JPH01239564A - 電子写真用感光体 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14704—Cover layers comprising inorganic material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は電子写真用感光体の表面被覆層に係り、特に
表面被覆層の材料に関する。
表面被覆層の材料に関する。
近年、電子写真用感光体(以下感光体とも称する)の感
光材料として、有機光導電性物質の研究が広く進められ
ている。有機光導電性物質を用いた感光材料は、従来主
として用いられているセレンなどの無機光導電性物質を
用いた場合に比して、可撓性、熱安定性、膜形成性、透
明性1価格などの利点が多いが、暗抵抗、光感度の点で
劣っている。そこで膜形成の容易である利点を生かして
、感光体の感光層を主として電荷発生に寄与する層と、
主として暗所での表面電荷の保持および光受容時の電荷
輸送に寄与する層などに機能分離した層の積層とし、そ
れぞれ各層の機能に適した材料を選択使用し、全体とし
て電子写真特性の向上をはかることにより、実用化を進
めている。この種の積層型感光体は、通常、導電性基体
上に有機電荷発生物質を含む電荷発生層、有機電荷輸送
性物質を含む電荷輸送層が順次積層されて形成される。
光材料として、有機光導電性物質の研究が広く進められ
ている。有機光導電性物質を用いた感光材料は、従来主
として用いられているセレンなどの無機光導電性物質を
用いた場合に比して、可撓性、熱安定性、膜形成性、透
明性1価格などの利点が多いが、暗抵抗、光感度の点で
劣っている。そこで膜形成の容易である利点を生かして
、感光体の感光層を主として電荷発生に寄与する層と、
主として暗所での表面電荷の保持および光受容時の電荷
輸送に寄与する層などに機能分離した層の積層とし、そ
れぞれ各層の機能に適した材料を選択使用し、全体とし
て電子写真特性の向上をはかることにより、実用化を進
めている。この種の積層型感光体は、通常、導電性基体
上に有機電荷発生物質を含む電荷発生層、有機電荷輸送
性物質を含む電荷輸送層が順次積層されて形成される。
これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には
例えばカールソン方式が適用される。この方式による画
像形成は、暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、
帯電された感光体表面への露光による原稿の文字や絵な
どの静電潜像の形成、形成された静電潜像のトナーによ
る現像、現像されたトナー像の紙などの支持体への転写
、定着により行われ、トナー像転写後の感光体は除電、
残留トナーの除去、光除電などを行った後、再使用に供
される。
例えばカールソン方式が適用される。この方式による画
像形成は、暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、
帯電された感光体表面への露光による原稿の文字や絵な
どの静電潜像の形成、形成された静電潜像のトナーによ
る現像、現像されたトナー像の紙などの支持体への転写
、定着により行われ、トナー像転写後の感光体は除電、
残留トナーの除去、光除電などを行った後、再使用に供
される。
上述の画像形成に際して負帯電方式が取られる。
この層構成の感光体では電荷輸送層が電荷発生層上にあ
るため、耐久性の面では有利である。しかし、この電荷
輸送層に用いる樹脂結着剤によって耐久性が左右される
。
るため、耐久性の面では有利である。しかし、この電荷
輸送層に用いる樹脂結着剤によって耐久性が左右される
。
一方、正帯電方式では負帯電方式に比べ、オゾンの発生
が少ないなどの利点を有しているが前述の導電性基体−
電荷発生層−電荷輸送層の層構成で正帯電方式が適用で
きる感光体を形成するに好適な有機電荷輸送性物質はま
だ見出されていない。
が少ないなどの利点を有しているが前述の導電性基体−
電荷発生層−電荷輸送層の層構成で正帯電方式が適用で
きる感光体を形成するに好適な有機電荷輸送性物質はま
だ見出されていない。
したがって、感光体を正帯電方式で使用可能とするため
には電荷輸送層上に電荷発生層を形成する機能分離型、
電荷輸送物質と電荷発生物質とを混合して単一層を形成
する単層型が用いられる。
には電荷輸送層上に電荷発生層を形成する機能分離型、
電荷輸送物質と電荷発生物質とを混合して単一層を形成
する単層型が用いられる。
機能分離型と単層型のなかで機能分離型は電荷輸送層上
に電荷発生層の薄膜を設けるので特に感光層が機械的に
弱い、電荷受容能が低いなどの問題が生ずる。従って負
帯電方式においても正帯電方式においても感光体の耐久
性を高めるために表面被覆層が形成される。通常、表面
被覆層としてポリカーボネート樹脂など耐摩擦性の良好
な材料が用いられるが、これらポリカーボネート樹脂は
密着性がわるく、電子写真用感光体の耐久性を高めるに
至っていない。
に電荷発生層の薄膜を設けるので特に感光層が機械的に
弱い、電荷受容能が低いなどの問題が生ずる。従って負
帯電方式においても正帯電方式においても感光体の耐久
性を高めるために表面被覆層が形成される。通常、表面
被覆層としてポリカーボネート樹脂など耐摩擦性の良好
な材料が用いられるが、これらポリカーボネート樹脂は
密着性がわるく、電子写真用感光体の耐久性を高めるに
至っていない。
本発明は上記の点に鑑みてなされ、その目的は密着性と
機械的強度に優れた表面被覆層で感光層を保護すること
により耐久性に優れる電子写真用感光体を提供すること
にある。
機械的強度に優れた表面被覆層で感光層を保護すること
により耐久性に優れる電子写真用感光体を提供すること
にある。
上記の目的はこの発明によれば、導電性基体上に感光層
と表面被覆層とを順次積層してなる感光体において、こ
の表面被覆層が一般式(1)で示される有機金属化合物
の加水分解縮合組成物と樹脂バインダとを混合して形成
