람직하게는 SiO2, Al2O3, MgO 및 이들의 혼합물로부터 및 MgF2로부터 얻은 금속 산화물이다.
추가의 실시양태에서, 박편상 진주광택 안료는 투명성 기판 및 레이저 흡수성인, 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 제2 금속 산화물을 포함한다.
"레이저 흡수성"은 조사하는 레이저 또는 다른 광원의 파장에 대해 금속 산화물에 의한 특정 흡수가 본질적으로 일어난다는 것을 의미한다. 레이저 흡수성 금속 산화물의 흡수 계수 k는 0.005 이상, 바람직하게는 0.003 이상이다.
이러한 레이저 흡수성 고 굴절률 층은 기본 유형의 진주광택 안료에 상응하는 추가의 고 굴절률 층이 없는 단일 고 굴절률 층으로서 진주광택 안료에 존재할 수 있다. 다른 실시양태에서, 이 층은 레이저 투명성 고 굴절률 층과 또는 저-굴절률 층과 조합될 수 있다.
적어도 1종의 레이저 흡수성 제2 금속 산화물은 바람직하게는 Fe2O3, Fe3O4, Fe(II) 함유 철 산화물, Cr2O3, SnO, Ti-아산화물, Fe 및 Ti 혼합 산화물, CuO, Ce-산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 추가적으로 안료 또는 염료를 혼입하여 착색된 TiO2-층도 가능할 수 있다. 가장 바람직한 흡수성 금속 산화물은 Fe2O3 및 Fe(II) 함유 철 산화물이다. 다시 말하면 이들 금속 산화물은 광학적 파장 영역에서 흡수성인 잘-알려진 고 굴절률 금속 산화물과 보통 일치한다. 따라서, 이들 금속 산화물은 흡수 색상을 가지며 동시에 이들의 두께에 따라 진주광택 안료의 간섭 현상에서 작용할 수 있다.
레이저 흡수성 금속 산화물로서 작용하기 위해서, 이러한 제2 금속 산화물의 두께는 적어도 진주광택 안료에서 광학적 효과가 달성될 정도로 높아야 한다. 이러한 진주광택 안료는 "레이저 흡수성 진주광택 안료"로 불릴 수 있다.
전형적으로 이러한 제2 레이저 흡수성 금속 산화물의 두께는 적어도 20 nm, 바람직하게는 적어도 30 nm, 보다 바람직하게는 적어도 40 nm이다.
추가의 실시양태에서, 박편상 진주광택 안료는 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 소위 다층 구조를 포함하며, 여기서 고 굴절률 재료 중 적어도 하나는 > 1.8의 굴절률을 갖고 레이저 흡수성 또는 흡수성 금속 산화물이고 저 굴절률 재료는 < 1.6의 굴절률을 갖는다. 이러한 종류의 진주광택 안료는 예를 들어 EP 2367889 B1, DE 19525503 A1, DE 19953655 A1, EP 2356181 B1, WO 2004/055119 A1, WO 2002/090448 A2 또는 EP 0 753 545 B2에 개시되어 있다.
이들 다층 진주광택 안료에서 레이저 흡수성 고-굴절률 층은 기판 근처에 위치하는 제1 층 또는 최외 층 또는 고-굴절률 층 모두일 수 있다.
추가의 실시양태에서, 박편상 진주광택 안료는 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제1 층(2) 및 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제2 층(3)을 포함하며, 여기서 각각의 층(2) 및 (3)은 적어도 2종의 금속 이온을 포함하고 이들 층 사이에 다공성 스페이서 층이 위치한다. 이러한 진주광택 안료는 또한 고-저-고 굴절률 금속 산화물 층이 적층된 다층 구조와 유사하지만, 여기서 저 굴절률 금속 산화물이 안료로 침착되지 않고, 오히려 다공성 스페이서 층이 주로 구멍(hole)으로 구성되고 층(2) 및 (3)에 바인딩하는 연결부를 갖는다. 이들 진주광택 안료는 특정 배열의 고 굴절률 금속 산화물이 침착될 때 달성될 수 있다. 다공성 스페이서 층은 금속 이온의 확산 프로세스로 인해 코팅된 진주광택 안료의 하소 시 형성된다. 특정 실시양태에서, 고 반사율 금속 산화물 층은 투명성 또는 레이저 투명성 금속 산화물로부터 형성된다. 이러한 효과 안료는 EP 3034564 B1에 추가로 개시되어 있다.
다른 실시양태에서, 고 반사율 금속 산화물 층은 적어도 1종의 흡수성 또는 레이저 흡수성 금속 산화물로부터 형성된다. 이러한 효과 안료는 EP 3034562 B1, EP 3034563 B1 또는 EP 3234025 B1에 추가로 개시되어 있다.
추가의 실시양태에서, 진주광택 안료는 금속성 외양(look)을 반영하는 광학적 특성을 갖는 은빛 진주광택 안료이다. 이러한 효과 안료 혼합물은, 최종 인쇄된 잉크가 레이더 투명도를 위해 필요한 경우 유리하게 사용될 수 있다. 이들 진주광택 안료는 보통 반사 시 생성되는 색상이 본질적으로 중성 은색 톤 또는 약간 착색된 톤이고 흡수 시 회색 내지 안트라자이트 음영과 같이 되는 광학적 특성을 갖는다. 진주광택 안료와 관련하여 색상 톤 "안트라자이트"는 종종 "흑색"이라고도 지칭된다. 본 발명에서 금속성-유사 특징을 제공하는 중성 은 또는 약간 착색된 반사 색상 및 회색 내지 안트라자이트 흡수 색상의 조합을 갖는 진주광택 안료에 대해 용어 "은빛 진주광택 안료"가 사용된다.
바람직하게는 이들 은빛 진주광택 안료는 하기로 이루어지는 군으로부터 얻는다:
i) Fe(II)-이온을 갖는 철-산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료,
ii) 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료 또는 n > 1.8인 고-굴절률 층으로 임의로 코팅된 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층을 갖는 기판을 포함하는 진주광택 안료,
iii) 티타늄 산질화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료, 및 진주광택 안료 i) 내지 iii)의 혼합물 또는 조합물. 이들 은빛 진주광택 안료는 높은 은폐력을 나타낸다.
제1 바람직한 실시양태에서, i) 효과 안료 혼합물에 사용되는 은빛 진주광택 안료는 Fe(II)-이온을 갖는 철-산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료이다.
제2 바람직한 실시양태에서, 은빛 진주광택 안료 i)는 Ti 및 Fe를 포함하는 금속 산화물 층을 포함하는 코팅을 가지며, 여기서 철은 주로 Fe(II) 이온이고, 이는 바람직하게는 일메나이트 (FeTiO3) 층 또는 마그네타이트 (Fe3O4) 층 또는 이들의 혼합물이다.
추가로 바람직한 실시양태에서, 진주광택 안료는 TiO2의 제1 층에 이어 Fe(II)-이온을 함유하는, 바람직하게는 일메나이트로 이루어진 금속 산화물 층을 포함하는 코팅을 갖는다. 균질하게 분포된 일메나이트 (FeTiO3)를 포함하는 코팅을 갖는 진주광택 안료는 EP 1620511 A2에 기재되어 있다. 제1 TiO2 층에 이어 불균질하게 분포된 일메나이트 층을 포함하는 코팅을 갖는 진주광택 안료는 WO 2012/130776 A1에 기재되어 있다.
