JPH01263252A - プレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法およびプレコート鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、屋根材、壁材等の建材、家電製品れた性能を
有する溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板およびそれ
らの製造方法に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来か
ら建材製品や家電製品などに亜鉛（７ｎ）めっき鋼板あ
るいはこれを素材とするプレコートｉ板が使用されてい
る。また、亜鉛−アルミニウム（Ｚｎ−Ａ文）合金めっ
き鋼板は、Ｚｎめっき鋼板に比へて耐食性などが優れて
いることから、２ｎめっき鋼板に代わる素材として注目
されている。

このような２ｎ−Ａ、ｆ！金合金っき鋼板に関する技術
としては従来からいろいろ提案されている。

例えば、Ａｌ？ＩＡ度が５〜２５ｗｔ亀、Ｐｂ０．１ｗ
ｔ！ｌｉ以下、残部がＺｎからなるめっき浴を用いるＺ
ｎ−Ａ４合金メツキＩＡ板（特公昭５１−２５２２０号
）　、　Ａ、ＱＱ１度カ３．５ｗｔ％超１０ｗｔ′３６
以下、めっき浴中のｐｂあるいはＳｎ若しくは両者の濃
度に対しＭｇ、　Ｂｅ、　Ｔｉ、　Ｃｕの量を少量であ
る特定範囲の割合で含有しためっき浴を用いたＺｎ−Ａ
１合金めっき鋼板（特公昭５３−４７０５５号）、ＡＭ
濃度が３〜１５Ｗｔ′３６、Ｚｎ約［１５〜９７ｗし亀
、少量の稀土類元素からなるめっき浴を用いた２ｎ−Ａ
Ｎ合金めっき鋼板（特公昭５７−５００４７５号）、Ａ
ｌ？ａ度が０．０５〜２．ＯｗｔＪ　Ｍｎ０．０１〜０
．１ｗｔ％ｉ、残部ｚｎと不可避的不純物からなるめっ
き浴を用いたｌｎ−、Ｊ合金めっき鋼板（特公昭６０−
３２７００号）などが挙げられる。

これらは主としてＡ２の添加によるめっき鋼板の腐食減
量の低下を目的としたものであった。

多 一般に、めっき浴中のＡＰ濃度が多くなるに従っで、大
気中の暴露試験による腐食減量が少なセ くなり耐食性が向上するが、鉄との　異に生成する合金
層が厚くなり、めっき密着性や加工性が著しく低下する
。

そこで、各種の元素を少量添加することによりこれらの
問題を解決する試みがなされてきたか、このように添加
元素の種類、量を制約して用いることは煩雑であり、又
浴の切り替え時めっき釜の交換をしなければならない問
題、さらに表面外観への悪影響などがあり、これら添加
元素をなるべく用いることなく要求される品質を達成す
るものが望まれている。

その使用される用途から要求される種々の品質性能は次
のよう１２ものである。

すなわち、 （１）鋼板表面の耐食性向上、 （２）鋼板を切断加工する際鉄素地が露出するので、そ
の端面の鉄に対するＺｎの犠牲防錆力を失わないこと、 （３）加工時折り曲げ部にクラックを生じないもの、 （４）めっき層の経時密着性に優れていること、（５）
表面平滑性に優れていること、 等が挙げられる。

このような要求を満足するものとしで、本出願人は先に
０．３ｗｔ！Ｊ以上、３．５ｗｔｋ以下のＡ４を含有し
、残部Ｚｎ及び不可避的不純物からなる溶融めっき浴で
めっきしたカラー亜鉛鉄板用めつｔｍ板を提案した（特
願昭５８−１５９４６９号）。

一方、Ｚｎ−ＡＮ合金は、その状態図からも明らかなよ
うに、５　ｗｔ％；ＡＮ　（９５ｗｔ％ｒＺｎ）点に共
晶点があるので、５ｗｔ９６八Ｎの前後ある範囲を外れ
ると超高速冷却でない限り、凝固合金の組織はかなり異
なるものとなる。また５　ｗｔ％　八ｌ　−Ｚｎ合金は
共晶点にあるから融点が低く、その冷却速度にかかわり
なくＡＭとＺｎとが均質に分散されるが、Ｓｗｔ零より
少ない例えば１胃ｔ４　ｈｌ？Ｉ４度ではめつぎ層にＡ
ｉ酸成分非常に少ないＺｎの初晶が生成してへ９成分は
最後に凝固する結晶粒界に多く残るため均一な組成のも
のが得られない。このように組織が安定し、ＡｆｉとＺ
ｎが均質に分散されるため低Ａｌ−Ｚｎ合金おいては５
　ｗｔｋ＾２濃度のものが有利であるとされていた。

これに対して本発明者等は、ＡＪ濃度が５＊Ｈより少な
い前記０．３ｗｔ！以上３．５ｗｔ！６以下の場合につ
いて研究を進め、その結果Ｉｎ−ＡＲ金合金っき鋼板に
要求される前述のような品質性能をより良−〈向上ある
いは達成する本発明を完成するに至ったものである。

請求項９および１０の発明は上述のようなＺｎ−昼合金
めっき鋼板を原板としたプレコート鋼板に関するもので
ある。

プレコート鋼板は鋼板にあらかじめ塗料を塗装したもの
で、通常化成処理を施した亜鉛鉄板、亜鉛合金めっき鋼
板などの上にロールコータ−を用いて塗装し、連続的に
大量生産されるもので品質が優れ、均一であり、大量用
途に適し、しかも施工後の塗装が不要であるため建材用
・家電用・事務機器用などの素材としてその需要が拡大
している。

これらプレコート鋼板に要求される性能としては密着性
・耐食性・加工性・耐候性・耐疵性などが主たるもので
あるが、これらの品質性能のすへてを１種類の塗料で満
足させることは非常に困難である。

このため従来は塗料を２種類に分け、下塗に密着・比と
耐食性を、また上塗に加工性・耐候性・耐疵性などの性
能を分担させることで各塗料の品質性能の一層の向上を
図り、かつ、これら塗料を、下塗塗料を塗装焼付後、上
塗塗料を塗装焼付する、いわゆる２コート２ベークの方
式で塗装することでプレコート鋼板の品質の向上が図ら
れてきた。

しかし近年建材の屋根・壁材の場合、１０年保証・２０
年保証といった長期の耐久性を要求されるケースが多く
なってきた。

ここで耐久性とは耐候性・耐食性の優れていることをい
い、１０年・２０年経過しても色調・光沢の変化があま
りなく、錆の発生しないことを意味する。

優れた耐候性を付与するためにはチョーキング・フェー
ディングなどに優れた塗料を使用すれば解決できる。

しかし長期的に錆の発生を抑制するのは困難な問題であ
る。

使用される環境によっても異なるが、屋根・壁材などで
見られるように数年も経過しない前にロール成形加工部
分から赤請が発生しているのが良く認められる。

これは使用開始時に既に成形加工部分に塗膜の亀裂があ
り、甚だしい場合はめっき層のクラックを通して鉄素地
が露出しているため、短期間しか屋外暴露を受けていな
いにもかかわらす赤錆が発生するのである。

この問題を解決するには、成形加工時に加工変形に耐え
つる伸びのある塗膜でめっき層を被覆すること、および
、加工してもクラックの生しない加工性の良いめっき層
を有する鋼板を原板として使用することが必要である。

前者については種々研究の結果、既に耐食性の優れたプ
レコート鋼板または金属板を実現しているが、さらに性
能の向上を図るため後者の研究を行ったものである。

後者については、種々研究の結果本願請求項１乃至８の
発明を完成し、優れた性能のＺｎ−Ａｌ系合金めっき鋼
板を実現したところであり、これと共にプレコート鋼板
についても研究を進めた結果、本願請求項１乃至８のＺ
ｎ−Ａｌ系合金めとから、木罪請求項９およびｌＯの発
明を成すに至ったものである。

