JPH01238923A - 寸法的回復性複合材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、改良された平面気密性をａする、マルチフィ
ラメント繊維（これは束と呼ばれることかある。）及び
マトリックス材料を含んで成る複合材に関する。改良さ
れた平面気密性とは、その表面に対してほぼ下行な方向
における流動物移動抵抗性が改良されていることを意味
する。複合材における流動物の吸収及び貯蔵が減少され
ていることが好ましい。

［発明の開示コ 複合材には、可撓性又は強力（強度）などに起因して、
広範囲の用途が見い出されている。しかし、多くの用途
において、その高可撓性などのために複合材の成分とし
て選択され得るマルチフィラメント繊維は、空気、水及
び他の汚染物を通過さ仕る能力に原因した問題を呈する
。

マルチフィラメント繊維（これは強度を与えてもよく、
補強繊維を含んで成るとみなされ得ろ。）が、そのよう
な問題を解決するように処理され構成され得、これによ
り布又は複合材が予め使用されない場合にあるいはその
ような物品がモノフィラメント繊維から製造されている
場合にマルチフィラメント繊維の使用が可能になること
を見い出した。そのような処理及び構成によって、マル
チフィラメント繊維はその長さ方向に沿って、好ましく
は実質的に連続的に、１つ又はそれ以上の位置で閉塞さ
れる。閉塞は、マルチフィラメント繊維の隙間に沿って
長さ方向に流動物の通過を防止又は妨害する幾つかの手
段を含んで成り、ポリマー充填剤を一般に含んで成る。

空間的に離れた閉塞は、繊維に沿った流動物移動を防止
又は減少する。しかし、繊維は流動物を吸収又は貯蔵す
る能力を有してもよい。これも、繊維長さ方向に沿った
実質的に連続な閉塞によって防止又は減少され得る。

本発明は、 （ａ）閉塞されたマルチフィラメント繊維；及び（ｂ）
ポリマーマトリックス材料、好ましくは複合材の厚さ方
向におけろ液状物の通過に対して複合材を実質的に不透
過性にするポリマーマトリックス材料 を含んで成る複合材を提供する。

本発明は、 （ａ）少なくとも回復後に（好ましくは回復前にも）物
品における少なくとも幾つかのマルチフィラメント繊維
がポリマー材料によって個々に閉塞されているマルチフ
ィラメント繊維；及び （ｂ）ポリマーマトリックス材料、好ましくは物品の厚
さ方向におけろ液状物の通過に対して物品を実質的に不
透過性にするポリマーマトリックス材料 を含んで成る寸法的熱回復性物品をさらに提供する。

マルチフィラメント繊維は、好ましくは、織布、特に寸
法的回復性布の少なくとも一部分を構成することが好ま
しい。

本発明は、 （ｉ）ポリマーマトリックス材料； （ｉｉ）マルチフィラメント繊維；並びに（ｉｉｉ　）
　（ａ）補強繊維（好ましくは複数の補強繊維）、及び （ｂ）１合材の加熱時に（好ましくは圧縮時及び／又は
回復時にも）マルチフィラメント繊維の隙間（補強繊維
の間に隙間を有して成ることが好ましい。）を閉塞する
熱軟化性繊維の形態であるか又は該熱軟化性繊維から形
成されている閉塞用材料 を含んで成る（好ましくは該マルチフィラメント繊維を
含んで成る）ハイブリッド繊維 を含んで成る複合材をも提供する。

本発明は、 （１）少なくとも２０％の回復を示す回復性繊維； （１１）マルチフィラメント繊維、並びに（ｉｉｉ　）
　（ａ）補強繊維（好ましくは複数の補強繊維）、及び （ｂ）物品の加熱時に（好ましくは圧縮時及び／又は回
復時にも）マルチフィラメント繊維の隙間（好ましくは
補強繊維の間に隙間を含んで成る。）を閉塞する熱軟化
性繊維の形態であるか又は該熱軟化性繊維から形成され
ている閉塞用材料 を含んで成る（好ましくは該マルチフィラメント繊維を
含んで成る）ハイブリッド繊維 を含んで成る回復性物品をも提供する。

本発明は、 （１）マルチフィラメント繊維及び（該マルチフィラメ
ント繊維を含んで成ることが好ましい）ハイブリッド繊
維を、好ましくは布の形態で、供給し、但し、ハイブリ
ッド繊維は （ａ）補強繊維（好ましくは複数の補強繊維）、及び （ｂ）マルチフィラメント繊維の加熱時に（好ましくは
圧縮時にも）マルチフィラメント繊維の隙間（好ましく
は補強繊維の間に隙間を含んで成る。）を閉塞する熱軟
化性繊維の形態である閉塞用材料 を含んで成り、 （ｉｉ）布をポリマーマトリックス材料で被覆し；（ｉ
ｉｉ　）熱軟化性繊維を軟化させてマルチフィラメント
繊維の隙間を閉塞する前又は間又は後に、ハイブリッド
繊維を加熱する（好ましくは圧縮をも行う） ことを含んで成る複合材の製法をも提供する。

回復時（特に、下にある基材に向かって圧縮される時）
に、又は回復を生じさせるために使用する加熱工程時に
、又は回復性物品もしくは複合材に適用される他の加熱
もしくは圧縮工程時に回復性物品において生じ得る変化
によって、適切に構成されているが、平面気密性でない
物品か平面気密性になる。

閉塞された又は平面気密性である構造で物品又は材料を
最終用途のために供給することが好ましいが、これが常
に必要であるとは限らない。（好ましくは、使用又は装
着において固有である処理、例えば、前記熱回復を含ん
で成る処理を含んでよい）別の処理によって、閉塞又は
平面気密が行なわれる。種々の技術が本明細書において
開示されているが、当業者は、そのような別の処理が必
要であるか否かを容易に判断できる。しかし、簡便のた
め、閉塞又は平面気密が装着又は使用又は他の簡単な処
理から生じる場合に、物品又は材料が閉塞されているか
又は平面気密性であるという。

閉塞又は平面気密を達成する適した構造は、含浸された
マルチフィラメント繊維、又は繊維周囲の被覆、又は繊
維上に延在する層、又は補強繊維と熱軟化性繊維とのハ
イブリッド構造を含んで成ってよい。

おおまかに言えば、熱回復又は他の装着処理の前に閉塞
が必要である場合に含浸が好ましい。他の技術、特にハ
イブリッド繊維の使用は、閉塞が装着などの後において
のみ必要である場合に選択できる。

一般に、ハイブリッド構造を使用する場合に、１つ又は
それ以上の（金属線材を包含する）ｆ’ｉ＃強繊維のコ
アは、２〜３００（好ましくは５〜２００゜より好まし
くはｌＯ〜１００、特に１０〜８０）のテックス値を有
することが好ましく、熱軟化性繊維のシースによって包
囲されており、コアとシースは合わせて、ｌＯ〜＋ｏＱ
Ｏ（好ましくは２０〜７００、より好ましくは３０〜５
００．特に５０〜３００）のテックス値を有することが
好ましい。熱軟化性繊維あるいは物質含浸物又は被覆又
は層は、回復時に流動し又は他の形態で変めし、所望の
閉塞を供給する。含まれる物質は、一般に、マトリック
ス材料よりもずっと低い粘度を有する。

熱軟化性繊維は、軟化性繊維とともにハイブリッド繊維
を含んで成るマルチフィラメントコアを閉塞することが
好ましい。しかし、閉塞は、他の繊維、例えば、ハイブ
リッド繊維とともに織られる又は編まれる又は他の形態
で布形成される繊維、あるいは複合材の一部分をハイブ
リッド繊維とともに形成する繊維によって付加的に又は
代替的に供給されてよい。ハイブリッド＠椎が単繊維の
コアを有する場合に、他の繊維のこの閉塞が生じ得る。

物品は回復性繊維によって回復性であることが好ましい
が、マトリックス材料、あるいは補強などのために供給
されるマルチフィラメント繊維が回復性であってよい。

回復性繊維が供給される場合に、回復性繊維が、マルチ
フィラメント繊維又は束の繊維を含んで成ってよく、あ
るいはこれらは異なってよい。異なる場合には、両者は
、混合され、布の少なくとも一部分を形成してよく、例
えば実質的に単一軸的に回復性の織物又は縦糸もしくは
横糸挿入編物を形成してよい。例えば、回復性布は、一
方向に延在する該マルチフィラメント繊維、及び垂直方
向に延在する（マルチフィラメント繊維であってよい）
回復性繊維を有するものであってよい。それぞれの方向
の繊維がマルチフィラメントである場合に、閉塞用材料
が両セットの閉塞を生じさせてよい。

本発明は、メチレンブルー溶液が２４時間でマルチフィ
ラメント繊維に沿って好ましくはｌＯｃ朧又はそれ以下
で吸上げられるようにポリマー材料で閉塞されたマルチ
フィラメント繊維をさらに供給する。