이러한 진주광택 안료의 추가 예는 EP 246523 A2, EP 3119840 A1 (Al2O3 기판을 가짐) 또는 EP 681009 A2 (추가 고-굴절률 코팅을 가짐)에 개시되어 있다. TiO2 소판 기판 상에 일메나이트의 단일 층을 갖는 진주광택 안료는 WO 1997/043348 A1에 기재되어 있다. 이들 문헌에 개시된 층의 두께는, 효과 안료 혼합물에 요구되는 반사 시 은빛 내지 회색 음영의 진주광택 안료를 달성하기 위해 감소될 필요가 있다.
추가로 바람직한 실시양태에서, 은빛 진주광택 안료는 하기 구조를 포함한다:
(α) 투명성 소판-형상 합성 기판,
(β) 티타늄 산화물 층, 이어서
(γ) Ti- 및 Fe-이온을 포함하는 금속 산화물 층, 여기서 Fe-이온은 주로 Fe(II)-이온임.
추가로 바람직한 실시양태에서, 은빛 진주광택 안료는 일메나이트 (FeTiO3)의 층을 갖는다.
추가로 바람직한 실시양태에서 진주광택 안료는 안료의 전체 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만의 철(III) 산화물 함량을 갖는다. 철 산화물 중 Fe-이온의 다른 모든 양은 감소된 Fe(II) 산화 상태로 있다.
남아 있는 Fe(III)-이온의 양이 더 많으면 바람직하지 않은 갈색빛 흡수 색상이 초래될 수 있다.
Fe(II) 또는 Fe(III)의 양은 가능하게는 스퍼터 프로파일과 조합된 뫼스바우어(Moeßbauer) 분광학 또는 XPS 분석을 사용하여 결정될 수 있다.
추가의 실시양태에서, 원소 철로서 계산된, 본 발명에 따른 은빛 진주광택 안료 중 철 화합물의 전체량은 5.0 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 내지 4.3 중량% 범위 내, 특히 바람직하게는 1.4 중량% 내지 2.9 중량% 범위 내이다.
이러한 적은 양의 Fe를 가지면 은빛 색상이 잘 발현될 수 있다. 5 중량%보다 높은 양은 너무 강한 흡수 색상을 갖는 진주광택 안료를 초래한다.
추가로 바람직한 실시양태에서, 유형 a)의 진주광택 안료는 코팅의 함수로서 식 (III)에 따른 철/티타늄 중량비를 갖는다:
(I)
은 1 내지 8 범위 내이다. 본원에서 "철 함량"은 철 원소로 계산된 철 화합물의 양을 나타내고, "티타늄 함량"은 티타늄 원소로 계산된 티타늄 화합물의 양을 의미하며, 각각의 경우에 진주광택 안료 중에서 그리고 진주광택 안료의 전체 중량을 기준으로 하고, 여기서 "코팅의 분율 (중량%)"은 진주광택 안료의 전체 중량을 기준으로 기판에 도포된 전체적인 코팅의 중량 분율을 나타낸다. 바람직하게는 이 매개변수는 2 내지 7.5 범위 내, 특히 바람직하게는 2.5 내지 7 범위 내, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 6 범위 내이다.
이 매개변수는 특히, 진주광택 안료가 이 특수 효과 안료 혼합물에 요구되는 은빛 색상을 갖도록 보장한다.
또 다른 실시양태에서, ii) 은빛 진주광택 안료는 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진 n > 1.8의 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판 또는 n > 1.8인 고-굴절률 층으로 임의로 코팅된 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진 n > 1.8인 고-굴절률 층을 갖는 기판을 포함한다.
제2 종류의 안료의 n > 1.8인 고-굴절 코팅 층은 기판의 티타늄 아산화물과 다른 재료로 제조되며 바람직하게는 TiO2이다.
코팅된 티타늄 아산화물 층 또는 티타늄 아산화물 기판은 티타늄의 공식 산화수가 4 미만인 티타늄 산화물을 나타낸다. 이들은 하기 식으로 표시될 수 있다:
TinO2n-1
(II)
식 중 n은 1 내지 100의 정수, 바람직하게는 n = 1 내지 10이다. 이러한 화합물의 전형적인 예는 TiO, Ti2O3, Ti3O5, Ti4O7이다. 임의의 이러한 종의 혼합물이 또한 포함될 수 있다.
추가의 실시양태에서, 티타늄 아산화물 함량은 전체 안료를 기준으로 5% 미만일 수 있고 상기 티타늄 아산화물의 주요 성분은 Ti2O3이다.
티타늄 아산화물을 갖는 상업적으로 입수가능한 진주광택 안료의 예는 이리오딘(Iriodin)® 9605 (머크(Merck))이다.
또 다른 실시양태에서, iii) 은빛 진주광택 안료는 티타늄 산질화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함한다.
티타늄 산질화물은 하기 일반식으로 표시될 수 있다:
TixNyOz
(III)
식 중 x는 0.2 내지 0.6이고, y는 0.05 내지 0.6이며 z는 0.1 내지 0.9이고, 이는 일산화티타늄 중 질소의 고용체를 포함한다.
이러한 진주광택 안료는 US 4,623,396 A에 기재되어 있다. 강렬한 청색 색상 또는 청색빛 퇴색을 갖는 진주광택 안료는 EP 332071 A1 또는 EP 735115 A1에 기재되어 있다. 본원에서 제1 TiO2 층은 750 ℃ 내지 850 ℃의 범위 내의 온도에서 암모니아로 환원된다. 제1 단계에서 침착된 TiO2 층의 광학적 두께가 50 내지 100 nm의 범위 내인 경우 은빛 효과 안료가 얻어진다.
EP 842229 B1에는, 무단 밴드 상에 티타늄 화합물의 가수분해성 수용액의 응고에 의해 소판-유사 TiO2 기판이 처음으로 형성되는 진주광택 안료가 기재되어 있다. 이들 기판은 추가 TiO2 또는 다른 금속 산화물로 코팅될 수 있고 환원 조건 하에 하소될 수 있다.
이러한 상업적으로 입수가능한 진주광택 안료의 예는 팔리오크롬 블라우실버(Paliocrom Blausilber) L6000 (바스프 색상스 앤드 이펙츠 게엠베하(BASF Colors and Effects GmbH))이다.
추가 실시양태에서, 진주광택 안료 a) 내지 c) 그 자체의 혼합물 또는 조합물 또는 진주광택 안료 a) 내지 e)에서 언급된 다양한 코팅 층의 혼합물 또는 조합물을 갖는 진주광택 안료가 사용될 수 있다.
예를 들어, 티타늄 아산화물 및 티타늄 산질화물의 혼합물 또는 조합물의 코팅을 포함하는 진주광택 안료가 사용될 수 있다.
인쇄 잉크 내의 진주광택 안료의 농도는 바람직하게는 3.0 내지 10.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 3.5 내지 8.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 4.0 내지 7.0 중량% 범위 내이며, 각각은 인쇄 잉크의 전체 중량에 대한 것이다. 이러한 다소 높은 농도는, 레이저 광의 영향으로 충분한 안료 재료를 전사하기 위해 필요하다.
