JPH01244455A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理法に関
し、詳しくは、脱銀性の改良されたハし１ゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

現像処理時間が長いことは銀塩カラー写真感光材料の大
きな欠点の１つでありこの欠点を改善することが銀塩写
真の課題であり長年に亘り努力がなされてきた。

一例としてカラーネガフィルムに関していえば、現在い
わゆる現像所で行なわれる処理時間は発色現像３分１５
秒、漂白６分３０秒、定着４分２０秒、水洗２分１０秒
、安定浴１分０５秒程度で行なわれ、処理温度は一般に
３８°Ｃに管理されている。これに含まれるシステム技
術は、特開昭４９−５６３０及び同４９−１２１５４１
などで示されているようにＦｃ　　（ＤＩ）ＥＤＴＡ錯
ｊ窩とハライドイオンにより漂白を行なった後に定着を
行なう方法である。

近年のミニラボの普及に伴い処理の迅速化が求められ、
特に脱銀工程に工夫の認められるものが多い。脱銀工程
は漂白と定着の２段階で行なう場合と、それらを一体化
した漂白定着による一段階で行なう場合などがある。前
者では赤血塩、過硫酸塩、塩化第２鉄、鉄（１ｍ）ＥＤ
ＴＡ錯塩を代表とする鉄（ＤＩ）有機酸ｔｆｊ塩、コバ
ル１−（ＩＩＩ）Ｅｌ）ＴＡやへ・）・ザアミンコノゼ
ルト（ＩＩＩ　）　ｔｉｉ［などのコノぐル１〜（ｍｌ
）銘塩なとの酸化剤と臭化アルカリや臭化アンモニウム
などの銀型（ｒ７を調節する化合物を組の合わ−Ｕたも
のが、一般に用いられる。この中では低公害という面か
ら鉄（ＩＩＩ）アミノポリカルボン酸錯塩を酸化剤とす
るものが１１）に多用される。

続く定着工程は通常チオ硫酸塩を主剤とする定着液によ
って行なわれる。漂白定着液により一段階処理する場合
には、酸化剤と定着剤の共存した液の安定性の面から鉄
（ＩＩＩ　）有機酸錯塩、とりわり鉄（＋１１）アミノ
ポリカルボン酸塩とチオ硫酸塩から成る一浴液が汎用さ
れている。また最近では前述した漂白液に続いて漂白定
着液で処理する脱銀工程も実用化されており、これによ
り処理の迅速化がはかられている。しかしながら近年、
要求されろ迅速処理の流れからめて、現在の迅速化のレ
ベルではまだまだ不充分であり、更なる改良が要望され
てい人：。

〔発明のＬＩ的］ 従って、本発明の目的Ｇ４、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理における新たな迅速処理方法を提供す
ることにあり、とりわ１Ｊ脱銀工程に新たな手段を用い
たハロケン化１１Ｑカラーユｊ゛真感光祠料の処理方法
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の前記目的は、カルホキシル基を活性化すること
により作用する硬膜剤で硬化された親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光した後、
発色現像処理を施し、ついて、直りに漂白液で処理！を
行ない引き続き定着能をイｒｊする処理を行なうハロケ
ン化銀カラー写真感光＋Ａ料の処理方法において、前記
漂白液が一般式［Ａ）で示される化合物の第２鉄錯塩を
含有するごとを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法によって達成された。

−数式〔Ａ〕 〔式中、Ａ１−Ａ４は、亙いに同一または異っていて、
それぞれ−ＣＨ２０Ｈ，Ｃ００ＭまたはＰ　Ｏ３Ｍ　Ｉ
Ｍ　２を表し、ここでＭ、Ｍ、−Ｍ２はそれぞれ水素原
子、ナ１−リウム、カリウムまたはアンモニウＪ、基を
表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキレ
ン鵡を表す。〕以下、本発明を更に具体的に説明する。

以下余白 処理方法の好ましい具体的処理工程を以下Ｇこ示ず。

（１）発色現像−漂白一定着−水洗 （２）発色現像−漂白一定着−水？Ａ＝安定（３）発色
現像−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定 （５）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像
〜漂白−漂白定着−水洗一安定（７）発色現像−漂白−
漂白定着−安定（８）発色現像−漂白一漂白定着一第１
安定　第２安定 これらの工程の中でもとりわり［３］、　（４）、　（
７１，（８１好ましく、とりわけ１寺に＋３＋、　（４
）が＋了ましい。

本発明の処理方法におりる別の好ましい態様の一つとし
て発色現像液のオーハーフじ１−液の一部または全部を
、つづく工程である漂白液に流入させる方法が挙げられ
る。これは、漂白液に発色現像液を一定量流入さゼると
、漂白液中のスラノノの発生が改良されるためである。

ざらに、上記方式に加えて後二り稈の安定液のオーバー
フロー液の−・部または全部を漂白定着液ないし定着液
に流し込む際に、銀回収効率の改善効果が得られる。

該発色現像液で上記ハ１コゲン化銀カラー写真感光祠料
を処理する時間は１８０秒以下が好ましく、さらに好ま
しくは１５０秒以下、さらに好ましくＧ」２０〜１５０
秒、さらに好ましく４才３０〜１２０秒、さらに好まし
くは４０〜１００秒の範囲である。

上記のハロゲン化銀カラー１真感光祠料を−１−１記の
短時間で処理することにより、得られる色素画像の粒状
性も改良できる。

発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を該
処理液１β当たり好ましくは、１．５×１０−２モル以
上含む。さらに好ましくは２．０×１０−２モル以上で
あり、特に好ましくは２．５×１０−２モル−２Ｘ１０
−’モル、最も好ましくは３ＸＩＯ−２〜］　Ｘ　］　
０−’モルの範囲である。

このような発色現像主薬を高濃度にして」二記写真感光
祠料を活性化すると、」−述のような短時間処理によっ
て鮮鋭性に優れ、かつ粒状性の向上した画像を得ること
ができ、’ＩＹにマセンタ色素画像において顕著である
。

以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフＪ。

ノール系およびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は−・般に遊離状態よりも安定な
塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−１−ルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ヘン
ゼン等が含まれる。

自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため特に存用な芳香族第一級アミン発色現像剤は少な
くとも１つの水溶性基で置換されたアミノ基を有する芳
香族第一級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下
記−船人（Ｅ）で示される化合物である。

一般式（Ｅ） 式中、Ｒ１は水素原子、ハＩ′Ｊゲン原子またはアルキ
ル基を表し、該アル−）・ル基は直鎖または分岐の炭素
数１〜５のアルキル基を表し７、置換基を有していても
よい。Ｒ２及びＲ″は水素原子またはアルニトル晶また
はアリール基を表すが、これらの基は置換基を有してい
てもよい。そしてＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水
酸Ｗ、カルボン酸基、アルホン酸基、アミノ基、アルポ
ンアミド基等の水溶性基で置換されたアルキル基または
基−（−−（ＣＩ＋□−）−ｒ　ｏ−３−Ｔ−Ｒ’　　
である。このアルキル基はさらに置換基で置換されてい
てもよい。

なお、Ｒ４は水素原子またはア月ハ１−ル基を表し、ア
ルキル基としては直鎖また副分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−・数式（Ｅ）で示される化合物を挙げるが、
本発明において使用される発色現像主薬はこれらの化合
物に限定されない。

（例示化合物） ］０ １’Ｌ ■２ １：３ これら−数式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−１−ルエンス
ルボン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ヘンゼンジスルボ
ン酸塩等を用いることができる。

」二記−ＪＧ式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体の巾でもＲ２および／またはＲ３が（−（ＣＩ
Ｉ□うＴＯ→下１’ｌ’（Ｔ）、ＱおよびＲ４は前記と
同義）で示される承であるとき、とりわり本発明の効果
を良好に奏する。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸す１−リウム、亜硫酸水素すトリウム
、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、０．
１〜ｄ　Ｏｇ／　ｅの範囲で使用することが好ましく、
さらに好ましくは０．５〜１０（（／Ａの範囲で使用さ
れろ。」１記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等の
塩として用いられ、０１〜４０ｇ／βの範囲で使用する
ことが好１／ｊ ましく、さらに好ましくは０．５〜１０　ｇ／／の範囲
で使用する。さらに上記発色現像液に好ましく用いられ
る現像１ｎ＋　＋ｌ＋＋ｌ　ｉｌｌとして臭化ナトリウ
Ｊ９、臭化カリウム、沃化すｌ・リウム、沃化カリウム
等のハロゲン化物の他、有機抑制剤があり、それらの添
加量は０００５〜２０ｇ／ρの範囲で使用することが好
ましく、さらに好ましくは００１〜５ｇ／βの範囲であ
る。