される。
と表面被覆層とを順次積層してなる感光体において、こ
の表面被覆層が一般式(1)で示される有機金属化合物
の加水分解縮合組成物と樹脂バインダとを混合して形成
される。
°・・・・パ°゛ ・ (1)(式中n
は2,3.4または5、M2はMg、 BaまたはS
r原子、M3はB、 Ai’、 In、 La、
Asもしくはsb原子またはVOもしくはPO基、M4
はTi、 Zr、 Hf、 GeまたはSn原子
、M、はNbまたはTa原子、R,1,、、、、、、R
,、はH原子、ハロゲン原子もしくは水酸基、置換基を
有することもあるアルキル基もしくはアルケニル基また
はORアヤ。
は2,3.4または5、M2はMg、 BaまたはS
r原子、M3はB、 Ai’、 In、 La、
Asもしくはsb原子またはVOもしくはPO基、M4
はTi、 Zr、 Hf、 GeまたはSn原子
、M、はNbまたはTa原子、R,1,、、、、、、R
,、はH原子、ハロゲン原子もしくは水酸基、置換基を
有することもあるアルキル基もしくはアルケニル基また
はORアヤ。
基(R,、、は置換基を有することもあるアルキル基、
アルケニル基またはアリール基)を示す。ここでR、、
、−、−、R、、のうち少なくとも1つはOR+、、。
アルケニル基またはアリール基)を示す。ここでR、、
、−、−、R、、のうち少なくとも1つはOR+、、。
基である。またOR+、、、基が2つ以上あるときはR
l、ap l はそれぞれ異なっていてもよい。)こと
によって達成される。
l、ap l はそれぞれ異なっていてもよい。)こと
によって達成される。
導電性基体は感光体の電極としての役目と同時に他の各
層の支持体となっており、円筒状、板状。
層の支持体となっており、円筒状、板状。
フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム
、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス
、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い。
、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス
、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い。
感光層は電荷発生層と電荷輸送層とから構成される。
電荷発生層は光導電性物質を真空蒸着し、あるいは光導
電性物質の粒子を樹脂バインダ中に分散させた材料を塗
布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また、
その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電
荷輸送層および表面被覆層への注入性が重要で電場依存
性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷
発生物質としては、無金属フタロシアニン、チタニルフ
タロシアニン、アルミフタロシアニン塩化物などのフタ
ロシアニン化合物、単体セレン、セレン−テルル合金、
各種アゾ化合物、スクアリリウム。
電性物質の粒子を樹脂バインダ中に分散させた材料を塗
布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また、
その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電
荷輸送層および表面被覆層への注入性が重要で電場依存
性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷
発生物質としては、無金属フタロシアニン、チタニルフ
タロシアニン、アルミフタロシアニン塩化物などのフタ
ロシアニン化合物、単体セレン、セレン−テルル合金、
各種アゾ化合物、スクアリリウム。
アズレニウム、キノン、インジゴ顔料等が用いられ、画
像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適
な物質を選ぶことができる。
像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適
な物質を選ぶことができる。
電荷発生層は電荷発生機能を有すればよいので、その膜
厚は電荷発生物質の光吸収係数より決まり−e的には5
μm以下であり、好適には1μm以下である。電荷発生
層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送性物質な
どを添加して使用することも可能である。樹脂バインダ
としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合
わせて使用することが可能である。
厚は電荷発生物質の光吸収係数より決まり−e的には5
μm以下であり、好適には1μm以下である。電荷発生
層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送性物質な
どを添加して使用することも可能である。樹脂バインダ
としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合
わせて使用することが可能である。
電荷輸送層は樹脂バインダ中に電荷輸送性物質を分散さ
せた材料からなる塗膜であり、暗所では絶縁体層として
感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注
入される電荷を輸送する機能を発揮する。電荷輸送性物
質としては、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメ
タン、スチリル、オキサジアゾールなどの誘導体が用い
られる。
せた材料からなる塗膜であり、暗所では絶縁体層として
感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注