［課題を解決するための手段〕 本発明は上記課題を解決するものであり、その要旨とす
るところは、１　、０．３ｗｔ！６以上３．５ｗｔ亀以
下のＡ２．１１００ｐｐ以下のＰｂ、残部Ｚｎおよび不
可避的不純物からなる溶融めっき浴でめっきしたことを
特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金
めっき鋼板、にあり、また、２　、０．３ｗｔ９６以上
３．５ｗｔｋ以下のＡＭ、Ａ２濃度に対し−ＣＩ／１０
０〜１／１　ノ範囲（７）Ｓｉ、　１１００ｐｐ以下ノ
Ｐｂ、残部２ｎおよび不可避的不純物からなる溶融めっ
き浴でめっきしたことを特徴とするプレコート鋼板用溶
融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板、にあり、また、３
．請求項１または２の溶融めっき浴中にＭｇ、　Ｍｎお
よびＣｕからなる群から選ばれた一種または二種以上を
０．０１ｗｔ零以上１．５ｗｔ！以下含有せしめた溶融
めっき浴でめっぎしたことを特徴とするプレコート鋼板
用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板、にあり、また
、４゜請求項１．２または３の溶融めっき浴でめっきす
る際に、溶融めっき浴に進入する材料鋼板の温度をめっ
き浴温より低くすることを特徴とするプレコート鋼板用
溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法、にあ
り、また、５．請求項１．２または３の溶融めっき浴で
めっきする際に、材料鋼板を溶融めっき浴から引き出し
た後、ガスワイピング式溶融亜鉛アルミニウム合金付着
量コントロール設備を用い、そのスリット間隔０．６〜
２．４ｍｍ、ノズル開路１ＩＩ１１０〜４０ｍｌ１１、
噴射圧力０１〜２．０ｋｇ／ｃｍ”の範囲で材料鋼板へ
の溶融亜鉛アルミニウム合金付着量を制御することを特
徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金め
っき鋼板の製造方法、にあり、また、６．請求項４の製
造方法においで、材料鋼板を溶融めっき浴から引き出し
た後、ガスワイピング式溶融亜鉛アルミニウム合金付着
量コントロール設備を用い、そのスリット間隔０６〜２
．４ｍｍ、ノズル間距離１０〜４０ｍｍ、噴射圧力０．
１〜２゜Ｏｋｇ／ｃｍ２の範囲で材料鋼板への溶融亜鉛
アルミニウム合金付着量を制御することを特徴とするプ
レコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の
製造方法、にあり、また、７．請求項５または６の製造
方法においで、溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板を
めっき層の溶融ン晶度以上に再加熱することを特徴とす
るプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼
板の製造方法、にあり、また、８゜請求項５または６の
製造方法においで、溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼
板のめっき層の凝固点温度に達するまでの冷却速度をｌ
ｏ℃／ｓｅｃ以上とすることを特徴とするプレコート鋼
板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法、
にあり、また、９．請求項１乃至３の溶融亜鉛アルミニ
ウム合金めっき鋼板または請求項４乃至８の製造方法に
より製造した溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板を原
板とし、その上に化成処理層、さらにその上に表面塗膜
層を有する加工性・耐食性の良いプレコート鋼板、にあ
り、また、１０．請求項９のプレコート鋼板においで、
化成処理層を、クロム酸液中シリカが平均粒径５０ｍμ
、比表面積２００ｍ’／　ｇであるクロム酸液で、乾燥
後の皮膜量が５０〜２５０ｍｇ／ｍ２となるように処理
形成したことを特徴とするスクラッチ性の良いプレコー
ト鋼板、にある。

請求項１の発明は、０，３ｗｔ９６以上３．５ｗｔ％以
下の肩、１１００ｐｐ以下のＰｂ、残部Ｚｎおよび不可
避的不純物からなる溶融めっき浴でめっきすることを特
徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金め
っき鋼板である。

このように、Ａ文濃度を限定した理由は、ＡＱ濃度が３
．５ｗｔｏ４を超えるとＺｎの鉄への犠牲防食効果が低
下するためである。一方、Ａ２成分が少なすぎるとめっ
き表層の耐食性向上効果が少なくなるためである。また
、へｎ濃度０．３ｗｔ９６以上で加工部にｐｂ濃度を限
定した理由は、ｐｂ濃度ｘｏｏｐｐｍを超えると粒間腐
食によって経時の密着性が不良となり、ひいてはプレコ
ート鋼板には特に重要な耐食性を損なう結果となるから
である。ｐｂが１１００ｐｐ以下であれば経時密着性に
安定した性能が得られる。Ａｎ濃度が０．３〜３．５ｗ
ｔ％でｐ　ｂ　？５度が１１００ｐｐ以下であれば、経
時密着性不良がなく加工性が優れたプロコート鋼板の原
板として最　　　　−適な亜鉛アルミ合金めっき鋼板が
得られるのである。

めっき浴温としては、ｚｎ及びへ文が均一に溶融する温
度であればよく、例えば４３０〜４８０℃程度が好まし
い。

請求項２の発明は、０．３ｗｔ！ｌ；以上３．５ｗｔ９
６以下の八ρ、へ〇濃度に対して　１／１００〜１７１
の範囲のＳｉ、１１００ｐｐ以下のＰｂ、残部Ｚｎおよ
び不可避的不純物からなる溶融めっき浴でめっきしたこ
とを特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム
合金めっき鋼板である。

請求項１の発明の通り、Ａｎ濃度０．３〜３．５ｗｔ零
の範囲でざらにｐｂ濃度が１１００ｐｐ以下であれば加
工性および経時密着性に優れた亜鉛アルミ合金めっき鋼
板が得られるが、好ましくはさらにＳｔをＡ　Ｉ　？ａ
度に対して１／１００〜ｔ／ｉ　ｉ加することで、鋼板
とめっき層との界面における合金層の生成が抑制され、
薄厚の合金層となり、なお−層加工性、密着性の安定し
た亜鉛アルミ合金めっき鋼板が得られる。

Ｓｉ濃度を限定した理由は、ＡＭ濃度に対して１／２０
０程度の５１添加は改善が認められない点と、　Ａｌ？
ＩＡ度が０．３ｗｔ！（以下では１／２００　Ｓｉ添加
のコントロール自体も難しい点から、効果のある１／１
００　Ｓｉ添加を下限とした。

Ａｎ成分を限定した理由は請求項１の発明と同様である
。

請求項３の発明は、請求項１または２の溶融めっき浴中
にＭｇ、　ＭｎおよびＣｕからなる群から選ばれた一種
または二種以上を０．０１ｗｔｋ以上１．５ｗｔ零以下
含有せしめた溶融めっき浴でめっきしたことを特徴とす
るプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼
板である。

めっき浴にＭｇ、　ＭｎおよびＣｕなど亜鉛鉄板の耐食
性を向上する金属元素を添加すれば、加工性、耐食性、
経時密着性を共に満足する本発明の０．０１ｗｔｏ４以
上で効果が見られ、１．５ｗｔ１＜３Ｊ’ｉ添加すれば
コスト・作業性の点から好ましくない。

また、ＳｉとＭｇ、　Ｍｎ及びＣｕなどを共に含有して
も良い。ｐｂを１１００ｐｐ以下に抑えることで経時密
着性については安定した性能が得られる。

請求項４の発明は、請求項１，２または３の溶融めっき
浴でめっきする際に、溶融めっき浴に進入する材料鋼板
の温度をめっき浴温より低くすることを特徴とするプレ
コート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製
造方法である。請求項４の発明は、溶融めっき浴に進入
する材料鋼板の温度をめっき浴温より低くすることを特
徴とするものである。好ましくは、溶融Ｚｎ−Ａ４合金
めっき浴に進入する材料鋼板温度を浴温より８０℃以内
低くすることが良い。より好ましくは１０〜６０℃低く
すると良い。このようにすることにより表面の耐食性及
び端面鉄部分の発錆保護力の強い溶融亜鉛アルミニウム
合金めっき鋼板が得られる。又折り曲げ加工部の耐食性
も向上する。