発色現像液には、さらに、通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化す１リウム、炭酸すトリウム等のアル
カリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ヘンシルアルコール、水軟化剤および濃厚
化剤および現像促進剤等を任意に含有させることもでき
る。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレ−Ｉ・剤等がある。

発色現像液は、ｐ１１９以」二、相にｐ１１９〜１３で
用いるのが好ましい。

発色現像温度は２０“Ｃ〜４５゛ｃが好ましく、発色現
像液の安定性、迅速処理性という点がら３゜°Ｃ〜４５
°Ｃが特に好ましい。

つぎに、−数式（Ａ）で示される化合物について詳述す
る。Ａ１〜Ａ、は、互に同一または異なっていて、それ
ぞれ−Ｃ１ｈ０１１．−ＣＯＯＩｉまたは−ＰＯ，ＭＩ
Ｍ２を表わし、ここでＭ、Ｍｌ　、Ｍ、はそれぞれ水素
原子、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム基を
表わす。χは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキ
レン基（例えばプロピレン、ペンタメヂレン）を表わし
、このＷＩＡ基としては水酸基が挙げられる。

以下に、前記−数式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） Ｇ （Δ−２） Ｏ１＋ （Ａ−４） （Ａ−６） （八−７） （Ａ−８） 一般式（Ａ）で表される化合物としては（八−１）〜（
Ａ−８）の化合物以外に、これらのす１−リウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩力端（げられる。漂白剤と
してはこれらの第二鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。

前記化合物例の中で特に好ましく用いられるものは、（
Ａ−１）、　　（Ａ−２）、　　（Δ−３）。

（Δ−４）、　　（Ａ−７）であり、とりわり特に好ま
しいものは（Ａ−１）である。。

前記−数式（Ａ）で示される化合物の第二鉄錯塩は漂白
液１β当り０．００２モル〜０４モルの範囲で好ましく
使用され、より好ましくは００１モル〜０．３モル、と
りわり特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モルの範
囲で使用される。

漂白液には、前記−・数式（Ａ）で示される化合物の第
二鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく、さらに、その
他のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄↑（ｉ塩、ジエチレントリアミ
ン五酢酸第二鉄錯塩、１，２−シクロヘキザンジアミン
四酢酸第二秩３１＃塩、グリコールエーテルジアミン四
酢酸第二鉄錯塩等）と組合せて使用できる。とりわけ、
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩と組合セて使用する
のが、経済的な観点および漂白かふりを少なくするとい
う点から好ましい。

漂白液の好ましい補充量はハロケン化銀カラー写真感光
月料１ｍ当り２０ｍ　ｅないし５００ｍＡであり、特に
好ましくは２０ｍ　ｊ！〜３５０ｍβであり、さらに特
に好ましくは４０ｍ　＋！ないし３００ｍ６であり、最
も好ましくは５Ｑｍ　（ｌないし２５０ｍβである。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノスルポン酸の第二鉄錯塩が好ましい。

該アミノカルボン酸およびアミノホスポン酸は、それぞ
れ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミン化
合物および少なくとも２個以上のポスポン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは下記一般式（Ｘ１１）
および（Ｘｌ’ｌｌ）で表される化合物である。

一般式（Ｘｌｌ） 一般式（ＸＩＩＩ） 式中、Ｅは置換または未置換のアル：１゛レン是、シ／
　Ｉｆｆ　７　ル：ｌ’−Ｌ／　７ＪＪ、７　、丁、　
二ｌ／　７　、！５、−Ｒｕ３０１？ｕ、ＯＩン、−２
−Ｒｅ３ＺＲｏ、Ｉ−を表し、Ｚは＞Ｎ−１ンｕ　１−
　Ａ　ｂ　＋　　＞１４−八、を表し、Ｒ７９〜Ｒ８３
は置換または未置換のアルキレン基を表し、Δ２〜Ａ６
は水素原子、−Ｏ１＋、　−ＣＯＯＭ。

−ＰＯ３Ｍｚを表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子
を表す。

次に、これら一般式（Ｘｌｌ）および（Ｘ１１［、ｌで
表される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙
げる。

〔例示化合物〕

（ＸＩＩ−１）エチレンシアミンチトう酢酸■コノ （Ｘｌｌ−２）ジエチレンＩ・リアミンベンク酢酸（Ｘ
ｌ１３）エヂレンジアミン−Ｎ−（β−ヒトロキシエヂ
ルーＮ、Ｎ’、Ｎ’−１ り酢酸 （Ｘ１１７４．］　　］１．３−プロピレンジアミンテ
トーラ酢 酸Ｘｌｌ−５）ｌ−リエチレンテトラミンヘキッ酢酸（
Ｘｌｌ−６）　シクロヘキ′リンシアミンチ１う酢酸（
Ｘ　ＩＩ　−７）　　１．２−ジアミノブ１１パンテト
ラ酢酸（Ｘ１１−８）１．３−ジアミノプロパン−２−
オール−テトラ酢酸 （ＸＩＴ−９）エチルエーテルジアミンテトラ（Ｘ　Ｉ
Ｉ−１０）グリコールエーテルジアミンテｌう酢酸 （Ｘ　ＩＩ−１１３エチレンジアミンテトラプロピオン
酸 （Ｘ　ＩＩｉ２）フェニレンジアミンテトう酢酸（Ｘ　
ＩＩ−１３）エチレンシアミンチ１−ラ酢酸ジナトリウ
ム塩 （Ｘ　Ｉｔ−１４）エチレンジアミンテトラ酢酸テトう
（１−リメチルアンモこ〜つＪ・）塩 （Ｘ　Ｈ−１５）エチレンシアミンチＩ・う酢酸テＩラ
ナトリウム塩 ［Ｘｎ−１．６）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 （ＸＩ＞１７）エヂレンジアミン−Ｎ−（βーヒＩロキ
シエヂル）−Ｎ，Ｎ’．Ｎ’− １・り酢酸ナトリウ”　ＪＡＭ （Ｘ　ｎ−１８）プロビレシアミンチ１−ラ酢酸すＩ・
リウム塩 （Ｘ　ＩＩ−１９）エチレンジアミンテトラメヂレンポ
スボン酸 （ＸＩＩＩＯ）シクロヘキザンジアミンテトう酢酸す１
−リウム塩 （ＸＩＩ−２１）ジェヂレントリアミンペンクメヂレン
ホスボン酸 （Ｘ　Ｕ−２２）シクロヘキザンジアミンテ１ーラメヂ
レンボスボン酸 （Ｘｎｌ−１）ニトリロトリ酢酸 （ＸＩＩＩ−２）メチルイミノジ酢酸 （Ｘｌｌｌ−３３ヒ）〜１：Ｉキノエチルイミノジ１１
ｉ１酸（Ｘ　ＩＩ＋　−４，）ニトリロ１−リブロピオ
ン酸ＣＸ１１＋−５）ニドすｏ　ｌ〜リメチレンポスボ
ン酸（ＸＩＩＩ−６）イミノジメチレンボスボン酸（Ｘ
ＩＩＩ−７）ヒドロ；１−ジエチルイミノジメチレンホ
スボン酸 ［Ｘｌｌｌ−８）ニトリロ［・り酢酸トリナトリウム塩
これらアミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で
本発明の意図する効果の点から特に好ましく用いられる
化合物としては（Ｘｎ−１）。

（Ｘｎ−２）、　　（ＸＩ−４）、　　（ＸＩ−６）。

（Ｘｌｌ−７）、　　（Ｘｌｌ−１０）、　　（ＸＩＩ
Ｉ９）。

（Ｘｎｌ−１）、　　（Ｘｌｌｌ−５）が挙げラレル。

コレらの中でもとりわり特に好ましいものは（Ｘｎ−４
）である。

前記有機酸の第二鉄ｔｌ）塩は、フリーの酸（水素塩）
、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ
金属塩、もしくはアンモニウム基、または水溶性アミン
塩、例えば１−リエクノールアミン塩等として使われる
が、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモ
ニラＪ、塩が使われる。

これらの第二鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、
２種以」二を併用することもできる。その使用量は任意
に選ぶことができ、処（１ｉ！する感光月掛の銀量およ
びハロゲン化銀組成等によって′ＩＡｔＲする必要があ
るが、例えば、漂白定着液工β当り００１モル以上で使
用でき、好ましくは０．０５〜１．０モルで使用される
。なお、補充液においては濃厚低補充化のために溶解限
度いっばいにンｍＪ７−化して使用することが望ましい
。

