KR0132250B1 - 복합재료 및 이를 제조하는 방법 - Google Patents

복합재료 및 이를 제조하는 방법

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KR0132250B1
KR0132250B1 KR1019970037300A KR19970037300A KR0132250B1 KR 0132250 B1 KR0132250 B1 KR 0132250B1 KR 1019970037300 A KR1019970037300 A KR 1019970037300A KR 19970037300 A KR19970037300 A KR 19970037300A KR 0132250 B1 KR0132250 B1 KR 0132250B1
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KR
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composite material
fiber
hybrid
thermosoftening
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KR1019970037300A
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배리 파아크 조오지
제임스 로우 프랭크
미첼 존 갠스뵐러 조오지
허트 노오만
알란 웨브 스테펜
그라울루스 헨드릭
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로버트 레너드 홀
레이켐 리미티드
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Abstract

본 발명은 멀티플라멘트의 주표면에 수평방향으로 재료를 통해 유체가 통과하는 것을 방지하도록 봉쇄되는 멀티플라멘트 섬유를 지닌 복합재료를 포함하여 주위환경으로부터 밀봉을 제공하는 케이블 스플라이스 또는 그밖의 물품에 관한 것이다.

Description

복합재료 및 이를 제조하는 방법
제1도는 은 내부섬유를 나타내기 위한 매트릭스 재료의 일부가 절단된 상태로 도시되는 사시도로서 복합재료을 포함하는 방사상 열수축성 슬리이브의 사시도.
제2도는 제1도의 물품의 단면도.
제3a도 및 제3b도는 랩 어라운드 슬리이브의 사시도 및 일부 단면 사시도.
제4a도 및 제4b도는 재밀봉 전후 재도입을 위해 부분적으로 절단된 슬리이브의 사시도.
제5도내지 제11도은 강화섬유 및 열연화성 섬유를 포함하는 멀티플라멘트 하이브리드 섬유의 각종 형태를 나타낸 도면.
[발명의 목적]
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래 기술]
본 발명은 보통 다발(bundle)로 언급되는 멀티플라멘트 섬유 및 그의 표면에 대체로 평행한 유체 전달에 대한 개선된 저항을 나타내는 개선된 평면 기밀성을 갖는 매트릭스 재료를 포함하는 복합 재료에 관한 것이다.
바람직하게는, 복합 재료내의 유체 흡수 및 저장이 감소된다. 복합재료는, 예컨대 이들이 갖는 가요성이나 점착성(강도)으로 인해 널리 사용되고 있다. 그러나, 본 발명자들은, 많은 경우에 있어서, 높은 가요성을 위해 복합 재료의 성분으로 선택될 수 있는 멀티필라멘트 섬유가 공기, 물 및 다른 오염물을 통과시키는 것으로 인한 여러 문제를 지니고 있음을 발견했다. 또한, 본 발명자들은 멀티필라멘트 섬유(강성을 제공하므로 강화 섬유로 간주될 수 있다)가 이러한 문제들을 극복하도록 처리 및 구성될 수 있음을 발견하였으며, 이에 의해 본 발명 이전에는 직물 또는 복합 재료가 사용되지 않았던 곳이나 그러한 물품이 단일 필라멘트 섬유로부터 제조되어 왔던 곳에 상기 멀티필라멘트 섬유가 사용될 수 있도록 하였다. 이와 같은 처리 또는 구성은 멀티플라멘트 섬유의 길이를 따라 한 위치 이상의 위치에서, 바람직하게는, 그의 길이를 따라 연속적으로 봉쇄되는 멀티필라멘트 섬유를 형성시킨다. 봉쇄(blocking)는 멀티필라멘트 섬유의 간극을 따라 길이 방향으로 유체의 통과를 방지하거나 저지하는 것을 뜻하며, 일반적으로 중합체 충전을 포함한다. 거리를 두고 떨어져 있는 봉쇄부는 섬유를 따라 전달되는 유체의 흐름을 방지 또는 감소시킬 수 있으나, 섬유는 여전히 유체를 흡수하여 저장할 수 있다. 또한, 이러한 섬유의 흡수도 길이를 따라 형성된 연속 봉쇄부에 의해 방지 또는 감소될 수 있다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
본 발명은, (a) 봉쇄된 멀티필라멘트 섬유 ; 및 (b) 예컨대, 물품의 두께를 통한 유체의 통과에 대해 불투성으로 되도록 하는 중합체 매트릭스 재료. 또한, 본 발명은 하기 성분을 포함하는 치수 회복성 물품을 제공한다: (a) 회복후( 및 바람직하게는 회복전)물품내에서 적어도 몇몇이 중합체 재료에 의해 봉쇄되는 멀티필라멘트 섬유, 및 (b) 물품의 두께를 통한 유체의 통과에 대해 불투성으로 되도록 하는 중합체 매트릭스 재료를 포함하는 복합 재료를 제공한다. 멀티필라멘트 섬유는 적어도 직물의 일부, 바람직하게는 제직(製織)직물, 특히 치수 회복성 직물의 일부를 포함한다. 