閉塞用ポリマー材料は、いずれかの適した技術によって
、例えば、ラテックス、溶融物、溶液又はモノマーもし
くは後に硬化される他の前駆体の形態である閉塞用ポリ
マー材料に未閉塞の繊維を通過させることによって適用
できる。溶液が、２４時間で、５ｃｍよりも少なく、よ
り好ましくは２Ｃ＠よりも少なく、最も好ましくは１ｃ
ｍ＋よりも少なく吸上げられることが好ましい。

本発明は、エマルジョンの形態で、特にラテックス、例
えば水系ラテックスの形態でポリマー材料を繊維に適用
することを含んで成るマルチフィラメント繊維を閉塞す
る方法をも提供する。

マルチフィラメント繊維を適切に閉塞することはささい
な問題ではない。湿気、水蒸気又は池の汚染物が長時間
にわたって繊維の隙間に沿って吸上げられる能力は、閉
塞用材料が製造時間で隙間に浸透する能力よりも大きい
と予想されるからである。しかし、前記技術によれば、
前記の別の処理（例えば、一部分を形成する回復性物品
の回復）無く、閉塞繊維を製造できる。

熱回復性物品又は複合材が（基材、例えばケーブル又は
パイプを含んで成る基材を封止するために使用される場
合に特に）実質的に水もしくは他の汚染物を又は空気さ
えも含んでいないことは多くの理由から好ましい。例え
ば、水は、封止されるべき基材を破損することがあり、
特に蒸発又はバブリングによる熱装着の間に回復性物品
を破損することがあり、空隙が、高圧ケーブルの封止に
おいて電気放電を導くことがある。

従って、本発明は、基材（例えば、ケーブル又はパイプ
を含んで成る基材）を環境的に保護する方法であって、
閉塞されたマルチフィラメント繊維を含んで成る物品（
好ましくは、熱回復性であることが好ましいラップアラ
ウンド又は他のスリーブ）を基材の周囲に（好ましくは
熱回復により）装着することを含んで成る方法をも提供
する。

本発明は、封止基材（例えば、ケーブル又はパイプを含
んで成る基材）に再接近し、基材を再封止する方法であ
って、 （ａ）複合材のマルチフィラメント束の横断方向に複合
材を切断し、部分的に複合材を除去し、これにより基材
を露出し； （ｂ）複合材の切断部を横断して延在するように被覆（
好ましくは熱収縮性スリーブ）を基材の上に配置するこ
とによって基材を再封止する ことを含んで成る方法を提供する。

環境的封止において本発明の方法を使用することに加え
て、構造部材及びパイプ及び他の導管などの製造におい
ても本発明の方法は利点を有する。

例えば、繊維強化材料が、水又は他の汚染物の吸収又は
移動に対して抵抗性を有する必要がある場合である。従
って、例えば、捕捉水の凍結による損傷は防止される。

熱軟化性繊維として適用しない場合に、ポリマー閉塞用
材料は、エマルジョンの形態で、好ましくは水系ラテッ
クスとして繊維に適用されることが好ましい。別の方法
は、溶融物での適用、（溶媒の除去が問題となるかもし
れないカリ溶液での適用、又はポリマー前駆体としての
適用及びその場での重合を包含する。

一般に、「マルチフィラメント繊維の閉塞」とは、繊維
が流動物を移動又は保持する能力を顕著に減少させる処
理を意味する。フィラメント間の隙間は、試料の長さに
沿って実質的に完全にポリマー材料で充填することが好
ましい。しかし、流動物の移動の顕著な減少は、繊維の
閉塞されたセグメントを操り返して空間的に離すことに
よっても達成され得る。

「回復性」とは、物品が、適切な処理に付される場合に
寸法的変化を行えることを意味する。通常、これら物品
は、予め変形された形状から元の形状に回復するが、本
明細書において「回復性」とは、回復性繊維から製造さ
れた回復性布又は複合材の場合のように、予め変形され
ていなくとも新しい形状を採る物品をも包含する。

布を有して成る熱回復性物品は、例えば、アメリカ合衆
国特許第３，６６９，１５７号、ヨーロッパ特許出願公
開第０．１１６．３９３号、第０．１１６．３９１号、
第０．１１７，０２６号、第０．１１５．９０５号、第
０．１１６．３９２号、第０．１１６．３９０号、第０
．１１７，０２５号、第０．１１８、’２６０号、第０
．１３７，６４８号、第０，１５３．８２３号、第０．
１７５．５５４号、ヨーロッパ特許出願第８６３０３７
６７．７号、イギリス国特許出願第８５２８９６６号、
第８６１０８１３号及び第８５２９８００号、並びにア
メリカ合衆国特許出願第８２１．６６２号に記載されて
いる。熱回復性繊維を有して成る布からの熱回復性物品
の製造には、熱収縮性物品を製造する従来の技術に比較
して、製造の容易さを含めて多くの利点がある。後の拡
張工程が不要であり、機械的強度、例えば、引張強さ、
耐摩耗性及び引裂抵抗性が改良されており、非常に高い
強度の熱安定性繊維を物品に導入することが可能であり
、これらの全ては、熱回復性物品の不適であると従来考
えられていた分野において熱回復性布を使用することを
可能にする。

従来技術において記載されている熱収縮性布には、多く
の用途、例えば、布により包囲された物体の被覆、機械
的保護、電気的遮へい及び環境的封止がある。これら用
途の多くにおいて、水、湿気又は他の液状物の侵入に対
して不透過性であるエンクロージャーを供給することが
布において特に望まれている。そのような用途の一例は
、布が、通信用などの電気ケーブルもしくは光フアイバ
ーケーブル並びに電カケープルの間のスプライスにおい
てエンクロージャーを供給する場合である。

そのような用途において、水の存在は、電気短絡次いで
信号ゆがみを生じさせることがある。従来技術の熱回復
性繊維料において、一般に、不浸透性は、回復性布とと
もに、回復性布に結合して、あるいは回復性布の全体に
わたって延在するポリマーマトリックス材料を使用する
ことによって達成されている。典型的には、ポリマーマ
トリックス材料は、布の片面又はそれぞれの面にラミネ
ート層として、あるいは繊維が延在して通過するマトリ
ックスとして適用されている。布は、布のそれぞれの面
にポリマーマトリックス材料を有することが好ましい。

マトリックス材料による繊維の被覆は、熱軟化性繊維が
、閉塞用材料の供給源として供給されている場合に軟化
する、要すれば流動して又は他の形感で変形して補強繊
維間の隙間を閉塞するような温度及び／又は圧力で行え
る。押出被覆が、要すればニップロールと組み合わせて
使用できる。

布又は繊維が存在する方向に対して実質的に横断方向と
みなされる、物品の厚さ方向を通過する水、湿気又は他
の液状物の侵入が、ポリマー材料による熱回復性布のラ
ミネート又は含浸によって防止される。しかし、ポリマ
ー材料が正の小さい水蒸気移動値を有することがあり、
少虫の湿気浸透が生じることがある。このため、ポリマ
ーマトリックス材料は、スリーブの厚さ方向における液
状物及び水蒸気の侵入を「実質的」に防止するという。

特に、スプライスケース又は他のエンクローツヤ−への
水蒸気、又は空気を包含する池の侵入物は、複合材の繊
維に沿った通過によって生じることがある。また、エン
クロージャーへの接近が可能でない場合にさえ、スプラ
イスケースは貯蔵時に大気から水を吸収することがある
。従って、スプライスケースには、実質的に閉塞された
繊維力（供給されていることが好ましい。これは、以下
のような場合に生じることがある。例えば、使用繊維自
体がその長さ方向に沿って水を移動する場合（特にマル
チフィラメント繊維の場合）、複合構造物か、繊維の自
由末端が液状物に接近できかつ繊維がエンクロージャー
の内部に露出されるようなものである場合。複合物品が
、例えばポリマー材料の内部層を有するチューブである
場合に、繊維に沿った液状物の通過は一般に（少なくと
も低圧ケーブルの場合において）問題にならない。液状
物がエンクロージャー内に顕著な程度まで通過できず、
その通路がポリマー材料によって閉塞されているからで
ある。しかし、繊維の外部のみをポリマー材料でラミネ
ートした場合にあるいは内部ラミネートが破損した場合
に、繊維に沿った水の通過がエンクロージャー内に生じ
る。そのような侵入が生じる例は、ガラス繊維を含有す
る熱回復性布スリーブにおいて、ガラスがスリーブの一
末端から他末端に延在し、布がその外表面においてのみ
ラミネートされている場合である。例えば、初めにガラ
ス繊維の自由末端を（例えば、マルチフィラメント束の
フィラメントの間に）挿入し、次いで繊維の長さ方向に
沿って移動し、スリーブの内部を通過することによって
、水又は空気はスリーブの内部に侵入する。空気に対す
る閉塞は、最終製品が耐圧性である場合に特に重要であ
る。そのような例は、加圧ケーブルにおける通信スプラ
イスケースである。