漂白液および漂白定着液が、・イミダゾールおよびその
誘導体またば下記−・能代（１）〜（ｌｌ）で示される
化合物の少なくとも１種を含有すると、漂白液中の銀に
起因する沈澱も改善されるイ」加面な効果が得られるた
め、これらの化合物が好ましく用いられる。

一般式（＋） と−、 ０　　′・。

゛、　　、ｃ＝ｓ ・Ｎ・パ 「 ２：３ 〔式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
わし、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルギル
基、シクロアルギル基、了り−ル基、ヘテロ理法（５〜
Ｇ員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミ
ノ基を表わす。〕一般般式　ＴＩ　） 〔式中、Ｒ２およびＲｉｉ；ｌそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
基またはアルケニル基を表わす。

Ａは ２・′１ またはｎ１個のへテロ環残基（５〜６Ｒの不飽和環が縮
合しているものも含む）を表わし、Ｘは−３，−０また
は＝ＮＲ″を表わず。ごこで、ＲおよびＲ′はそれぞれ
Ｒ２およびＲ３と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミン基、含窒
素へテロ環残基、アルキル基、または わし、Ｒ”は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜
６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミ
ン基を表わし、ｎｌ”−Ｒ６およびｍ１〜Ｉｎ、はそれ
ぞれ１〜Ｇの整数を表わＪ。

Ｂは炭素原子数１〜６のアルキレン恭を表わし、Ｙは−
Ｎり、＞ｃ−また番ＩＪ：　−ＣＩＩぐ　を表わし、Ｒ
，およびＲ５はそれぞれＲ２および「？３と同義である
。

但し、Ｒ４およびＲ９はそれイれ−Ｂ　−Ｓ　Ｚを表わ
してもよく、またＲ２とＲ３、ＲとＲ’、Ｒ，とＲ５は
それぞれ互に結合して環を形成してもよい。

なお、咳式で表わされる化合物［Ｊエノール化体および
その塩も含む。〕 ＝−能代ＣＩＩ＋） ｐｌ、 〔式中、Ｒｒ、および［２７はそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜６のアルキル基、ヒｌシ＋　＝ｌアシル基カ
ルボキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、
アリール基、アルケニル基または−８，−３−Ｚ、を表
わす。但し、Ｒ２，とＲ７は互に結合して環を形成して
もよい。Ｙｌは＞１４−または）＞ＣＵ−を表わし、Ｂ
１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｚｌは
水素原子、アルカリ金属原子、２“／ アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基または 表わす。〕 一般式［ＩＶ） 〔式中、Ｒ１１およびＲ７はそれぞれ を表わし、Ｒｌｏはアルキル基または −（ｃｏ□）、、５ｓｏ３０を表わず。（但し、Ｒｈｏ
が−（ＣＩ＋２）　、、Ｒ５Ｏ３０のとき、ρはＯを表
わし、アル、）−ル基のとき１を表わす。）　Ｇ（Ｅｌ
はアニオンを表わず。ｎ、、！；ｌ’、１〜６の整数を
表わす。］一般般式Ｖ） ０′１　　　°゛１ ’、、、　　　Ｃ−５Ｉ＋、。

一１４／ （式中、Ｑ、は含窒素−・テロ環（５〜６員の不飽和環
または飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに
必要な原子群を表わし、Ｒ４１は水素アルキル基を表わ
す。但し、Ｑ　’　ＩＪ’、　Ｑ　１　と同義である。

〕 一般式（Ｖｌ） 〔式中、Ｄ、、Ｂ２．Ｂ３およびＢ４はそれぞれ単なる
結合手、炭素原子１＆１〜８のアルキレン基またはビニ
レン基を表わし、ｑ＋　、Ｏ２，Ｑｚおよびｑ４はそれ
ぞれ０．１または２を表わす。

また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６員の飽和
環または不飽和環と縮合してもよい。〕一般般式■〕 Ｒ１１Ｒ１４ Ｘ２　ＨＣＪ−１Ｎ　　　（Ｃ）−ｎ＋＋−５Ｙｚ１ｌ Ｒ１２Ｒ１３Ｒ＋５ 〔式中、Ｘ２ば−Ｃ００トビ、−叶、　　−３（ｈＭ　
’　。

−ＣＯＮ１１２、−３Ｏ２Ｎ１１２１−ＮＩＩ２　、−
５１１、−にＮ　、　−ＣＯＪ！＋、。

−５Ｏ２Ｒ１６１−ＯＲＩｂ、−Ｎｌン１７．■？、□
、−５Ｒ，６，−３ｏ、、Ｉン１５．。

−ＮＩＩＣＯＲ１ｂ　、−ＮｌｌＳＯ２１ン１ｂ　、　
−（ｌｃＯＪ＋、　　または−３０２１ン１．。

を表わし、Ｙ２は または水素原子を表わし、ｒｎ、およびｎ、はそれぞれ
１〜１０の整数を表わす。１７．□、　　Ｒ１２，Ｒ１
）。

ＲＩａ、　　Ｒ＋ｓ、　　ＲＩ７およびＲａｎはそれぞ
れ水素原子、低級アルキル基、アシル基または １口 □ −（Ｃ）丁Ｘ２を表わし、Ｒ１６は低級のアルキル基□ Ｒ１□ ；〕０ を表わし、Ｒｌｄ、ｌニーＮ１１２ｏＩ７７１．０［ン
２．また＋；Ｉ：　−５１７、。

を表わし、［ｚ７．およびＲ２１はそれぞれ水素原子ま
たは低級アル・トル基を表わし２、Ｉ？２□はＲ１１＋
と１−１合して環を形成するのに必要な原子群を表わず
。

ＲｚｏまたばＲ＋　１＆’Ｊ、’　Ｒ１ｎと結合して環
を形成してもよい。Ｍ′は水素原子またはカチＡンを表
わす。〕一般般式■〕 Ｒ２３１ｉ２５ Ｒ２４−Ｎ−Ｂ２−−八ｒ　　　＋１１−　　Ｎ　　　
Ｒｚｔ。

ｊ 式中、計は２価のアリール基；）：た＋Ｊアリール恭と
酸素原子および／もしくはア刀バ１−レン恭とを組みあ
わ−げた２価の有機法を表わし、Ｂ２およびＢ３はそれ
ぞれ低級アルキレン裁を表わし、Ｒ２３゜Ｒ７，、Ｒ２
５およびＲｚｂはそれぞれヒ１０キシ置換低級アルキル
基を表わし、Ｘおよびｙはそれぞれ０または１を表わす
。Ｇ′はアニオンを表わし、Ｚは０，１または２を表わ
ず。〕 一般式〔ＩＸ〕 ｔｓ ′”＼／　”ＣＩｌ。

Ｉ 〔式中、Ｒｚ、およびＲ’ＩＯはそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはへテし１環基を表わし、Ｒ
３１は水素原子またはアル−１−ル恭を表わし、Ｒ４ｚ
は水素原子またはカルボキシ基を表わす。〕本発明にお
いて好ましく用いられる一般式ＣＩ）〜（ＩＸ）で示さ
れる化合物は、−・般に漂白促進剤として用いられる化
合物である。

前記−能代〔Ｉ〕ないし〔１ｘ〕で示される漂白促進剤
の代表的な例としては、例えば次のようなものを具体的
に挙げることができるが、この漂白促進剤はこれらに限
定されない。

以下余白 ３［ 例示化合物 （＋−１）（＋−２） Ｇ１１２ＣＩ１．ＳＯ，Ｋ　　　　　　　Ｃ１１２ＣＯ
Ｏ１１（１−３）　　　　　　　　（＋−４）３；３ （１−７）　　　　　　　　　　（＋−８）□ ＣＩｌ。ＣＩＩｚＣＯＯＩＩ （１−９）　　　　　　　　　　（＋−１０）（ＩＩ−
１）　　　　　　　　　　　（ＴＩ−２）（ｎ−３） ３／１ （ＩＩ−１１，） Ｓ （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） （ｎ−１４） １１ｚＮ４ニーＳ−３−Ｃ−Ｎｌｌ□ ３）〕 （Ｉｔ−１６） （ｎ−１９） （ＩＩ　−２０）　　　　　　　　　　　　（Ｅｌ　−
２１）（ＩＴ　−２２）　　　　　　　　　　　　　（
ＴＩ　　−２３）（■〜２４） （ｎ−２５） Ｎｌ＋ （ＩＩ−２６） （ｎ−２７） ｒ）−曜 （ＩＩＩ−１）　　　　　　　　　（ＩＩＩ−２）（１
１１−３）　　　　　　　　　　（Ｉｌｌ−４，）（Ｉ
ＩＩ−５）　　　　　　　　　（ＩＩ［−６）（］ＩＩ
−９）　　　　　　　　　　（ｎｌ　−１０）（１■−
１１） （＋１１１２） （ＩＴＩ−１，４） （ＩＩＩ−１５） ３：〕 （ｉＶ−１） □ ＣＩｌ３ （ＴＶ−２） ＣＩｌ３ （■−３） ＣＩｌ。

□ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）・１０ （Ｖ−３）　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）（Ｖ−６
）　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ−８）　　　
　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ　−１０）　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１１）Ｎｌ＋。

（Ｖ　−１２）　　　　　　　　　　（Ｖ−１３）（Ｖ
−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１，６） ｚ （ＶＩ７） （Ｖ＝１８） （Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−２０）δ
１１ （Ｖ　−２１）　　　　　　　　　（Ｖ−２２）ｊｊ （Ｖ−２３） ろ１１ （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） （ｖ−３０） （ｔ−１）　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　　（Ｖ
ｌ−３）（Ｖｌ−４）　　　　　（Ｖｌ−５）　　　　
　（Ｖｌ−６）４：５ （ＶＴ−７）　　　　　（Ｖｌ−８）　　　　　（Ｖｌ
−９）（Ｖｌ−１０）　　　　　（Ｖｌ−１１）　　　
　　（Ｖｌ−１２）（Ｖｌ−１３）　　　　　（ＶＩ−
４４）　　　　　（Ｖｌ−１５）（Ｖｌ−１６）　　　
　　　　　　　（Ｖｌ　−１７）（Ｗ−］、） （Ｗ−２） （■−３） （■−４） （■−５） ４′／ （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （Ｖｌｌ−１２） （■ｌ−１３） １１５ｃ１１．ｃＩＩ□ＮＣ１１２ＣＩＩ□Ｃ０ＮＩＩ
□（Ｖｌｌ−１４） １１５Ｃ１１２Ｃ１１２ＮｌｌＣ１１２ＣＩ＋□０１１
（■−１５） ＩＩ　Ｓ　ＣＩＩ。Ｃｌｌ２ＮＣＩ１２Ｃ１１２０１１
Ｃ、Ｉ！　。

４；９ （■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （ＩＸ−１）　　　　　　　　（ＩＸ−２）（ＩＸ−３
）　　　　　　　　（ＩＸ−４）（ＩＸ−５） 〔イミダゾールおよびその誘導体〕 Ａ−３Ａ−４ Ａ−７１１Ａ−８ 上記で例示した漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５
６８号明細書の第５１頁から更１１５頁に記載の例示化
合物Ｎｏ、　ｌ　−２、Ｉ−４〜７、ｌ−９−１３，１
−１６，−２１，１−２３、ｒ−２４、■−２６，２７
、■−３０〜３６、■−３８、■−２〜５．１１−７−
１０、■−１２〜２０，１１−２２〜２５、■−２７、
■−２９〜３３、ｌＩ−３５，３６，１１−３８〜４工
、■−４３、ｌｌ−４５〜５５、ｌｌ−５７〜６０、ｌ
ｌ−６２〜６４、■−６７〜７１、■−７３〜７９、■
−８１〜８４、■−８６〜９９、ｌｌ−１０１，１０２
、ｌｌ−１０４〜１１０．１Ｉ−１１２〜１１９、ｌｌ
−１２１〜１２４、＋１−１２［１ＩＩ−１２８〜工４
４、ｌｌ−１４６、ＩＩ　−１４８〜１５５、ＩＩ−］
　５７．１■−４，１■−６〜８、Ｉｌｌ　−１０，１
１、■−１３、ｌＩ［−１５〜１８、ｌｌｌ−２０、■
−２２、■−２３、Ｉｌｌ　−２５、ｌｌｌ−２７、Ｉ
ＩＩ　−２９〜３２、ＩＨ−３５，３６、■−３、■−
＝４、ｖ−３〜６、ｖ−Ｂ〜１４、■−１６〜３８、■
−４０〜４２、■−４４〜７１６、■−４８〜６６、■
−６８〜７０、■−７２〜７４、■−７６〜７９、Ｖ−
８１，８２、■　−８４〜１００、　Ｖ　−１０２〜１
０８、Ｖ　−１１，０、Ｖ−’１．　１　２　．１　　
＋、　　３　　、Ｖ　−１，１，６〜１，１　つ、　Ｖ
−１’２１〜１２３、　■　−１２５〜］　３０、　Ｖ
−１３２〜１４４、　Ｖｌ　　４　［ｉ〜］　６１、　
Ｖ−１６４〜１７４、　Ｖ−１７６〜１６４、Ｖｌ−４
、■■−７、Ｖｌ−１０，Ｖｌ−１２、■−１３、Ｖｌ
−１６、Ｖｌ　−１９、Ｖｌ−２１、、Ｖｌ２２、■−
２５、Ｖｌ−２７〜３４、Ｖｌ−３Ｇ、■−３、■−Ｇ
、■−１３、■−１９、■−２０および、特願昭６３−
１７４４５号明細書の第２２頁から第２５頁に記載の例
示化合物（Ｉｌｌ２）〜（Ｉｎ−３）　。

（Ｔｌｌ−５）〜（ｌｌＩ−１０）、　（１−１２）〜
（Ｉ■−４５）、　（ｍ−４，７）〜（Ｉｌｌ　−５［
））、　（ＩＩＩ　−５２）〜（ＩＩＩ−５４）、　（
ＩＩＩ−５６）〜（ＩＩＩ−６３）。

（ＩＩＩ−６５）等の化合物も同様に用いることができ
る。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液又は漂白定着
液１β当り約０８０１〜１００ｇの範囲で好結果が得ら
れる。ざらに漂白促進効果および感光材料の汚染の面か
ら、漂白液または漂白定着′１夜１β当り０．０５〜５
０ｇが！ｌＴましく、さらに好ましくは０．０５〜１５
ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、を機酸等に予め溶解して話力
■するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エ
タノール、アセ１ン等のｆ子機溶媒に溶解して添加する
こともできる。

漂白液はｐｌＩＯ，２から８．０で使用でき、好ましく
は２，０以上７．０以下、より好ましくは　４０以」二
６．５以下で用いられる。処理温度ＬＪ一般に２０゛Ｃ
〜４５℃であるが、望ましくは２５℃〜４２”Ｃである
。

漂白液には、臭化アンモニウムのようなハロゲン化物を
通常添ｊＪｌｌ　Ｌで用いる。

なお、漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化すトリウム、水
酸化カリウム、炭酸すＩ・リウＪ１、炭酸カリウム、重
炭酸・ツートリウド、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐｌ
＋緩衝剤を単独で、あるいは２種Ｅｊ 以上組合せて含有させることができる。さらにＪた、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ぽい剤
を含有させることもできる。

定着液および漂白定着液にＤＪいわゆる定着剤が必須で
ある。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
すトリウｌ８、チオ硫酸アンモニウムのようなヂオ硫酸
塩、チオシアン酸カリウム、チオンアン酸すトリウム、
チオノ゛１ン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、
あるいはチオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に、さらに定着液および漂白定着液に
は、亜硫酸アン干ニウＪい亜硫酸カリウム、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸カリウＪ・、重亜硫酸すＩ・リウ
Ｊ・、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸すＩ・リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼
砂、水酸化すｌ・リウム、水酸化カリウム、炭酸す１−
リウト、炭酸カリウム、重炭酸す１−リウｌ１、重炭酸
カリウム、酢酸カワウ５゛ｌ゛ ム、酢酸すトリウム、水酸化アンモニウム％゛の各種の
塩から成るｐＨ緩ｆＪｉ剤を２種または２種以」二含有
させることができる。

さらにアルカリハライドまたはアンモニウＪ１ハライド
、例えば臭化カリウＪ１、臭化すトリウム、塩化すＩ−
リウム、臭化アンモニラＪ、等の再ハロケン化剤を多量
に含有さ−Ｕることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、
酢酸塩、炭酸塩、燗酸塩等の［１１１緩衝剤、アルキル
アミン類、ポリエチレンオ・１−サイド類等の通席定着
液および漂白定着液に話力１１することが知られている
ものを適宜添加することができる。