본 발명은, 또한, (ⅰ) 중합체 매트릭스 재료. (ⅱ) 멀티필라멘트 섬유. (ⅲ) (a) 강화섬유(바람직하게는 다수의 강화 섬유), 및 (b) 복합 재료의 가열( 및 바람직하게는 압축 및/또는 회복)시에 멀티필라멘트 섬유의 간극(바람직하게는, 강화섬유 사이의 간극을 포함)을 봉쇄하는 열연화성 섬유로부터 형성되거나 그의 형태로 있는 봉쇄 재료로 구성되는 하이브리드 섬유(바람직하게는, 상기 멀티필라멘트 섬유를 포함)를 포함하는 복합 재료를 제공한다. 본 발명은 치수-회복성 매트릭스 재료 및 보강제로서 원주상으로 연장된 섬유를 포함하는 방사방향으로 회복성 슬리브(13, 16) 형태의 복합 재료로서, 상기 원주상으로 연장된 섬유가 멀티필라멘트 섬유이며, 회복 후에, 섬유의 간극을 따라 또는 섬유와 매트릭스 재료 사이의 섬유의 외부표면을 따라 유체가 세로로 통과하는 것을 방지하거나 저지하는 수단(12)을 지님을 특징으로 하는 복합 재료를 제공한다. 본 발명은, 또한, (ⅰ) 20% 이상의 회복성을 나타내는 회복성 섬유; (ⅱ) 멀티필라멘트 섬유; 및 (ⅲ)하이브리드 섬유(바람직하게는, (a)강화섬유(바람직하게는 다수의 강화섬유), 및 (b) 복합 재료의 가열시에 멀티필라멘트 섬유의 간극(바람직하게는, 강화섬유 사이의 간극을 포함)을 봉쇄할 수 있는 열연화성 섬유로부터 형성되거나 이러한 열연화성 섬유 형태의 봉쇄재료를 포함하는 멀티필라멘트 섬유를 포함함)을 포함하는 회복성 물품을 제공한다. 본 발명은 또한 복한 재료의 제조방법을 제공하는데, 상기 방법은, (ⅰ) (a) 강화섬유 (바람직하게는, 다수의 강화 섬유), 및 (b) 멀티필라멘트 섬유의 가열( 및 바람직하게는 압축을 포함)시에 멀티필라멘트 섬유의 간극(바람직하게는, 강화 섬유들 사이의 간극을 포함)을 봉쇄하는 열연화성 섬유 형태의 봉쇄 재료로 이루어지는 하이브리드 섬유(바람직하게는, 멀티필라멘트 섬유를 포함)와, 멀티필라멘트 섬유를 바람직하게는 직물의 형태로 제공하는 단계; (ⅱ) 직물을 중합체매트릭스 재료로 피복하는 단계; (ⅲ) 열연화성 섬유를 연화시켜 멀티필라멘트 섬유의 간극을 봉쇄하도록 피복전, 동안 또는 후에 하이브리드 섬유를 가열(압축도 바람직함)하는 단계를 포함한다.
[발명의 구성 및 작용]
회복시키기 위해 이용되는 회복(특히, 하부 기관에 대한 압축) 또는 가열 단계, 또는 회복성 물품이나 복합 재료에 가해지는 그밖의 가열 또는 가압 단계에 의해 회복성 물품에서 유발될 수 있는 변화는 물품을 적합하게 구성시켜, 평면 기밀성을 지니게 하지만, 비평면 기밀성을 지니게 하지는 않는다. 물품 또는 재료는 봉쇄되거나 평면 기밀성 상태로 최종 용도에 제공되는 것이 바람직하지만, 그것이 항상 필요한 것은 아니다. 몇몇의 추가의 처리(위에서 언급한 열회복과 같은 사용 또는 설치에 본질적인 처리를 포함)에 의해서 밀착성 또는 평면 기밀성을 갖게 될 수 있다. 다양한 기술이 본원에 개시되었으므로, 당업자들은 용이하게 이러한 추가 처리가 필요한지 여부를 쉽게 알 수 있을 것이다. 그러나, 편의상 물품 또는 재료는, 이러한 물성이 설치 또는 사용 또는 다른 단순처리 의해서 형성될 때 봉쇄되거나 평면 기밀성이 있게 되는 것으로 간주될 수 있다. 봉쇄 또는 평면 기밀성을 얻기 위한 적절한 구조체에는 함침 멀티필라멘트 섬유, 섬유 둘레의 피복, 섬유 위에 뻗어 있는 층, 또는 강화 섬유와 약간의 열연화성 섬유의 하이브리드 구조체가 포함된다. 대체적인 설명으로서 봉쇄가 열회복 또는 다른 설치 처리 등의 이전에 필요한 경우에는 함침이 바람직하고, 기타 기술, 특히, 봉쇄가 설치 등의 후에만 필요한 경우에는 하이브리드 섬유의 사용이 바람직하다는 것을 주지해야 할 것이다. 일반적으로, 하이브리드 구조체가 사용되는 경우 열연화성 섬유의 피복물에 의해 둘러싸인, 바람직하게는 2-300의 텍스값(보다 바람직하게는 10-100의 텍스값, 보다 더 바람직하게는 10-80의 텍스값)을 갖는 하나 이상의 강화 섬유의 코어를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 코어 플러스 피복물의 텍스(tex) 값 10-1000이 바람직하다(바람직하게는 20-700, 보다 바람직하게는 30-500, 더욱 더 바람직하게는 50-300). 재료 또는 열연화성 섬유층, 피막 또는 함침제는 유동성이 있거나, 그렇지 않으면 원하는 봉쇄를 제공하도록 회복동안 변형될 수 있다. 일반적으로, 관련 재료는 매트릭스 재료보다 훨씬 더 낮은 점도를 가질 것이다. 열-연화성 섬유는 연화성 섬유와 함께 하이브리드 섬유로 이루어지는 멀티필라멘트 코어를 봉쇄하는 것이 바람직할 것이며; 그러나, 봉쇄는 다른 섬유, 예를 들면 하이브리드 섬유로 제직 또는 편직된 섬유, 또는 달리 직조되거나, 하이브리드 섬유와 함께 복합재료의 일부를 형성하는 섬유에 의해 부가적으로 또는 대안적으로 제공된다. 하이브리드 섬유가 단일 섬유의 코어를 가질 때 다른 섬유들은 이러한 봉쇄될 수 있다. 물품은, 바람직하게는, 회복성 섬유에 의해 회복성을 지닌다. 그렇지만, 회복성 섬유는 회복성의 매트릭스 재료와, 예를 들면, 강화를 위해 제공되는 멀티필라멘트 섬유일 수 있다. 회복성 섬유가 제공된다면, 그 섬유는 멀티필라멘트 섬유 또는 다발의 섬유이거나, 서로 상이할 수 있다; 다른 경우에는, 두 섬유와 다발은 서로 짜여져서, 예를 들면, 단축상 회복성 위브, 또는 경사 또는 위사로 된 니트와 같은 직물의 적어도 일부를 형성한다. 