一般に、連続焼鈍炉を有する溶融めっき設備で製造され
るめっき鋼板は、材料鋼板のめっき浴に進入する温度が
密着性および浴の加温効果から浴温より高めに管理され
ている。その場合、その鋼板の板厚はめっき層に比し厚
く、鋼板の温度も高いから、めっき金属は表層より冷却
され、鋼板との界面はより遅く凝固する。そのため、め
っき層の鋼板との界面側においてＡ又濃度が高く、合金
層が厚くなり加工性が悪く、鉄鋼への犠牲防食効果も劣
り、めっき層表面はＡＮ濃度が少なく、耐食性が劣る欠
点があった。

そこで請求項４の発明においては、めっき浴に進入する
材料鋼板の温度を従来とは逆にめっき浴温より低く保っ
て進入させることにより、めっき金属の冷却を鋼板に接
する部分より始めさせ、この界面にはＡ１成分が少なく
、合金層の生成も少なくすることに成功したものである
。

これにより、２ｎの犠牲防錆力（初期の赤錆発生に対す
る抵抗性）を失わない。又、合金層が薄いため折り曲げ
部のクラックもなくなった。

一方、めっき層表面はＡＩ成分が富化し、よっで、表面
の耐食性（いわゆる腐食減量）は向上する。

本発明は、溶融Ｚｎ−Ａ１合金めっきに進入する材料鋼
板の温度をめっき浴温以下にし、めっき浴より引き揚げ
る際の鋼板温度もできる限り浴温より低く、めっき層の
凝固が鋼板との接触部より始まり、又めっき層の凝固を
できるだけ早く完了させることを特徴とするもので、こ
のような方法は従来全く知られていないものである。

次に、めっき浴温としては、Ｚｎ及びＡ文が均一に溶融
する温度であればよく、例えば４３０〜４８０ｔ程度が
好ましい。

まためっき浴に進入する材料鋼板の温度は、めっき浴温
より１０〜８０℃低温に保つことがより好ましい。すな
わち浴温４８０ｔとすれば材料鋼板の温度を４００〜４
７０ｔの範囲に保って浴に進入させる。この理由は、め
っき浴に進入する材料鋼板の温度をめっき浴と同等以下
で操業し、更にめっき浴より引き揚げる際の温度がめつ
き浴温より低温であれば、その鋼板の厚さはめっき層よ
り厚く、その温度はめっき浴より低いので、めっき層は
内面より冷却され＾ｐの成分は遅れて凝固する部分に濃
縮するため表層に集りやすいことを利用したものである
。しかし、８０℃超も低温であると、めっき層の密着性
が低下し、又浴温の低下が激しく、コスト高となる。

又遅れて凝固する結晶粒界は初期に析出する結晶の中心
部よりもＡＭ濃度が高く、実際は表層にへｌ？＾度の比
較的低い部分とそれをとりまくへ２４度の高い部分と蜂
の巣状のむらができるが、肩の濃度の高い部分の面積が
充分広く表面全体の耐食性を向上させる効果がある。

なお表層よりの冷却により表層からもＡｎ−Ｚｎの結晶
が生成するが、その表層の八Ｍの分散がでとるだけ均一
になる様めっき層全体の冷却速度も進入鋼板温度が低い
事により助長される効果がある。更にめっぎ浴温は低温
浴とすることが好ましい。

請求項５の発明は、請求項１．２または３の溶融めっき
浴でめっきする際に、材料鋼板を溶融めっき浴から引ぎ
出した後、ガスワイピング式溶融亜鉛アルミニウム合金
付着量コントロール設備を用い、そのスリット間隔０．
６〜２．４　ｍｍ、ノズル開路１１１１０〜４０ｍｍ、
噴射圧力０．１〜２．０ｋｇ／ｃｍ２の範囲で材料鋼板
への溶融亜鉛アルミニウム合金付着量を制御することを
特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金
めっき鋼板の製造方法である。

また、請求項６の発明は、請求項４の発明においで、材
料鋼板を溶融めっき浴から引き出した後、ガスワイピン
グ式溶融亜鉛アルミニウム合金付着量コントロール設備
を用い、そのスリット間隔０．６〜２．４ｍｍ、ノズル
間距離１０〜４０ｍｍ、噴射圧力０．１〜２．０ｋｇ／
ｃｍ２の範囲で材料鋼板への溶融亜鉛アルミニウム合金
付着量を制御することを特徴とするプレコート鋼板用溶
融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法である。

経時密着性を良くするためには先にのべた様に浴中のＰ
　ｂ　？ＩＡ度を１１００ｐｐ以下に抑えなければなら
ない。しかしながらｐ　ｂ　？！Ａ度が５００ｐｐｍ以
下にＦがるとに而に凹凸のあるサザ波状の模様が出て外
観ト好ましくない。そこで、サザ波状の模様を防雨する
丁段を種々検討したところ、ガスワイピング式溶融亜鉛
アルミニウム合金付着昨コントロール設備を用い、ノズ
ル条件を、スリット間隔０．６〜２．４ｍｍ、ノズル間
距離１０〜４０ｍｍ。

噴射圧力０．１〜２．０ｋｇ／ｃｍ２の範囲で制御する
ことにより優れた外観を１７ることに成功したものであ
る。各数値の限定理由は以下の通りである。

１、ノズルスリット間隔 下限０．６＋ｎｍ木膚にするとガスの２次圧変動が大き
く外観が安定しない。

」１限２゜４ｍｍ超はガス呈が大きくなりエネルギーロ
スが大きい。

２、ノズル間距離 下限１０ｍｍ未満ではストリップの振動時にノズルに接
触するトラブルが発生しやすいため１０ｍｍ以上とした
。

ノズル間距離が狭い方が良好であり４０１ｍを超えると
外観が悪くなる傾向が見られるため４０ｍｍを上限とし
た。

３、噴射圧力 下限０．　Ｉｋｇ／ｃｍ”未満であればめっき付着量の
コントロールができなくなるため、下限値を　０．　Ｉ
ｋｇ／ｃｍ２とした。

上限２．０ｋｇ／ｃｍ”超はエネルギーロスが大きいた
め、かつ、低圧力側の方が外観安定するため上限値を２
．０ｋｇ／ｃｍ”とした。

めっき付着量制御はＪＩＳ　Ｇ３３０２に規定されたＺ
２７あるいはＡＳＴＭ　Ａ３２５に規定されたＧ９０等
に対応するため必要である。

請求項７の発明は、請求項５または６の製造方法におい
で、溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板をめっき層の
溶融温度以上に再加熱することを特徴とするプレコート
鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法
である。

再加熱温度は４２０℃以上で外観向上の効果が著しいた
め、４２０　’Ｃ以上がより好ましい。

また、再加熱温度は４２０℃以上がより好ましいが、エ
ネルギーコスト面から低い温度が望ましく、設備仕様も
安価でできるため、４２０℃以上　５６０℃以下がより
好ましい。

又、本発明では、材料鋼板のめっき浴進入温度を浴温よ
り高目に管理したままでも請求項４と同等の効果が得ら
れる。これはめっき層表面再溶融時に材料鋼板の板温が
めつき層より低（なっており、溶融しためっき金属の再
結晶が鋼板に接する部分から始まる為である。又、鋼板
とめっき層の間にできる合金層は融点が高い為（１１溶
融されず、合金層中のへ分布は変化がない為、めっき密
着性は良好なまま保たれる。

請求項８の発明は、請求項５または６の製造方法におい
で、溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板のめっき層の
凝固点温度に達するまでの冷却速度を１０℃／ｓｅｃ以
上とすることを特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛ア
ルミニウム合金めっき鋼板の製造方法である。

冷却スピードにおいてはめっき後の冷却スピードがＩＯ
℃／ｓｅｃ以上で耐食性の安定化が図れるため、下限値
を１０℃／ｓｅｃとした。上限は特にないが、設備仕様
およびエネルギーコストの而から　１５０℃／ｓｅｃ以
下が望ましい。

請求項９の発明は、請求項１乃至３の溶融亜鉛アルミニ
ウム合金めっき鋼板または請求項４乃至８の製造方法に
より製造した溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板を原
板とし、その上に化成処理層、さらにその上に表面塗膜
層を有する加工性・耐食性の良いプレコート鋼板である
。