問題が生じる別の例は、布の一部分の縁が環境に暴露さ
れ、他の部分の縁がエンクロージャーの内部に暴露され
るように、布又は複合材がエンクロージャーの一部分の
みを形成する場合である。

湿気又は池の汚染物は、布の厚さ方向に沿って移動し、
第１部分で縁に侵入し、第２部分において縁からでてく
ることによってエンクロージャーの外側から内側に移動
できる。この問題の特別な例は、ケーブルスプライスケ
ース（又は池のエンクロージャー）が以下のように再接
近がっ再封止される場合である。スプライスケースの中
央部分は、それを通過する２つの円周方向切断部をスプ
ライスのそれぞれの末端で形成することによって除去さ
れている。切断部はスプライスケースのマルチフィラメ
ント繊維を横断している。これにより、古いスプライス
ケースの末端部分は、スプライスのそれぞれの末端でス
プライスされたケーブル上で所定位置に存在したままで
あるが、スプライスそれ自体を露出し、導体に処理を施
すことが可能になる。古い末端部分を所定位置に留どめ
ておくことが好ましい。ケーブルに封止を形成すること
、特に分岐ケーブルの周囲で封止を形成することが困難
であり、封止を形成する場合に破壊しないでおくことが
好ましいからである。再封止は、例えば、古い末端部分
上で、収縮性スリーブを収縮させ、あるいは被覆を他の
態様で装着することによって行える。新しいスリーブは
、スプライスをブリッジし、数ｃｍにわたってそれぞれ
の古い末端部分に重なり、複合材の切断部を横断して延
在するように充分に長い。新しいスリーブは、一般に、
前記理由から、古い末端部分から出現するケーブルに直
接に封止を形成していない。再構成スプライスケースへ
の湿気の侵入の経路は、古い末端部分におけるほぼ軸方
向に配列した繊維に沿って存在することがわかる。それ
ぞれの古い末端部分の１つの縁部分が環境に暴露され、
他の縁部分が再構成スプライスケース内で新しいスリー
ブの下に存在する。

従って、本発明によれば、物品の厚さ方向における液状
物の通過を実質的に防止し、布の繊維に沿って液状物又
は蒸気の通過を実質的に防止する繊維系物品の新規な構
造が提供される。これは、液状物が沿って移動する繊維
に沿って実質的に連続な閉塞を有する布又は複合材を供
給することによって達成される。閉塞は、これらの繊維
又は他の繊維とともに供給されろことが好ましいポリマ
ー材料によって為されることが好ましい。複合材の場合
において、物品は繊維に適用された第２ポリマー材料を
含んで成ってもよく、繊維が存在する平面に対して垂直
な方向の液状物の通過に対して繊維を実質的に不浸透に
する。繊維は、布、特に織布又は編布の形態で供給され
ることが好都合である。

本明細書において、「繊維」という用語は、モノフィラ
メント及びマルチフィラメント繊維束を包含する。成る
物品において少なくとら熱収縮性繊維であってよく、例
えば、モノフィラメントの形格であってよい。この用語
は、型付はテープ、エンボステープ及びフィブリル化テ
ープを含むテープを包含する。

１つの好ましい態様において、布又は複合材被覆、従っ
て物品は、スリーブ（この用語は、ラップアラウンドス
リーブ及びチューブ状スリーブを包含する。）の形態で
ある。この場合において、スリーブが切断されたときに
さえ、物品の厚さ方向を通過するか又はチューブ状物品
のいずれかの末端からのスリーブ内部への液状物の通過
は実質的に防止される。熱回復性繊維の好ましい好まし
い形態は、前記イギリス及びヨーロッパ特許出願に記載
されている。熱回復性繊維は、良好な物理的性質、例え
ば、繊維に対する良好な耐クリープ性を付与するポリマ
ー材料から形成されていることが好ましい。架橋可能な
オレフィンポリマー、例えば、ポリエチレン（特に、高
密度ポリエチレン）及びエチレンコポリマー、ポリアミ
ド、ポリエステル、並びにアクリルポリマーを使用する
ことができる。繊維に好ましいポリマー材料は、密度０
９４〜０．９７ｇ／ｃｃ、重量平均分子！！ｋ（Ｍｗ）
　８０　Ｘｌ　０’　〜２００ＸＩ　０３、及び数平均
分子ｆｆｉ（Ｍｎ）１５ｘｌ　Ｏ３〜３０ｘｌ　Ｏ’を
存するポリエチレンから成る。

熱回復性繊維は、繊維の転移温度以上の温度でｌＯ″″
’ＭＰａ、より好ましくは５ｘｌＯ−’ＭＰａ、通常に
は少なくともｌ　Ｍ　Ｐ　ａの最小回復応力を有するこ
とが好ましい。回復応力の上限について理論的に特別な
値は存在しないが、実際には２００Ｍ　Ｐ　ａ、より通
常には１００ＭＰａがポリマー繊維によって通常に達成
される上限値である。回復温度におけろ繊維の引張強さ
は、＠推を形成するポリマー材料を化学的手段により、
あるいは高エネルギー電子線照射、ガンマ線照射などの
放射線照射により、あるいは紫外線照射により架橋する
ことによってＯ，１ＭＰａ又はそれ以上に増加させろこ
とが好ましい。

繊維を放射線照射によって架橋することが好ましい場合
に、架橋はいずれかの適切な段階において行う。−例と
して、架橋段階は、繊維の製造に組み込んでよい。繊維
は、その融点よりも低い温度で、好ましくは４００〜２
０００％の量で、押出又は伸長でき、次いで架橋のため
に放射線照射に付される。あるいは、繊維は、押出され
、架橋のため放射線照射され、加熱され、伸長され、次
いで冷却される。高密度ポリエチレン繊維は、約５〜３
５メガラド、好ましくは約５〜２５メガラド、特に約８
〜１０メガラドの線虫で放射線照射されることが好まし
い。通常、架橋された繊維のゲル含１は、２０％、より
好ましくは３０％、最も好ましくは４０％よりも高い。

実際には、９０％よりも高いゲル金型は容易に達成でき
ない。池の例として、繊維は、押出され、融点よりも低
い温度で伸長され、繊維に組み込まれ、次いで放射線照
射される。

熱回復性繊維が少なくとら２０％、特に少なくとも４０
％の回復を示すことか通常好ましいが、該繊維から形成
した布又は複合材が充分に高い回復を有するようにより
高い値か好ましい。多くの用途において、例えば、スプ
ライスケース又は池の環境的封止用物品において、複合
材が、少なくとも４５％、特に少なくとら６０％の回復
を有することが好ましい。しかし、成る状況において、
かなり低い回復比、例えば５％程度に低い値を有する熱
回復性繊維を使用することが好ましいことがある。

マルチフィラメントｍＷは、熱安定性であることが好ま
しいが、熱回復性であってよい。マルチフィラメント繊
維は、一般に、強度を付与し、そのため、少なくともそ
の成分は補強繊維と呼ばれることかある。マルチフィラ
メント繊維は、１２０℃において、好ましくは少なくと
も１８０℃において、テックス当たり少なくとも０．０
３ニュートン、より好ましくは少なくとも００７ニュー
トン、特に少なくともＯ１１ニュートン、最も好ましく
は少なくとも１．０ニュートンの強力を有することが好
ましい。それらの強度は、閉塞を供給するために使用さ
れる熱軟化性繊維の強度と同程度であってよい。「熱安
定性物品」とは、熱回復性物品と異なって、加熱された
場合に、その相が変化するまで、形状変化を行わない物
品を意味する。繊維は、布、例えば、織布、編布、編組
布又は不織布の少なくとも一部分として存在してよい。

布は、熱回復性繊維が１つの方向に延在し寸法的熱安定
性繊維が他の方向（好ましくは、第１の方向に実質的に
垂直である方向）に延在しており、布が全体として１つ
の方向のみに回復性である布、より好ましくは織布であ
ることが好ましい。

布か織布から成る場合に、横糸が回復性であることが好
ましいが、方向は逆になってもよい。しかし、布は、全
体的に熱安定性であってよく、例えば、ガラス繊維マッ
ト又は織りガラス繊維構造又は編みガラス繊維構造の形
態であってよい。

従って、例えば、新規な非回復性マルチフィラメントガ
ラス又は他のａｌａの布が、１つ又はそれ以上の方向に
閉塞されていてよい。

そのような布は、機械的又は熱的保護のために使用でき
、例えば、ケーブルスプライスなどの用途のためにラッ
プアラウンド又はチューブ状スリーブなどの熱収縮性製
品の一部分を形成してよく又は該熱収縮性製品とともに
使用してよい。