예를 들면, 한 방향으로 뻗어 있는 상기 멀티필라멘트 섬유 및 수직 방향으로 뻗어 있는 회복성 섬유(멀티필라멘트도 가능)를 갖는 회복성 직물이 제공될 수 있다. 각 방향으로 뻗어 있는 섬유가 멀티필라멘트인 경우에는 봉쇄 재료는 양 세트가 봉쇄되도록 한다. 본 발명은 또한 봉쇄된 멀티필라멘트 섬유를 제공하며, 이러한 섬유는 메틸렌블루 용액이 24시간 동안에 바람직하게는 10cm 이하로 섬유를 따라 흐르도록 중합체 재료로 봉쇄된다. 중합체 봉쇄재료는 적절한 기술, 예를 들면, 봉쇄되지 않은 섬유를 라텍스 상태로, 용융물로, 용액으로 또는 단량체 또는 그밖의 전구체 수단으로 중합체 봉쇄재료에 통과시키고 나서 경화시킴으로써 적용될 수 있다. 요액은 24시간 동안에 5cm 이하, 바람직하게는 2cm 이하, 보다 바람직하게는 1cm 이하로 스며드는 것이 바람직하다. 본 발명은 에멀션화제, 특히 라텍스, 바람직하게는 수용성 라텍스 형태의 중합체 재료를 섬유에 적용하는 것을 포함하여, 멀티필라멘트 섬유를 봉쇄시키는 방법을 제공한다. 습기, 수증기, 또는 기타 오염물이 장시간 동안 섬유 간극을 따라 스며드는 정도가 봉쇄재료를 제조하는 동안 간극으로 침투하는 정도 보다 더 클 것으로 예상되기 때문에, 멀티필라멘트 섬유를 적절하게 봉쇄하는 것은 사소한 문제가 아니다. 그러나, 이들 기술은 위에 언급된 추가 처리(예, 일부를 형성하는 회복성 물품의 회복)없이 봉쇄된 섬유를 제조할 수 있다. 열-회복성 물품 또는 복합재료(특히, 케이블 또는 파이프를 포함한 기질을 밀봉하는데 사용될 때)는 여러 이유 때문에 실질적으로 물 또는 다른 오염물 또는 공기조차도 없는 것이 바람직하다. 예를 들면, 물은 증기화 또는 거품화에 의해 특히 열-설치 동안에 열회복성 물품을 손상시키거나, 또는 밀봉된 기질을 손상시킬 수 있고, 공기 갭은 고전압 케이블을 밀봉하는 경우에 방전을 초래할 수 있다. 그러므로, 본 발명은 봉쇄된 멀티필라멘트 섬유를 포함하는 물품(바람직하게는 열회복성의 랩-어라운드 또는 그밖의 슬리이브)을 기질 둘레에 설치(바람직하게는 열회복에 의하여)하는 것을 포함하여, 기질(예, 케이블 또는 파이브)을 주위 환경으로부터 보호하는 방법을 제공한다. 본 발명은 밀봉 기질(예, 케이블 또는 파이프를 포함한 밀봉 기질)을 재도입 또는 재밀봉하는 방법을 제공하며, 상기 기질은 상기의 복합 재료로 밀봉된다. 상기 방법은, (a)복합 재료의 멀티필라멘트 다발을 가로지르는 방향으로 복합 재료를 절단하고, 복합 재료를 일부 제거하여 기질을 노출시키고, (b)복합 재료의 절단부를 가로질러 연장되도록 덮개(바람직하게는, 열수축성 슬리이브)를 기질위에 위치시킴으로써 기질을 재밀봉함을 포함한다. 주위환경으로부터 본 발명의 기술을 사용하여 밀봉하는 경우 이외에, 본 발명의 기술은 구조 부재, 파이프, 및 기타 도관 등을 제조하는데 유리할 것이다. 예를 들면, 물 또는 기타 오염물의 흡수 또는 투과에 대한 저항성이 있는 섬유 강화된 재료가 요구되고 있다. 그래서, 예를 들면, 갇힌 물의 응고에 의한 손상을 피할 수 있을 것이다. 열-연화성 섬유로서 적용되지 않을 때, 중합체 봉쇄재료는, 바람직하게는, 에멀션형, 더욱 바람직하게는, 수성 라텍스형으로 섬유에 적용된다. 또 다른 기술은 용융물로서의 적용, 용액으로서의 적용(용매의 제거가 문제가 되지만), 또는 중합체 전구 물질로서의 적용 및 동일 반응계내에서의 중합화를 포함한다. 일반적으로, 멀티-필라멘트 섬유가 유체를 함유하거나 투과시키는 것을 현저히 감소되게 하는 처리란 멀티-필라멘트 섬유의 봉쇄를 의미한다. 서로 간격을 두고 반복적으로 봉쇄된 섬유의 단편을 형성시킴으로써 유체의 투과를 현저하게 감소시킬 수 있지만, 필라멘트 사이의 간극을 길이를 따라 실질적으로 완전히 중합체 재료로 충전시키는 것이 바람직하다. 회복력이란, 물품을 적절하게 처리할 때 물품이 외형상 치수 변화를 일으키는 능력을 의미한다. 일반적으로, 이들 물품은 변형된 형상으로부터 최초 형상으로 회복되며, 본원에서 사용되는 용어 회복성이란, 회복성 섬유로 만들어진 회복성 직물 또는 복합체의 경우와 같이, 물품이 앞서 변형되지 않았던 새로운 형상을 수용하는 물품을 포함한다. 직물을 기본으로 한 열회복성 물품은 하기의 특허 공보 및 계류중인 출원에 기재되어 있다: US 3,669,157 (카롤리나 내로우 파브릭; Carolina Narrow Fabric), 유럽 특허출원 공보 제 0 116 393 (MP0 790), 0 116 391 (RK 169), 0 117 026 (RK 176), 0 115 905 (RK 117), 0 116 392 (RK 178), 0 116 390 (RK 179), 0 117 025 (RK 181), 0 118 260 (RK 189), 0 137 648 (RK 205), 0 153 823 (RK 208), 0 175 554 (RK 246)호, 유럽 특허출원 제 86303767.7 (RK 273), 영국 특허출원 제 8528966 (RK 289), 8610813 (RK 296), 8529800 (B118) 및 미합중국 특허출원 제 821662 (B121)호, 이들 특허와 출원이 본원에서 참고로써 인용된다. 열회복성 섬유를 포함하는 직물로부터 열회복성 물품을 제조하면 열수축성 제품을 제조하는 종래의 기술에 비해서 차후의 팽창 단계가 필요없음으로 인해 제조가 용이하고, 인장강도, 내마멸성 및 스플릿 저항성(split resistance)과 같은 기계적 성질이 개선되며, 고강도 열안정성 섬유의 물품내에 도입시킬 수 있고, 열-회복성 제품에 부적절한 것으로 지금까지 여겨진 분야에 열회복성 직물이 사용될 수 있는 장점이 있다. 