入される電荷を輸送する機能を発揮する。電荷輸送性物
質としては、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメ
タン、スチリル、オキサジアゾールなどの誘導体が用い
られる。
樹脂バインダとしては、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ。
ル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ。
シリコン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共
重合体などが用いられるが、機械的、化学的ふよび電気
的安定性、密着性などのほかに電荷輸送性物質との相溶
性が重要である。
重合体などが用いられるが、機械的、化学的ふよび電気
的安定性、密着性などのほかに電荷輸送性物質との相溶
性が重要である。
電荷輸送層の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持する
ためには3〜30μmの範囲が好ましく、より好適には
5〜20μmである。
ためには3〜30μmの範囲が好ましく、より好適には
5〜20μmである。
表面被覆層は機械的ストレスに対する耐久性に優れ、さ
らに化学的に安定な物質で構成され、暗所ではコロナ放
電の電荷を受容して保持する機能を有しており、かつ電
荷発生層が感応する光を透過する性能を有し、露光時に
光を透過し、電荷発生層に到達させ、発生した電荷の注
入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必要である
。また、被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光の吸収
極大の波長領域においてできるだけ透明であることが望
ましい。
らに化学的に安定な物質で構成され、暗所ではコロナ放
電の電荷を受容して保持する機能を有しており、かつ電
荷発生層が感応する光を透過する性能を有し、露光時に
光を透過し、電荷発生層に到達させ、発生した電荷の注
入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必要である
。また、被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光の吸収
極大の波長領域においてできるだけ透明であることが望
ましい。
有機金属化合物としては金属の原子価に応じ次のような
ものが用いられる。まず原子価が■価の場合においては
、ジメトキシマグネシウム、ジェトキシマグネシウム、
ジ−n−プロポキシマグネシウム、ジー1SO−プロポ
キシマグネシウム。
ものが用いられる。まず原子価が■価の場合においては
、ジメトキシマグネシウム、ジェトキシマグネシウム、
ジ−n−プロポキシマグネシウム、ジー1SO−プロポ
キシマグネシウム。
ジ−n−ブトキシマグネシウム、ジー1so−ブトキシ
マグネシウム、ジー5eC−ブトキシマグネシウムなど
のマグネシウム化合物、ジメトキシバリウム、ジェトキ
シバリウム、ジ−n−プロポキシバリウム、ジー1so
−プロポキシバリウム。
マグネシウム、ジー5eC−ブトキシマグネシウムなど
のマグネシウム化合物、ジメトキシバリウム、ジェトキ
シバリウム、ジ−n−プロポキシバリウム、ジー1so
−プロポキシバリウム。
ジ−n−ブトキシバリウム、ジー1so−ブトキシバリ
ウム、ジー5ec−ブトキシバリウム、ジーtert−
ブトキシバリウムなどのバリウム化合物、ジメトキシス
トロンチウム、ジェトキシストロンチウム、ジ−n−プ
ロポキシストロンチウム、ジー1So−プロポキシスト
ロンチウム、ジ−n−ブトキシストロンチウムなどのス
トロンチウム化合物などがあげられる。金属の原子価が
■価の場合は、トリメトキシボロン、トリエトキシ、ボ
ロン、トリーn−プロポキシボロン、)!J−iSO−
プロポキシボロン、トリーn−ブトキシボロン、トリー
1so−ブトキシボロン、トリーSウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリーn−プロポキシアルミニウム、ト
リー1so−プロポキシアルミニウム、トリーn−ブト
キシアルミニウム、トリー1So−ブトキシアルミニウ
ム、トリー!3eC−ブトキシアルミニウム、トリーt
ert−ブトキシアルミニウムなどのアルミニウム化合
物、トリメトキシインジウム、トリエトキシインジウム
、トリー1so−プロポキシインジウムなどのインジウ
ム化合物、トリメトキシランタン。
ウム、ジー5ec−ブトキシバリウム、ジーtert−
ブトキシバリウムなどのバリウム化合物、ジメトキシス
トロンチウム、ジェトキシストロンチウム、ジ−n−プ
ロポキシストロンチウム、ジー1So−プロポキシスト
ロンチウム、ジ−n−ブトキシストロンチウムなどのス
トロンチウム化合物などがあげられる。金属の原子価が
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ロン、トリーn−プロポキシボロン、)!J−iSO−
プロポキシボロン、トリーn−ブトキシボロン、トリー
1so−ブトキシボロン、トリーSウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリーn−プロポキシアルミニウム、ト
リー1so−プロポキシアルミニウム、トリーn−ブト
キシアルミニウム、トリー1So−ブトキシアルミニウ
ム、トリー!3eC−ブトキシアルミニウム、トリーt
ert−ブトキシアルミニウムなどのアルミニウム化合
物、トリメトキシインジウム、トリエトキシインジウム
、トリー1so−プロポキシインジウムなどのインジウ
ム化合物、トリメトキシランタン。
トリエトキシランタン、トリー1so−プロポキシラン
タンなどのランタン化合物、トリメトキシバナジル、ト
リエトキシバナジル、トリーn−プロポキシバナジル、