例えば、寸法的回復性のスリーブが、その表面に、好ま
しくは外表面に、ガストーチに対する保護を供給するよ
うに、そのような閉塞されたガラス布を有してよい。

物品がスリーブの形態である多くの用途において、第１
セツトの熱回復性繊維が物品の円周方向に延在し、第２
セツトの熱安定性繊維が物品の長さ方向に沿って延在す
ることか好ましい。これは、回復時に物品が半径方向に
回復性であるが、長さの顕著な変化を行わないことを意
味する。物品の長さ方向に沿って延在する熱安定性繊維
は、高い軸方向強度を有することが好ましく、これによ
り、最終物品に良好な軸方向強度を付与する。

第２セツトの繊維はポリマー材料によって閉塞されてい
る。繊維のために使用できる材料の例として、ガラス、
合成ポリマー材料、例えば、ポリエーテルケトン、ライ
ドン（Ｒｙｔｏｎ、商標）、ノーメックス（Ｈｏｍｅｘ
、商標）、ケブラー（Ｋｅｖｌｅｒ、商標）のようなボ
リアリールイミド、架橋ポリオレフィン、及び天然繊維
、例えば、綿、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミ
ド、フルオロオレフィン、（熱分解）ポリアクリロニト
リル及び金属である。使用できる他の繊維は、炭素繊維
及びシリカステープル繊維を包含する。

第２セツトの繊維のポリマーの閉塞は、繊維間の隙間に
沿った液状物の移動を実質的に防止する。

従って、スリーブの場合において、液状物が内部に浸入
することが防止される。閉塞は、被覆を通過する液状物
の漏れを防止するように及び被覆に対する損傷、特に下
にある繊維自体を露出する損傷を防止するように充分な
強度及び厚さを有する。

閉塞用材料は可撓性であることが好ましく、繊維を容易
に布に形成することが可能になる。閉塞用材料は、物品
が物品の製造又は装着時に破損するのを防止するように
充分に強くかつ強靭であることが好ましい。このことは
、単一のラミネート層のみが使用され、閉塞された繊維
が他の態様で露出される場合に特に重要である。

好ましい閉塞用材料は、エチレン酢酸ビニルなどのホッ
トメルト接着剤、ラテックス又は溶液状態で供給できる
樹脂、熱又は紫外線などによって硬化できるアクリル又
は他の樹脂を包含する。他の閉塞用材料は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリエチレンテレフタレートなどのエステル、及
びナイロン−６などのナイロンを包含し、これら材料は
熱軟化性繊維として供給する場合に好ましい。

布を織る又は他の手段で形成する以前に、閉塞用材料を
繊維束に適用してよい。そのような適用によって、適切
に閉塞された繊維ができあがり得るが、できあがる必要
はない。ラミネート化又は加熱などの後の製造段階によ
って、あるいは熱回復などの後の装着によって、閉塞用
材料は流動して所望の閉塞を達成する。他の可能性にお
いて、非閉塞用繊維が布に形成される。布が、例えばシ
ートの形状で又は噴霧によって又はディッピングによっ
て、適切な材料でラミネート又は他の態様で被覆され、
次いで布を不透過性にする市川マトリックスを形成する
別の材料でさらにラミネートされる。適用される第１材
料は、加熱時に低い粘度を有し、後に閉塞を供給するよ
うに働き得る。

特に、閉塞用材料を熱軟化性繊維として供給する場合は
、 （ａ）マトリックス材料が、６０〜１８０℃、好ましく
は７０〜１６０℃、より好ましくは８５〜１４０℃の軟
化温度を有し； （ｂ）熱回復性繊維が、８０〜１８０℃、好ましくは９
０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５０℃の回復
温度を有し； （ｃ）閉塞用材料が、３００℃又はそれ以下、好ましく
は２５０℃又はそれ以下、より好ましくは２００℃又は
それ以下の軟化温度を有することが好ましい。

回復温度は、熱軟化性繊維の軟化温度よりも１５０℃（
より好ましくは１００℃）低い温度〜軟化温度よりも５
０℃（より好ましくは２５℃）高い温度であることが好
ましい。

マトリックス材料の軟化温度は、閉塞用材料の軟化温度
よりも１８０℃（より好ましくは６０℃）低い温度〜軟
化温度よりも１００℃（より好ましくは２０℃）高い温
度であることが好ましい。

布は、種々のパター、ンで織ることができ、例えば、綾
織、朱子織、サテーン、レノ、平織、ホップサック、サ
ック、マット及び種々の織り方の組み合わせで、単又は
複ブライ織で、例えば、２ブライ又は３プライ織で織る
ことができる。織物、編物及び編組を使用できるが、織
物及び編物が最も好ましい。幾つかの用途において、特
に物品の良好な耐摩耗性が望まれる場合に、綾織を使用
することか好ましい。

前記のように、本発明の物品は、繊維が存在する平面に
対して垂直な方向の液状物の通過に対して繊維を実質的
に不透過性にする繊維に適用されるポリマーマトリック
ス材料を包含してよい。他の態様において、繊維は、ポ
リマーマトリックス材料を補強又は保護するように存在
し、回復性スリーブの形態などで回復性であってよい。

ポリマーマトリックス材料は、繊維のセット又は布の１
つの又は両方の表面に適用される層の形態であってよく
、繊維が延在するマトリックスの形態であってよい。ポ
リマーマトリックス材料は、繊維に結合されることが好
ましく、従って、繊維とマトリックス材料の間の繊維の
外表面に沿った液状物の通過を防止する。繊維及びポリ
マー材料が使用時のクラック又はラミネート剥離を防止
するように充分に可撓性であることら好ましい。

実質的に布の１つの面においてのみでポリマー材料の単
一ラミネート層を使用することは、状況に応じて選択で
きる。例えば、物品の全重電が軽くできる。１つの面の
みでラミネートされた布物品は、両方の面でラミネート
されたか又はマトリックスで含浸された同等の布よりも
高い回復比を達成できる。本発明を限定するものではな
いが、二重ラミネート層又は含浸マトリックスが存在す
る場合に、ポリマー材料が布の隙間を閉塞し、回復を妨
害する傾向にあるからである。本発明の物品の好ましい
態様は、１．１：ｌ〜８；１１特に２：１〜８：１の回
復比を有する。

ポリマーマトリックス材料（この用語は、ポリマー閉塞
用材料からポリマーマトリックス材料を区別することが
必要である場合に、第２ポリマー材料ということがある
。）は、第２ポリマー材料が２０％よりも大きい破断時
伸び、（３００％／分の歪速度で測定して２）少なくと
６１０−’ＭＰａの２０％及び好ましくは２％セカンド
モジュラスを有する温度であり、不等式： ［式中、Ｙは回復温度以上（好ましくは繊維の物質の結
晶溶融温度以上）の温度における繊維の回復応力（好ま
しくは少なくとも５ｘｌ　Ｏ−”ＭＰａ）、Ｒは、熱回
復性繊維及び第２ポリマー材料の総容量に対して回復方
向に沿った複合構造における熱回復性繊維の平均有効容
量割合を表す。］を満足する温度であり、繊維の回復温
度又はそれ以上（好ましくは結晶溶融温度以上）の温度
である温度（１）が存在するように、伸び／温度特性を
有することが好ましい。第２ポリマー材料に適した材料
は、ヨーロッパ特許出願公開第０．１１６，３９３号に
記載されている。

回復時の繊維がマトリックス材料の変形を生じさせ、該
変形は（単なる折曲と対照的に）流動によるものである
ことが好ましい。マトリックスの厚さは、その表面積が
繊維回復によって減少するとともに増加することが好ま
しい。

繊維の回復温度又はそれ以上の温度において、第２ポリ
マー材料は加圧下で流動を限定できることが好ましい。

第２ポリマー材料は、前記温度において、５０％よりも
大きい、より好ましくは１００％よりも大きい破断時伸
び、３００％／分の歪速度で測定して少なくとら５ｘｌ
　Ｏ″″”ＭＰａ、より好ましくは少な（とも１０−’
ＭＰａの２０％及び好ましくは２％セカンドモジュラス
を有することが好ましい。

加熱される場合に第２ポリマー材料が流動する能力は、
回復後に適用される必要はない。従って、例えば、第２
ポリマー材料が加熱時に熱硬化物へと均一に硬化してよ
いが、回復条件下の硬化速度は、回復が妨害されないよ
うなかつ材料が回復中に布から滴り落ちないような硬化
速度であることが好ましい。従って、例えば、第２ポリ
マー材料は、湿気の存在下で材料を後に架橋できるグラ
フト化加水分解可能なシラン基を有してよい。そのよう
な材料の例は、ダウ・コーニング社のアメリカ合衆国特
許第１．２８６，４６０号に記載されている。あるいは
、第２ポリマー材料は、エポキシ基及びジシアンジアミ
ドなどの室温不溶性硬化剤を含有するポリマー、好まし
くはアクリルゴムなどのゴムを包含する。しかし、一般
に、マトリックス材料は、ポリオレフィン、例えばポリ
エチレン、特に低密度ポリエチレンを含有することが好
ましい。マトリックス材料は架橋されていることが好ま
しい。