공지 기술에 제시된 열수축성 직물은, 직물에 의해 둘러싸인 대상을 피복, 기계적 보호, 전기적 차단 및 환경적 밀봉과 같은 용도로 사용된다. 이 대부분의 용도에서, 직물은 물, 습기 또는 기타의 액체가 통하는 않는 인클로우저(enclosure)를 제공하는데 특히 바람직하다. 이러한 적용의 예는 직물이 통신 또는 전기 케이블과 같은 전기 섬유 또는 광 케이블 사이의 스플라이스용 인클로우저를 제공하는 적용이 있다. 이러한 적용에서, 물이 존재하면 전기 단락 및 그로 인한 혼신이 유발될 수 있다. 공지 기술의 열회복성 직물에서, 방수성은 전형적으로 회복성 직물과 함께 또는 회복성 직물에 결합되거나, 또는 회복성 직물 전체에 뻗어 있는 중합체 매트릭스 재료를 사용함으로써 얻어진다. 중합체 매트릭스 재료는 직물의 한면 또는 양명상에 라미네이트층으로서, 또는 섬유가 뻗어 있는 매트리스로서 적용된다. 바람직하게는, 현존하는 직물은 직물의 각 면상에 중합체 재료를 가진다. 섬유를 매트릭스 재료로 피복하는 것은 봉쇄재료의 공급원으로 제공되는 열연화성 섬유가 연화되고, 필요하다면 강화섬유 사이의 간극을 봉쇄하도록 유동성이 있고, 그렇지 않으면, 변형하는 온도 및/또는 압력에서 수행될 수 있다. 임의로 닙 로울( nip roolls)과 함께 압출 피복 방법이 이용될 수 있다.
열회복성 직물을 중합체 재료를 사용하여 라미네이션 또는 함침시키면 직물 또는 섬유가 놓이는 방향을 가로지르는 방향으로 여겨지는 물품의 두께 방향을 통해 물, 습기 또는 다른 액체의 침투가 실질적으로 억제된다.
그러나, 중합체 재료는 작지만 양의 수증기 투과값을 가지며, 소량의 습기 침투가 일어난다는 것을 주목해야 한다. 이 이유 때문에, 중합체 매트릭스 재료는 슬리이브의 두께를 통과하여 액체 또는 증기가 침투하는 것을 실질적으로 억제하는 것으로 언급되고 있다. 보다 현저하게는, 스플라이스 케이스 또는 인클로우저내로 유입되는 수증기 또는 공기를 포함하는 그밖의 유입물은 복합체의 섬유를 따라 통과함으로써 유입된다. 또한, 인클로우저로의 침입이 불가능하다 할지라도, 스플라이스 케이스는 저장동안 주위로부터 물을 흡수할 수 있다. 그러므로, 스플라이스 케이스에는 바람직하게는 실질적으로 봉쇄된 섬유가 제공된다. 봉쇄는, 예를 들면, 사용된 섬유 그 자체가 길이부를 따라서 물을 통과시키거나(특히 멀티필라멘트 섬유의 경우에) 섬유의 자유단이 액체에 영향을 받고, 섬유가 인클로우저의 내부에 노출되도록 복합체의 구조가 이루어진다면 유도될 수 있다. 복합체 물품이 예를 들면 중합체 재료의 내부층을 갖는 관이라면, 그 통로가 중합체 재료로 봉쇄되어 섬유를 따라 액체가 인클로우저 내부로 통과할 수 없기 때문에 대개는 문제가 되지 않는다(적어도 저압 케이블의 경우에). 그러나, 섬유가 외부에만 중합체재료로 라미네이션되거나, 내부의 라미네이트가 손상될 경우는, 섬유를 따라 흐르는 물은 인클로우저로 들어가기도 한다. 이러한 유입이 일어나는 곳의 한 예로는, 유리 섬유를 함유하는 열회복성의 직물 슬리이브이고, 이러한 슬리이브에서는 유리가 슬리이브의 일단부로부터 반대쪽 단부로 뻗어 있으며, 직물은 그 외표면상에만 라미네이션되어 있다. 예를 들면, 물 또는 공기는 먼저(멀티필라멘트 다발의 필라멘트들 사이에 있는) 유리 섬유의 자유단으로 들어와서, 섬유의 길이를 따라 흘러 슬리이브의 내부로 흐름으로써 슬리이브의 내부로 들어갈 수 있다. 공기에 대한 봉쇄는 최종 제품이 내압성이 있어야 하는 제품에서 특히 중요한데, 그 일예로는 가압 케이블용 통신 스플라이스 케이스를 들 수 있다. 문제가 생기는 곳의 또하나의 예는, 직물 또는 복합체가 인클로우저의 단지일부를 형성하여, 직물의 일부분의 가장 자리가 주위환경에 노출되고, 또 하나의 일부분의 가장 자리가 인클로우저의 내부에 노출되는 곳이다; 습기 또는 다른 불순물은 직물의 두께를 따라 이동하고, 제1부분의 가장 자리로 들어와서 제2부분의 가장 자리를 떠남으로써 인클로우저의 외측으로부터 내측으로 이동될 수 있다. 이러한 문제가 발생되는 특정한 예는 케이블 스플라이스 케이스(또는 기타의 인클로우저)가 다음과 같이 재도입되어 재밀봉되는 곳이다. 스플라이스 케이스의 중심부가 스플라이스 케이스를 통해 스플라이스 케이스의 멀티필라멘트 섬유를 가로지르는 두 개의 원주상 절단부를 형성시킴으로써 제거된다. 절단부는 앞서 형성된 스플라이스의 단부가 스플라이스의 각 단부에 있는 스플라이스된 케이블상의 위치에 놓이게 만드나, 스플라이스 자체를 노출시켜서 작업이 도체상에서 행해질 수 있게 한다. 앞서 형성된 단부는 적소에 놓이는 것이 바람직하며, 그러한 이유는 케이블, 특히, 브랜치 케이블을 밀봉하기가 어렵고, 일단 밀봉이 되면 변형되지 않는 것이 바람직하기 때문이다. 재밀봉은, 예를 들면, 앞서 밀봉된 슬리브의 단부상에 수축성 슬리이브를 수축시키거나, 그렇지 않으면 덮개를 설치함으로써 수행될 수 있으며, 새로운 슬리이브는 스플라이스를 연결시키고, 각각의 앞서 밀봉된 슬리브의 단부를 몇 cm만큼 중첩시켜서, 복합 재료내의 절단부를 가로질러 뻗을 수 있을만큼 충분히 길게 한다. 