박편상 금속 안료:
박편상 금속 안료는 일차적으로 조사된 전자기파, 특히 레이저 광에 대한 흡수성 안료로서 기능을 갖는 것으로 추정된다. 이들은 바람직하게는 알루미늄, 구리, 아연, 철, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 크로뮴, 주석, 및 이들의 합금, 예컨대 강철 또는 금-청동으로 제조될 수 있다. 보다 바람직한 박편상 금속 안료는 알루미늄, 구리, 철, 및 금-청동이고, 알루미늄 박편상 금속 안료가 가장 바람직하다.
다른 실시양태에서, 박편상 금속 안료는 또한 장식 기능을 가질 수 있다. 따라서 생성되는 인쇄물은 진주광택 효과 및 금속 효과의 혼합물이다.
박편상 금속 안료는 밀링 프로세스 방법에 의해, CVD 방법에 의해 또는 PVD 방법에 의해 생성될 수 있다.
소판-유사 알루미늄 효과 안료는 알루미늄 또는 알루미늄-기반 합금 샷을 분쇄하여 얻을 수 있다. 분쇄 단계는 화이트 스피릿, 솔벤트 나프타 또는 이소프로판올과 같은 용매 및 분쇄 보조제로서 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 이들의 혼합물과 같은 지방산을 사용하여 잘-알려진 홀(Hall) 프로세스에 따라 볼 밀에서 전형적으로 수행된다. 이들은 "콘플레이크" 유형과 같이 다소 불규칙한 가장자리 또는 "실버달러" 유형과 같이 다소 둥근 가장자리를 가질 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 박편상 금속 안료는 PVD-안료이고, 알루미늄 PVD-안료가 가장 바람직하다.
박편상 금속 안료는 관련 기술분야에 공지된 임의의 크기를 가질 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 박편상 금속 효과 안료는 1 내지 100 μm의 범위 내, 보다 바람직하게는 1.5 내지 60 μm의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 1.8 내지 40 μm의 범위 내, 가장 바람직하게는 1.9 내지 25 μm의 범위 내, 추가로 가장 바람직하게는 2 내지 12 μm의 범위 내의 D50을 갖는다. 매우 바람직한 범위는 또한 4 내지 40 μm이고 5 내지 30 μm가 보다 바람직하다.
박편상 금속 안료의 입자 크기가 일반적인 상업적으로 입수가능한 금속 효과 안료의 범위 내에 있을 수 있다는 것은 큰 이점이다. EP 1942158 A2 또는 EP 1862511 A1에 예시된 바와 같은 종래의 잉크 젯 인쇄 프로세스와 달리, 매우 작은 크기의 금속 효과 안료를 사용할 필요가 없다. 기존의 잉크 젯 인쇄 잉크 프로세스에서는 잉크 젯 세트의 노즐 및 튜브가 플러깅되므로 매우 작은 금속 효과 안료가 필요하다. 그러나, 이러한 작은 금속 효과 안료는 보통 초음파 영향을 사용하여 추가 단계에서 세분될 필요가 있다.
입자 크기 분포는 제조업체 지침에 따라 그리고 ISO 13320-1에 따라 헬로스(Helos)/BR 멀티레인지(Multirange) (심파텍(Sympatec)) 장치를 사용하여 레이저 산란 입도측정법으로 측정된다. 입자 크기 분포를 측정하기 전에 알루미늄 효과 안료는 교반 하에 이소프로판올에 용해된다. 입자 크기 함수는 프라운호퍼-근사법에서 등가 구의 부피 가중 누적 빈도 분포로 계산된다. 중앙값 D50은 측정된 입자의 50%가 이 값 미만임 (부피-평균 분포에서)을 의미한다.
박편상 금속 안료의 두께 분포의 중앙값 h50으로 표현되는 평균 두께는 10 nm 내지 1000 nm의 범위 내, 바람직하게는 15 nm 내지 400 nm의 범위 내, 보다 바람직하게는 15 nm 내지 120 nm의 범위 내, 가장 바람직하게는 10 내지 70 nm의 범위 내이고, 15 내지 50 nm가 가장 바람직한 범위이다.
가장 바람직하게는 박편상 금속 안료는 h50이 15 내지 50 nm의 범위 내인 PVD 알루미늄 효과 안료이다.
일반적으로, 박편상 금속 안료의 두께는 주사 전자 현미경 (SEM)을 사용하여 결정될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 입자는 슬리브 브러시를 사용하여 2-성분 클리어코트인 시켄스 게엠베하(Sikkens GmbH)의 오토클리어 플러스(Autoclear Plus) HS에 약 10 중량%의 농도로 혼입되고, 나선형 도포기를 사용하여 필름에 도포되며 (습식 필름 두께 26 μm) 건조된다. 24 시간의 건조 시간 후, 이들 도포기 드로우다운(drawdown)의 횡단면이 생성되었다. 횡단면은 SE (2차 전자) 검출기를 사용하여 SEM (자이스 수프라(Zeiss supra) 35)으로 분석되었다. 소판 입자의 귀중한 분석을 위해, 이들은, 잘못 정렬된 플레이크에 의해 야기되는 경사각의 체계적 오류를 최소화하기 위해 기판과 평면-평행으로 잘 배향되어야 한다.
여기서, 대표적인 평균 값을 제공할 수 있도록 충분한 수의 입자가 측정되어야 한다. 통상적으로, 대략 100개의 입자가 측정된다. h50-값은 이 방법으로 결정된 입자 두께 분포의 중앙값이다. 이 h50-값은 평균 두께의 척도로 사용될 수 있다.
박편상 금속 안료의 두께 분포 및 h50-값을 결정하는 상세한 절차는 EP 1613702 B1에도 기재되어 있다.
일부 실시양태에서, 박편상 금속 안료는 부분적인 산소 함유 분위기에서 반응성 PVD 프로세스에 의해 생성된 흑색 PVD 안료이다. 이러한 효과 안료는 EP 2262864 B1에 개시되어 있다. 이들 흑색 금속성 PVD 안료는 전자기파를 매우 잘 흡수하므로 흡수성 안료로서 매우 효율적이다.
박편상 진주광택 안료 및 박편 금속 안료를 함유하는 인쇄 잉크:
두 가지 효과 안료의 최적 비율은 박편상 금속성 안료의 특성뿐만 아니라 진주광택 안료의 특성에 따라 달라지며 과도한 노력 없이 통상의 기술자에 의해 결정될 수 있다. 특히 방사선 공급원으로 펄스형 레이저를 사용하는 것과 CW 레이저를 사용하는 것은 구별되어야 한다. 또한 일부 경우에는 레이저 투명성 고 굴절 금속 산화물 또는 레이저 흡수성 고 굴절 금속 산화물 코팅을 갖는 진주광택 안료를 사용할 때 차이가 관찰되었다.
에너지 흡수에 필요한 박편상 금속 안료의 양은 보통 낮으며, 특히 펄스형 레이저를 에너지-방출 장치로 사용하는 경우 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도는 일반적으로 바람직하게는 0.01 내지 1.50 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.02 내지 1.25 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
여기서 진주광택 안료가 레이저 투명성 진주광택 안료인 경우, 잉크 중 박편상 금속 안료 농도의 추가로 바람직한 범위는 0.02 내지 0.50 중량%이고, 보다 바람직한 범위는 0.02 내지 0.40 중량%이다. 특히 마지막 범위에서는 넓은 범위의 레이저 에너지 내에서 인쇄가 실현될 수 있다.