第２材料は、繊維の閉塞に使用されるポリマー材料と化
学的に及び／又は物理的に適合することが好ましい。第
２ポリマー材料と熱回復性繊維との間の適合性も可能で
ある。さらに、布に適用される第２ポリマー材料、熱回
復性繊維のポリマー材料及びマルチフィラメント繊維の
ポリマー閉塞用材料の間に適合性が存在してもよい。ポ
リマーの適合性は、ポリマーが同様の又は同一の化学的
種類を有すること及びラミネート装着時又は使用時の関
係物理的性質が同様又は同一であることによって生じて
よいが、これは不可欠ではない。

単一のラミネート層のみを使用する場合に良好な適合性
を有することが好ましい。そうでなければ、ラミネート
と繊維の間で剥離が生じることがある。布の両面でラミ
ネートを使用するダブルラミネートを使用する場合に、
ポリマー層は布の隙間を通過して相互に結合してよく、
良好な適合性の存在は重要ではないが好ましい。

第２ポリマー材料がラミネート層として繊維に適用され
る場合に、（ａ）第２ポリマー材料と（ｂ）閉塞用材料
及び／又は回復性繊維との間の適合性は、ラミネート層
と繊維の間の接着剥離強度が、２３℃において測定して
少なくともＩＯＮ／２５ｍａ＋幅であり、ラミネート層
の繊維からの剥離を防止するようなものであることが好
ましい。

閉塞用材料は熱回復性繊維及び第２ポリマー材料と適合
するように選択できるので、マルチフィラメント繊維と
第２ポリマー材料との間に直接結合が存在しない状態で
非常に気密な構造が達成できる。従って、広範囲の材料
の組み合わせを使用できる。

第２ポリマー材料及びポリマー閉塞用材料のために使用
できる物質の例は、熱可塑性及び弾性物質を包含する。

適した熱可塑性物質の例は、エチレン／酢酸ビニルコポ
リマー、エチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチ
レン／アクリル酸ブチルコポリマー、線状の低密度及び
高密度のものを包含するポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエー
テルアミド、パーフルオロエチレン／エチレンコポリマ
ー、及びポリフッ化ビニリデンを包含する。

弾性物質の例は、スチレン／ブタジェンコポリマー、そ
れの官能性同族体、アクリロニトリル／ブタンエン／ス
チレンブロックコポリマー、アクリレート及びメタクリ
レート及びこれらのコポリマーを包含するアクリルエラ
ストマー、例えば、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリ
ル酸２−エチルヘキシル、エチレンと酢酸ビニルのコポ
リマー（ＶＡＥ）、ポリノルボルネン、ポリウレタン及
びシリコーンエラストマーなどを包含する。適切な場合
に、これら物質は、閉塞用材料として使用され、溶液状
態で、溶融物状態で、紫外線又はそれ以外の手段で硬化
する硬化性樹脂として、あるいは好ましいことであるが
ラテックスとして適用できる。

閉塞用材料として使用するために、製造時に初期の低粘
度を（溶液、分散物及び高温によって）供給すべきであ
り、さらに、トーチ装着熱回復性スリーブの場合に高い
ことがある製品装着温度において良好な熱安定性を有す
るべきである。含浸後の放射線照射などによる架橋は、
これら性質の組み合わせを与えるのに役立つ。

第２ポリマー材料及び閉塞用材料は、放射線照射でき、
又は化学的架橋剤、例えば過酸化物架橋剤などの池の手
段によって処理できる。未架橋マトリックス材料があま
りに低い融点を有する場合に架橋することが好ましい。

閉塞用材料が熱軟化性繊維として供給され、流動又は他
の変形が必要である場合に、架橋しない物質（これは、
鎖切断速度が架橋速度よりも大きい物質を包含する。）
（例えばポリプロピレン）を選択することが好ましい。

このようにして、複合材は、後の閉塞を形成するように
流動する能力を閉塞用材料に付与することなく、その熱
回復性繊維及び／又はマトリックスを架橋するように放
射線照射できる。実際、放射線照射は、ポリプロピレン
などの閉塞用ポリマー材料の流動性及び他の性質を改良
（例えば、メルトフローインデックスを増加）できる。

これは、鎖切断及び他の分解によって生じる。従って、
閉塞用材料は、照射下で分解するか又はそのような物質
の分解生成物である物質を含んでよい。

従って、放射線照射段階は、（分解によって）閉塞用材
料の性質を改良するように、同時に（架橋によって）布
の強度又は回復性を改良しかつマトリックス材料の流動
性を減少するように動き得る。

放射線照射を行う場合に、アンチラド又はプロラドを含
有しない材料において１３メガラド又はそれ以下、好ま
しくはｌＯメガラド又はそれ以下、特に２〜７メガラド
の線量が好ましい。アンチラド又はプロラドを含有する
材料においてこの値よりも高い又は低い線量が好ましい
。架橋度によって、第２ポリマー材料が布とともに回復
することが可能になる。これによって、第２ポリマー材
料及び閉塞用材料が熱回復時に、特にトーチによる熱回
復時に流動又は滴り落ちることが防止される。

放射線照射後の物品の回復比は、照射前の回復比の少な
くとも５０％、特に少なくとも７０％であることか好ま
しい。これら線量値は、ポリエチレンなどのオレフィン
ポリマーにおける代表値であり、当業者は、存在するこ
とがあるプロラドなどの濃度に応じて適当な線量値を容
易に選択することができる。存在する全てのポリマー材
料のビーム応答性が適合するならば、単一の照射段階を
使用して物品を製造できる。熱回復性繊維のビーム応答
性は、要すれば、プロラドの添加によって増加し、第２
ポリマー材料及び／又は閉塞用材料のビーム応答性はア
ンチラドの添加によって減少する。あるいは、別の架橋
段階を使用できる。物品の１つの製法は、熱回復性繊維
を押出し及び伸張し、閉塞される繊維とともにこれらの
繊維を織り、（要すれば、アンチラドを含有する材料の
単一ラミネート層を適用することによって）第２ポリマ
ー材料を適用し、約１２メガラドの放射線線量で（ラミ
ネート）物品を架橋することを含んで成る。

（特に放射線照射による）後ラミネート架橋の別の特徴
は、厳しい回復条件下で特に、物品の＋Ｒ造を保持する
のを助ける、回復性繊維及び／又は他の繊維及び／又は
第２ポリマー材料の間で架橋結合が形成され得ることに
ある。これにより、より厳しくないラミネート段階が可
能になる。物理的相互係合の必要が明白であるからであ
る。

使用ポリマーは非導電性であってよく、例えば、ＩＱＩ
ＯΩ・Ｃ１ｍよりも大きい、より好ましくは１０′４Ω
・ｃｌｌよりも大きい抵抗率を有してよい。

電気的に加熱可能な、例えば電気的に熱回復性の製品を
、低い抵抗率の材料を組込むことによって製造してよい
。

本発明の熱回復性物品には、種々の用途がある。

例えば、基材上で、特に種々の又は不連続な輪郭を有す
る基材上で熱回復性物品を回復させてよく、機械的保護
及び環境からの保護を供給してよい。

物品が例えばパイプカップリングとして使用できるよう
に軸方向に配置した場合に、高い引張強度を有する熱安
定性繊維、例えば、ガラス繊維、アラミド繊維（例えば
、デュポンから商標「ケブラー」として市販されている
もの）を布において使用してよい。高強度の熱安定性繊
維が物品に高い軸方向引張強さを与える。

物品は、その用途に応じて、種々の適当な形状を採る。

例えば、物品は、物品の長さ方向に沿って均一な断面を
有してよく、あるいは断面の形状及び／又は寸法は物品
の長さ方向に沿って変化してよい。

成る用途において、接着剤、好ましくは熱活性化接着剤
、特にホットメルト接着剤によって物品の内部を被覆す
ることが好ましい。

以下、添付図面を参照して、本発明の好ましい態様を説
明する。

第１図及び第２図は、布層３及び低密度ポリエチレンの
マトリックス５を有して成るチューブ状物品ｌを示す。

布層３は、例えば、物品ｌの円周方向に延在する熱収縮
性高密度ポリエチレン繊維７の横糸、及び物品ｌの長さ
方向に沿って延在する熱安定性繊維９の縦糸を有して成
る２ｘ２綾織物から成る。熱安定性繊維９は、エチレン
／酢酸ビニルコポリマーによって閉塞されたマルチフィ
ラメントガラス束を有して成る。