ここで表面塗膜層とは、ｌコートをはじめとして２コー
ト、３コート、４コート等がある。

−船釣には２コートが主流となっている。

そこで、以下、２コートの場合を例にとって本発明につ
いて詳述する。

先ず、鋼板の上に下塗塗料を塗装焼付する。

鋼板としては請求項１乃至８の溶融亜鉛アルミニウム合
金めっき鋼板が用いられる。さらにこの鋼板の上に０１
〜５μ程度の化成処理層を有するものも含まれる。

化成処理は鋼板の耐食性および塗料との密着姓を向上さ
せるため行なわれるもので、例えばリン酸亜鉛処理・リ
ン酸鉄処理、リン酸マンガン処理・リン酸コバルト処理
などのリンｅｔ系や重解クロメート処理、塗布型クロメ
ート処理などのクロメート系によって行なわれる。

下塗塗料はプレコート鋼板に通常用いられている塗料を
使用することができる。例えばエポキシ樹脂・オイルフ
リーポリエステル樹脂・アクリル樹脂・ウレタン樹脂な
どの樹脂を主成分とする樹脂溶液に着色顔料・防錆顔料
・体質顔料などを配合して調整された塗料が用いられ、
特に密着性・耐食性の良好なエポキシ樹脂さらには加工
性も良いオイルフリーポリエステル樹脂を主成分とする
下塗塗料を用いることが好ましい。また下塗塗膜は１〜
１５μ、好ましくは２〜１２μである。２μ以上で耐食
性、スクラッチ性がより向上し、１２μ以下で加工性が
より向上するからである。また、１２μ超ではコスト高
となるからである。

防錆顔料は用途・環境に応じてストロンチウムクロメ−
１・・ジンククロメート・鉛丹・亜鉛他船・鉛酸カルシ
ウム・シアナミド鉛・塩基性クロム酸鉛・塩基性ケイク
ロム酸鉛・塩基性モリブデン酸亜鉛・モリブデン酸亜鉛
カルシウム塩の少なくとも一種以上を５〜３５９６配合
することができる。５零以上であれば錆の早期発生を完
全に防止でき、３５″Ｊ６以下であればふくれの発生の
おそれがないからである。

下塗塗膜が形成された後、この上に上塗塗料を塗布焼付
して上塗塗膜を形成させる。上塗塗料としてはアクリル
樹脂・オイルフリーポリエステル樹脂・シリコンポリエ
ステル樹脂・シリコンアクリル樹脂・アルキッド樹脂・
ポリウレタン樹脂・ポリイミド樹脂・ポリアミド樹脂、
フッ素樹脂などが使用され、その膜厚は８〜５０μ、好
ましくは１０〜４５μである。好ましい範なるからであ
る。

また、Ｐｂｌ農度については１１００ｐｐを超えると卓
立間腐食によって経時の密着性が不良となり、ひいては
プレコート鋼板には特に重要な加工部の耐食性をも低下
させる結果となる。従っで、性能の良好なプレコート鋼
板を得るためには既述の本願発明の通り＾ｉ、ｐｂ／ａ
度を規定することが必要である。

請求項１０の発明は、請求項９のプレコート鋼板におい
で、化成処理層を、クロム酸液中シリカが平均粒経５０
ｍμ、比表面積２００ｍ２／　ｇであるクロム酸液で、
乾燥後の皮膜量が５０〜２５０ｍｇ／ｍ２となるように
処理形成したことを特徴とするスクラッチ性の良いプレ
コート鋼板である。

請求項１Ｏの発明においては、クロム酸液中シリカが平
均粒径５０ｍμであるクロム酸液を用いるものである。

クロム酸液中シリカの平均粒径が小さすぎるとスクラッ
チ性に対して効果がないが、小さい方が加工性、密着性
がより向上するからである。また、平均粒径が大きすぎ
ると沈殿しやすくなる欠点もある。

次に、本発明は、クロム酸液中シリカの比表面積が２０
０ｍ２／ｇであるクロム酸液を用いるものである。これ
は平均粒径との兼ね合いもあるが、比表面積が小さすぎ
るとスクラッチ性に対して効果がないからである。

次に、本発明は、上記のようなりロム酸液を用いで、化
成処理層を、乾燥後の皮膜量が５０〜２５０ｍｇ／ｍ２
となるように処理形成するものである。これは、乾燥後
の皮膜量が５０ｍｇ／ｍ２以上でスクラッチ性、耐食性
がより向上し、また、乾燥後の皮膜量が２５０ｍｇ／ｍ
２以下で加工性、密着性、スクラッチ性がより向上する
からである。

［実　　施　　例コ 以下に本願発明の実施例について説明する。

めっき鋼板の原板は、いずれも低炭素アルミキルド鋼板
（０，８ｍｍ　ｘ９１４ｍｍ　ｘｃｏｉｌ）を用い、ゼ
ンジマ一方式連続亜鉛めっき設備によって溶融Ｚｎ−Ａ
４合金めっき鋼板を製造した。

第一に、本願請求項１記載の発明の実施＜１＋＋につい
て説明する。

実施例１ 本発明においてＡｎの添加効果を確認するために、種々
のＡｐ量を変えためっき浴で亜鉛アルミ合金めっき鋼板
を製造し、加工性についてテストした。

諸条件は以下の通りである。

板ｆ５　　　　　　　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間　　４　ｓｅｃ めっき付着量　　　　１２０〜２６０ｇ／ｃｍ２ｐｂ濃
度　　　　　　　５０ｐｐｍ （１）テスト方法 ＪＩＳ　Ｇ９３１２によるＯＴ、２Ｔベンド曲げ試験法
によった。ＯＴ、２Ｔベンドとは、手動の万力などによ
り折り曲げた場合に素地鋼板の厚みをＴとし、曲げの内
側直径をＯＴ、２評価基準を第１表に、その結果を第２
表に示す。

第　１　表（クラック評価基準） 第　　２　　表 表中の数字は結果の平均値である。

実施例２ 本発明におけるｐｂ添加の効果を確認するためにｐｂ濃
度を種々に変えた浴で亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製造
し、経時密青性についてテストを行った。

諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　　　０．８ｎｏ＋＋ 浴温　　　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間　　４　ＳｅＧ めっき付着１　　　　１２０〜２６０ｇ／ｃｍ２（２）
テスト方法（経時ｏｒ加工密着性評価）試験片の白錆防
止としで、試験片にｔ科を約５μ塗装・焼付する。次に
、この試験片を８０℃の渇水に３日間浸漬したのちに取
り出し、その塗膜を塗膜剥離剤で取り除く。次にこの試
験片に対して高さ５００ｍｍから荷重５　ｋｇ。

半径％インチの半球をもった鋼塊を落下させ、凸部めっ
き面を粘着テープで粘着、強制剥離する方法によってめ
っき層の密着力を評価した。評価基準を第３表に、その
結果を第４表に示す。

第　３　表（経時ｏｒ加工密着性評価基準）第４表 表中、評価結果の数字は結果の平均値である次に、本願
請求項２記載の発明の実施例について説明する。

実施例３ 本発明におけるＳｉ添加の効果を確認するためにト１々
のＳｉ計を添加しためっき浴で亜鉛アルミ合金めっき鋼
板を製造し、加工性、密着性についてテストした。

（テスト方法） 高さ５００ｍｍから荷重５ｋｇの半径％インチの半球の
鋼塊を落下させ、試験片の凸部めっき面を粘着テープに
より強制剥離する方法によってめっき層の密着性を評価
した。その結果を第５表に示す。密着性評価は第３表を
用いた。

諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　　　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　　　　４５０℃ めっき浴浸漬時間　　４　ｓｅｃ めっき付ｎ’ｓ　　　’　　　　１２０〜２６０ｇ／ａ
ｍ”ｐｂ濃度　　　　　　　５０ｐｐｍ 表中、上段は曲げ試験加工性ＯＴクラックの結果、下段
は加工密着性ＯＴテープ試験の結果を示す。

本発明のＭ濃度０．３〜３．５ｗｔ％範囲でざらにｐｂ
濃度り月００ｐｐｍ以下であれば加工性および経時密着
性に優れた亜鉛アルミ合金めっき鋼板が得られるが、好
ましくはさらにＳｉをＡＪ濃度に対して１／１００〜Ｉ
／Ｉ添加することで合金層が抑制され、薄厚の合金層と
なり、なお−層密着性の安定した亜鉛アルミ合金めっき
鋼板が得られる。