그러한 이유는 새로운 슬리이브가 일반적으로 앞서 형성된 슬리브의 단부로부터 나오는 케이블에 직접 밀봉을 형성하지 않을 것이기 때문이다. 습기가 재조립 스플라이스 케이스로 도입되는 경로는 앞서 형성된 슬리브의 단부에서 축 방향으로 배열된 섬유를 따라 존재한다는 것을 알 수 있다: 각각의 앞서 형성된 단부의 한 에지부는 주위환경에 노출되고, 다른 한 에지부는 재조립된 스플라이스 케이스내의 새로운 스리이브 아래에 놓이게 된다. 그러므로, 본 발명자는 물품의 두께를 통한 액체의 통과를 실질적으로 억제하고, 또한 액체 또는 증기가 직물의 섬유를 따라 이동하지 못하게 하는 섬유-기재 물품의 이 새로운 구성을 제안하고 있다. 이러한 섬유-기재 물품의 새로운 구성은 섬유를 따라 연속적인 봉쇄를 갖는 직물 또는 복합체를 제공함으로써 얻어지며, 바람직하게는 봉쇄는 섬유와 함께 제공된 중합체재료에 의해 이루어진다. 복합체의 경우에, 물품은 섬유에 적용된 제2중합체 재료를 포함하여, 섬유가 놓여 있는 평면에 수직으로 액체가 통과하지 못하게 한다. 섬유는 편리하게는 직물, 특히 제직 또는 편성된 직물의 형태로 제공된다. 본원에 사용된 비제한적인 용어 섬유는 멀티필라멘트 섬유 다발 뿐만 아니라 모노필라멘트를 포함하며, 일부의
물품에서 적어도 열-수축성 섬유는, 예를 들면, 모노필라멘트의 형상을 가질 것이다. 이 용어는 프로파일 테이프, 엠보스 테이프 및 섬유성 테이플 포함하는 테이프를 포함한다. 한가지 바람직한 구체예에서, 직물 또는 복합체 덮개 및 그 물품은 슬리이브 형상을 나타낸다(슬리브는 랩 어라운드 및 관형 슬리이브를 포함한다). 이 경우에, 물품의 두께부를 통하거나, 또는 관형 물품의 어느 한 단부를 통해 액체가 슬리이브 내부로 통과하는 것은 슬리이브가 절단된 경우에도 억제된다. 바람직한 형태의 열회복성 섬유는 위에 언급된 영국 및 유럽 특허출원에 개시되어 있다. 열-회복성 섬유는, 바람직하게는, 우수한 물성, 예를 들면 섬유에 대한 우수한 내크리이프성을 주는 중합체재료로 만들어진다. 가교결합될 수 있는 폴리에틸렌(특히 고밀도 폴리에틸렌) 및 에틸렌 공중합체와 같은 올레핀 중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 및 아크릴계 폴리머가 사용될 수 있다. 바람직한 섬유용 중합체재료는 0.94 내지 0.97g/cc의 밀도, 80×10³ 내지 200×10³ Mn 및 15×10³ 내지 30×10³ Mw의 폴리에틸렌을 기본으로 한다. 열회복성 섬유는 섬유의 전이온도 이상의 온도에서 바람직하게는 10-¹MPa의 최소 회복응력, 보다 바람직하게는 5×10-1 의 최소 회복응력, 보다 바람직하게는 1MPa의 최소 회복응력을 가진다. 이론상으로는 회복 응력의 상한이 없지만 실제는 200MPa 이상이고, 통상은 100MPa가 중합체섬유로 얻을 수 있는 최고치이다. 회복온도에서의 섬유의 인장강도는 화학적 수단, 또는 조사, 예를 들면 고에너지 전자조사, 감마 방사 또는 자외선 방사에 의해 섬유를 이루고 있는 중합체재료를 가교결합시킴으로써 0.1MPa 이상으로 증가된다. 섬유가 조사에 의해 가교결합될 경우, 이러한 교차결합은 적합한 단계에서 행해지면 된다. 하나의 예로서, 가교결합 단계가 섬유 제조공정에 혼입될 수 있다. 섬유는 압출되고, 용융점 이하의 온도에서 바람직하게는 400 내지 2000%만큼 신장되고나서, 조사를 받아서 가교결합될 수 있다. 다른 한 방법으로, 섬유는 압출되고, 가교결합시키기 위하여 조사를 받고, 가열되고 인장되고나서 냉각된다. 고밀도 폴리에틸렌 섬유는 바람직하게는 약 5 내지 약 35메가레드(Mrad), 보다 바람직하게는 약 5 내지 25Mrad, 및 보다 바람직하게는 약 8내지 약 10Mrad의 양으로 조사된다. 보통가교결합된 섬유의 겔 함량은 20%이상, 바람직하게는 30% 이상, 보다 바람직하게는 40% 이상이다. 실제는, 90% 이상의 겔 함량은 용이하게 얻을 수 없다. 또 하나의 실시예로서, 섬유는 압출되고, 용융점 이하의 온도에서 인장되고, 직물내에 혼입되고 나서 조사된다. 열회복성 섬유가 20%이상, 바람직하게는 40%이상의 회복율을 나타내는 것이 바람직하지만, 섬유로부터 제조된 직물 또는 복합 재료가 충분하게 큰 회복율을 갖도록 더 값이 요구되기도 한다. 많은 용도, 예를 들면, 스플라이스 케이스 또는 환경적 밀봉용 기타 물품과 같은 용도에서, 복합 재료는 45%이상, 바람직하게는 60%이상의 회복율을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 일부의 경우에, 그러나, 고압유지력을 위해 비교적 낮은 회복율, 예를 들면 5% 이하의 회복율을 갖는 열회복성 섬유를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 멀티필라멘트 섬유는 열-회복성이지만, 바람직하게는 열-안정성이고, 일반적으로 약간의 강도를 부여하며, 그 결과 멀티필라멘트 섬유의 성분은 강화 섬유로서 일컬어지기도 한다. 바람직하게는, 멀티필라멘트 섬유는 120℃에서, 바람직하게는 180℃에서 0.03N/텍스 이상의 강성을 가지며, 보다 바람직하게는 0.07N 이상, 보다 더 바람직하게는 0.1N 이상, 더욱더 바람직하게는 1.0N이상을 갖는다. 멀티필라멘트 섬유의 강도는 봉쇄를 제공하는데 사용되어지는 열연화성 섬유의 강도와 거의 비슷하다.