)!J−iso−プロポキシバナジル、)IJ−n−ブ
トキシバナジル、トリーl5O−ブトキシバナジル、ト
リー5ec−ブトキシバナジル、トリーtert−ブト
キシバナジルなどのバナジル化合物、燐酸トリメチル、
燐酸トリエチル、燐酸トリーn−プロピル、燐酸トリー
1so−プロピル、燐酸)IJ−n−ブチル、燐酸トリ
ー1so−ブチル、燐酸トリー5ec−ブチヒ 巳 のt素化合物、トリメトキシアンチモン、トリエトキシ
アンチモン、トリ=ISO−プロポキシアンチモン、ト
リーn−ブトキシアンチモンなどのアンチモン化合物な
どがあげられる。金属の原子価が■価の場合は、テトラ
メトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−n−
プロポキシチタン、テトラ−1so−プロポキシチタン
、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラ−1so−ブト
キシチタン、テトラ−5ec−ブトキシチタン、テトラ
−tert−ブトキシチタンなどのチタン化合物、テト
ラメトキ7ジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム
、テトラ−n−プロポキシジルコニウム、テトラ−IS
O−プロポキシジルコニウム、テトラ−n−ブトキシジ
ルコニウム、テトラ−1so−ブトキシジルコニウム、
テトラ−5ec−ブトキシジルコニウム、テトラ−te
rt−ブトキシジルコニウムなどのジルコニウム化合物
、テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウ
ム、テトラ−ISO−プロポキシハフニウム、テトラ−
tert−ブトキシハフニウムなどのハフニウム化合物
、テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマ
ニウム、テトラ−n−プロポキシゲルマニウム、テトラ
−1so−プロポキシゲルマニウム、テトラ−n−ブト
キシゲル7 ニラA 、 テトラ−ISO−ブトキシ
ゲルマニウム、テトラ−5ec−ブトキシゲルマニウム
。
タンなどのランタン化合物、トリメトキシバナジル、ト
リエトキシバナジル、トリーn−プロポキシバナジル、
)!J−iso−プロポキシバナジル、)IJ−n−ブ
トキシバナジル、トリーl5O−ブトキシバナジル、ト
リー5ec−ブトキシバナジル、トリーtert−ブト
キシバナジルなどのバナジル化合物、燐酸トリメチル、
燐酸トリエチル、燐酸トリーn−プロピル、燐酸トリー
1so−プロピル、燐酸)IJ−n−ブチル、燐酸トリ
ー1so−ブチル、燐酸トリー5ec−ブチヒ 巳 のt素化合物、トリメトキシアンチモン、トリエトキシ
アンチモン、トリ=ISO−プロポキシアンチモン、ト
リーn−ブトキシアンチモンなどのアンチモン化合物な
どがあげられる。金属の原子価が■価の場合は、テトラ
メトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−n−
プロポキシチタン、テトラ−1so−プロポキシチタン
、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラ−1so−ブト
キシチタン、テトラ−5ec−ブトキシチタン、テトラ
−tert−ブトキシチタンなどのチタン化合物、テト
ラメトキ7ジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム
、テトラ−n−プロポキシジルコニウム、テトラ−IS
O−プロポキシジルコニウム、テトラ−n−ブトキシジ
ルコニウム、テトラ−1so−ブトキシジルコニウム、
テトラ−5ec−ブトキシジルコニウム、テトラ−te
rt−ブトキシジルコニウムなどのジルコニウム化合物
、テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウ
ム、テトラ−ISO−プロポキシハフニウム、テトラ−
tert−ブトキシハフニウムなどのハフニウム化合物
、テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマ
ニウム、テトラ−n−プロポキシゲルマニウム、テトラ
−1so−プロポキシゲルマニウム、テトラ−n−ブト
キシゲル7 ニラA 、 テトラ−ISO−ブトキシ
ゲルマニウム、テトラ−5ec−ブトキシゲルマニウム
。
テトラ−tart−ブトキンゲルマニウムなどのトラー
n−ブトキシ霧などの濃化合物などがあげられる。金属
の原子価がV価の場合には、ペンタメトキシニオブ、ペ
ンタエトキシニオブ、ペンタ−n−プロポキシニオブ、
ペンタ−1so−プロポキシニオブ、ぺ、フタ−n−ブ
トキシニオブ、ペンタ−ISO−ブトキシニオブ、ペン
タ−8eC−ブトキシニオブなどのニオブ化合物、ペン
タメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタ
−n−プロポキシタンタル、ペンタ−1s o −プロ
ポキシタンタル、ペンタ−n−ブトキシタンタル、ペン
タ−ISO−ブトキシタンタル、ペンタ−5ec−ブト
キンタンタル、ペンタ−tert−ブトキシクンタルな
どのタンタル化合物などがあげられる。
n−ブトキシ霧などの濃化合物などがあげられる。金属
の原子価がV価の場合には、ペンタメトキシニオブ、ペ
ンタエトキシニオブ、ペンタ−n−プロポキシニオブ、
ペンタ−1so−プロポキシニオブ、ぺ、フタ−n−ブ
トキシニオブ、ペンタ−ISO−ブトキシニオブ、ペン
タ−8eC−ブトキシニオブなどのニオブ化合物、ペン
タメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタ
−n−プロポキシタンタル、ペンタ−1s o −プロ
ポキシタンタル、ペンタ−n−ブトキシタンタル、ペン
タ−ISO−ブトキシタンタル、ペンタ−5ec−ブト
キンタンタル、ペンタ−tert−ブトキシクンタルな
どのタンタル化合物などがあげられる。
有機金属化合物の加水分解縮合組成物の製法は公知であ