υ濃度に対してＩ／２００　Ｓｉ添加は改潜が認められ
ない。

ここで、ＡＪ２濃度０．３〜３．５ｍｔ、％、Ｐｂ濃度
ＩＱＯｐｐｍ以下、Ｓｉａ度カＡ、ｅ　濃度に対ｊ、４
１／１００〜ｌ／＋　（７）範囲では、良好な加工性・
密着性を兼ね備えたＺｎ−Ａ１合金めっき鋼板が得られ
ることが確認された。

次に、本願請求項３記載の発明の実施例について説明す
る。

実施例４ 本発明におけるＪ、　ｌＡｎ、　Ｃｕなとの添加の効果
を確認するために、種々の量を添加しためっき浴で亜鉛
アルミ合金めっき鋼板を製造し、耐食性、経時密着性に
ついてテストした。

諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間　４ｓｅｃ めっき付着量　　　　１２０〜２６０ｇ／ｃｍ”ｐｂ濃
度　　　　　　５０ｐｐｍ （試験方法） 第７表に示す条件で製造した試験片を用い、クロメート
処理し、下塗としてエポキシ樹脂塗料５μ、上塗として
シリコンポリエステル樹脂塗料１５μを塗装・焼付した
ものについで、ＪＩＳ２２３７１に準じた塩水噴霧試験
を行い、プレコート鋼板の０７部の耐食性を調べた。そ
の結果を第７表に示す。耐食性の評価は第６表によって
行った。

第　６　表（耐食性評価基準） 経時密着性のテストは実施例２と同様に行ない、第３表
に従って評価した。

めっき浴にＭｇ、　ＭｎおよびＣｕなど亜鉛鉄板の耐食
性を向上する金属元素を添加すれば本発明の効果が一層
向上する。濃度は（１，０１ｗｔ９６以上で効果が見ら
れる。またＳｔとＭｇ、　Ｍｎ及びＣｕなどを共に含有
することも可能である。ｐｂに関しては１１００ｐｐ以
下に抑えることで経時密着性について安定した性能が得
られる。

次に、本願請求項４記載の発明の実施例について説明す
る。

実施例５ 本発明の効果を確認するため、第１０表に示すように材
料鋼板温度およびぬっき浴温を種々に変えて亜鉛アルミ
合金めっき鋼板を製造し、ネルギーロスを考え、材料鋼
板の温度とめっき浴温との差は０〜８０℃とした。

（試験方法） 表面耐食性試験 試験片８ＱｍｍＸ　６０ｏ＋ｍの端面の４面をシール塗
装を塩水噴霧試験機に没入し、ＪＩＳ　２２３７１に準
じたテストを行う。テスト時間１００Ｈｒが完了すると
試験機から試験片を取り出し露出部分の腐食生成物を除
去し、その試験片の重量を測定する。そのテスト前との
減量差を試験面積で除算し、ｇ／ｍ２の腐食減量に換算
する。腐食減量の評価は第８表を用いた。

第　　８　　表 （表面耐食性評価基準） また、肩試験益を塩水噴霧試験機に１６０８ｒ没人し、
端面部の赤錆の評価を行なフた。塩水噴霧試験は、ＪＩ
Ｓ　Ｚ２３７１のテストに準じた。また、赤錆の評価は
第９表を用いた。

第　９　表（端面初期赤錆評価基準） 浴温に対しての進入温度は低い方向で安定した耐食性が
得られる。しかしながらめっき浴の保温等のエネルギー
ロスを考え合せると進入温度の浴温に対する温度差は一
８０℃以内が好ましい。

第１図にそれぞれ進入温度を変えたときのめっき層表面
のＡｌの分布状態を示す。めっき層表面の＾交の分布状
態の測定に用いた試料の製造諸条件は以下の通りである
。

浴組成　　１ｗｔ′Ｊ４Ａ交−０，００５ｗｔ％ｐｂ−
０，０２ｗｔ９６Ｓｔ−残　２ｎ 板厚　　　０．８ｍｍ 浴温　　　４６０℃ 第１図（ａ）は進入温度−浴温＝＋２０℃、第１図（ｂ
ｌは進入温度−浴温＝−２０℃、第１図（ｃ）は進入温
度−浴１＝−８０℃の場合のそれぞれの金属組織を示す
顕微鏡写真である。

なお、Ａ１の分布状態は、ＥＰＭＡ　　（島津製作所製
ＥＭＸ−３）ｉ１７）を用いて測定した。

第２図（ｂｌ　に溶融Ｚｎ−Ａ１合金めっき鋼板めっき
層の断面におけるＦｅ、　Ｚｎ、　ＡＪの分布状態を示
す。これにより、めっき層内の販がめつき層の表層に分
布していることに起因して耐食性が向上していることが
裏付けられる。第２図の（ａｌに従来の方法により製造
された溶融２ｎ−直合金めっき鋼板めっき層の断面を示
すが、銭は合金層部分に濃く分布している。

図面から明らかなように、本発明品は従来品に比べてＭ
がめつき層の表面層に多く分布していることが判る。

以上説明したように、本発明によれば、めっき層の耐食
性、鋼板の端面初期赤錆及びめっき層の加工性に優れた
溶融Ｚｎ−Ａ１合金めっき鋼板が得られる。

次に、本願請求項５記載の発明の実施例について説明す
る。

実施例６ 溶融めっき浴でめっきする際、表面の平滑性献 を得るために、材料鋼板を（＠接めっき浴から引き出し
た後、ガスワイピング式亜鉛付着量コントロール設備を
用い、そのスリット間隔を０．６〜２．４ｍｍ、ノズル
間距離１０〜４０ｍｍ、噴射圧力０８１〜２．０ｋｇ／
ｃｍ２の範囲で変化させで、亜鉛アルミ合金めっき鋼板
を製造し、外観（めっき表面の平滑性）について評価し
た。

他の諸条件は以下の通りである。

ラインスピード　　１００ｍ／＋ｎｉｎ板厚　　　　　
　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間　４ｓｅｃ 本実施例に用いたガスワイピング式亜鉛付着量コントロ
ール設備を有するめっき装置の概略を第３図に示す。

（試験方法） めっき面の外観（平滑性）について第１１表を用いて評
価した。その結果を第１２表（１）および（２）に示す
。

第　　１１　　表 外観（めっき表面平滑性）評価基準 経時密着性を良くするためには先にのべた様に浴中のｐ
ｂ濃度を１１００ｐｐ以下に抑えなければならない。し
かしながらｐｂ濃度が５００ｐｐｍ以下に下がると表面
に凹凸のあるサザ波状の模様が出て外覗上好ましくない
。

第１２表（１）　、　（２）から明らかなように、本願
請求項５記載の発明によって良好な外観（平滑性）を得
ることができた。

また、めっき付着量制御はＪＩＳ　Ｇ３３０２に規定さ
れた　Ｚ２７あるいはＡＳＴＭ　Ａ３２５に規定された
６９０等のめっき付着量に対応するため必要であるが、
本実施例においては、５０〜４００ｇ／ｍ’の範囲の制
御は容易である。

第　１２　　表（１） 上段　外観（めっき表面の平滑性） 下段　めっき付着量制御　可・否 表中、評価結果を示す数字は結果の平均値である。

第　１２　　表（２） 表中、評価結果を示す数字は結果の平均値である。

次に、本願請求項６記載の発明の実施例について説明す
る。

実施例７ めっき表面の平滑性を得るために、溶融めっき浴から引
き出した後に、ガス　ワイピング式亜鉛付着愈コントロ
ール設備を用い、そのスリット間隔を０．６〜２．４ｍ
ｍ、ノズル間距離１０〜４０ｍｍ。

噴射圧力０．１〜２．０ｋｂ で、亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製造し、外観（めっき
表面平滑性）について評価した。