前記定着剤は処理液１ｐ当り０１モル以上で用いられ、
本発明の意図する効果の点から好ましくは０．６モル〜
４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モル
の範囲、とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モ
ルの範囲で用いられる。

漂白液または漂白定着液の活性度を高めるために処理浴
中および処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹
き込み、またはＭ、素の吹き込みを行って良く、あるい
は適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸
塩等を適宜添加しても良い。

定着液および漂白定着液ｉＪその補充量が感光月掛１　
ｍ　２当り８００ｍｎ以下が好ましく、とりわり２０ｍ
ｊ！〜６５０　ｍβ、とりわり特に３０ｍβ〜４００ｍ
７！の際に良好な結果が得られる。

また、定着液および漂白定着液中に、沃化物（沃化アン
モニウム、沃化カリウド、沃化すＩ−リウム、沃化リチ
ウム等）をＯ，］、［／７７〜１０ｇ／β含有させるこ
とが好ましく、これは特に０．３ｇ／ｐ〜５ｇ／β、と
りわり１寺に０．５ｇ／ｌ〜３ｇ／β、最も好ましくは
０．８ｇ／７’〜２　ｇ／Ｉ！、である。定着能を有す
る処理液（定着液または漂白定着液）には下記−能代〔
ＦＡ〕で示される化合物または下記化合物群（Ｆ　Ｂ）
の化合物を添加ずろのが好ましく、この定着液または漂
白定着液を用いると、少景感十Ａを長期間にわたって処
理する際に発生ずるスラッジが極めて少ないという別の
効果も付加される。

漏 一般式（ＦΔ〕 （式中、Ｒ′およびＲ″はそれぞれ水素原子、アルキル
暴、アリール基、アラルキル基またＬＪ含窒素複素環を
示す。ｎ′は２または３を表わず。）−能代〔ＦΔ］で
示される具体的例示化合物を以下に示す。

６　（Ｊ Ｌ これら、−能代（Ｆ　Ａ　）で示される化合物ε」米国
特許３，３３５．１．６１号明細書および米国特許３．
２６０．７１８号明細書に記載されているような一１′
ｃ的な方法で合成できる。

化合物群（ＦＢ） Ｆ　１３−　］　　　］デーＡｊボ 素ＦＢ−２　　沃化アン千−゛−ウム Ｆ　Ｂ　−３沃化カリウム Ｆｒ３−４　　　ヂオジアン酸アンモニウＪ、Ｆ　＋３
−５　　　チオンアン酸カリウムＦＢ−Ｇ　　　チオシ
アン酸す１リウムＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−能代〔ＦＡ〕で示される化合物および化
合物？＋Ｙ（ＦＢ）の化合物はそれぞれり１独で用いて
もよく、また２種以上＆：ＩＩ合ね−ｌて用いてもよい
。例えば、チオ尿素とヂオンアン酸アンモニウムと沃化
アンモニラＪいチオ尿素とヂオシアン酸アンモニウＪい
　（ＦＡ−１２）とチオ尿素、（ＦＡ−１２）　　とチ
オシアン酸アンモニウム、（Ｉｉ”Ａ−１２）　　と沃
化アン千ニウノい　（ＦＡ−１２）と６；」 （Ｆ　Ａ　−３２）、（Ｆ　Ａ−１２）と（１？Δ−３
８）り５゛が好ましい例とＵ７て挙げられる。

また、これら−能代口２Δ〕で示される化合物および化
合物群（Ｆ　Ｂ　）の化合物の添加量が処理ン夜１β当
り０．１　ｇ〜２００ｇの範囲にあるとき好結果が得ら
れる。とりわし月）、２〜１．　ＯＯｇの範囲が好まし
く、０．５〜５０　［ｒの範囲が１つに好ましい。

漂白液および定着能を有する処理液（定着液または漂白
定着液）の処理時間Ｌ１合羽３分４５秒以下が好ましく
、合旧時間ＧＪ好ましく　ｔＪ：　２０秒〜３分２０秒
以下、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ特に好ま
しくは６０秒〜２分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわｉＪ特に２０秒〜５５秒が好ましい
。定着能を有する処理液の処理時間は好ましくは３分１
０秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１
０秒の範囲である。

漂白液、定着液および漂白定着液に強制的液撹拌をイ」
与することが迅速処理適性の観点からも々γましい。

ごこに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を（；Ｊ加して強制的に１３Ｖ　Ｍ″するこ
とを意味する。

強制的撹拌手段としてｌｊ、以上の方法が挙げられる。

■、高圧スプレー処理法またｕ吹きつり１λ拌法２　エ
テーハブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＨ値としては、画
像保存性を向−」−させる目的でｐＨ４，０〜９０の範
囲が好ましく、より好ましくは４．５〜９，０の範囲で
あり、特に好ましく　ｉＪ：　５．０〜８．５の範囲で
ある。

安定液に含有させることができるｐＨ羽整剤は、−ＩＧ
に知られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも
使用できる。

６：５ 安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、：Ｉハク酸、
シュウ酸、安息香酸等）　、ｐｌ＋調整剤（リン酸塩、
ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、
Ｂｉ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ、八］、Ｓｎ、　Ｔｉ、
　Ｚｒ等の金属塩などを添加することができる。これら
化合物の添加量は安定浴のｐＨを糾持するに必要−ζ、
かつカラー写真画像の保存１’ｌの安定性と沈澱の発生
に対し悪影響を及ぼさないイ・１１囲の猾をどのよ）な
３．１１の合わせで使用してもさしつかえない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒト１コキシ
安息香酸工ステル化合物、フェノール系化合物、チアゾ
ール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物
、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ボ
スボユウＪ、系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系
化合物、イソコ）゛リヅール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、テルファミト系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物およびベンツ１〜リアゾ
ール系化合物である。

なお、上記防黴剤のなかで（＋７ましく用いられるＧ 化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピ
リジン系化合物、グアニジン系化合物、四級゛アンモニ
ウＪ、系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ヘンツＩ−
リアゾール系化合物である。

さらに、勃に好ましくは液保存１ノＩの＋からフェノー
ル系化合物、デアゾール系化合物、活性ハ１′１ゲン放
出化合物およびベンツ］リアヅール系化合物である。

安定液への防黴剤の添加■は、水洗代替安定液１リツト
ル当たり、０．００１　ｔ：〜５０　Ｂの範囲で用いら
れ、好ましくは０．００５　Ｕ〜１０じの範囲で使用さ
れる。

安定液は、定着液および漂白定着液等の可溶１ン１銀塩
を含有する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。

例えば、電気分解法（仏国特許第２．２９９．６６７号
明細書）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報、西
独国特許第　２，３３１，２２０号明細書）、イオン交
換法（特開昭５Ｌ１７１１４号公報、独国！ｔ＆　Ｎ’
＋第２，５４０，２３７号明細書）、オヨび金属ｖｆｉ
換法（英国特許第Ｌ３５３，３０５号明細書）等が有効
に利用てきる。

銀回収はタンク液中から・インク・ｒンで回収してもよ
（、また前記可溶性根塩を処１１１！液のオーバーフロ
ー液として回収する前記方法で銀回収し、残液は廃液と
して処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液または
槽処理液として使用してもよい。

安定液を定着液または漂白定着液と混合し−ζから銀回
収することは特に好ましい。

また、安定液をイオン交換樹脂と接触さ−１る処理、電
気透析処理（特願昭５９−９［１３５２号参照）や逆浸
透処ＩＩＩ（特願昭５９−９６３５２号参照）等を用い
るごともできる。

安定液の補充量は処理する撮影用カラー写真材料の単位
面積当り前浴からの持し込め量の１〜８０倍が好ましく
、特に２〜６０倍であることが好ましい。安定液中の前
浴成分（漂白定着液またＧＪ定着液）の濃度は安定液槽
の最終槽で１１５００以下が好ましく、より好ましくは
Ｉ　／１０００以下であるが、低公害および液の保存性
の面からは１．１５００〜１／１０００００が好ましく
、より好ましくは１／２０００６′／ 〜１１５００００になるように安定化槽の処理槽を構成
することが好ましい。

安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
槽は、２槽以上６（ｆ；以下にすることが好ましい。

安定化処理槽を２槽以トロ槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレンｉ・方式（後浴に供給して前浴からオーバーフ
ローさせる方式）にすることが、特に低公害および画像
保存の向−１−の＋からも好ましい。特に好ましくは２
〜３槽、さらに好ましくは２槽が好ましい。