열안정성 물품은 열회복성 물품과 달리, 가열되었을 때 상변화시까지 형태가 변화하지 않은 물품을 의미한다.
섬유는 제직, 편성 또는 편조된 직물 또는 부직포와 같은 일부의 직물로서 존재할 수 있다. 바람직하게는, 직물은 열회복성 섬유가 한방향으로 뻗어 있고, 치수 열안정성 섬유가 또 하나의 방향(바람직하게는 제1방향에 수직 방향)으로 뻗어 있어서, 전체적으로 직물이 단일 방향으로 회복되도록 되어 있는 직물, 바람직하게는 위브이다. 직물이 위브를 포함하는 경우, 우프(weft)는 회복성이지만 방향들은 역으로 되는 것이 바람직하다. 그러나, 직물은 유리 섬유 매트 형태, 또는 제직 또는 편성된 구조로 전체적으로 열안정성 일 수 있다. 따라서, 예를 들면, 한 방향 이상의 방향으로 봉쇄된 신규의 비-회복성 멀티필라멘트 유리 또는 기타 섬유 직물이 제공될 수 있다. 이러한 직물은 기계적 또는 열적 보호를 위해 사용될 수 있으며, 예를 들면, 케이블 스플라이스 케이스로서 사용하기에 적합한 랩-어라운드 또는 관형 슬리이브와 같은 열-수축성 제품의 일부를 이루거나, 그 열-수축성 제품과 함께 사용될 수 있다. 예를 들면, 치수-회복성 슬리이브는 표면상에, 바람직하게는 외표면상에 봉쇄된 유리 섬유를 지녀 가스 토오치에 대한 보호성을 제공할 수 있다. 물품이 슬리이브 형상인 많은 적용예에서, 제 1세트의 열회복성 섬유가 물품의 원주방향으로 뻗어 있고, 제 2세트의 열안정성 섬유가 물품의 길이 방향으로 따라 뻗어 있는 것이 바람직하다. 이러한 형태는 물품이 회복될 때 방사상으로 회복될 수 있지만, 길이 방향으로는 크게 변하지 않을 수 있다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 물품의 길이 방향을 따라 뻗어 있는 열-안정성 섬유는 높은 축방향 강도를 가지며, 따라서 최종 물품에 우수한 축방향 강도를 부여한다. 제2세트의 섬유는 중합체재료로 봉쇄된다. 섬유로서 사용될 수 있는 재료의 예로서, 유리, 합성 중합체 재료, 예를 들면, 폴리에테르 케톤, 라이톤(Ryton: 상품명), 케블러(Kevlar: 상품명)과 같은 폴리아미드, 가교결합된 폴리올레핀, 및 목화와 같은 천연 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리이미드, 플로오로올레핀, 피롤린화된 폴리-아클리로니트릴 또는 금속이 있다. 사용될 수 있는 기타 섬유는 탄소 섬유 및 실리카 스테이플 섬유를 포함한다. 제2세트의 섬유의 중합체봉쇄는 액체가 섬유 사이의 간극을 따라 이동하지 못하게 한다. 그러므로, 슬리이브의 경우에 액체는 내부로 들어가지 못하게 된다. 봉쇄는 이동 액체가 피복을 통해서 이동하는 누출을 억제하고, 피복에의 손상, 특히 하부 섬유를 노출시키는 손상을 억제할 정도로 충분히 강하고 두꺼워야 한다. 바람직하게는, 봉쇄 재료는 섬유가 직물로 용이하게 제조될 수 있도록 가요성이 있어야 한다. 봉쇄 재료는 물품의 제조 및 설치 동안에 손상되지 않을 정도의 충분한 강도와 인성을 가져야 한다. 이러한 강도 및 인성은 단일 라미네이트 충만이 사용될 때, 그렇지 않으면, 봉쇄 섬유가 노출될 때 특히 중요하다. 바람직한 봉쇄 재료는 에틸렌 비닐 아세테이트, 즉, 라텍스 또는 용액 상태로 전달될 수 있는 수지, 및 열 또는 자외선에 의해 경화될 수 있는 아크릴 수지 또는 기타 수지와 같은 고온 용융 접착제를 포함한다. 다른 봉쇄 재료들은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 같은 에스테르 및 나일론-6과 같은 나일론을 포함하며, 이들 재료는 열연화성 섬유로서 공급되었을 때 바람직하다. 봉쇄재료는 섬유 다발이 직물로 제직되거나, 그렇지 않고 제조되기 전에 섬유 다발에 적용될 수 있으며, 이러한 용도에는 적절하게 봉쇄된 섬유가 필요없을 수 있다; 라미네이션 또는 가열과 같은 연속의 제조 단계, 또는 열-회복과 같은 연속의 장착 단계는 봉쇄 재료가 흘러서 바람직한 블록을 형성하게 한다. 봉쇄되지 않은 섬유가 직물로 형성되는데, 그 직물은, 예를 들면, 판상으로 또는 분무 및 침지에 의해 적절한 재료와 함께 라미네이션되거나, 그렇지 않으면, 그 적절한 재료로 피복되고, 이어서, 직물이 불투성으로 되게 하는 추가 재료와 함께 라미네이션된다. 적용되는 제1재료는 가열될 때 낮은 점도를 가질 수 있으며, 가공후에 봉쇄를 제공한다. 특히 봉쇄 재료가 열연화성 섬유로서 제공되는 경우에, (a)매트릭스 재료의 연화온도는 60-180℃, 바람직하게는 70-160℃, 보다 바람직하게는 85-140℃이며; (b) 열회복성 섬유의 회복온도는 80-180℃, 바람직하게는 90-160℃, 보다 바람직하게는 100-150℃이고; (c) 봉쇄 재료의 연화온도는 300℃ 이하, 바람직하게는 250℃ 이하, 보다 바람직하게는 200℃ 이하인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 회복 온도는 열연화성 섬유의 연화 온도의 150℃(바람직하게는 100℃)이하로부터 열연화성 섬유의 연화 온도의 50℃(바람직하게는 25℃)이상까지이다. 