他の諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間４ＳｅＣ めっき付着量　　２５０ｇ／ｍ２ 浴組成　　　　　　０．５ｗｔ％Ｆ　ＡＲ−０，００５
ｗｔ９６Ｐｂ−０，０１ｗｔａ４Ｓｉ−残ｚｎ （試験方法） めっき面の外観（平滑性）については、実施例６と同様
に、第１１表を用いて評価した。その結果を第１３表に
示す。

第　　１３　　表 表中、平滑性の評価結果の数字は結果の平均値である。

第４図に本発明実施例および比較例の外観を示す。

第４図（ａ）は進入温度−浴温＝−６０℃、ノズルスリ
ット間隔０．８＋ｕ＋＋、噴射圧力１．０ｋｇ／ｃ１１
”、ノズル間距離５０ＩｌｌｌＢで外観評価は１の場合
、第４図ｆｂ）は進入温度−浴温＝−２０℃、ノズルス
リット間隔０．６ｍｍ、噴射圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２、
ノズル開戸ｆｉ　２０１で外観評価は３の場合、第４図
（Ｃ）は進入温度−浴温＝−８０℃、ノズルスリット間
隔１．２ｍｍ、噴射圧力０．１ｋｇ／ｃｍ”、ノズル開
戸ｆｇ　２０ｍＩｎの場合で、外観評価は５の場合であ
る。

請求項６の製造方法により、外観が良好で、しかも耐食
性の良好な亜鉛アルミ合金めつきプレコート用鋼板を得
ることができた。

次に、木ｌ１９Ｊｉ請求項７記載の発明の実施例につい
て説明する。

実施例８ めっき表面の平滑性を得るために、請求項５および６の
製造方法においで、亜鉛アルミ合金めっき鋼板をめっき
層の溶融温度以上の、第１４表に示す種々の温度に再加
熱してプレコート鋼板用亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製
造し、外観（平滑性）、めっき層の厚み測定およびＡｆ
ｌ等の原子の分布状態の測定のテストを実施した。

池の諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　０．８ｍｍ 浴温　　　　　　４６０℃ めっき浴浸漬時間４ｓｅｃ めっき付着量　　２５０ｇ／ｍ２ めっき表面の外観（平滑性）評価は第１１表を用いた。

外観（平滑性）評価の結果を第１４表に示す。

第１４表 表中、評価結果の数字は結果の平均値である再加熱温度
４２０℃以上で表面平滑性が格段に向上した。

再加熱なしの場合および再加熱温度４６０℃の場合のめ
っき層の厚み測定の結果を第５図に示す。

第５図に示すように本発明の再加熱を行っためっき層の
厚みはバラツキが少ない。このめっき層の厚みのバラツ
キは外観と大きな関係をもち、バラツキが少ない程すザ
波状模様の発生か少ない。

めっき層の厚み測定は微少部蛍光Ｘ線装置（セイコー電
子株式会社製　５ＦＴ−１５７ｓＬｓ）を使用し、ビー
ム径を　０．１ｎ＋ｍとした。

層の断面におけるＦｅ、　Ｚｎ、　ＡＮの分布状態を示
す。

これは、本発明めっき鋼板がめつき層内のＡ４がめつき
層の表層に分布して耐食性に優れていることを裏付けて
いる。

諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　０．８ｍｍ ７谷温　　　　　　　　　　　　　　　４６０℃めっき
浴浸漬時間４ｓｅｃ めっき付着量　　２５０ｇ／ｍ２ なお使用したＥＳＣＡ装置は、 日本電子株式会社製　ＪＰＳ−９０５Ｘであり、加速電
圧（Ｖ）　５００ エツチングレート　５ｉｎ２換算　２５０人／ｍｉｎで
ある。

第１５表 （表層からの原子の分布状態） 次に、本願請求項８記載の発明の実施例について説明す
る。

実施例９ 安定した耐食性を得るため、第１６表に示すように、冷
却スピードを種々変えて亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製
造し、加工性および耐食性のテストを実施した。

他の諸条件は以下の通りである。

板厚　　　　　　０．８ｍｍ γ谷温　　　　　　　　　　　　　　　４６０℃めっき
浴浸漬時間４ｓｅｃ めっき付着’３　　　１２０〜２６０ｇ／ｍ”加工性の
テストは実施例１と同様にして行ない、評価は第１表を
用いた。

耐食性のテストは実施例５と同様にして端面初期赤錆に
ついて行ない、その評価は第９表を用いた。

第　　１６　　表 表中、評価結果の数字は結果の平均値であるめっき後の
冷却スピードが１０℃／ｓｅｃ以上で、耐食性が向上す
ることがわかる。

めっき層表面の金属組織を示す顕微鏡写真を第６図に示
す。これらは、ＥＰＭＡによる表面のＡｎのＸ線像であ
り、第６図（ａ）は冷却スピードが２℃／ｓｅｃの場合
、第６図（ｂ）は冷却スピードが１７℃／ｓｅｃの場合
、第６図（ｃ）は冷却スピードが４７℃／ｓｅｃの場合
のそれぞれのめっき層表面の金属組織を示す顕微鏡写真
である。第６図から、冷却スピードが速くなるにしたが
っで、めっき層表面のへ９分布状態が細かく、表層に集
まっているのが見られる。

次に、本願請求項９記載の発明の実施例について実施例
１１乃至１’ｌに説明する。

実施例１１ 本発明においてめっき浴へのＡ１．Ｐｂの添加効果を確
認するためにそれぞれの添加量を変えた浴で亜鉛アルミ
合金めっき鋼板を製造しく実施例１）、これを原板とし
、クロメート処理した１：に防錆顔料を１５％含有した
エポキシ樹脂塗料を塗布し、２１０”９５秒焼付し乾燥
膜厚３μの下塗塗膜をｉ）た。次いで、上塗塗料として
オイルフリーポリエステル樹脂塗料を２２０℃４５秒焼
付し乾燥膜厚ＩＩμの上塗塗膜を得た。

以上の試験板（プレコート鋼板）について性能試験を行
った。その結果を第１７表に示す。

加工性のテストは実施例１と同様にして２Ｔベント曲げ
試験法により、その評価は第１表によって表示した。

密着性のテストも実施例１の試験方法と同様にしで、２
Ｔ曲げ試験し、このプレコート鋼板の２　Ｔ部について
粘着テープにより粘着・強制剥離する方法により行なっ
た。その評価は第３表によって評価し、表示した。

耐食性のテストは実施例４と同じ＜　ＪＩＳ　２２３７
１に準拠し５Ｔ面部と２Ｔ部について塩水噴霧試験ｆｓ
ｓＴ　ｌ０００ｈｒ）を行なった。その評価は第６表に
従って表示した。

上記加工性、密着性、か１食性の各テストをプレコート
鋼板の生産直後（生産時）、および６ケ月後（経時）に
行なった。

Ｍ′ｅＡ度０．３〜３．５ｗｔ％の範囲で性能の良好な
プレコート鋼板を得ることができた。

またｐｂ６度については１１００ｐｐを超えると経時の
加工性、密着性、耐食性が低下した。

実施例１２ 本発明におけるめっき浴へのＳｉ添加の効果を確認する
ために添加量を種々に変えためっき浴で亜鉛アルミ合金
めっき鋼板を製造しく実施例３）、これを原板とし、実
施例１１と同様に、クロメート処理し、下塗塗膜、上塗
塗膜を形成しで、プレコート鋼板を製造した。

この試験板（プレコート鋼板）について実施例１１と同
様に、加工性、密着性および耐食性の性能試験を行った
。その結果を諸条件と共に第１８表に示す。

第１８表 表中、評価結果の数字は結果の平均値である。

実施例１３ 本発明におけるめっき浴へのＭｇ　Ｍｎ、Ｃｕの添加効
果を確認するためにそれぞれの添加量を変えためっき浴
で亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製造し〈実施例４）、こ
れを原板とし、クロメート処理した上に防錆顔料を１５
％含有したエポキシ樹脂塗料を塗布し、　２１０℃３５
秒焼付し乾燥１１莫厚３μの下塗塗膜を得た。次いで、
上塗型１１としで、オイルフリーポリエステル樹脂塗（
ｌを２２０℃　４５秒焼付し乾燥膜厚１１μの上　・漕
膜を得た。