진주광택 안료가 레이저 흡수성 진주광택 안료인 경우, 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료 농도의 추가로 바람직한 범위는 0.020 내지 0.50 중량%이고, 보다 바람직한 범위는 0.020 내지 0.40 중량%이다. 특히 마지막 범위에서는 넓은 범위의 레이저 에너지 내에서 인쇄가 실현될 수 있다.
레이저가 펄스형 레이저인 경우, 인쇄 잉크에 함유된 효과 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비는 바람직하게는 0.002 내지 0.30의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.004 내지 0.25의 범위 내이다. 0.002 미만에서는 에너지 흡수의 효과가 충분히 강하지 않고 0.30 초과에서는 박편상 금속 안료의 광학적 특성이 진주광택 안료의 것보다 우세하거나 심지어 아마도 과열 효과로 인해 최종 인쇄에 대한 파괴 효과도 관찰될 수 있는데, 이는 펄스형 레이저의 경우 금속 효과 안료에 대한 큰 에너지 영향 때문이다.
진주광택 안료가 레이저 투명성 진주광택 안료인 경우, 인쇄 잉크에 함유된 효과 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.008 내지 0.20의 범위 내인 것이 추가로 바람직하고, 0.020 내지 0.060의 범위 내가 가장 바람직하다.
진주광택 안료가 적어도 하나의 레이저 흡수성 금속 산화물 코팅을 갖는 경우, 인쇄 잉크에 함유된 효과 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비는 0.004 내지 0.10의 범위 내인 것이 추가로 바람직하며, 0.004 내지 0.08의 범위 내가 가장 바람직하다.
특히 매우 낮은 농도로 사용되는 경우 박편상 금속 안료는 조사된 전자기파의 흡수제 역할만 하여 충분한 온도 상승을 보장하므로 인쇄 잉크가 임프린팅 재료로 양호하게 전사된다. 최종 인쇄된 사진에서 박편상 금속 안료는 진주광택 안료에 의해 결정되는 시각적 효과에 영향을 미치지 않거나 거의 영향을 미치지 않는다.
더 높은 농도에서 금속성 효과 및 진주광택 효과의 혼합물로부터 생성되는 매력적인 광학적 효과가 달성될 수 있다.
진주광택이 레이저 투명성 고 굴절률 금속 산화물로 코팅되고 CW 레이저가 사용되는 경우 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도는 바람직하게는 0.15 내지 10.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.20 내지 5.0 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.25 내지 1.50 중량%의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.30 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.35 내지 1.00 중량%의 범위 내이고, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
특정 실시양태에서, 최대 10 중량%의 고 농도 박편상 금속 안료에서도 인쇄된 필름에서 진주광택 효과를 달성하는 것이 가능하다. 박편상 금속 안료는 이들의 유익한 흡수성 특성으로 인해 낮은 농도로 사용될 수 있으므로 보통 농도는 훨씬 더 낮을 것이다. 더 낮은 농도에서도 진주광택 효과가 가장 잘 발달된다.
진주광택이 레이저 투명성 고 굴절률 금속 산화물로 코팅되고 레이저가 CW 레이저인 경우, 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비는 바람직하게는 0.03 내지 2.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.04 내지 1.00의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.050 내지 0.30의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.20의 범위 내이다.
CW 레이저를 사용하는 경우 국소 에너지 영향이 펄스형 레이저의 경우보다 낮기 때문에 인쇄 잉크의 기판에의 안료 전사를 보장하기 위해 더 많은 박편상 금속 안료가 필요하다. 특히 레이저 흡수성 진주광택 안료의 경우 더 많은 박편상 금속 안료가 필요하다. 따라서, 이 경우 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도는 바람직하게는 0.45 내지 10.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.50 내지 5.0 중량%의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.51 내지 1.50 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.55 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.60 내지 1.00 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다. 이 경우에도 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비는 바람직하게는 0.095 내지 2.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.10 내지 1.00의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.125 내지 0.30의 범위 내, 더 추가로 바람직하게는 0.15 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.15 내지 0.20의 범위 내이다.
인쇄 잉크는 추가 안료 또는 염료 또는 추가 효과 안료를 추가적으로 함유할 수 있다. 이들 추가 안료는 유기 또는 무기 안료일 수 있다. 보통 이러한 안료는 색상상의 이유로 첨가되지만 흡수 안료를 생성하기 위해 첨가되는 것은 아니다. 박편상 금속 안료는 조사된 방사선, 바람직하게는 레이저 방사선에 대한 흡수성 안료로 주로 작용하는 것으로 추정된다.
바람직한 실시양태에서, 박편상 진주광택 안료 및 박편상 금속 안료의 농도는 인쇄 잉크 내의 안료 및 효과 안료의 전체량에 대하여 80 내지 100%의 범위 내, 보다 바람직하게는 95 내지 100%의 범위 내이다.
유리하게는 인쇄 잉크는 점도가 0.05 내지 0.5 Pas에 있도록 선택된다.
특정 실시양태에서, 인쇄 잉크는 추가적으로 용매 및 결합제를 함유한다. 도와놀(Dowanol) PM, 이염기성 에스테르, 메톡시 부틸 글리콜, 에탄올과 같은 알콜류.
인쇄 잉크의 바람직한 결합제는 PVB, 에틸 셀룰로오스, (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 (1K 또는 2K) 또는 PVC를 포함한다.
다른 실시양태에서, 인쇄 잉크는 용매 (UV 경화성) 대신 단량체 또는 올리고머를 함유한다. 또한, 인쇄 잉크는 분산 첨가제, 발포제, 증점제와 같은 레올로지제, 소포제, 레벨링제, 커플링제, 새깅(sagging) 방지제, 부식 억제제, 안정화제 또는 방화제와 같은 인쇄 잉크에서 흔히 사용되는 기타 성분을 함유할 수 있다.
방사선 유도 인쇄의 방법에 대해 본원에 기재된 모든 특징은 또한 방사선 유도 인쇄 방법용 인쇄 잉크에 효과 안료 혼합물을 사용하는 데에도 적용된다.
양태:
본 발명의 양태 1에 따르면, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 방법은:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계를 포함하고, 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪는, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 있어서,
인쇄 잉크는
a) 박편상 진주광택 안료(4) 및
b) 박편상 금속 효과 안료(5)
를 함유하는 효과 안료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 추가 양태 2는 양태 1에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 에너지-방출 장치가 레이저이다.
본 발명의 추가 양태 3은 양태 1 또는 2에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 에너지-방출 장치가 펄스형 레이저이고, 여기서 전자기파의 펄스 에너지가 0.10 내지 0.90 mJ의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 4는 양태 1 또는 2에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 에너지-방출 장치가 CW 레이저이고, 여기서 전자기파의 에너지가 1 내지 50 mJ의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 5는 양태 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 박편상 금속 효과 안료가 1 내지 100 μm의 범위 내의 D50을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 6은 양태 1 내지 5 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 박편상 금속 효과 안료가 4 내지 40 μm의 범위 내의 D50을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 7은 양태 1 내지 6 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 금속 효과 안료가 15 내지 50 nm의 범위 내의 평균 두께를 갖고 바람직하게는 PVD 알루미늄 효과 안료이다.
