JPH01261347A - 光学活性化合物 - Google Patents
光学活性化合物Info
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- JPH01261347A JPH01261347A JP8828588A JP8828588A JPH01261347A JP H01261347 A JPH01261347 A JP H01261347A JP 8828588 A JP8828588 A JP 8828588A JP 8828588 A JP8828588 A JP 8828588A JP H01261347 A JPH01261347 A JP H01261347A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な光学活性化合物に関する。本発明の光
学活性化合物は、医薬、農薬、香料、液晶等のファイン
ケミカル材料の原料として使用することかできる。
学活性化合物は、医薬、農薬、香料、液晶等のファイン
ケミカル材料の原料として使用することかできる。
光学活性な化合物は、自然界、特に生物界において重要
な役割を担っている。最近では光学活性化合物を、人工
的（不斉合成）に合成する技術が開発されつつあるが、
多くの光学活性化合物は、生物により合成された物であ
るか、あるいは、それらを更に人工的に加工した物であ
る。
な役割を担っている。最近では光学活性化合物を、人工
的（不斉合成）に合成する技術が開発されつつあるが、
多くの光学活性化合物は、生物により合成された物であ
るか、あるいは、それらを更に人工的に加工した物であ
る。
Ｆ原子はＨ原子に次いで小さいこと、Ｃ−Ｆ拮合が強い
ため、他の薬品との反応性が乏しいこと、Ｆ原子の導入
により低粘度になること等から、Ｆ含有医農薬、液晶性
化合物の開発が盛んに行われている。
ため、他の薬品との反応性が乏しいこと、Ｆ原子の導入
により低粘度になること等から、Ｆ含有医農薬、液晶性
化合物の開発が盛んに行われている。
既に光学活性でない、
Ｆ −ＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨＣＨｚ ＣＨｚ ＣＯＯＨ
【 Ｈ３ られている（Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、 ４１２０９９
（１９６３））。
【 Ｈ３ られている（Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、 ４１２０９９
（１９６３））。
従来、医農薬、香料、液晶性化合物等のファインケミカ
ル材料の合成原料として、育用な光学活性化合物、特に
Ｆ原子含有光学活性化合物は余り多くは知られていない
。
ル材料の合成原料として、育用な光学活性化合物、特に
Ｆ原子含有光学活性化合物は余り多くは知られていない
。
〔間Ｊ点を解決するための手段］
本発明は、前記したようなファインケミカル材料の合成
原料として有用な、下記一般弐Ｉ、Ｆ−ＣＨ，Ｃｔ（２
Ｃ”）（Ｃｔ（、ＣＬ−ＣＯＯＨＩ Ｈ３ （式中、＊は光学活性であることを示す）で表される光
学活性化合物を提供することにより、前記目的を達成し
ようとするものである。
原料として有用な、下記一般弐Ｉ、Ｆ−ＣＨ，Ｃｔ（２
Ｃ”）（Ｃｔ（、ＣＬ−ＣＯＯＨＩ Ｈ３ （式中、＊は光学活性であることを示す）で表される光
学活性化合物を提供することにより、前記目的を達成し
ようとするものである。
本発明の光学活性化合物は、官能基としてＣ０ＯＨを有
するため、目的に応じて池の薬品と反応させて、容品に
エステル誘導体、アミド誘導体、アルコール誘導体、ケ
トン誘導体等に導くことができるのでファインケミカル
材料の原料として有用である。
するため、目的に応じて池の薬品と反応させて、容品に
エステル誘導体、アミド誘導体、アルコール誘導体、ケ
トン誘導体等に導くことができるのでファインケミカル
材料の原料として有用である。
前記−姫式Ｉで表される本発明の光学活性化合物として
次の化合物を挙げることができる。
次の化合物を挙げることができる。
６−フルオロ−（Ｓ）−４−メチルヘキサン酸、６−フ
ルオロ−（Ｒ）−４−メチルヘキサン酸。
ルオロ−（Ｒ）−４−メチルヘキサン酸。
前記一般式■で表される本発明の光学活性化合物は、従