以上の試験板（プレコート鋼板）についで、加工性、密
着性および耐食性の性能試験を行った。その結果を諸条
件と共に第１９表に示す。

加工性のテストは実施例１と同様にして２Ｔベンド曲げ
試験法により、その評価は第１表によって表示した。

密着性のテストも実施例１１の試験方法と同じ方法によ
り、プレコート鋼板の２Ｔ部について行ない、その評価
は第３表によって表示した。

耐食性テストは実施例４と同じ＜　ＪＩＳ　Ｚ２３７１
に準拠し、γ面部と２Ｔ部について塩水噴霧試験（ＳＳ
Ｔ　ｌ０００ｈｒｌを行なった。その評価は第６表に従
って表示した。

第１９表からも明らかなように、めっき浴へＭｇ、　Ｍ
ｎ、　Ｃｕの１種または２種以上を０．０１ｗｔ、％以
１１、５ｗｔ％以下含有せしめたことにより、より高度
の加工性、密着性、耐食性を兼ね備えたプレコート鋼板
が得られた。

実施例１４ 請求項５の５８！遣方法により、ガスワイピング式付着
晴コントロール装置のスリット間隔、ノズル間距離を種
々に変えて製造した亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板に
、実施例１２と同様に塗装・焼付しプレコート鋼板を製
造した。プレコート鋼板の表面の平滑性について実施例
６と同様第１１表に従って評価した。その性能試験の結
果を諸条件と共に第２０表に示す。

諸条件は以下のようにした。

浴組成 Ａ　濃度　　　　１．０ｗｊ％ ｐｂａ度　０．００５ｗｔ％ ５ｉｃＡ度　　　　０．０２ｗｊ％ ２ｎ濃度　　残 本発明により、表面平滑性をも兼ね備えたプレコート鋼
板を得ることができた。

第　　２０　　表 値である。

実施例１５ 本発明における材料鋼板の溶融めっき浴への進入温度の
効果を確認するために、浴温および材料鋼板の進入温度
を種々に変えて亜鉛アルミ合金めっき鋼板を製造しく実
施例５）、これを原板とし、クロメート処理した上に防
錆顔料を１５零含有したエポキシ樹脂塗料を塗布し、２
１０℃３５秒焼付し乾燥膜厚３μの下塗塗膜を得た。次
いで、上塗塗料としで、オイルフリーポリエステル樹脂
塗料を２２０℃４５秒焼付し乾燥膜厚１１μの上塗塗膜
を得た。

以上の試験板（プレコート鋼板）についで、加工性、密
着性および耐食性の性能試験を行った。その結果を諸条
件と共に第２１表に示す。

加工性のテストは実施例１と同様にして２Ｔベント曲げ
試験法により、その評価は第１表によって表示した。

密着性のテストも実施例１１の試験方法と同じ方法によ
り、プレコート鋼板の２Ｔ部について行ない、その評価
は第３表によって表示した。

耐食性テストは実施例４と同じ＜ＪＩＳ　２２３７１に
準拠し、平面部と２Ｔ部について塩水噴霧試験（ＳＳＴ
　１ｏ００ｈｒ）を行なった。その評価は第６表に従っ
て表示した。

第２１表からも明らかなように、材料鋼板の溶融めっき
浴へ進入温度を溶融めつき浴温より低くすることにより
、より高度の、バランスの取れた、加工性、密着性、耐
食性が得られた。

実施例１６ 請求項６の製造方法により、浴温−進入温度、ガスワイ
ピング式付看世コントロール装置のスリット間隔、噴射
圧力、ノズル間距離を種々に変えて製造した亜鉛アルミ
ニウム合金めっき鋼板に、実施例１１と同様にクロメー
ト処理・２コート２ベークの塗装焼付をし、プレコート
鋼板を製造した。プレコート鋼板の表面の平滑性につい
て実施例６と同様第１■表に従って評価した。その結果
を諸条件と共に第２２表に示す。

浴組成は次の通りとした。

Ａλ濃度　０．５ｗｔ％ ｐｂ濃度　０．００５ｗｔ％ Ｓｉ濃度　０．０１ｗｔ％ Ｚｎ濃度　　残 第２２表からも明らかなように、本発明によりプレコー
ト鋼板の表面平滑性を格段に向上することができた。

第　　２２　　表 値である。

実施例１７ 請求項７の製造方法により、再加熱温度を種々に変えて
製造した亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板に、実施例１
１と同様にクロメート処理・２コート２ベークの塗装焼
付をし、プレコート鋼板を製造した。プレコート鋼板の
表面の平滑性について実施例６と同様第１１表に従って
評価した。

その平滑性の試験結果を再加熱温度と共に第２３表に示
す。

めっき浴の浴組成は以下の通りとした。

Ａｈ１４度　０．５ｗｔ零 Ｐ　ｂ　？Ａ度　０．００５’＊ｔ！６Ｓｉ濃度　　０
．０１ｗｔ％ Ｚｎ濃度　　残 本発明により、平滑性をも兼ね備えたプレコート鋼板を
得ることができた。

第　　２３　　表 実施例１８ 請求項８の製造方法により、冷却スピードを種々に変え
て製造した亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板に、実施例
１１と同様にクロメート処理・２コート２ベークの塗装
焼付をし、プレコート鋼板を製造した。このプレコート
鋼板の加工性、密着性、耐食性について性能試験を行な
った。その結果を冷却スピードと共に第２４表に示す。

加工性のテストは実施例１と同様にして２丁ベンド曲げ
試験法により、その評価は第１表によって表示した。

密着性のテストも実施例１１の試験方法と同じ方法によ
り、プレコート鋼板の２Ｔ部について行ない、その評価
は第３表によって表示した。

耐食性テストは実施例４と同じ＜　ＪＩＳ　Ｚ２３７１
に準拠し、平面部と２Ｔ部について塩水噴霧試験（ＳＳ
Ｔ　１ｏｏＯｈｒ）を行なった。その評価は第６表に従
って表示した。

めっき浴の浴組成は以下の通りとした。

Ａ又濃度　１．０ｗｔ％； Ｐｂ濃度　０．００５ｗｔ零 ５ｉＱＪ度　０．０１ｗｔ！ｋ Ｚｎ濃度　　残 本発明により、高度の加工性、密着性、耐食性を兼ね備
えた優れたプレコート鋼板を得ることができた。

第　　２４　　表 表中、評価結果の数字は結果の平均値である。

次に、本願請求項１Ｏ記載の発明の実施例について説明
する。

実施例２０ 本発明の効果を確認するため下記のようにして本発明実
施例プレコート鋼板を製造し、性能試験を行なった。

先ず、下記の組成のめっき浴で亜鉛アルミ合金めっき鋼
板を製造しく実施例１）、これを原板とした。

めっき浴の浴組成 Ａ１濃度　１．Ｏｗｔ！Ｉｆ ｐｂ濃度　０．００５ｗｔ零 Ｓｉ濃度　０．０１ｗｔ９６ Ｚｎ濃度　　残 次に、全Ｃｒ：５ｉ−５５：４５．液中シリカが平均粒
径１０ｍμ（比表面積２００ｍ２）のものと、平均粒径
５０ｍμ（比表面積５０ｍ’　）のものを比率ｌ二１で
併用したクロム酸系化成処理液（Ａタイプ）と、全Ｃｒ
：５ｉ−５５：４５．液中シリカが平均粒径５０ｍ　μ
（比表面積２００１１１２）のもののみを使用したクロ
ム酸系化成処理液（Ｂタイプ）、およびリン酸系化成処
理液を用いで、前記原板（亜鉛アルミ合金めっき鋼板）
表面に皮膜量を種々に変えて化成処理を施した。

次いで、これらの化成処理した亜鉛アルミ合金めっき鋼
板上に、それぞれ防錆顔料を１５°６含有したエポキシ
樹脂塗料を塗布し、２１０℃　３５秒焼付し乾燥膜厚３
μの下塗塗膜を得た。次いで、上塗塗料としてオイルフ
リーポリエステル樹脂塗料を２２０℃４５秒焼付し乾燥
膜厚１１μの上塗塗膜を得た。