본 발명의 추가 양태 8은 양태 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 금속 효과 안료가 부분적인 산소 함유 분위기에서 반응성 PVD 프로세스에 의해 생성된 PVD 안료를 기반으로 한다.
본 발명의 추가 양태 9는 양태 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 제1 금속 산화물을 포함하며, 여기서 상기 제1 금속 산화물은 레이저 투명성이다.
본 발명의 추가 양태 10은 양태 9에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 적어도 1종의 레이저 투명성 제1 금속 산화물이 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가 양태 11은 양태 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 다층 구조를 포함하며, 여기서 고 굴절률 재료는 레이저 투명성이고 > 1.8의 굴절률을 갖고 저 굴절률 재료는 투명성이고 < 1.6의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 12는 양태 9 내지 10 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률을 갖는 제1 레이저 투명성 금속 산화물로 제조된 제1 층(2) 및 고 굴절률을 갖는 제1 레이저 투명성 금속 산화물로 제조된 제2 층(3)을 포함하며, 여기서 각각의 층(2) 및 (3)은 적어도 2종의 금속 이온을 포함하고 이들 층 사이에 다공성 스페이서 층이 위치한다.
본 발명의 추가 양태 13은 양태 1 내지 12 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 레이저 흡수성 금속 산화물을 포함한다.
본 발명의 추가 양태 14는 양태 13에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 적어도 1종의 레이저 흡수성 금속 산화물이 Fe2O3, Fe3O4, Fe(II) 함유 철 산화물, Cr2O3, SnO, Ti-아산화물, Fe 및 Ti 혼합 산화물, CuO, Ce-산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가 양태 15는 양태 13 또는 14에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 진주광택 안료는 하기로 이루어지는 군으로부터 얻은 은빛 진주광택 안료이다:
i) Fe(II)-이온을 갖는 철-산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료,
ii) 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료 또는 n > 1.8인 추가의 고-굴절률 층으로 임의로 코팅된 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층을 갖는 기판을 포함하는 진주광택 안료,
iii) 티타늄 산질화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료,
및 진주광택 안료 a) 내지 c)의 혼합물 또는 조합물.
본 발명의 추가 양태 16은 양태 13 내지 14 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 다층 구조를 포함하며, 여기서 고 굴절률 재료 중 적어도 하나는 > 1.8의 굴절률을 갖고 레이저 흡수성이며 저 굴절률 재료는 < 1.6의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 17은 양태 13 내지 14 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제1 층(2) 및 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제2 층(3)을 포함하며, 여기서 각각의 층(2) 및 (3)은 적어도 2종의 금속 이온을 포함하고 이들 층 사이에 다공성 스페이서 층이 위치한다.
본 발명의 추가 양태 18 추가 양태 19는 양태 9 내지 12 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.02 내지 1.50 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.02 내지 1.25 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.04 내지 1.00 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 19는 양태들에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 진주광택 안료가 양태 9 내지 12에 따른 투명성 고 굴절률 층을 가지며, 여기서 인쇄 잉크에 함유된 효과 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.002 내지 0.30의 범위 내, 바람직하게는 0.004 내지 0.25의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.008 내지 0.20의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.020 내지 0.060의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 20은 양태 9 내지 12 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.15 내지 10.0 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.20 내지 5.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.25 내지 1.50 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.30 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.35 내지 1.00 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 21은 양태 9 내지 12 또는 양태 20에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.03 내지 2.00의 범위 내, 바람직하게는 0.04 내지 1.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.30의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.20의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 22는 양태 13 내지 17 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.01 내지 1.50 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.02 내지 1.25 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.020 내지 0.50 중량%의 범위 내이고, 0.020 내지 0.40 중량%의 범위가 가장 바람직하며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 23은 양태 13 내지 17에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.002 내지 0.30의 범위 내, 바람직하게는 0.004 내지 0.25의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.004 내지 0.10의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.004 내지 0.08의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 24는 양태 13 내지 17 중 어느 하나에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며, 여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.45 내지 10.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.50 내지 5.0 중량%의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.51 내지 1.50 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.55 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.60 내지 1.00 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 25는 양태 13 내지 17 또는 양태 24에 따른 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.095 내지 2.00의 범위 내, 바람직하게는 0.10 내지 1.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.125 내지 0.30의 범위 내, 추가로 바람직하게는 0.15 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.15 내지 0.20의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 26은 a) 박편상 진주광택 안료 및 b) 박편상 금속 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크 내의 효과 안료 혼합물의 인쇄의 방사선 유도 방법에서의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가 양태 27은 하기 단계:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 흡수성 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계 - 여기서 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪음 -
를 포함하는 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에서의, 양태 26에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이다
본 발명이 추가 양태 28은 양태 26 내지 27 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 에너지-방출 장치가 레이저이다.
본 발명의 추가 양태 29는 양태 27 또는 28에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 에너지-방출 장치가 펄스형 레이저이고, 전자기파의 펄스 에너지가 0.10 내지 0.9 mJ의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 30은 양태 27 또는 28에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 에너지-방출 장치가 CW 레이저이고, 여기서 전자기파의 에너지가 1 내지 50 mJ의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 31은 양태 26 내지 30 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며, 여기서 박편상 금속 효과 안료가 1 내지 100 μm의 범위 내의 D50을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 32는 양태 31에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며, 여기서 박편상 금속 효과 안료가 4 내지 40 μm의 범위 내의 D50을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 33은 양태 26 내지 32 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 금속 효과 안료가 15 nm 내지 50 nm의 범위 내의 평균 두께를 갖고 바람직하게는 PVD 알루미늄 효과 안료이다.
본 발명의 추가 양태 34는 양태 26 내지 32 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 금속 효과 안료가 부분적인 산소 함유 분위기에서 반응성 PVD 프로세스에 의해 생성된 PVD 안료를 기반으로 한다.
본 발명의 추가 양태 35는 양태 26 내지 34 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 레이저 투명성 금속 산화물을 포함한다.
본 발명의 추가 양태 36은 양태 35에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 적어도 1종의 레이저 투명성 금속 산화물이 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가 양태 37은 양태 35 내지 36 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 다층 구조를 포함하며, 여기서 고 굴절률 재료는 레이저 투명성이고 저 굴절률 재료는 투명성이고 < 1.6의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 38은 양태 35 또는 36 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제1 층(2) 및 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제2 층(3)을 포함하며, 여기서 각각의 층(2) 및 (3)은 적어도 2종의 금속 이온을 포함하고 이들 층 사이에 다공성 스페이서 층이 위치한다.
본 발명의 추가 양태 39는 양태 27 내지 38 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 레이저 흡수성 금속 산화물을 포함한다.
본 발명의 추가 양태 40은 양태 39에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 적어도 1종의 레이저 흡수성 금속 산화물이 Fe2O3, Fe3O4, Fe(II) 함유 철 산화물, Cr2O3, SnO, Ti-아산화물, Fe 및 Ti 혼합 산화물, CuO, Ce-산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가 양태 41은 양태 39 또는 40에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 진주광택 안료가 하기로 이루어지는 군으로부터 얻은 은빛 진주광택 안료이다:
i) Fe(II)-이온을 갖는 철-산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료,
ii) 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료 또는 n > 1.8인 고-굴절률 층으로 임의로 코팅된 티타늄 아산화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층을 갖는 기판을 포함하는 진주광택 안료,
iii) 티타늄 산질화물을 포함하거나 이로 이루어진, n > 1.8인 고-굴절률 층으로 코팅된 투명성 기판을 포함하는 진주광택 안료, 및 진주광택 안료 i) 내지 iii)의 혼합물 또는 조합물.