来公知の方法を組み合わせることにより製造することが
できる。
来公知の方法を組み合わせることにより製造することが
できる。
即ち、例えば（Ｒ）体の場合、下記の方法により製造す
ることができる。
ることができる。
（Ｒ）−β−シトロネロール（ｎ）をトシル化後、フッ
化カリウムと反応させて得られる、（Ｒ）−２，６−シ
メチルー８−フルオロ−２−オクテンを過マンガン酸カ
リウム等で酸化すると、目的の６−フルオロ−（Ｒ）−
４−メチルヘキサン酸が得られる。これをＬ ｉ Ａ
ｊ！ Ｈ４で還元することにより６−フルオロ−（Ｒ）
−４−メチルヘキサノールが得られる。（Ｓ）−β−シ
トロネロールを用いると、同様にして６−フルオロ−（
Ｓ）−４−メチルヘキサン酸及び６−フルオロ−（Ｓ）
−４−メチルヘキサノールを得ることができる。
化カリウムと反応させて得られる、（Ｒ）−２，６−シ
メチルー８−フルオロ−２−オクテンを過マンガン酸カ
リウム等で酸化すると、目的の６−フルオロ−（Ｒ）−
４−メチルヘキサン酸が得られる。これをＬ ｉ Ａ
ｊ！ Ｈ４で還元することにより６−フルオロ−（Ｒ）
−４−メチルヘキサノールが得られる。（Ｓ）−β−シ
トロネロールを用いると、同様にして６−フルオロ−（
Ｓ）−４−メチルヘキサン酸及び６−フルオロ−（Ｓ）
−４−メチルヘキサノールを得ることができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
（１） （Ｒ）−β−シトロネロール（α。２コ＋３
゜４０’）２７．０ｇとｐ−）ルエンスルホン酸クロリ
ド３８．１ｇ、ピリジン２７成とから、公知の方法〔例
えば、Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、 ｃｏｌｌ、ｖｏ
ｌ、Ｉ［Ｉ、３６０（１９５５） ］に従って製造した
シトロネリル＝ｐ−トルエンスルホナートを無水フッ化
カリウム５０ｇのジエチレングリコール懸濁液１５０
ｍｌに浴温１３０°Ｃ，１０ｍｍＨｇの減圧下に約２時
間かかって滴下した。生成したフッ化物を速読的に留出
させた。
゜４０’）２７．０ｇとｐ−）ルエンスルホン酸クロリ
ド３８．１ｇ、ピリジン２７成とから、公知の方法〔例
えば、Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、 ｃｏｌｌ、ｖｏ
ｌ、Ｉ［Ｉ、３６０（１９５５） ］に従って製造した
シトロネリル＝ｐ−トルエンスルホナートを無水フッ化
カリウム５０ｇのジエチレングリコール懸濁液１５０
ｍｌに浴温１３０°Ｃ，１０ｍｍＨｇの減圧下に約２時
間かかって滴下した。生成したフッ化物を速読的に留出
させた。
留分（７０〜９０°Ｃ／１０ｍｍＨｇ）を水洗（２０／
ｄＸ２）Ｌ、少量の無水硫酸マグネシウムで乾燥させて
、８−フルオロ−２，６−ジメチル−２−オクテン２２
．８ ｇを得た。αｏ” ＋４．１５°。
ｄＸ２）Ｌ、少量の無水硫酸マグネシウムで乾燥させて
、８−フルオロ−２，６−ジメチル−２−オクテン２２
．８ ｇを得た。αｏ” ＋４．１５°。
ＮＭＲ（ＣＤｃｆ、） ：０．９３（３）１．ｄ、Ｊ
＝６．４１Ｌｚ）、１．２０〜１．５４（４Ｈ，ｍ）、
１．６１（３Ｈ，ｓ）、１．６８（３１１，ｓ）、１．
６０〜１．９０ （ＬＨ，ｍ） 、 １．９０〜２．１
０ （２Ｈ，ｍ） 、 ４．４９ （２Ｈ，ｄ、 ｄ、
Ｊ＝６゜１Ｈｚ、Ｊ＝４７．４Ｈｚ）、５．１０（ｉ
ｔ（、Ｊ＝６．３１（ｚ）ｐｐｍ。
＝６．４１Ｌｚ）、１．２０〜１．５４（４Ｈ，ｍ）、
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ｔ（、Ｊ＝６．３１（ｚ）ｐｐｍ。
元素分析
Ｃ０゜Ｈ１９Ｆとして
ＣＨ
計算値 ７５．８９χ １２．１０ ％実測イ直 ７
５．５６ ＄ １１．７７ ＄（２）８〜フ
ルオロ−２，６−シメチルー２−オクテン２２．０ ｇ
を過ヨウ素酸ナトリウム８２ｇの水３６０戚−アセトン
２９０戚ン容）夜に加え、５ ’Ｃで撹拌しながら過マ
ンガン酸カリウム３．０ｇの水溶液１３０ ｍｌと、ア
セトン１３０ ｍｌとを別々に滴下した。滴下後、更に
１２時間、５〜１０°Ｃでかきまぜた。反応液をろ別し
、ろ液から減圧下にアセトンを留去した。残った水溶１
夜を酸性（ｐＨ＝２）にした後、エーテル（１００ｄｘ
３）で抽出した。ニーチル液を飽和食塩水（１００ｄｘ