る。溶媒としてはメタノール、エタノール、フロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類と水の混合溶媒、お
よび酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ルなどの酢酸エステル類と水との混合溶媒が好適であり
、触媒としては塩酸、酢酸などの酸類が好適である。
る。溶媒としてはメタノール、エタノール、フロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類と水の混合溶媒、お
よび酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ルなどの酢酸エステル類と水との混合溶媒が好適であり
、触媒としては塩酸、酢酸などの酸類が好適である。
加水分解縮合組成物は単一の有機化合物ばかりでなく金
属の原子価数を異にする有機金属化合物を用いて形成す
ることができ、さらに同一の原子価数の異なる金属元素
を用いて形成してもよい。
属の原子価数を異にする有機金属化合物を用いて形成す
ることができ、さらに同一の原子価数の異なる金属元素
を用いて形成してもよい。
組成物の形成は縮合前混合でも縮合後混合でもよい。
樹脂バインダとしてはポリウレタン樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸エス
テルの重合体または共重合体が用いられる。他の樹脂バ
インダは加水分解縮合組成物との相溶性がわるい。
チラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸エス
テルの重合体または共重合体が用いられる。他の樹脂バ
インダは加水分解縮合組成物との相溶性がわるい。
表面被覆層の膜厚は繰り返し連続使用したとき残留電位
が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定され
る。
が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定され
る。
加水分解縮合組成物は単独で使用すると成膜時にくもり
やクラックが発生しやすい。そこで樹脂バインダと混合
して成膜性を高める。加水分解縮合組成物は表面被覆層
に硬さと適度の電気抵抗性と感光層との密着性を与える
。
やクラックが発生しやすい。そこで樹脂バインダと混合
して成膜性を高める。加水分解縮合組成物は表面被覆層
に硬さと適度の電気抵抗性と感光層との密着性を与える
。
次にこの発明の実施例を図面に基づいて説明する。第1
図は電子写真用感光体の模式断面図で、第1図(a)は
負帯電方式の感光体、第1図ら)が正帯電方式の感光体
を表す。第1図(a)においては導電性基体1の上に電
荷発生層2.電荷輸送層31表面被覆層5が順次積層さ
れる。電荷発生層2と電荷輸送層3が感光層4となる。
図は電子写真用感光体の模式断面図で、第1図(a)は
負帯電方式の感光体、第1図ら)が正帯電方式の感光体
を表す。第1図(a)においては導電性基体1の上に電
荷発生層2.電荷輸送層31表面被覆層5が順次積層さ
れる。電荷発生層2と電荷輸送層3が感光層4となる。
第1図ら)においては導電性基体lの上に電荷輸送層3
.電荷発生層2、表面被覆層5がこの順で積層される。
.電荷発生層2、表面被覆層5がこの順で積層される。
実施例1
電荷発生物質として、下記構造式(2)を持つビスアゾ
化合物 30重量部、ポリメタクリル酸メチルポリマー(商品名
PMMA :東京化成製)40重量部をTHF溶剤とと
もに3時間混合機により混練して塗布液を調製し、外径
60mm 、長さ320mrrI のAllドラム上に
浸漬法で塗布し、乾燥後の膜厚が0.3μmになるよう
に電荷発生層を形成した。このようにして得られた電荷
発生層上に電荷輸送層として電荷輸送性物質1−フェニ
ル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)−2−ピラゾリン(A S
P P)100重量部とポリカーボネート樹脂(商品名
パンライ) : L −1225:音大製)100重量
部をジクロロメタン700重量部に溶かした液とを混合
してできた塗液を、乾燥後の膜厚が15μmになるよう
に電荷輸送層を形成した。
化合物 30重量部、ポリメタクリル酸メチルポリマー(商品名
PMMA :東京化成製)40重量部をTHF溶剤とと
もに3時間混合機により混練して塗布液を調製し、外径
60mm 、長さ320mrrI のAllドラム上に
浸漬法で塗布し、乾燥後の膜厚が0.3μmになるよう
に電荷発生層を形成した。このようにして得られた電荷
発生層上に電荷輸送層として電荷輸送性物質1−フェニ
ル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)−2−ピラゾリン(A S
P P)100重量部とポリカーボネート樹脂(商品名
パンライ) : L −1225:音大製)100重量
部をジクロロメタン700重量部に溶かした液とを混合
してできた塗液を、乾燥後の膜厚が15μmになるよう
に電荷輸送層を形成した。
さらに、この上に表面被覆層として、テトラ−ISO−
プロポキシチタンの加水分解縮合組成物70重量部とポ
リオール型ポリウレタン(商品名レタンP G−60主
剤/硬化剤二関西ペイント製)30重量部とを混合して
できた塗布液を浸漬法で乾燥後の膜厚が1μmになるよ
うに塗布して表面被覆層を形成し感光体とした。
プロポキシチタンの加水分解縮合組成物70重量部とポ
リオール型ポリウレタン(商品名レタンP G−60主
剤/硬化剤二関西ペイント製)30重量部とを混合して
できた塗布液を浸漬法で乾燥後の膜厚が1μmになるよ
うに塗布して表面被覆層を形成し感光体とした。
このようにして得られた感光体の電子写真特性をドラム
帯電性試験機を用いて測定した。
帯電性試験機を用いて測定した。
感光体の表面電位V、(ボルト)は暗所で−4,8kV
。
。