본 발명의 추가 양태 42는 양태 39 또는 40 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률 재료, 저 굴절률 재료 및 고 굴절률 재료의 적어도 하나의 층 배열을 갖는 다층 구조를 포함하며, 여기서 굴절률 > 1.8을 갖는 고 굴절률 재료 중 적어도 하나는 흡수성이며 저 굴절률 재료는 < 1.6의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 추가 양태 43은 양태 39 또는 40 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 박편상 진주광택 안료가 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제1 층(2) 및 고 굴절률을 갖는 금속 산화물로 제조된 제2 층(3)을 포함하며, 여기서 각각의 층(2) 및 (3)은 적어도 2종의 금속 이온을 포함하고 이들 층 사이에 다공성 스페이서 층이 위치한다.
본 발명의 추가 양태 44는 양태 35 내지 38 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.01 내지 1.50 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.02 내지 1.25 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.04 내지 1.00 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 45는 양태 35 내지 38 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.002 내지 0.30의 범위 내, 바람직하게는 0.004 내지 0.25의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.008 내지 0.20의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.020 내지 0.060의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 46은 양태 35 내지 38 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.15 내지 10.0 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.20 내지 5.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.25 내지 1.50 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.30 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.35 내지 1.00 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 47은 양태 35 내지 38 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.03 내지 2.00의 범위 내, 바람직하게는 0.04 내지 1.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.050 내지 0.30의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.20의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 48은 양태 39 내지 43 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.01 내지 1.50 중량%의 범위 내, 바람직하게는 0.02 내지 1.25 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.020 내지 0.50 중량%의 범위 내이고, 0.020 내지 0.40 중량%의 범위가 가장 바람직하며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 49는 양태 39 내지 43 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.002 내지 0.30의 범위 내, 바람직하게는 0.004 내지 0.25의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.004 내지 0.10의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.004 내지 0.08의 범위 내이다.
본 발명의 추가 양태 50은 양태 39 내지 43 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 0.45 내지 10.0 중량%의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.50 내지 5.0 중량%의 범위 내, 추가로 보다 바람직하게는 0.51 내지 1.50 중량%의 범위 내, 더 보다 바람직하게는 0.55 내지 1.25 중량%의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.60 내지 1.00 중량%의 범위 내이며, 각각은 전체 인쇄 잉크에 대한 것이다.
본 발명의 추가 양태 51은 양태 39 내지 43 중 어느 하나에 따른 효과 안료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
여기서 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크에 함유된 안료 혼합물 중 박편상 진주광택 안료에 대한 박편상 금속 효과 안료의 중량비가 0.095 내지 2.00의 범위 내, 바람직하게는 0.10 내지 1.00의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.125 내지 0.30의 범위 내, 추가로 바람직하게는 0.15 내지 0.25의 범위 내, 가장 바람직하게는 0.15 내지 0.20의 범위 내이다.
실시예
비교예 시리즈 1:
다양한 진주광택 안료 (모두 엑카르트 게엠베하(Eckart GmbH)로부터)를 선택하여 테스트용 인쇄 잉크에 적용하였다. 진주광택 안료는 WO 2019/154980 A1에 제안된 바와 같이 순수한 형태로 사용하였다. 비교예 1a는 여기서는 투명성 기판 (합성 운모)만을 사용하였으므로 진주광택 안료가 아니었다.
테스트용 잉크 조성물은 다음과 같았다:
메톡시 메틸 부탄올 (용매): 53.2 중량%
디스퍼비크(Disperbyk) 111 (첨가제): 0.80 중량%
히드록시프로필셀룰로오스 (증점제, 클루셀(Klucel) H): 6.0 중량%
모위탈(Mowital) B2OH (PVB; 결합제): 30.0 중량%
진주광택 안료: 10.0 중량%
진주광택 안료를 함유하는 잉크를 약 2mm의 두께를 갖는 유리 플레이트 상에 60 μm 닥터 나이프를 사용하여 드로우-다운에 의해 도포하였다. 잉크 드로우-다운을 가격하는 유리 플레이트의 배면으로부터 20 kHz의 주파수 및 1064 nm의 파장에서 20 W의 최대 출력을 갖는 마킹 레이저 (sic-마킹 XBox)를 사용하였다. 프로브를 고정시켰고 레이저 빔은 4 m/s의 속도로 프로브를 스캔하였다.
유리 플레이트 근처에 약 2 mm의 간격으로 100개의 개별 스트라이프를 갖는 플라스틱 기판을 위치시켰다. 레이저 출력이 출력의 1%에서 100%로 점차적으로 증가되는 동안 잠재적인 인쇄 프로세스에 각각의 스트라이프를 적용하였다. 스트라이프 패턴은 도 2에 시각화되어 있다.
레이저 출력의 100%에 해당하는 최대 펄스 에너지는 1.00 mJ이었다. 사용된 레이저 주파수는 25,000 1/s였다. 이로부터 다음과 같은 간단한 식을 사용하여 펄스 에너지를 계산할 수 있었다:
E [mJ] = 출력 [mW]/주파수 [1/s]
(IV)
표 1에 이들의 크기 범위 및 이들의 주요 층 조성물을 갖는 진주광택 안료가 레이저 임계 에너지로 기술되어 있으며 여기서 진주광택 안료의 플라스틱 기판으로의 허용가능한 전사가 관찰되었다.
비교예 1b 내지 1e의 진주광택 안료는 투명성 안료이고 또한 레이저 투명성 안료인데, 이는 TiO2는 가시 범위 및 1064 nm의 레이저 파장에서 비-흡수성 금속 산화물이고, 물론 유리 박편 기판도 비-흡수성이기 때문이다. 이들 진주광택 안료는 전사되기 위해 매우 높은 레이저 출력이 필요하였다. 특정 이론에 얽매이지 않고, 여기서 색상은 레이저 광의 흡수 없이 순수하게 간섭 색상이므로, 이들 안료는 레이저 빔으로부터 충분한 에너지를 흡수할 수 없다고 가정한다. 따라서 에너지는 진주광택 안료에 전사될 수 없고 레이저 에너지는 진주광택 안료의 파괴없이 절약 인쇄 프로세스를 보장하기에 너무 높다.
사용한 다른 모든 진주광택 안료는 적색-색상의 Fe2O3를 함유하고 있으므로 흡수성 유형의 것이었다. 문헌 데이터에 따르면 헤마타이트는 가시 범위에서 출발하는 흡수성 밴드를 갖는다. 1064 nm에서의 IR 영역에서는 흡수가 감소한다 (흡수 계수: 0.011; 굴절률: 2.75). 흡수는 강하지 않지만 이들 진주광택 안료는 인쇄 프로세스 동안 전사를 위해 활성화되기 위해 현저하게 더 낮은 에너지가 필요하다.
놀랍지도 않게 비교예 1k의 흑색 진주광택 안료는 전사되는 데 가장 낮은 출력 (16%) 또는 펄스 에너지가 필요하였다.
비교예 1h 및 1i에 따른 진주광택 안료는 다층 안료이며, 여기서 저-굴절률 중간 층은 대부분 빈 공간 및 커넥터로 구성된 소위 "스페이서 층"이다. 이러한 진주광택 안료는 EP 3034562 B1, EP 3034563 B1 및 EP 3234024 B1에 기재되어 있다.