바람직하게는, 매트릭스 재료의 연화 온도는 봉쇄 재료의 연화 온도의 180℃(보다 바람직하게는 60℃)이하로부터 그 연화 온도의 100℃(보다 바람직하게는 20℃)이상까지이다. 직물은 사문직, 새틴, 새티인, 리이노우, 플레인, 홉색 색, 매트 및 단일 또는 다중 프라이 위브, 예를 들면, 2- 또는 3- 프라이 위브로의 다양한 위브 조합체와 같은 패턴으로 제직될 수 있다. 위브 및 편성물이 가장 바람직하지만, 위브, 편성물 및 편조물가 사용될 수 있다. 물품의 우수한 내마멸성이 요구되는 일부 용도에서 트윌 디자인을 사용하는 것이 바람직하다. 상기된 바와 같이, 본 발명에 따른 물품은 섬유가 놓여 있는 평면에 수직으로 액체를 통과시키지 않도록 섬유 세트에 적용되는 중합체 매트릭스 재료를 포함한다. 또 하나의 구체예에서, 섬유는 중합체 매트릭스 재료를 강화시키거나 또는 보호하기 위하여 존재하며, 그 중합체 매트릭스 재료는 예를 들면 회복성 슬리이브의 형태로 회복성일 수 있다. 중합체 매트릭스 재료는 섬유 세트 또는 직물 세트의 한 표면, 또는 양 표면에 적용된 층 또는 층들의 형태를 취하거나, 섬유가 통과하는 매트릭스의 형태를 취할 수 있다. 중합체 매트릭스 재료는, 바람직하게는, 섬유에 결합되어서 섬유와 매트릭스 재료 사이의 섬유 외표면을 따라 유체가 통과하는 것을 억제한다. 섬유 및 중합체 재료는 사용할 때에 균열 발생 또는 탈라미네이션이 억제되도록 적합하게 가요성인 것이 바람직하다. 어떠한 환경에서는, 중합체 재료의 단일 라미네이트 층을 직물의 한 측면상에만 사용할 수 있다. 그렇게 함으로써, 예를 들면, 전체 물품의 중량이 감소될 수 있다. 단지 한 측면상에 라미네이션된 직물 물품이 양 측면상에 라미네이션되거나, 매트릭스로 함침된 동일한 직물보다 더 높은 회복율을 얻을 수 있는 것으로 밝혀졌다. 그러한 이유는 이중 라미네이트 층 또는 함침된 매트릭스가 있을 때, 중합체 재료는 직물의 간극을 봉쇄하는 경향이 있어서 회복을 억제시키기 때문으로 여겨진다. 본 발명에 따른 물품의 바람직한 구체예는 1.1:1 내지 8:1, 바람직하게는 2:1 내지 8:1 범위의 회복율을 갖는다. 바람직하게는, 중합체 매트릭스 재료(중합체 봉쇄 재료와 구별할 필요가 있는 곳에서는 제2중합체 재료로 일컬어짐)는 제 2 중합체재료가 20% 이상의 파단신율을 가지며, 10-2 Mpa이상(분당 300%의 스트레인율에서 측정)의 20% 시컨트율(X), 바람직하게는 2% 시컨트율을 갖는 섬유 회복 온도 이상(바람직하게는 결정질 용융온도 이상)인 온도(t)가 존재하도록 신율/온도 프로파일을 갖는 중합체 매트릭스 재료이며, 상기 온도에서는 부등식(1)이 충족된다: X OVER Y 1-R OVER R은 1 이하이고, 바람직하게는 5 이하이고, 보다 바람직하게는 10 이하이다. (1) 여기서, Y는 회복 온도이상(바람직하게는 섬유 재료의 결정질 용융 온도 이상)의 온도에서의 섬유의 회복 응력(바람직하게는 5×10-2 MPa이상)이고, R은 열-회복성 섬유와 제 2 중합체재료의 전체 용적을 기준으로 하여, 회복 방향 또는 각 회복 방향에 따른 복합 구조체의 평균 유효 용적분율을 의미한다. 제 2 중합체재료에 적합한 재료는 유럽 특허공보 제 0 116 393 호에 개시되며, 본원에서는 상기의 특허공보를 참고로써 인용한다. 회복시에 섬유는 매트릭스 재료를 변형시키며, 그 변형은 (단순한 굽힘과 반대되는) 흐름에 의한 것이다. 바람직하게는, 매트릭스 표면적이 피복 섬유에 의해 감소함에 따라서 메트릭스는 두꺼워진다. 섬유의 회복 온도 이상의 온도에서, 제 2 중합체재료는 바람직하게는 압력하에서 제한된 흐름을 할 수 있다. 바람직하게는, 전술한 온도에서 제 2 중합체재료는 50% 이상의 파단신율, 바람직하게는 100% 이상의 파단신율을 가지며, 분당 300%의 변형률에서 측정된 5×10-2 MPa 이상, 보다 바람직하게는 10-1 MPa 이상의 20% 시컨트율, 바람직하게는 2% 시컨트율을 갖는다. 가열하였을 때 제 2 중합체 재료의 유동력이 회복 후에 꼭 적용될 필요는 없다. 그래서, 예를 들면, 회복 조건하에서 경화율은 회복이 방해받지 않고 재료가 회복동안에 직물로부터 떨어지지 않을 정도인 것이 바람직하지만, 제 2 중합체 재료는 가열시 경화하여 열경화성이 될 수 있다. 그래서, 예를 들면, 제 2 중합체 재료는 다음 단계에서 습기의 존재하에 재료를 가교결합시킬 수 있는 그라프트 가수분해성 실란 그룹을 포함할 수 있다. 그러한 재료가 다우코닝 리미티드(Dow Corning Ltd.)의 미국 특허 제1,286,460호에 개시되어 있다. 본 발명에서는 상기 특허를 참조로 인용한다. 