コロナギ+7ブ10mm、 100mm/sec の帯
電スピードでコロナ放電を10秒間行って感光体表面を
負帯電せしめたときの初期の表面電位であり、続いてコ
ロナ放電を中止した状態で1秒間暗所保持したときの表
面電位Vd(ボルト)を測定し、さらに続いて感光体表
面に照度2Iluxの白色光を照射してVd が半分に
なるまでの時間(秒)を求め半減衰露光IEt72(j
!ux 1秒)とした。また、21uy、の白色光を1
0秒間感光体表面に照射したときの表面電位を残留電位
V、(ボルト) とした。
電スピードでコロナ放電を10秒間行って感光体表面を
負帯電せしめたときの初期の表面電位であり、続いてコ
ロナ放電を中止した状態で1秒間暗所保持したときの表
面電位Vd(ボルト)を測定し、さらに続いて感光体表
面に照度2Iluxの白色光を照射してVd が半分に
なるまでの時間(秒)を求め半減衰露光IEt72(j
!ux 1秒)とした。また、21uy、の白色光を1
0秒間感光体表面に照射したときの表面電位を残留電位
V、(ボルト) とした。
この感光体の電子写真特性を測定した結果、表面電位V
s=−830V、 Vr=−50V、 E+zz=IJ
4j!ux・秒であった。
s=−830V、 Vr=−50V、 E+zz=IJ
4j!ux・秒であった。
実施例1の感光体をカールソン方式の複写機に装着して
100枚連続して絵出し評価を行ったところ、安定した
画像を有し、さらに、5万枚の耐久性試験を行ったとこ
ろ、きれいな複写画像が得られた。
100枚連続して絵出し評価を行ったところ、安定した
画像を有し、さらに、5万枚の耐久性試験を行ったとこ
ろ、きれいな複写画像が得られた。
試験後の感光体を取り外して外観を観察したところ、初
期の外観を維持していた。
期の外観を維持していた。
実施例2
電荷発生物質としてX型フタロシアニン50重量部をポ
リエステル樹脂(商品名バイロン200:東洋紡製)5
0重量部とTHF溶剤とともに3時間混合機により混練
して塗布液を調製し、実施例1と同様な方法で乾燥後の
膜厚が0.5μmになるように電荷発生層を形成した。
リエステル樹脂(商品名バイロン200:東洋紡製)5
0重量部とTHF溶剤とともに3時間混合機により混練
して塗布液を調製し、実施例1と同様な方法で乾燥後の
膜厚が0.5μmになるように電荷発生層を形成した。
さらに、表面被覆層の組成をペンタエトキシニオブとペ
ンタエトキシタンタルの等量混合物の加水分解縮合組成
物75重量部とエタノールで溶解したポリビニルブチラ
ール樹脂(和光純薬工業製:重合度=700) 25重
量部とを混合してできた塗布液に変更した以外は実施例
1と同様にして表面被覆層を形成し感光体とした。
ンタエトキシタンタルの等量混合物の加水分解縮合組成
物75重量部とエタノールで溶解したポリビニルブチラ
ール樹脂(和光純薬工業製:重合度=700) 25重
量部とを混合してできた塗布液に変更した以外は実施例
1と同様にして表面被覆層を形成し感光体とした。
この感光体の電子写真特性は実施例1の白色光に変えて
780nmの単色光として測定した。その結果、表面電
位V−=、−800V、 V、 =−45V、 E1/
2 =0.92μJ/cII!であることがわかった。
780nmの単色光として測定した。その結果、表面電
位V−=、−800V、 V、 =−45V、 E1/
2 =0.92μJ/cII!であることがわかった。
。
比較例1
実施例2の表面被覆層の組成をエタノールで溶解したポ
リビニルブチラール樹脂単独に変更した以外は実施例2
と同様にして表面被覆層を形成し感光体とした。
リビニルブチラール樹脂単独に変更した以外は実施例2
と同様にして表面被覆層を形成し感光体とした。
この感光体の電子写真特性は実施例2と同様にして78
0nmの単色光で測定した。結果、表面電位V、=−7
10V、 V、=−50ν、 E l/2 = 1
.05 DJ / crlであった。実施例2と比較例
1の感光体を別のカールソン方式の複写機に装着して1
00枚連続して絵出し評価を行ったところ、いずれの感
光体も良好な複写画像が得られた。しかしながら、さら
に1万枚の耐久性試験を行ったところ、比較例1の感光
体は複写画像に削れによると見られるスジ状のムラが発
生した。試験後の感光体を取り外して外観を観察したと
ころ、表面被覆層が初期の膜厚に比べ0.7μm削れて
電荷輸送層が一部露出していた。
0nmの単色光で測定した。結果、表面電位V、=−7
10V、 V、=−50ν、 E l/2 = 1
.05 DJ / crlであった。実施例2と比較例
1の感光体を別のカールソン方式の複写機に装着して1
00枚連続して絵出し評価を行ったところ、いずれの感
光体も良好な複写画像が得られた。しかしながら、さら
に1万枚の耐久性試験を行ったところ、比較例1の感光
体は複写画像に削れによると見られるスジ状のムラが発
生した。試験後の感光体を取り外して外観を観察したと
ころ、表面被覆層が初期の膜厚に比べ0.7μm削れて
電荷輸送層が一部露出していた。
実施例2の感光体は安定した画像を有し、さらに、5万
枚の耐久性試験を行ったところ、問題なくきれいな複写
画像が得られた。
枚の耐久性試験を行ったところ、問題なくきれいな複写
画像が得られた。
実施例3
電荷輸送層として有機電荷輸送物質p−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン(A B P
H) 100重量部をT HF300重量部に溶解し
た液とPMMA100重量部をトルエン900重量部と
に溶解した液とを混合して塗布液として、実施例1と同
様にして、外径60mm 、長さ320mmのAAドラ
ム上に浸漬法で塗布し、乾燥後の膜厚が15μmになる
ように塗布して電荷輸送層を形成した。このようにして
得られた電荷輸送層上に電荷発生層として実施例1で用
いた電荷発生塗布液を乾燥後の膜厚が0,5μmになる
ように塗布して電荷発生層を形成した。さらに、表面被
覆層としてテトラ−1so−プロポキシチタンとトリエ
トキシインジウムの等量混合物の加水分解縮合組成物7