これは挿入図に詳細に示されている。フィラメント１１
を有して成るマルチフィラメント繊維ＩＯが、ポリマー
材料１２によって閉塞されていることがわかる。

第３ａ図は、本発明の態様である布及び複合材を含んで
よいラップアラウンドスリーブを示す。

スリーブは、チャンネル１５などによって一体に保持さ
れる（例えば、図示するように立ち上がりレールの形態
の）クロージヤー手段１４を有してよい。内部接着剤被
覆をＸ印によって示す。第３ｂ図は回復後のスリーブを
示す。２本のケーブル１７のスプライス１８が、末端部
分１９を有するスリーブ１６に封入されている。

第４ａ図は、２本の通信ケーブル１７の間のスプライス
１８の周囲で熱収縮したスリーブ１６を有して成るスプ
ライスケースを示す。スプライス１８の修理又は変更の
ため中央部分が除去されている。末端部分１９がケーブ
ル上に残っている。

第４ｂ図は、古いスリーブの末端部分１９の上で収縮し
た付加的なスリーブ２０によって再封止されている第４
ａ図のスリーブを示す。一般に、収縮する熱いスリーブ
がケーブルスプライス１８を破損するのを防止するため
サポートとして働くように、初めのスリーブの下にライ
ナーが供給されてよい。なお、ライナーは図示していな
い。

初めのスリーブにおける長さ方向に沿った、−般に熱安
定性繊維に沿った漏れ経路２１を第４ｂ図に示す。経路
２１が、スプライスケースの外側から内側に延在するこ
とかわかる。従って、長さ方向繊維が、閉塞されていな
いマルチフィラメントを含んで成る場合に、汚染物が、
フィラメント間でそのような繊維に沿って吸上げられる
ことによってスプライスケースに侵入する。本発明にお
いて、これは繊維の閉塞によって防止される。付加的に
又は代替的に、円周方向延在マルチフィラメント回復性
繊維を閉塞するために本発明を使用できる。

第５〜ｌ１図は、回復性繊維を含んでよい、布に織られ
、編まれ又は他Ω手段で布に形成されてよい、あるいは
ポリマーマトリックス材料と組み合わされてよく、複合
材及び／又は回復材を形成する種々の形態のハイブリッ
ド繊維を示す。そのような多層材は、特に加熱、放射線
照射、加圧及び／又は回復の後に、平面気密性であって
よく、基材、例えばケーブル及びパイプを含んで成る基
材の周囲に環境的保護を与えるのに有用である。

そのような加熱、放射線照射、回復及び／又は加圧の後
に、マルチフィラメント束は、一般に、第２図の繊維Ｉ
Ｏの構造を有する。

第５図は、連続補強繊維２２及び連続熱軟化性繊維２３
（点線で図示。）を有して成るマルチフィラメント繊維
を示す。マルチフィラメント繊維はその成分を一体に混
ぜることによって製造されている。フィラメントの数は
、好ましいものよりも少ない数で示しである。「連続」
とは、ステープル繊維を単に意味するのでなく、束の長
さに又はいずれかの布もしくは複合材に比較して、いず
れかの長さを意味するものでもない。しかし、繊維が束
と実質的に同程度の長さを有することが好ましく、束は
布又は複合材の関連寸法と実質的に同程度の長さである
ことが好ましい。

第６図は、安定性熱軟化性繊維２５のシースによって包
囲されている補強繊維２４のコアを含んで成る、コア−
スパンマルチフィラメント繊維の横断面を示す。コアは
、複数の補強繊維でなく、単一の補強繊維から成ってよ
い。そのようなコア−スパン繊維は、ドレフ（Ｄｒｅｆ
）法によって形成してよい。「ドレフ」とは、フェーラ
ー（Ｆ　ｅｂｒｅｒ）ＡＧ（オーストリア在）の商標で
ある。コアは、２〜３００、好ましくは１５〜３０、よ
り好ましくは約２２のテックス値を有し、コアとシース
が合わせて、ｌＯ〜ｌ　０００、好ましくは７５〜１５
０、より好ましくは約ｌＯＯのテックス値を有すること
が好ましい。コアがガラスを含んで成り、シースがポリ
プロピレンステープル短繊維を含んで成ることが好まし
い。そのようなコア−スパン繊維を熱収縮性高密度ポリ
エチレン繊維とともに織り、低密度ポリエチレンマトリ
ックス材料でラミネートする。コア−スパン繊維を、加
工前に、例えば製織すること又はニップロールもしくは
池の装置に通過させる前に処理し、その毛羽立ち又は粘
着性を減少させることが好ましい。そのような処理は、
加熱を含む。これは、本明細書でいう他のハイブリッド
繊維に適用してよい。得られる複合材は、５％熱収縮し
、次いで、平面気密性について、即ち、ガラスコアに沿
った液状物通過に抵抗する能力について試験される。少
なくとも８０ｐｓｉの液状物圧力に、少なくとも１５分
間にわたって耐え得ることがわかった。この試験は、−
般に、ケーブル付属品及び環境的保護の分野において複
合材を使用する場合の優れた平面気密性を表示するもの
である。

熱軟化性繊維として供給されたポリプロピレン又は他の
閉塞用材料を軟化及び／又は変形するのに充分な加熱、
放射線照射及び／又は圧力か適用される場合に、初期の
５％の回復が無い状態で、平面気密性が、一般に、達成
される。必要な軟化度又は変形度は、補強繊維の性質（
例えば、フィラメントの寸法及び数）、及び複合材が用
いられる用途に依存する。

第７図は、ステープル補強繊維２６及びステープル熱軟
化性繊維２７（点線で図示。）を含んで成るマルチフィ
ラメント繊維束を示す。補強繊維はそれ自体の長さより
も長い距離にわたってテンションを伝え得ることが好ま
しく、それらは相互に混合されていることが好ましく、
熱軟化性繊維によって単に相互結合されていないことが
好ましい。従って、補強繊維は束の大部分を形成するこ
とが好ましい。

第８図は、ポリマーシース２９によって包囲された連続
補強繊維２８を含んで成るマルチフィラメント繊維束の
横断面図を示す。シース２９の外側にはステープル熱軟
化性繊維３０が付着されている。このようなハイブリッ
ド繊維を製造する方法は、ボブテックス（Ｂｏｂｔｅｘ
、商標）一体化複合紡糸を含んで成る。ポリマーシース
は、熱軟化性繊維の物質と同一の又は同様の物質を含ん
で成ってよい。

第９図は、実質的に相互に平行に延在する連続補強繊維
３１及び連続熱軟化性繊維３２を有して成るマルチフィ
ラメント繊維束の横断面図である。

補強繊維は、３〜３０μ、好ましくは６〜１２μの直径
を有するガラスから成ることが好ましい。

熱軟化性繊維は、５〜１５μの直径を有するポリエチレ
ン、ポリプロピレノ又はナイロン−６から成ることが好
ましい。束にはいくつかの撚りを供給してよい。補強繊
維の１つ又はそれ以上の束を、熱軟化性繊維の１つ又は
それ以上の束とともに撚ってよい。しかし、熱軟化性繊
維は、補強繊維から全体にわたって分離されていること
が好ましい。

リング撚り、２対ｌ撚り、ＲＥＰＣＯ（商標）自己撚り
紡糸及びフライヤ撚りなどの方法を使用できる。

第１０図は、連続補強繊維から成るコア３３及び熱軟化
性繊維から成る外被ｉ！３４を縦糸紡糸する（これは、
中空スピンドル紡糸としても知られている。）ことを含
んで成る方法によって形成されているマルチフィラメン
ト繊維束を示す。外被Ｉ３４は、ラップ又はバインダー
３５によってコアの周囲に保持され得る。熱軟化性繊維
は、ステープル又は連続繊維を含んで成る。

第１＋図は、撚り合わけによって４本の連続繊維から形
成されているマルチフィラメント繊維束を示す。

前記のように、製織（他の製造法）又はラミネート化な
どの加工を行う以前に、そのようなハイブリット繊維を
予め熱処理に付すことが好都合である。そのような熱処
理繊維の加工はより容易である。撚りハイブリッド繊維
の場合に、これは、撚りの弾力性及び勢力の増強又は減
少に応じてよく、コア−スパン繊維の場合に毛羽立ちの
減少が１成され、繊維は、より容易に、特に粘着性無く
、装置をａ過てきる。

以下に、本発明の物品の実施例を示す。それぞれの場合
において、物品は、回復前に３０ｍｍの直径を有する均
一なスリーブの形態である。しかし、他の寸法のスリー
ブ及び池の物品を製造してもよいのは当然である。

火施畳↓ ４０テックスの（熱分解）ポリアクリロニトリル糸を３
０テックス低融点モノフィラメント（ポリカプロラクト
ン製）の２つの末端と撚った。得られた撚糸の線密度は
１１０テ・ノクスであった。ポリカプロラクトンは５５
６Ｃで溶融した。