持も込み量は感光材料の種類、自動現像機の確定速度、
確定方式、感光４Ａ石表面のスクイズ方式等により異な
るが、カラーフィルＪ、（ロールフィルム）の場合、通
常持ち込の量は５０ｍβ／１１′〜１５０ｍｆｆ１／ｍ
であり、好ましい補充量は５０ｍ／／ｎ（〜４．Ｏｍβ
／ｒ＝ｒの範囲にあり、特に効果が一７ｎ著な補充量は
２００ｍρ／、（〜１５００ｍｆｆ／ｍの範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃが好まし
く、より好ましくは２０〜４５°Ｃの範囲が良い。

（以下余白） 次に、カルボキシル基を活性化することにより作用する
硬化剤について詳説する。

本発明におけるカルボキシル基を活性化することにより
作用する硬化剤（以下、カルボキシル基活性型硬化剤と
いう。）とは、バインター中のカルボキシル基と反応す
る硬化剤をさす。

本発明における前記硬化剤としては例えば、下記−数式
［Ｈ−Ｉ　］〜［Ｈ−■コで表される化合物をあげるこ
とかてきる。

一般式［Ｈ−Ｉ］ ［式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基（例えはメチル基、エ
チル基、ヘンシル基、フェネチル基、２−エチルヘキシ
ル基なと）、またはアリール基（例えはフェニル基、ナ
フチル基なと）を表し、互いに結合して窒素原子と共に
複素環を形成することも好ましい。該環の例としてはピ
ロリジン環、ビぺラシン環、モルホリン環などが挙げら
れる。

Ｒ３は置換基、例えは−ＮＲ’　Ｒ５（Ｒ’およびＲ５
はＲｌ　、Ｒ２と同義）、ハロゲン原子、カルバモイル
基、スルホ基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基
などを表す。Ｒ３は置換基を有するものを含み置換基の
例としては、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル
基、スルホ基、スルホオキシ基、ウレイド基が挙げられ
る。

Ｘ８は陰イオンを表し、好ましい例としては、ハロゲン
化物イオン、硫酸イオン、スルボネートイオン、Ｃｕ２
Ｏ３”、ＢＦ４”、ＰＦ６゜なとが挙げられる。℃は０
または１を、ｍはＯ〜５を、ｎは０〜２を表し、分子内
塩を形成するときｎはＯである。］ 一般式［Ｈ−ＩＩ　］ Ｒ’−Ｎ　＝Ｃ＝Ｎ　−Ｒ２ ［式中、Ｒ１およびＲ２はシクロアルキル基（例えはシ
クロヘキシル基など）、又はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、２−エチルヘキシル基なと゛）の他、メ
トキシエヂル基なとのアルコギジアルキル基、ベンジル
基、フェネチル基などのアラルキル基、 ここにＲ３はアルキレン基（例えばエチレン基、プロピ
レン基、トリメチレン基なと）を、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６
はアルキル基（例えはメチル基、エチル基なと）を表し
、Ｒ４−Ｒ６のうちの２つが結合して窒素原子と共に複
素環（例えばピロリジン環、ピペラジン環、モルポリン
環など）を形成する場合や、置換基を有する場合を含む
。

置換基の例としてはジエチルカルバモイル、ビベリシノ
カルポニルなどのカルバモイル基、スルホ基などが好ま
しい。ｍは０または１を、Ｘｏは陰イオンを表し、ハロ
ゲン化物イオン、スルボネートイオン、硫酸イオン、Ｃ
ｌＯ２゜、ＢＦ４゜、ＰＦ６゜などが好ましい。また分
子内塩を形成してする場合ｍはＯである。コ 一般式［Ｈ−ＩＩＩ　］ ［式中、Ｒ１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ブチル基などの他、ヘンシル基、フェネチル基などの
アラルキル基）またはアリール基（例えはフェニル基、
ナフチル基など）を表す。

これらの基は更に置換基を有するものを含み置換基の例
としてはカルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基
などが挙げられる。Ｒ２、Ｒ３は水素原子または置換基
、例えばハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などを表し
、またＲ２とＲ３か結合してピリジニウム環骨格と共に
縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは一般式［Ｈ−ＩＩＩ　］て表される化合物が求核試
薬と反応した際に脱離し得る基を表す、好ましい例とし
てはハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホアルキ
ル基あるいは一〇Ｐ　（ＯＲ’）　２で表さ［１ れる基（Ｒ４はアルキル基またはアリール基を表わす。

）が挙げられる。

Ｘかスルホニルオキシ基を表す場合はＸとＲ１が結合し
ていることも好ましい。

Ｙｏは陰イオンを表し、ハロゲン化物イオン、スルボネ
ートイオン、硫酸イオン、Ｃｕｂ、ｅ、ＢＦ４ｅ、ＰＦ
６ｅなとかｐ了ましい。ｍ　ハＯ＊　ｌコバ１を表わし
、分子内塩を形成するときはｍはＯである。

一般式［Ｈ−ＩＶ　］ に４ ［式中、Ｒ１、Ｒ２の定義は一般式［Ｈ−１］における
Ｒ１、Ｒ２の定義と全く同様であり、Ｒ３はアルギル基
（例えはメチル基、エヂル基、ブヂル基などの他、ヘン
シル基、フェネチル基等のアラルキル基）、またはアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基なと）を表す。

ｘｏは陰イオンであり、ハロゲン化物イオン、スルボネ
ートイオン、硫酸イオン、ＣａＯ２゜、ＢＦ４゜、ＰＦ
６°などか好ましい。］ 一般式［Ｈ−Ｖコ ［式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３、Ｒ４の定義は一般式［Ｈ
−■］におけるＲ　Ｉ　、　Ｒ２の定義と全く同してあ
り、更にＲ１とＲ３で環を形成してもよい。

Ｘｌは求核試薬と反応した際に脱離しつる基を表し、好
ましくはハロゲン原子、スルホニルオキシ基（好ましく
はアルキルスルホニルオキシ、アリールスルボニルオキ
シ）、１−ピリジウム基、イミジルオキシ基（例えばフ
タルイミジルオキシ、サクシンイミジルオキシ、グルタ
ルイミジルオキシ）、アゾリルオキシ基、アンモニオ基
か挙げられる。Ｙｌｅで表される陰イオンとしては、例
えはへロケンイオン、スルボネートイオン、硫酸イオン
、　ＣｆＬ０４°、ＢＦ４゜、ＰＦ６”’、ホスホネー
トイオン、リン酸イオンか挙げられる。］一般般式Ｈ−
Ｖｌ］ Ｒ’　−Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ ×１ ［式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アルール基、芳香族複素環基又は−ＮＲ
３Ｒ’　（Ｒ３，Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を表し
、Ｒ３、Ｒ４か結合して環を形成したものも含む）を表
す。ｘｌは、一般式［Ｈ−■］のｘｌの定義と同しであ
る。］ 一般般式Ｈ−■］ ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、Ｒ６は、
７゛ン゛ 一般式［Ｈ−Ｉ］におけるＲ１、Ｒ２の定義と同してＸ
＋　は　Ｍ式［ＨＶ］　ｌｃおけるＸｌ　とＹ＋ｅは一
般式［Ｈ−Ｖ］におけるＹｌｏの定義と同しである。コ 一般式［Ｈ−■］ ［式中Ｒ１はアリール基を、Ｚは芳香族複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、Ｒ１およびＺにより形
成される環は買換基を有するものを含む。Ｙｏは陰イオ
ンを、ｍはＯまたは１を表し、分子内塩を形成するとき
、ｍは０である。コ木発明て用いられるカルボキシル基
活性型硬化剤としては、前記一般式［Ｈ−■］乃至一般
式［Ｈ−■」で表される化合物の他にも、特開昭５０−
３８５４０号、特開昭５２−９３４７０号、特開昭５６
−４３３５３号、特開昭５８−１１３９２９号、米国特
許第３．３２１，３１３号に記載された化合物なとも好
ましい。