5重量部と酢酸ニーチルで溶解したポリ酢酸ビニル樹脂
(和光純薬工業製二重合度−1400) 25重量部と
を混合した塗布液に変更し、浸漬塗布して表面被覆層を
形成し感光体とした。
ベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン(A B P
H) 100重量部をT HF300重量部に溶解し
た液とPMMA100重量部をトルエン900重量部と
に溶解した液とを混合して塗布液として、実施例1と同
様にして、外径60mm 、長さ320mmのAAドラ
ム上に浸漬法で塗布し、乾燥後の膜厚が15μmになる
ように塗布して電荷輸送層を形成した。このようにして
得られた電荷輸送層上に電荷発生層として実施例1で用
いた電荷発生塗布液を乾燥後の膜厚が0,5μmになる
ように塗布して電荷発生層を形成した。さらに、表面被
覆層としてテトラ−1so−プロポキシチタンとトリエ
トキシインジウムの等量混合物の加水分解縮合組成物7
5重量部と酢酸ニーチルで溶解したポリ酢酸ビニル樹脂
(和光純薬工業製二重合度−1400) 25重量部と
を混合した塗布液に変更し、浸漬塗布して表面被覆層を
形成し感光体とした。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を実施例
1のドラム帯電性試験機を用いて、極性を+(正)帯電
とした以外は実施例1の方法で測定した。ソノ結果、表
面電位V、=795V、 V、=45V。
1のドラム帯電性試験機を用いて、極性を+(正)帯電
とした以外は実施例1の方法で測定した。ソノ結果、表
面電位V、=795V、 V、=45V。
El/2−1.32 Aux・秒であることがわかった
。
。
比較例2
実施例3の表面被覆層の組成をテトライソプロポキシチ
タンとトリエトキシインジウムの等量混合物の々日永分
解縮合組成物単独の塗布液に変更した以外は、実施例3
と同じようにして表面被覆層を形成し感光体とした。こ
の感光体はクラックがドラム全面に発生し外観不良であ
った。
タンとトリエトキシインジウムの等量混合物の々日永分
解縮合組成物単独の塗布液に変更した以外は、実施例3
と同じようにして表面被覆層を形成し感光体とした。こ
の感光体はクラックがドラム全面に発生し外観不良であ
った。
実施例3と比較例2の感光体をカールソン方式の複写機
に装着して100枚連続して絵出し評価を行ったところ
、実施例3は良好な複写画像が得られたが、比較例2は
良好な複写画像が得られなかった。実施例3については
さらに5万枚の耐久性試験を行ったところ、きれいな複
写画像が得られた。試験後の感光体を取り外して外観を
観察したところ、初期の外観を維持していた。上記の結
果から、テトライソプロポキシチタンとトリエトキシイ
ンジウムの等量混合物の加水分解縮合組成物単独では外
観不良が見られるが、樹脂バインダと混合することによ
り成膜性が向上し、良好な複写画像を得ることが可能と
なった。
に装着して100枚連続して絵出し評価を行ったところ
、実施例3は良好な複写画像が得られたが、比較例2は
良好な複写画像が得られなかった。実施例3については
さらに5万枚の耐久性試験を行ったところ、きれいな複
写画像が得られた。試験後の感光体を取り外して外観を
観察したところ、初期の外観を維持していた。上記の結
果から、テトライソプロポキシチタンとトリエトキシイ
ンジウムの等量混合物の加水分解縮合組成物単独では外
観不良が見られるが、樹脂バインダと混合することによ
り成膜性が向上し、良好な複写画像を得ることが可能と
なった。
実施例4
実施例3の電荷発生層を実施例2で用いた塗布液に変更
し、乾燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布して電
荷発生層を形成した。さらに、表面被覆層としてテトラ
−1so−プロポキシチタンの加水分解縮合組成物45
重量部、テトラ−1so−プロポキシジルコニウムの加
水分解縮合組成物15重量部とトルエンで溶解したメタ
クリル酸メチルポリマー(商品名パラロイドB−55:
ローム&ハース社製)40重量部とを混合した塗布液に
変更し、浸漬塗布して表面被覆層を形成し感光体とした
。
し、乾燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布して電
荷発生層を形成した。さらに、表面被覆層としてテトラ
−1so−プロポキシチタンの加水分解縮合組成物45
重量部、テトラ−1so−プロポキシジルコニウムの加
水分解縮合組成物15重量部とトルエンで溶解したメタ
クリル酸メチルポリマー(商品名パラロイドB−55:
ローム&ハース社製)40重量部とを混合した塗布液に
変更し、浸漬塗布して表面被覆層を形成し感光体とした
。
この感光体の電子写真特性は実施例3の白色光に変えて
780nmの単色光として測定した。その結果、表面電
位V%=845V、 V、=60V、 E1/2=1
.13μJ / crlであることがわかった。
780nmの単色光として測定した。その結果、表面電
位V%=845V、 V、=60V、 E1/2=1
.13μJ / crlであることがわかった。
実施例4の感光体を別のカールソン方式の複写機に装着
して100枚連続して絵出し評価を行ったところ、きれ
いな画像を有し、さらに、5万枚の耐久性試験を行った
ところ、問題なく安定した複写画像が得られた。実施例
3と同様に試験後の感光体を取り外して外観を観察した
ところ、感光体は初期の外観を維持していた。
して100枚連続して絵出し評価を行ったところ、きれ
いな画像を有し、さらに、5万枚の耐久性試験を行った
ところ、問題なく安定した複写画像が得られた。実施例
3と同様に試験後の感光体を取り外して外観を観察した
ところ、感光体は初期の外観を維持していた。
、 〔発明の効果〕
この発明によれば、導電性基体上に感光層と表面被覆層
とを順次積層してなる感光体において、この表面被覆層
が一般式(1)で示される有機金属化合物の加水分解縮