성공적인 인쇄 프로세스를 위해 레이저 에너지를 감소시키기 위해 추가 평가를 위해 비-흡수성 진주광택 안료 (비교예 1c) 및 흡수성 진주광택 안료 (비교예 1i)를 선택하였다.
실시예 시리즈 2: 본질적으로 일정한 양의 진주광택 안료 룩산(Luxan) B001(비교예 1c) 및 변화하는 양의 PVD 금속 효과 안료 분산액 (메탈루어(Metalure)® A-41008 MB, 엑카르트 게엠베하로부터의 PVD 알루미늄 안료의 10 중량% 분산액)을 사용하여 인쇄 잉크 시리즈를 제조하였다. 성분 및 이들의 농도에 관한 세부사항은 표 2로부터 기술될 수 있다.
용매에 분산된 결합제의 양은 95 중량부로 일정하게 유지하였다. 이들 95 중량부의 결합제는 아래 성분으로 구성되었다:
메톡시 메틸 부탄올 (용매): 90.85 중량부
디스퍼비크 111 (첨가제): 0.84 중량부
히드록시프로필셀룰로오스 (클루셀 H): 0.13 중량부
모위탈 B2OH (PVB; 결합제): 3.17 중량부
실시예 시리즈 3: 일정한 양의 진주광택 안료 에델스타인(Edelstein)® 토파즈 오렌지 (비교예 1i) 및 변화하는 양의 PVD 금속 효과 안료 분산액 (메탈루어® A-41008 MB, 엑카르트 게엠베하로부터의 PVD 알루미늄 안료의 10 중량% 분산액)을 사용하여 인쇄 잉크 시리즈를 제조하였다. 실시예 시리즈 2에서와 동일한 잉크 성분을 사용하였다. 성분 및 이들의 농도에 관한 세부사항은 표 2로부터 기술될 수 있다.
진주광택 안료를 함유하는 잉크 샘플을 유리 플레이트 상에 드로우-다운에 의해 도포하였다. 잉크 드로우-다운을 가격하는 유리 플레이트의 배면으로부터 20 kHz의 주파수로 20 W의 최대 출력을 갖는 펄스형 마킹 레이저 (sic-마킹 XBox)를 사용하였다. 프로브를 고정시켰고 레이저 빔은 4 m/s의 속도로 프로브를 스캔하였다.
유리 플레이트 근처에 약 2 mm의 간격으로 100개의 개별 스트라이프를 갖는 플라스틱 기판을 위치시켰다. 레이저 출력이 출력의 1%에서 100%로 점차적으로 증가되는 동안 잠재적인 인쇄 프로세스에 각각의 스트라이프를 적용하였다. 테스트 스트라이프 패턴은 도 1에 도시한다. 레이저 출력 100%에 상응하는 최대 펄스 에너지는 1 mJ이었다.
각각의 인쇄 패턴은 다음 기준에 따라 레이저에 사용되는 에너지 체계에 관하여 평가하였다: a) 진주광택 안료가 기판에 전사되기 시작하는 최소 에너지 (임계치 수준)를 확인함,
b) 우수한 진주광택 효과의 발달 및 c) 전체적인 광학적 외관: 이는 너무 높은 레이저 에너지에서 박편상 금속 안료의 파괴가 관찰되었으므로 전체적인 광학적 효과를 나타냄. 마지막으로 인쇄가 가능하고 진주광택 외관을 갖는 매력적인 광학적 효과가 관찰되었는지 레이저 에너지의 전체적인 체계를 평가하였다. 이들 평가의 결과는 표 2에 기술되어 있다. 레이저는 mJ 단위로 계산된 펄스 에너지로서 이 값 미만의 출력 수준(%)을 특징으로 한다.
실시예 2 및 실시예 3 시리즈의 샘플의 일부는 또한 CW-레이저를 사용하여 또 다른 구성으로 인쇄하였다.
CW 레이저를 사용한 LIFT 인쇄 실시예:
실시예 2 및 실시예 3 시리즈의 샘플을 LIFT 인쇄 프로세스에 사용하였다. 사용된 LIFT 장치는 WO 2019/175056 A1, 특히 도 1에 주로 기재되어 있다. LIFT 인쇄 장치에서 잉크 유닛에 표 3에 열거된 각각의 잉크 샘플을 제공한다. 잉크 리본이 균질한 잉크 층 및 대략 25 μm의 습식 필름 두께로 연속적으로 코팅되도록 잉크 유닛을 조정하였다. 균질한 인쇄 상태를 보장하기 위해 리본의 각각의 주기 후 잉크를 새로 교체한다.
이어서 초점이 정확히 리본을 통해 잉크에 수집되도록 레이저를 조정한다. 잉크에서, 레이저는 접촉 없이 반대쪽 기판 상에 잉크를 배치하는 열적 광 효과를 유발한다. 기판과 프린트헤드의 거리는 일정하게 유지한다.
사용된 레이저는 파장이 1080 nm인 IPG 사의 파이버 레이저이다. 레이저 그자체는 최대 출력이 300 W인 CW 레이저이다. 작업 또는 인쇄 초점은 대략 50 μm의 직경을 갖는다. 레이저는 0.2 mm 조리개를 갖춘 아쿠스토(accusto) 광학 변조기를 통해 고전적으로 전환시킨다.
안정한 안료 전사가 관찰될 때까지 레이저 에너지를 증가시켰다. 각각의 레이저 에너지를 표기하였다. 이들로부터 초점 직경 및 스캔 속도 (약 400 m/s)를 고려하여 도트당 레이저 에너지를 계산하였다. 다양한 패턴을 포함하는 인쇄용 고전적인 테스트 패턴을 평가에 사용하였다. 정성적 표기 시스템과 조합된 인쇄된 패턴의 육안 검사에 의해 인쇄된 테스트 패턴의 품질을 평가하였다. "불량"으로 표시된 샘플은 모두 인쇄에 사용할 수 없었다 (비교예).
추가적으로 WO 2019/154980 A1에 따른 순수한 진주광택 안료 (어떠한 박편상 금속 안료도 없음)를 갖는 인쇄 잉크를 포함하는 4개의 비교예를 이 구성으로 인쇄하였다. 이들 진주광택 안료는 고 굴절률 재료로서 SnO2 도트 TiO2 층을 포함한다. 세부사항 및 결과는 표 3에 기술되어 있다.
비교예 4a: 스펙트라발(Spectraval)™ 화이트 (머크 KGA)
비교예 4b: 스펙트라발™ 그린 (머크 KGA)
비교예 4c: 스펙트라발™ 레드 (머크 KGA)
비교예 4d: 스펙트라발™ 블루 (머크 KGA)
실험 결과:
비교예 1c의 비-흡수성 진주광택 안료의 경우 매우 낮은 농도의 금속 효과 안료에 대해서도 놀랍게도 안료 전사의 레이저 출력의 현저히 낮은 펄스 에너지를 관찰할 수 있었다 (표 2a,b의 실시예 2a 내지 2f). 이들 실시예 모두의 경우 레이저 에너지 영역은 진주광택 효과 및 균일하게 인쇄된 필름의 발달에 관하여 우수한 인쇄 결과를 갖는 것으로 밝혀졌다. 흥미롭게도 금속 안료 함량만 더 높은 실시예는 다소 낮은 체계의 레이저 에너지를 가지며 여기서 매우 우수한 진주광택 효과가 얻어졌으며 전체적인 광학적 외관도 우수하였다. 너무 낮은 레이저 에너지를 사용하면 효과 안료의 전사가 만족스러운 방식으로 이루어지지 않았다. 너무 높은 레이저 에너지를 사용하면 안료, 특히 금속 안료의 교란이 증가하여 광학적 외관이 방해를 받았다. 이들 극단 사이에서 안료 전사 및 인쇄가 만족스러운 방식으로 가능하였다.