このようにして製造した試験板（プレコート鋼板）につ
いで、スクラッチ性、加工性、密着性および耐食性の性
能試験を行った。その結果を諸条件と共に第２７表に示
す。

スクラッチ性のテストは、銅貨を４５°の角度で塗装表
面に当で、３ｋｇの荷重をかけながら引く方法によフて
行ない、その評価は第２６表に従って行ない、表示した
。

加工性のテストは実施例１と同様にして２Ｔベンド曲げ
試験法により、その評価は第１表によって表示した。

密着性のテストも実施例１１の試験方法と同じ方法によ
り、プレコート鋼板の２Ｔ部について行ない、その評価
は第３表によって表示した。

耐食性テストは実施例４と同じ＜　ＪＩＳ　Ｚ２３７１
に準拠し、プレコート鋼板の平面部と２Ｔ部について塩
水噴霧試験（ＳＳＴ　１０００ｈｒ）を行なった。

その評価は第６表に従って表示した。

本発明により、加工性、密着性、耐食性は勿論、スクラ
ッチ性にも優れたプレコート鋼板を得ることができた。

第２６表（スクラッチ性評価基準） 第　　　２７　　　　表 Ａタイプクロム酸液は、　全Ｃｒ：５ｉ−５５：４５　
テ、液中シリカが　シリカ平均粒径１０ｍμ（比表面積
２００ｍ’）と５０ｍμ（比表面積５０ｍ２）のものの
併用　比率１：１、のものである。

Ｂタイプクロム酸液は、　全Ｃｒ：５ｉ−５５：４５　
テ、液中シリカは平均粒径５０ｍμ（比表面積２ｏｏＩ
１１２）のみ使用のものである。

表中、評価結果の数字は結果の平均値である。

【図面の簡単な説明】

第１図は請求項４の本発明実施例５および比較例のめっ
き層表面の金属組織を示す顕微鏡写真であっで、Ｅ　Ｐ
　Ｍ　Ａによる表面のＭのＸ線像であり、第１図（ａ）
は進入温度−浴温＝＋２０℃の場合、第１図ｆｂｌは進
入温度−浴１＝−２０℃の場合、第１図（Ｃ）は進入温
度−浴Ａ、＝−ｇｏ’ｃの場合のそれぞれのめっき層表
面の金属組織を示す顕微鏡写真である。 第２図は請求項４の本発明実施例５および比較例の溶融
亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の厚さ方向のＦｅ、　
２ｎおよびＵそれぞれの濃度分布を示す図であり、第２
図（ａｌは進入温度−浴温＝＋２０℃の場合、第２図（
ｂｌは進入温度−浴温＝−８０℃の場合のそれぞれの濃
度分布を示す図である。 第３図は本発明実施例６において用いためっき装置の概
略を示す図である。 第４図は請求項６の本発明実施例７および比較例のめっ
き層表面の金属組繊を示す外観顕微鏡写真であり、第４
図（ａＪは進入温度−浴温＝−６０℃、ノズルスリット
間隔０．８＋＋＋ｍ、噴射圧力１、０ｋｇ／ｃｍ”、　
ノズル開花ｆｉ５０ｍｍの場合、第４図（ｂｌは進入温
度−浴温＝−２０℃、ノズルスリット間隔０．６ｍｍ、
噴射圧力１．５ｋｇ／ｃｍ”、ノズル開花ｆｉ　２０ｍ
ｏ＋の場合、第４図（Ｃ）は進入温度−浴温＝−８０℃
、ノズルスリット間隔１．２ｍｍ、噴射圧力０．１ｋｇ
／ｃｍ”、ノズル間距離２０ｍｍの場合のそれぞれのめ
っき層表面の金属組織を示す外観顕微鏡写真である。 第５図はめっき層の厚み分布を示す図であり、第５図（
ａ）はめっき層表面の再加熱なしの場合（比較例）、第
５図（ｂ）は４６０℃で再加熱の場合（請求項７の本発
明実施例８）のそれぞれのめっき層の厚み分布を示す図
である。 第６図は請求項８の本発明実施例および比較例のめっき
層表面の金属組織を示す顕微鏡写真であっで、ＥＰＭＡ
による表面のＡ℃のＸ線像であり、第６図（ａ）は冷却
スピードが２℃／ｓｅｃの場合、第６図（ｂ）は冷却ス
ピードが１７’Ｃ／ｓｅｃの場合、第６図ｆｃｌは冷却
スピードが４７℃／ｓｅｃの場合のそれぞれのめっき層
表面の金属組織を示す顕微鏡写真である。 第２図 赴叡−おに＋２ぴＣ進入プ呂」（−涜ｊ３４品、ニーε
Ｏ’Ｃ手続補正書。 昭和油−年５月２ｆｓ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　０．３ｗｔ％以上３．５ｗｔ％以下のＡｌ、１００
   ｐｐｍ以下のＰｂ、残部Ｚｎおよび不可避的不純物から
   なる溶融めっき浴でめっきしたことを特徴とするプレコ
   ート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板。 ２　０．３ｗｔ％以上３．５ｗｔ％以下のＡｌ、Ａｌ濃
   度に対して１／１００〜１／１の範囲のＳｉ、１００ｐ
   ｐｍ以下のＰｂ、残部Ｚｎおよび不可避的不純物からな
   る溶融めっき浴でめっきしたことを特徴とするプレコー
   ト鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板。 ３　請求項１または２の溶融めっき浴中にＭｇ、Ｍｎお
   よびＣｕからなる群から選ばれた一種または二種以上を
   ０．０１ｗｔ％以上１．５ｗｔ％以下含有せしめた溶融
   めっき浴でめっきしたことを特徴とするプレコート鋼板
   用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板。 ４　請求項１、２または３の溶融めっき浴でめっきする
   際に、溶融めっき浴に進入する材料鋼板の温度をめっき
   浴温より低くすることを特徴とするプレコート鋼板用溶
   融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法。 ５　請求項１、２または３の溶融めっき浴でめっきする
   際に、材料鋼板を溶融めっき浴から引き出した後、ガス
   ワイピング式溶融亜鉛アルミニウム合金付着量コントロ
   ール設備を用い、そのスリット間隔０．６〜２．４ｍｍ
   、ノズル間距離１０〜４０ｍｍ、噴射圧力０．１〜２．
   ０ｋｇ／ｃｍ＾２の範囲で材料鋼板への溶融亜鉛アルミ
   ニウム合金付着量を制御することを特徴とするプレコー
   ト鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方
   法。 ６　請求項４の製造方法において、材料鋼板を溶融めっ
   き浴から引き出した後、ガスワイピング式溶融亜鉛アル
   ミニウム合金付着量コントロール設備を用い、そのスリ
   ット間隔 ０．６〜２．４ｍｍ、ノズル間距離１０〜４０ｍｍ、噴
   射圧力０．１〜２．０ｋｇ／ｃｍ＾２の範囲で材料鋼板
   への溶融亜鉛アルミニウム合金付着量を制御することを
   特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金
   めっき鋼板の製造方法。 ７　請求項５または６の製造方法において、溶融亜鉛ア
   ルミニウム合金めっき鋼板をめっき層の溶融温度以上に
   再加熱することを特徴とするプレコート鋼板用溶融亜鉛
   アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法。 ８　請求項５または６の製造方法において、溶融亜鉛ア
   ルミニウム合金めっき鋼板のめっき層の凝固点温度に達
   するまでの冷却速度を １０℃／ｓｅｃ以上とすることを特徴とするプレコート
   鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法
   。 ９　請求項１乃至３の溶融亜鉛アルミニウム合金めっき
   鋼板または請求項４乃至８の製造方法により製造した溶
   融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板を原板とし、その上
   に化成処理層、さらにその上に表面塗膜層を有する加工
   性・耐食性の良いプレコート鋼板。 １０　請求項９のプレコート鋼板において、化成処理層
   を、クロム酸液中シリカが平均粒径５０ｍμ、比表面積
   ２００ｍ＾２／ｇであるクロム酸液で、乾燥後の皮膜量
   が５０〜２５０ｍｇ／ｍ＾２となるように処理形成した
   ことを特徴とするスクラッチ性の良いプレコート鋼板。