合組成物と樹脂バインダとを混合してなるので、 °°°°・・・・°゛” −(1)(式中n
は2,3.4または5、M2はMg、 E3a、また
はS「原子、M3はB、 AI、 In、 La、
Asもしくはsb原子またはVoもしくはPO基、M
4はT r 、 Z r 、Hf + G eまた
はSn原子、MsはNbまたはTa原子、R,、、、、
、、、、R,、はH原子、ハロゲン原子もしくは水酸基
、置換基を有することもあるアルキル基もしくはアルケ
ニル基またはOR1,。1基(R,、l は置換基を
有することもあるアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基)を示す。ここでR,、、、、R,のうち少なく
とも1つはOR,、。1基である。またOR,、、基が
2つ以上あるときはR0+、はそれぞれ異なっていても
よい。)密着性と機械的強度に優れる表面被覆層が得ら
れその結果耐久性に優れる正帯電および負帯電方式の電
子写真用感光体を得ることができる。また本発明に係る
感光体は表面被覆層の密着性の向上により電荷発生層お
よび電荷輸送層に用いる樹脂バインダの選択の幅を広げ
ることができるという効果も得られる。
とを順次積層してなる感光体において、この表面被覆層
が一般式(1)で示される有機金属化合物の加水分解縮
合組成物と樹脂バインダとを混合してなるので、 °°°°・・・・°゛” −(1)(式中n
は2,3.4または5、M2はMg、 E3a、また
はS「原子、M3はB、 AI、 In、 La、
Asもしくはsb原子またはVoもしくはPO基、M
4はT r 、 Z r 、Hf + G eまた
はSn原子、MsはNbまたはTa原子、R,、、、、
、、、、R,、はH原子、ハロゲン原子もしくは水酸基
、置換基を有することもあるアルキル基もしくはアルケ
ニル基またはOR1,。1基(R,、l は置換基を
有することもあるアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基)を示す。ここでR,、、、、R,のうち少なく
とも1つはOR,、。1基である。またOR,、、基が
2つ以上あるときはR0+、はそれぞれ異なっていても
よい。)密着性と機械的強度に優れる表面被覆層が得ら
れその結果耐久性に優れる正帯電および負帯電方式の電
子写真用感光体を得ることができる。また本発明に係る
感光体は表面被覆層の密着性の向上により電荷発生層お
よび電荷輸送層に用いる樹脂バインダの選択の幅を広げ
ることができるという効果も得られる。
第1図はこの発明の実施例に係る感光体の模式断面図で
、第1図(a)は負帯電方式、第1図(5)は正帯電方
式の感光体である。 1 導電性基体、4・感光層、5 表面被覆層。
、第1図(a)は負帯電方式、第1図(5)は正帯電方
式の感光体である。 1 導電性基体、4・感光層、5 表面被覆層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)導電性基体上に感光層と表面被覆層とを順次積層し
てなる感光体において、この表面被覆層が一般式(1)
で示される有機金属化合物の加水分解縮合組成物と樹脂
バインダとを混合してなることを特徴とする電子写真用
感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
(1) (式中nは2、3、4または5、M_2はMg、Baま
たはSr原子、M_3はB、Al、In、La、Asも
しくはSb原子またはVOもしくはPO基、M_4はT
i、Zr、Hf、GeまたはSn原子、M_5はNbま
たはTa原子、R_1、・・・・・・、R_nはH原子
、ハロゲン原子もしくは水酸基、買換基を有することも
あるアルキル基もしくはアルケニル基またはOR_n_
+_1基(R_n_+_1は置換基を有することもある
アルキル基、アルケニル基またはアリール基)を示す。 ここでR_1、・・・・・・、R_nのうち少なくとも
1つはOR_n_+_1基である。またOR_n_+_
1基が2つ以上あるときはR_n_+_1はそれぞれ異
なっていてもよい。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6771888A JPH01239564A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6771888A JPH01239564A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 電子写真用感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01239564A true JPH01239564A (ja) | 1989-09-25 |
Family
ID=13353015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6771888A Pending JPH01239564A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01239564A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03129361A (ja) * | 1989-10-14 | 1991-06-03 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
-
1988
- 1988-03-22 JP JP6771888A patent/JPH01239564A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03129361A (ja) * | 1989-10-14 | 1991-06-03 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
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