특히 실시예 2e 및 2f는 매우 넓은 범위의 레이저 에너지를 보여주어 전체적인 광학적 외관이 우수하였다.
비교예 1i의 흡수성 진주광택 안료의 경우 진주광택 안료 전사의 에너지는 또한 더 높은 금속 안료 농도에서 28%에서 12% 또는 13%로 낮아졌다. 이들 농도에서 (실시예 3a - 3d) 비-흡수성 진주광택 안료의 경우에서와 같이 비슷한 전사 에너지가 관찰되었으며, 이는 전사가 주로 금속 효과 안료를 통한 에너지 흡수에 의해 유발됨을 나타낸다. 흥미롭게도 실시예 3e 및 3f의 경우 실시예 2e 및 2f에 비해 전사 에너지가 증가하였다.
전체적인 우수한 광학적 외관을 얻는 레이저 에너지 체계는 실시예 2 시리즈의 상응하는 실시예의 경우보다 실시예 3a - 3f의 경우 더 넓었다. 투명성 진주광택 안료의 경우 레이저 에너지가 진주광택 안료에 의해 필터링되지 않는다는 점에서 금속 효과 안료의 효과가 강하게 향상되는 것으로 추정된다. 따라서, "높은" 금속 효과 안료 농도의 경우 너무 높은 레이저 에너지로 인한 부정적인 영향이 더 일찍 나타난다.
실시예 3g - 3j의 경우 진주광택 안료 전사에 대한 에너지는 금속 효과 안료 함량이 감소함에 따라 서서히 증가하지만 순수한 진주광택 안료의 경우에는 여전히 28% 미만으로 유지되었다 (비교예 1i). 레이저 에너지 체계는 항상 적용 가능한 레이저 에너지의 더 넓은 범위를 보장하기 위해 다소 넓다.
LIFT 인쇄 방법을 사용하여 CW 레이저로 수행된 인쇄 실험에 관하여 (표 3), 본 발명의 실시예 2b-e는 매우 낮은 레이저 에너지에서 쉽게 인쇄될 수 있었고 "우수함" 내지 "더 평균임"의 인쇄 결과를 얻을 수 있었고 비교예 2f는 전사가 가능했지만 불균질한 인쇄 사진이 얻어져 인쇄 결과가 만족스럽지 못했다. 마찬가지로 실시예 3a - d는 PVD 알루미늄 박편의 양을 줄이면서 증가하는 레이저 에너지를 사용하여 잘 전사되고 인쇄될 수 있었다. 그러나, 비교예 3d는 만족스러운 인쇄 결과를 얻지 못하여 비교예로 표시하였다.
또한, 비교예 3e-j의 잉크는 전혀 전사되지 않으므로 인쇄될 수 없었다. 여기서, 흡수성 금속 안료의 양이 너무 적은 것 같았다.
박편상 금속 안료를 첨가하지 않은 진주광택 안료의 경우 안료 전사가 전혀 관찰되지 않았다 (비교예 4a-d). CW 모드의 에너지가 여기에서 순수한 진주광택 안료를 전사하기에 너무 낮은 것으로 보인다. 또한, 실시예 2 시리즈 (룩산 B001) 및 실시예 3 시리즈 (에델스타인® 토파즈 오렌지)의 순수한 진주광택 안료를 CW 레이저를 사용한 LIFT 인쇄에 사용한 경우에 안료 전사가 관찰되지 않았다 (표 3에는 나타내지 않음).
Claims (15)
- 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법이며:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 효과 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계를 포함하고, 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪는, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에 있어서,
상기 인쇄 잉크는
a) 박편상 진주광택 안료(4) 및
b) 박편상 금속 효과 안료(5)
를 함유하는 효과 안료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제1항에 있어서,
에너지-방출 장치가 레이저인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
박편상 금속 효과 안료가 15 내지 50 nm의 범위 내의 평균 두께를 갖고 바람직하게는 PVD 알루미늄 효과 안료인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
박편상 진주광택 안료가 레이저 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 제1 금속 산화물을 포함하며, 여기서 상기 적어도 1종의 제1 금속 산화물이 레이저 투명성인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제4항에 있어서,
적어도 1종의 레이저 투명성 제1 금속 산화물이 TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
박편상 진주광택 안료가 투명성 기판 및 굴절률이 > 1.8인 적어도 1종의 제2 금속 산화물을 포함하고, 여기서 상기 제2 금속 산화물이 레이저 흡수성인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제6항에 있어서,
적어도 1종의 레이저 흡수성 제2 금속 산화물이 Fe2O3, Fe3O4, Fe(II) 함유 철 산화물, Cr2O3, SnO, Ti-아산화물, Fe 및 Ti 혼합 산화물, CuO, Ce-산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
에너지-방출 장치가 펄스형 레이저이며, 여기서 전자기파의 펄스 에너지가 0.10 내지 0.90 mJ의 범위 내인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제8항에 있어서, 레이저가 펄스형 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 전체 인쇄 잉크에 대하여 0.01 내지 1.50 중량%의 범위 내인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
에너지-방출 장치가 CW 레이저이며 전자기파의 에너지가 1 내지 50 μJ의 범위 내인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제4항, 제5항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 전체 인쇄 잉크에 대하여 0.15 내지 10.0 중량%의 범위 내인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법. - 제6항, 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 레이저가 CW 레이저이고 인쇄 잉크 내의 박편상 금속 안료의 농도가 전체 인쇄 잉크에 대하여 0.45 내지 10.0 중량%의 범위 내인, 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법.
- a) 박편상 진주광택 안료 및 b) 박편상 금속 효과 안료
를 포함하는 인쇄 잉크 내의 효과 안료 혼합물의 인쇄의 방사선 유도 방법에서의 용도. - 제13항에 있어서,
하기 단계:
A) 특정 파장에서 광학적으로 투명한, 잉크 캐리어(1) 상에 흡수성 안료를 포함하는 인쇄 잉크(2)를 인쇄하는 단계; 이어서
B) 프로세스 기간 동안 특정 파장을 포함하는 전자기파(3)의 형태로 에너지를 방출하는 에너지-방출 장치에 의해 잉크 캐리어를 조사하는 단계 - 여기서 인쇄 잉크(2)는 전자기파의 에너지를 흡수하고 잉크 캐리어로부터 임프린팅 재료(6)로 인쇄 잉크의 액적의 전사를 야기하는 부피 및/또는 위치의 변화를 겪음 -
를 포함하는 방사선 유도 인쇄 프로세스의 방법에서의 효과 안료 혼합물의 용도: - 제13항 또는 제14항에 있어서, 제2항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 방사선 유도 방법에서의 효과 안료 혼합물의 용도.
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