及鼻例堅− コア糸製造法、例えば、コアスピニングなどを組み合わ
せた方法を使用して、２２テノケスガラス繊維糸を、ポ
リプロピレノステープル繊維Ｓ）ノース内に埋め込んだ
。ｉすられた糸の線密度は、５０テックスであった。ポ
リプロピレノは１６０°Ｃて溶融した。

実施例３ ［７テソクス連続マルチフイラメントポリエチレンテレ
フタレート糸の巻き付は糸を使用して、１６７テックス
ケブラー（Ｋ　ｅｖｌａｒ、商標）バラアラミド糸を、
ポリエヂレンテレフタレートステープル繊維のソース内
にラップ−スパンした。得られた糸の線密度は３８０テ
ックスであった。糸のポリエチレンテレフタレート成分
は２６０°Ｃて溶融した。

実施例４ ６８テックスガラスマルチフイラメント繊維に、以下に
示す種類の水系ラテックスを含浸した。含浸は、ラテッ
クス浴中で繊維を引き、過剰のラテックスを除去するこ
とによって行った。水を強制風乾によって除去した。そ
れぞれの場合において、ラテックス含浸ガラスをスプー
ルに巻き取り、後において複合材、例えば熱回復性複合
材を形成するために使用した。

ラテックスの種類 １、エチレン／酢酸ヒニルコボ１１マー２　エチレン／
酢酸上ニル／アクリル酸ブチルターポリマー ３、クロロスルホン化ポリエチレン ４　カルボキシル化スチレン／ブタノエンコポリマー 実施例５ エチレン／酢酸ヒニルコボリマー（２８％酢酸ビニル）
により溶融物から予め含浸した３・１テックスマルチフ
イラメントガラス繊維を前記のように使用して、熱回復
性複合構造のような複合構造において使用する布を製造
した。

実施例６ 紫外線照射によってその場で重合するポリマー前駆体を
含有する液状組成物を６８テックスマルチフイラメント
ガラス繊維に含浸し、中実ポリマー含浸物を得た。含浸
ガラスを、熱回復性複合構造のような複合構造において
使用する布を製造するために使用した。

実施例７ エチレン／アクリル酸エチルコポリマー（２５％アクリ
ル酸エチル）のトルエン溶液を６８テックスマルチフイ
ラメントガラス繊維に８０℃で含浸した。過剰の溶剤は
強制風乾によって除去した。

得られた閉塞ガラスを、後の使用のために、例えば、ガ
ラス系複合材に組み込み、布を製造するために、スプー
ルに巻き取った。

実施例８ 実施例１〜３のハイブリッド繊維を織り、得られた織物
を低密度ポリエチレンの層でラミネートした。得られた
複合材を熱圧縮し、そのような繊維を含んで成る回復性
複合材が装着時に付される条件をシュミレーションした
。

ガラス繊維が垂直であり、下縁が新しく切断されている
長さ２００１ｍの複合材をメチレンブルー水溶液にｌＯ
ｃ＋ｅの深さで浸漬した。室温で２４時間後、ガラスの
長さを測定し、ガラスに沿ったメチレンブルー溶液の移
動（吸上）距離を求めた。次の値は、測定された距離を
示す。

ガラス未含浸（比較例）　　　　　３３ａｓ実施例１〜
３　　　　　　　　微少値 実施例９ 実施例４〜７のハイブリッド繊維を織り、得られた布を
ラミネートした。ガラス繊維が垂直であり、下縁が新し
く切断されている得られた２００１−のガラス繊維をメ
チレンブルー水溶液に１０ａｍの深さで浸漬した。室温
で２４時間後、ガラスの長さを測定し、ガラスに沿った
メチレンブルー溶液の移動（吸上）距離を求めた。次の
値は、測定された距離を示す。

ラテックスｌ（実施例４）　　　　　　　　　　１．１
ｍｍラテックス２（実施例４）　　　　　　　　　　１
．０ＩＩ１ｍラテックス３（実施例４）　　　　　　　
　　１．７ａ＋Ｉｍラテックス４（実施例４　）　　　
　　　　　　　ＯｍＩｌエチレン／酢酸ビニル（実施例
５）　　　　　１０ｎｕ＋＋紫外線硬化アクリル（実施
例６）　　　　　　１．ｌ＋ｍエチレン／アクリル酸エ
チル（実施例７）　　４．４ｔａｍ実施例１Ｏ 実施例１〜７のマルチフィラメント繊維を前記のように
布に織り、押出被覆によって低密度ポリエチレンでラミ
ネートし、複合構造を形成した。

これを既知の方法によって熱回復性スプライスケースに
形成できた。

第３ｂ図に示すように、得られたスリーブをケーブルス
プライス上で回復させた。エンクロージャーに再接近す
るため、それを通過する２つの円周方向切断部を形成す
ることによってスプライスケースの中央部分を除去した
。スプライスのそれぞれの末端での切断部は、ケーブル
の一定位置に末端部分を残した（第４ａ図）。スプライ
スをブリッジするように、第２スリーブを古い末端部分
上で回復させた（第４ｂ図）。

スプライスクロージヤーを冷却した後、水に浸けなから
ｌ　００ＫＰａの内圧を１５分間かけた。

クロージヤーからの空気の逃げは観測されず、スプライ
スの周囲に完全な封止が形成されていることがわかった
。前記のように含浸されたマルチフィラメントガラス繊
維から、空気が漏れることはない。

続いて、温度サイクル試験を行った。クロージヤーの内
部を４０ＫＰａに加圧し、孤立させた。即ち、室温で４
０ＫＰａの圧力を保持し、温度を変化させた。封入スプ
ライスを一３０〜＋６０℃の温度サイクルに付し、１つ
の完全なサイクルには１２時間かけた。１５サイクル完
了の後に圧力損失は観測されなかった。

比較として、閉塞用材料が存在しない６８テックスガラ
スを使用して製造された熱回復性スプライスを使用して
前記手順を繰り返した。再接近し、再封入し、次いで加
圧した場合に、マルチフイラメントガラスの末端からの
多量の空気の漏れが観測された。温度サイクル試験にお
いても同様の空気の漏れが観測された。

本発明は、閉塞された又は平面気密性である種々の回復
性物品、複合材及び方法を提供する。１種又はそれ以上
の繊維、布、物品、複合材、閉塞用材料及び方法を選択
できろ。また、特許請求された種々の特徴を組み合わせ
てもよい。