２）で洗浄、乾燥後、エーテルを留去して得た岨カルボ
ン酸を７留（ｂｌ）１０７〜１０９°Ｃ／ ５世Ｈｇ）
した。収量８．８ｇ、α。”＋４．１５°。
５．５６ ＄ １１．７７ ＄（２）８〜フ
ルオロ−２，６−シメチルー２−オクテン２２．０ ｇ
を過ヨウ素酸ナトリウム８２ｇの水３６０戚−アセトン
２９０戚ン容）夜に加え、５ ’Ｃで撹拌しながら過マ
ンガン酸カリウム３．０ｇの水溶液１３０ ｍｌと、ア
セトン１３０ ｍｌとを別々に滴下した。滴下後、更に
１２時間、５〜１０°Ｃでかきまぜた。反応液をろ別し
、ろ液から減圧下にアセトンを留去した。残った水溶１
夜を酸性（ｐＨ＝２）にした後、エーテル（１００ｄｘ
３）で抽出した。ニーチル液を飽和食塩水（１００ｄｘ
２）で洗浄、乾燥後、エーテルを留去して得た岨カルボ
ン酸を７留（ｂｌ）１０７〜１０９°Ｃ／ ５世Ｈｇ）
した。収量８．８ｇ、α。”＋４．１５°。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ） ：０．９６（３Ｈ；ｄ、Ｊ＝
５．８１１ｚ）、１．３０〜１．９０ （５Ｈ，ｍ）
、 ２．３０〜２．４４ （２Ｈ，ｍ） 、 ４．５Ｌ
（２Ｈ，ｄ、 ｄ、 Ｊ＝５．８１（ｚ、 Ｊ＝４７
．３Ｈｚ） ＋ ９．７２ （ｉｌｌ、 ｓ 、 ｂｒ
ｏａｄ） ｐｐｍ。
５．８１１ｚ）、１．３０〜１．９０ （５Ｈ，ｍ）
、 ２．３０〜２．４４ （２Ｈ，ｍ） 、 ４．５Ｌ
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．３Ｈｚ） ＋ ９．７２ （ｉｌｌ、 ｓ 、 ｂｒ
ｏａｄ） ｐｐｍ。
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ）反）：３６００〜３０００（ｂｒｏ
ａｄ）、２９５０，２９００，２８６０、２８００〜２
３００ （ｂｒｏａｄ） 、 １６９０．１４５０．１
４０５． ｔ３ｉ３０．１２８０、１２２０．１０９５
．１０４０．９８０．９５０．８３０ ｃｍ−’。
ａｄ）、２９５０，２９００，２８６０、２８００〜２
３００ （ｂｒｏａｄ） 、 １６９０．１４５０．１
４０５． ｔ３ｉ３０．１２８０、１２２０．１０９５
．１０４０．９８０．９５０．８３０ ｃｍ−’。
元素分析
ＣｔＨ＋ｉ０□Ｆとして
ＣＨ
計算値 ５６．７４ ：Ｉ： ８．８４ Ｘ実１ｊ
ｌｉ １直 ５６．）３ Ｘ ８．９０
＄特許出願人 宇部興産株式会社
ｌｉ １直 ５６．）３ Ｘ ８．９０
＄特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、＊は光学活性であることを示す）で表される光
学活性化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8828588A JPH01261347A (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 光学活性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8828588A JPH01261347A (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 光学活性化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01261347A true JPH01261347A (ja) | 1989-10-18 |
Family
ID=13938637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8828588A Pending JPH01261347A (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 光学活性化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01261347A (ja) |
-
1988
- 1988-04-12 JP JP8828588A patent/JPH01261347A/ja active Pending
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