以下に本発明に使用される化合物の具体的な例７８′ を分類して挙げるか、本発明はこれに限定されるもので
はない。

一般式［Ｈ−１コによる化合物 （これらの化合物及びその合成法については、特開昭４
９−５１９４５号、特開昭５１−５！１６２５号、特開
昭６１−９６４１　号、特開昭６２−２６２８５４号お
よび特開昭［１２−２６４０／１４−号に詳しい。） −Ｉ−１ −Ｉ−２ し１１３ −Ｔ−３ Ｈ−Ｉ　　−４ Ｈ−Ｉ　　−５ し１３ Ｈ−Ｉ　　−６ −Ｉ−７ Ｈ−Ｉ　　−８ Ｈ−１−９ −Ｉ−１１ −Ｉ−１２ し■３ Ｈ−［−１３ −Ｉ−１４ −Ｉ−１５ 一般式［、Ｈ−ＩＩコによる化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭５１−１２
６１２５号および特開昭５２−４８３１１号に詳しい。

）Ｈ−ｌｌ−１ Ｈ−Ｉ＋　　−２ Ｈ−１１−３ Ｈ−ｌｌ−４ Ｈ−ｌｌ−５ Ｈ−ＩＩ　　−６ ＣＲ０ Ｈ−ＩＩ　　−７ 一般式［Ｈ−ＩＩＩ　’］による化合物（これらの化合
物及びその合成法は、特開昭５７−４４１４０号、特公
昭５７−４６５３８号、特公昭５８−５０６６９号に詳
しい。） Ｈ−ＩＩＩ　−１ 白Ｈ３ Ｈ−ｌ１ｌ−２ Ｈ−ＩＩＩ　−３ Ｈ−ＩＩＩ　−４ し！ Ｈ−ＩＩＩ　　−５ ｃａ＋３０　　　　　　　　　ＣＩ！”Ｈ−ＩＩＩ　　
−６ １１］ Ｃ２Ｈ３ＯＩｏ −数式［Ｈ−ＩＶ　］による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭５２−５４
４２７号に詳しい。） Ｈ−ＴＶ　　−１ Ｈ−ＩＶ　　−２ Ｈ−ＩＶ　　−３ 一般式［Ｈ−Ｖ］による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭６０−２２
５１４８号、同６１−２４０２３６号に詳しい。）−Ｖ
−１ Ｈ−Ｖ　　−２ ＣＲＣＩ！θ −Ｖ−３ −Ｖ−４ ｒθ Ｈ−Ｖ　−５ ｒＯ Ｈ−Ｖ−５ −Ｖ−７ Ｈ−Ｖ　−８ ８′ン −Ｖ−９ −Ｖ−１０ −Ｖ−１１ −Ｖ−１２ ８′６ 一般式［Ｈ−Ｖｌ　］による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭６２−６８
８６６号、同６２−６８８６７号に詳しい。）Ｈ−Ｖｌ
　　−１ Ｈ−Ｖｌ　　−２ −Ｖｌ−３ Ｈ−Ｖｌ　　−４ Ｈ−Ｖｌ　−５ 一般式［Ｈ−■］による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭６１−１２
８２４１号に詳しい。） Ｈ−■−１ （（ＣＨ３）２Ｎ）３ＰＩＩ−ｃｉ ｐ０ Ｈ−■−２ （（（：ｔＬ＋）　２Ｎ　）３Ｐ＠ｃｐ８Ｆ４゜ Ｉ（−■−３ −数式［Ｈ−■］による化合物 （これらの化合物及びその合成法は、特開昭６２−２３
４１５２−？５−に詳しい。） Ｈ−■−１ Ｈ−■−２ Ｈ−■−３ ■１　−■−４ 特開昭５０−３８５４０号記載の化合物Ｈ−０−１ □ Ｃ００Ｃ２１１５ Ｈ−〇　−２ Ｃ００Ｃ２Ｈ５Ｃｌ）　ｅ Ｈ−Ｏ−３ 特開昭５２−９３４７０号記載の化合物Ｈ−〇　−８ 特開昭５８−１１３９２９号記載の化合物米国特許第３
，３２１，３１３号記載の化合物Ｈ−０−１Ｉ Ｈ−０−１２ Ｈ−０−１３ Ｈ−０−１４ Ｈ−０−１５ Ｈ−〇　−１６ Ｈ−０−１７ 本発明に使用するカルボキシル基活性型硬化剤の使用量
は、目的に応じて任意に選ぶことができる。通常は乾燥
ゼラチンに対して００１から１０重量パーセンｌ−まで
の範囲の割合て使用できる。特に好ましくは００５か６
５重量バーセン］・まての範囲の割合で使用する。

また、カルボキシル基活・ト型硬化剤とその他の硬化剤
とは任意の割合で使用てきるが、カルボキシル基活性型
硬化剤を１とした場合、重量比でその他の硬化剤は、０
．０１から１までの範囲か好ましい。

次に親木性コロイドについて説明する。

本発明におりる親木性コロイド層は、アミノ基とカルボ
キシル基を有するバインターで本発明に用いるカルボキ
シル基活性型硬化剤により硬化反応を起こすバインター
であれはよいか、通常はゼラチンを用いるのか有利であ
る。

ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸ＩＡ理セラヂン、Ｂ
ｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、、Ｉａｐａｎ、Ｎ
ｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンの他、セラ９′ｌ′ ヂン誘導体（ゼラチンに例えは酸ハライド、酸無水物、
イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポ
リアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の
化合物を反応させて得られるもの）が包含される。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することかでき、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることかできる。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、可塑剤、水不溶
性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含
有させることかできる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラー１−カブラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬化剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物が用いることかできる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることかできる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料か含有さ
せられてもよい。

感光制料には、ホルマリンスカヘンシャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエヂレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることかできる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことかできる。

以下余白 実施例１ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りの重ｆｔ（ｇ）
を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

１〜リアセヂルセルロ一スフイルム支持体上に、下記に
示ずよな組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素の試料１を作製した。

第１層　ハレーシコン防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０，２５紫外線吸収剤（ＩＩＶ
−１）　　　　　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　　　０．１０ゼラヂン　　　　　
　　　　　　　　　１２第２層　中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　０．０
１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．０
１ゼラヂン　　　　　　　　　　　　　１０第３層　低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　０．８Ｏ
Ｌ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　０．８増
感色素（ｓ−１）　　　２．７　Ｘ　１０−’　（モル
／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）　　　２．５Ｘ１０−
４（＋＋し／銀１−Ｉ−Ｉし）増感色素（Ｓ−３）　　
　０．５ｘｔＯ−４（（ル／銀１干ル）シアンカプラー
（Ｇｏ−２）　　　　　　　　ｔ、。

シアンカプラー（Ｇｏ−１）　　　　　　　　０．１５
カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　０．１０
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　０．０２
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．５ゼ
ラヂン　　　　　　　　　　　　　１５第４層：高感度
赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　２．０増
感色素　（Ｓ−１）　　　　　２．ＯＸ　　１０−’（
＋ル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）　　　２．ＯＸ　
１０−’（＋＋し／銀１（ル）増感色素（Ｓ−３）　　
　０．ＩＸ　１０−’（＋＋し／銀１モル）シアンカプ
ラー（ｃｏ−ｔ）　　　　　　　　０．０５シアンカプ
ラー（Ｃｏ−３）　　　　　　　　０．２５カラードシ
アンカプラー（ＣＧ−１）　　　　０．０２ＤＩＲ化合
物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　０．５高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．３セラチン　　　
　　　　　　　　　　０．８第５層　中間層（Ｉ　Ｌ−
２） セラチン　　　　　　　　　　　　　　０５第６層：低
感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　１．１増
感色素（Ｓ−４）　　　５．０Ｘ１０−’（モル／銀１
刊し）増感色素　（Ｓ−５）　　　　　１．ＯＸ　　１
Ｏ−４（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍｏ４）
　　　　　　　０．２マゼンタカプラー（Ｍｏ　２）　
　　　　　　０．５カラートマセンタカプラー（ＣＭ−
１）　　　０．０１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　
　　　　　０．０２ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　
　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　
　　　　　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　１０第７層・中間層（Ｉ　Ｌ−３） セラチン　　　　　　　　　　　　　０８第８層；高感
度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　１．３増
感色素　（Ｓ−６）　　　　　１．５Ｘ　　１０−’（
干ル／鏝１モル）増感色素（Ｓ−７）　　　２．５ＸＩ
Ｏ−’（刊し／銀１モル）増感色素（ｓ−ａ）　　　　
　０．５Ｘ１０−’（干ル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍｏ−３）　　　　　　　０．０５マゼンタカプラ
ー（ＭＯ−４）　　　　　　　０．１５カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−２）　　　０００５ＤＩＲ化合物（
１）−３）　　　　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１・０第９層　イエローフィ
ルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　
０．１２色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　
０．１高沸点溶媒（Ｏ４１−２）　　　　　　　　　０
．１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０第１０
層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
１）　　　　　　　　　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
２）　　　　　　　　　０．２５増感色素　（ｓ−ｘｏ
）　　　　　　７　Ｘ　　１０−’　（モル／銀１モル
）イエローカプラー（ＹＯ−１）　　　　　　　　０．
５イエローカプラー（ＹＯ−２）　　　　　　　　０．
１ＤＩＲ化合物ＣＤ−２）　　　　　　　　　　　０．
０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１１
層　高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
４）　　　　　　　　　０．５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１
）　　　　　　　　　０．２増感色素（Ｓ−９）　　　
　Ｉ　Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）ま曽感色素　（
Ｓ−１０）　　　　　　３　Ｘ　　１Ｏ−４（モル／銀
１モル）イエローカプラー（Ｙｏｎ）　　　　　　　０
．３０イエローカプラー（Ｙｏ−２）　　　　　　　Ｑ
、ＩＱ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０
．１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１第１２
層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．４（平均粒径
０，０８μＡｇＩ　２モル％）紫外線吸収剤（ＩＩＶ−
１）　　　　　　　　　０．１［１紫外線吸収剤（ＬＩ
Ｖ−２）　　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−４）　　　　　　　　　０．１ホルマリンスカベンジ
ャ−（＋１５−１）　　　０．５ホルマリンスカヘンシ
ャ−（Ｈ５−２）　　　Ｏ０２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　１．０第１３層・第２保護層（ＰＲＯ−２
） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　　　０．００
５アルカリに可溶性のマット化剤　　　０１０（平均粒
径３μｍ） セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅｍ−１
平均粒径０４０μｍ、平均沃化銀含有率７．５％単分散
性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０２０μｍ、平均沃化銀含有率６５％
単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７２μｍ、平均沃化銀含有率７５
％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径１０５μｍ、平均沃化銀含有率８．０
％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 尚、前記各層には前記化合物の他に塗布助剤（５ｕ−２
）　、分散助剤（Ｓｕ−３）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）
およびカブリ防止剤（ＡＦ−１）を添加した。