【図面の簡単な説明】

第１図は、マトリックス材料の一部分が切り欠かれ内部
の繊維が現れている、複合（財）から成る半径方向に熱
収縮性のスリーブの斜視図である。 第２図は、第１図の物品の断面図である。 第３ａ図及び第３ｂ図は、ラップアラウンドスリーブを
示す図である。 第４ａ図及び第４ｂ図は、部分的に切り取られたスリー
ブを示す図である。 第５〜１１図は、補強繊維及び熱軟化性繊維を有して成
るマルチフィラメントハイブリッド繊維の種々の形籾を
示す図である。 １・・・物品、３・・・布層、５・・・マトリックス、
７・熱収縮性繊維、９・熱安定性繊維、ｌＯ・マルチフ
ィラメントｌｆｔ、Ｉ　ｌ・＝フィラメント、１２ポリ
マー材料、１４・　クローツヤ−手段、１５チヤンネル
、１６．２０・・・スリーブ、１７・・ケーブル、１８
・・ケーブルスプライス、１９　末端部分、２１・・・
漏れ経路、２２．２４．２６，２８．３１・・・補強繊
維、２３，２５，２７，３０．３２・・熱軟化性繊維、
２９・・・シース、３３・・コア、３４・外被覆、３５
・・ラップ又はバインダー。 特許出願人　　レイケム　・　リ　ミ　テラ　ト代　理
　人　　弁理士　青　山　葆　　はか１名ＦＩｏ、３へ ｆＬ／′１ Ｃθ　　　ｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）閉塞されたマルチフィラメント繊維；及び （ｂ）ポリマーマトリックス材料 を含んで成る複合材。 ２、回復性である請求項１記載の複合材。 ３、回復性繊維成分のために回復性である請求項２記載
   の複合材。 ４、一方向に延在する該マルチフィラメント繊維、及び
   該方向に実質的に垂直な方向に延在する回復性繊維を有
   する請求項３記載の複合材。 ５、該マルチフィラメント繊維がガラスを含んで成る請
   求項１記載の複合材。 ６、スリーブの形態を有する請求項１記載の複合材。 ７、マトリックス材料及び／又は回復性繊維が架橋され
   ている請求項３記載の複合材。 ８、（ａ）少なくとも回復後に物品における少なくとも
   幾つかのマルチフィラメント繊維がポリマー材料によっ
   て個々に閉塞されているマルチフィラメント繊維；及び （ｂ）ポリマーマトリックス材料 を含んで成る寸法的回復性物品。 ９、スリーブを回復性にしておりスリーブの実質的に円
   周方向に延在する回復性繊維、及びスリーブの実質的に
   長さ方向に延在する該マルチフィラメント繊維を有する
   スリーブの形態である請求項８記載の物品。 １０、熱活性化接着剤の内部被覆を有する請求項９記載
   の物品。 １１、物品を回復性にしている回復性繊維を有し、回復
   性繊維の回復応力が少なくとも１．５ＭＰａである請求
   項８記載の物品。 １２、（ｉ）ポリマーマトリックス材料； （ｉｉ）マルチフィラメント繊維；並びに （ｉｉｉ）（ａ）補強繊維、及び （ｂ）複合材の加熱時及び／又は圧縮時にマルチフィラ
   メント繊維の隙間を閉塞する熱軟化性繊維の形態である
   か又は該熱軟化性繊維から形成されている閉塞用材料 を含んで成るハイブリッド繊維を含んで成る複合材。 １３、マルチフィラメント繊維が布の少なくとも一部分
   を構成する請求項１２記載の複合材。 １４、回復性である請求項１２記載の複合材。 １５、複合材を熱回復性にしている回復性繊維をさらに
   有して成り、回復性繊維及びマルチフィラメント繊維が
   布の少なくとも一部分を構成する請求項１２記載の複合
   材。 １６、マルチフィラメント繊維が、回復の主方向に対し
   て実質的に垂直である方向に延在する請求項１５記載の
   複合材。 １７、縦糸がマルチフィラメント繊維を有して成り、横
   糸が回復性繊維を有して成る織物を含んで成る請求項１
   ６記載の複合材。 １８、複合材を回復性にし、スリーブの実質的に円周方
   向に延在する回復性繊維を有するスリーブの形態であり
   、マルチフィラメント繊維がスリーブの実質的に長さ方
   向に延在する請求項１２記載の複合材。 １９、熱回復性繊維成分のために熱回復性であり、マト
   リックス材料が熱軟化性であり、（ａ）マトリックス材
   料の軟化点が７０〜１６０℃であり、 （ｂ）熱回復性繊維の回復温度が９０〜１６０℃であり
   、 （ｃ）閉塞用材料の軟化点が３００℃又はそれ以下であ
   る請求項１２記載の複合材。 ２０、閉塞用材料がポリエチレン、ポリプロピレン、ナ
   イロン、ポリカプロラクタム、ポリエステル、ポリ塩化
   ビニリデン又はポリ塩化ビニルを含んで成り、及び／又
   は補強繊維が架橋ポリオレフィン、ガラス、炭素繊維、
   シリカステープル繊維、ポリアラミド、ポリエーテルケ
   トン、アクリロニトリル又は金属を含んで成る請求項１
   ２記載の複合材。 ２１、マトリックス材料が架橋低密度ポリエチレンを含
   んで成る請求項１２記載の複合材。 ２２、マルチフィラメント繊維が、一体に混ぜられてい
   る連続補強繊維及び連続熱軟化性繊維を有して成るか又
   はこれら繊維から形成されている請求項１２記載の複合
   材。 ２３、マルチフィラメント繊維が、コア−スパン連続補
   強繊維及び包囲ステープル熱軟化性繊維を有して成るか
   又はこれら繊維から形成されており、形成ハイブリッド
   繊維がマトリックス材料と組み合わせる前に熱処理され
   ている請求項１２記載の複合材。 ２４、マルチフィラメント繊維が、ステープル補強繊維
   及びステープル熱軟化性繊維の混合物を有して成るか又
   は混合物から形成されている請求項１２記載の複合材。 ２５、マルチフィラメント繊維が、ステープル熱軟化性
   繊維が外側に付着したポリマーシースによって包囲され
   ている連続補強繊維を有して成るか又は該連続補強繊維
   から形成されている請求項１２記載の複合材。 ２６、マルチフィラメント繊維が、実質的に相互に垂直
   に延在する連続補強繊維及び連続熱軟化性繊維を有して
   成るか又はこれら繊維から形成されている請求項１２記
   載の複合材。 ２７、補強繊維及び熱回復性繊維が一体に撚られている
   請求項１２記載の複合材。 ２８、マルチフィラメント繊維が、補強繊維を有して成
   るコア及び熱軟化性繊維を有して成る外被覆、あるいは
   熱軟化性繊維を有して成るコア及び補強繊維を有して成
   る外被覆を縦糸紡糸する方法によって形成されている請
   求項１２記載の複合材。 ２９、マルチフィラメント繊維が、連続補強繊維及び連
   続熱軟化性繊維を一体に撚り合わせることを含んで成る
   方法によって形成されている請求項１２記載の複合材。 ３０、マルチフィラメント繊維が、熱軟化性繊維の少な
   くとも１つのシースによって包囲されている補強繊維の
   コアを含んで成り、コアのテックス値が２〜３００であ
   り、コアとシースのテックス値が１０〜１０００である
   請求項１２記載の複合材。 ３１、補強繊維の強力が、１２０℃において１テックス
   当たり少なくとも０．０３ニュートンである請求項１２
   記載の複合材。 ３２、閉塞用材料が照射下で分解する物質を含んで成る
   か又は該物質の分解生成物を含んで成り、及び／又はマ
   トリックス材料が、照射下で架橋する物質を含んで成る
   か又は該物質の架橋生成物である請求項１２記載の複合
   材。 ３３、（ｉ）少なくとも２０％の回復を示す回復性繊維
   ； （ｉｉ）マルチフィラメント繊維；並びに （ｉｉｉ）（ａ）補強繊維、及び （ｂ）物品の加熱時にマルチフィラメント繊維の隙間を
   閉塞する熱軟化性繊維の形態であるか又は該熱軟化性繊
   維から形成されている閉塞用材料 を含んで成るハイブリッド繊維を含んで成る回復性物品
   。 ３４、（ｉ）マルチフィラメント繊維及びハイブリッド
   繊維を供給し、但し、ハイブリッド繊維は（ａ）補強繊
   維、及び （ｂ）加熱時にマルチフィラメント繊維の隙間を閉塞す
   る熱軟化性繊維の形態である閉塞用材料を含んで成り、 （ｉｉ）布をポリマーマトリックス材料で被覆し； （ｉｉｉ）熱軟化性繊維を軟化させてマルチフィラメン
   ト繊維の隙間を閉塞する前又は間又は後にハイブリッド
   繊維を加熱することを含んで成る複合材の製法。 ３５、熱軟化性繊維を軟化させてマルチフィラメント繊
   維の隙間を閉塞するのに充分な温度で押出被覆すること
   によって被覆を行い、及び／又は熱軟化性繊維を変形す
   るのに充分な温度及び圧力で被覆を行う請求項３４記載
   の方法。 ３６、マルチフィラメント繊維が、複合材を熱回復性に
   する熱回復性繊維を有して成る布の少なくとも一部分を
   形成し、方法が、熱軟化性繊維が軟化して回復性繊維の
   回復力によって変形する温度で基材に向かって複合材を
   熱回復させることをさらに含んで成る請求項３４記載の
   方法。 ３７、閉塞されたマルチフィラメント繊維を含んで成る
   複合材を基材の周囲に装着することを含んで成る、基材
   を環境的に保護する方法。 ３８、マルチフィラメント繊維及びポリマー材料を含ん
   で成る回復性物品を基材の周囲で回復させることを含ん
   で成り、回復後に物品の少なくとも一部分のポリマー材
   料がマルチフィラメント繊維の隙間を閉塞する、基材を
   環境的に保護する方法。 ３９、閉塞されたマルチフィラメント繊維を含んで成る
   複合材で封止された基材に再接近し基材を再封止する方
   法であって、 （ａ）マルチフィラメント繊維の横断方向に複合材を切
   断し、複合材を部分的に除去し、これにより基材を露出
   し、及び （ｂ）複合材の切断部の横断方向に延在するように被覆
   を基材の上に配置することによって基材を再封止する ことを含んで成る方法。 ４０、閉塞されたマルチフィラメント繊維を含んで成る
   布。 ４１、請求項４０記載の布及び熱回復性シート材料を含
   んで成る熱回復性物品。 ４２、スリーブの形態であり、布がシート材料の外表面
   に取り付けられている請求項４１記載の物品。 ４３、メチレンブルー溶液が２４時間で繊維に沿って１
   ０ｍｍ又はそれ以下の長さで吸上げられるように、ポリ
   マー材料で閉塞されている閉塞マルチフィラメント繊維
   。 ４４、エマルジョンの形態であるポリマー材料を繊維に
   適用することを含んで成るマルチフィラメント繊維を閉
   塞する方法。 ４５、複合及び／又は回復性材料を製造する方法であっ
   て、 （１）エマルジョン、ホットメルト封止材料又は硬化性
   組成物によってマルチフィラメント繊維を閉塞し、及び （２）繊維をポリマーマトリックス材料で被覆する ことを含んで成る方法。