硬膜剤は比較Ｈ−１を２３ｍｇ／ｇ−Ｇｅｌの割合て添
加した後、温度４０℃相対湿度８０％の条件で１６時間
エージング処理を行った。

Ｓ−６ Ｓ　−　１　０ １０”１ Ｍｏ　　　　３ ｒρ し！ 　ｏ−１ ｒρ Ｙｏ−２０ｊＩ ＣＭ−１ Ｍ−２ Ｏ ｎ■ ＩＩ ｌｌ ｖ−１ し４ｔａｇ　　（ｔ） Ｈ３−Ｉ　　　　　　　　　　　ＭＳ−２Ｓ　ｕ　−１ ｕ−２ ５ｔａｂ−Ｉ　　　　　　　　　　ＡＦ−１０ｉ１−１
　　　ジオクチルフタレートｏｊ１−２　　トリクレジ
ルホスフェート１ｌ−３ １’１ｌ−１ 比較Ｈ１，ＣＨ２−Ｃ１１５０２Ｃｌｌ　２　Ｃ１１２
５０２ＣＩＩ　−ＣＩ（２比較Ｈ−２ ＣＩ　２−　（：　ＨＳ　０２Ｇ　１１２ＣＩＩ　２０
　Ｃ１１２ＣＨ２Ｓ　０２　ＣＨ−ＣＨ２また硬膜剤を
比較Ｉ」−１から表１に示すものに変更して試料２〜］
２を作製した。

表　　１ 尚各硬１１９剤の添加量は各試料の重用膨潤度が試料】
と間じになるように調節した。得られた１〜１２の各試
料に白色光露光した後に、下記のカラー現像処理を行な
った。

処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（１槽）　　　３分１５秒　　３８°Ｃ漂　白（〃）　
　　　　４０秒　　３８°Ｃ定　着（〃）　　　１分２
０秒　　３８°Ｃ安定化（３槽カスケード）１分　　　
　３８°Ｃ乾　燥（４０°Ｃ〜８０°Ｃ）　　１分〔発
色現像液の組成〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
Ｊ、　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β　ヒトロギシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて
ｌｌとし、水酸化カリウムまたは２０１１′″Ｉ゛ ％硫酸を用いてｐ　Ｈ１０，０６に調整する。

〔漂白液の組成〕

エチレンジアミンテトう酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　１５０ｇエチレ
ンシアミンテトう酢酸２ すｌ・リウム　　　　　　　　　　　　　　］、　Ｏｇ
臭化アンモニラ１、　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍ！前記全前記像
　　　　　　　　　　　２００　ｍＱ水を加えて１ｐ、
とじ、アンモニア水またば氷酢酸を用いてρＦ（５，８
に調整する。

〔定着液の組成〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸すトリウム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸すト
リウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテトラ
酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸
すトリウム　　　　　　　　　　　　１Ｇｇ前記漂白液
　　　　　　　　　　　　］、　ＯＯｍｌ水を加えて１
！とし、酢酸とアンモニア水を用いてｐ　Ｈ７，０に調
整する。

〔安定化液の８．］１成］ ポルＪ１アルテヒｌ”　（３７％ｉ容？６ｉ）　　　　
　　２ｍＱ５−クロロ−２メチル−４イソチア ヅリン−３−オン　　　　　　　　　０．０５　ｇエマ
ルケン８１０　　　　　　　　　　　１　ｍｎボルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物 すトリウｌ、　　　２ｇ 水を加えて１！とし、アンモニア水及び５０％硫酸にて
ｐ　＋−１７，０に調整した。

次いて前記漂白液中のエチレンジアミンテトう酢酸鉄ア
ンモニウｌ−、ト：ＤＴＡ　　Ｆｅを同モルの１゜３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウム（＋１　Ｄ　Ｔ
Ａ・Ｆｅ）に代えて同様な実験を行なった。残留銀量を
測定した。得られた結果を表２に示す。

表−２ 表２より明らかなように、本発明に係る硬膜剤と一能代
ＣＡ〕で表される化合物の組合せで脱銀促進効果の優れ
ていることがわかる。

また前述の漂白液中のＰＤＴＡ　　Ｆｅを有機酸（△−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−１）、（Ａ−７）の鉄錯体に
代えた場合、前述のＰ　Ｄ　ＴＡ・Ｆｅを含む漂白液に
漂白促進剤として、（１−１）、（■−２）、（ｌ’ｌ
　−１５）、（ｌｌ−２７１）、（■−２７）、（ｌｌ
ｌ−３）、（ＩＩＩ−１３）〜（ＩＩＩ−１５）、（Ｉ
Ｖ−１）、（Ｖ−９）、（Ｖ−１，０）、（Ｖ−１３）
、（Ｖ＋−１）、（■−８）、（■−１）、（■−２）
、（■−４）、（■−５）、（ＩＸ−１）、（△−１）
、（Ａ−２）をそれぞれ１．５ｇ／ｆ加えた場合、定着
液に化合物（ＦＡ−１）、（１’−”　Ａ−１２）、（
ＦＡ−２２）、（ＦＡ−３２）、（ＦＡ−３５）、（Ｆ
Ａ−３８）、（ＦＢ−１）、（Ｆ　Ｂ　−４）をそれぞ
れ４０ｇ／ｐ、添加した場合、更Ｑこは、定着液にＥＤ
ＴＡ−Ｆｅを１００　ｇ／ｎ添力話力シ、ｐ　ｉｌをそ
れぞれ７．０に調整して同様な実験を行った場合におい
ても本発明の効果が認められた。

〔発明の効果〕

本発明におりるように、カルボキシル基を活性化するこ
とにより作用する硬膜剤と一般式（Ａ）で示される化合
物とを組合せた処理方法により、脱銀工程におｉＪる優
れた脱銀促進効果が得られろ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 カルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤
   で硬化された親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を露光した後、発色現像処理を施し、
   ついで、直ちに漂白液で処理を行ない引き続き定着能を
   有する処理を行なうハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法において、前記漂白液が一般式〔Ａ〕で示され
   る化合物の第２鉄錯塩を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は、互いに同一または異ってい
   て、それぞれ−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ
   ＿３Ｍ＿１Ｍ＿２を表し、ここでＭ、Ｍ＿１、Ｍ＿２は
   それぞれ水素原子、ナトリウム、カリウムまたはアンモ
   ニウム基を表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換
   のアルキレン基を表す。〕