또한, 제 2 중합체재료는 에폭시기 및 실온불용성 경화제, 즉, 디시안디아미드를 함유하는 폴리머, 바람직하게는 아크릴계 고무와 끈은 고무를 포함할 수 있다. 그러나, 일반적으로, 매트릭스 재료는 폴리에틸렌, 특히 저밀도 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀을 포함한다. 매트릭스 재료는 바람직하게는 가교결합된다. 제 2 중합체재료는 섬유의 봉쇄에 사용되는 중합체재료와 화학 및/또는 물리적으로 양립될 수 있다. 양립성은 또한 제 2 중합체 재료와 열-회복성 섬유 사이에서 가능하다. 직물에 적용된 제 2 중합체재료, 즉, 열-회복성 섬유의 중합체 재료와 멀티필라멘트의 중합체 재료 사이에 양립성이 있을 수 있다. 폴리머의 양립성은 라미네이션 설치 및 사용이 유사 또는 동일하면서 중합체의 화학적 형태 및 물리적인 성질이 유사하거나 동일한 경우에 있을 수 있지만, 그러한 사용이 필수적인 것은 아니다. 단일 라미네이트 층만이 사용될 때 우수한 양립성을 가지는 것이 바람직하고, 그렇지 않으면, 단일 라미네이트 층과 섬유 사이에 분리가 있을 수 있다. 직물의 각 면상에 하나씩 이중 라미네이트 층이 사용될 때 중합체층은 직물의 간극을 통해서 서로 결합되고, 양립성이 있는 것이 여전히 바람직하지만, 우수한 양립성은 덜 중요하다. 제 2 중합체 재료가 라미네이트 층으로서 섬유에 적용될 때, (a) 제 2 중합체 재료, 및 (b) 봉쇄 재료 및/또는 회복성 섬유 사이의 양립성은 라미네이트 층과 섬유 사이의 접착 박리 강도가 섬유로부터의 라미네이트 층의 분리를 억제시키도록, 23℃에서 측정했을 때 10N/25mm폭 이상이 되게 하는 것이 바람직하다. 봉쇄재료는 열-회복성 섬유 및 제 2 중합체재료와 양립성이 있도록 선택되기 때문에, 매우 기밀한 구조는 멀티필라멘트 섬유와 제 2 중합체 재료 사이에 직접결합이 없는 상태에서 얻어진다. 그래서, 광범위한 재료의 조합이 이용될 수 있다. 제2중합체 재료 및 중합체 봉쇄 재료로서 사용될 수 있는 재료의 예는 열가소성 재료와 탄성 재료를 포함한다. 적합한 열가소성 재료의 예는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/에틸렌 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체, 낮은 선형 밀도와 높은 밀도 등급을 갖는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에테르아미드, 퍼어플루오로에틸렌/에틸렌 코중합체 및 폴리비닐리덴 플루오라이드를 포함한다. 탄성 재료의 예는, 스티렌부타디엔 코중합체 및 그의 작용기 유사체, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 블록 공중합체, 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트와 그들의 공중합체, 예를 들면 폴리부틸 아크릴레이트, 및 폴리 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴계 탄성체, 에틸렌을 갖는 고비닐 아세테이트 공중합체(VAE'S), 폴리노르보넨, 폴리우레탄 및 실리콘 탄성체 등을 포함한다. 적절한 경우에, 이들 재료는 봉쇄 재료로서 사용될 수도 있고, U.V. 또는 경화수지, 바람직하다면 라텍스로서 용액 또는 용융물상태로 적용될 수 있다. 봉쇄재료로서 사용되기 위해서는, 초기의 낮은 점성(예를 들면, 용액, 현탁액, 고온으로)이 제조동안 제공되어야 하며, 토오치에 의해 설치되는 고회복성 슬리이브의 경우에는 높은 제품 설치 온도에서 우수한 열안정성을 지녀야 한다. 함침 후 조사 등에 의한 가교결합은 상기의 복합적인 물성을 갖는데 도움을 준다. 제 2 중합체 재료 및 봉쇄 재료는 조사되거나, 화학적 가교결합제, 예를 들면, 퍼어옥사이드 가교결합제와 같은 기타의 수단에 의해 처리될 수 있다. 가교결합은 가교결합되지 않은 매트릭스 재료가 매우 낮은 용융점을 가진다면 바람직할 것이다. 봉쇄 재료가 열-연화성 섬유로서 제공되고 약간의 흐름 또는 기타 변형이 요구되는 경우, 가교결합되지 않은 재료(사슬분리율이 가교결합율을 초과하는 재료를 포함)를 선정하는 것이 바람직하다. 이러한 방법에서, 복합재료는 봉쇄 재료가 흘러서 블록을 형성하는데 영향을 주지 않도록 조사되어, 회복성 섬유 및/또는 그의 매트릭스를 가교결합시킬 수 있다. 실제로, 조사에 의해 봉쇄용 중합체재료, 예를 들면 폴리프로필렌의 유동성 또는 기타의 특성이 개선될 수 있다(예를 들면, 용융-유동 지수(melt-flow index)가 증가한다). 이러한 결과는 사슬 절단 또는 기타의 분해반응을 통해 발생될 수 있다. 그러므로, 봉쇄재료는 조사하에 분해되거나, 이러한 재료의 분해 생성물을 포함한다. 그래서, 조사단계는 봉쇄재료(열화에 의해)의 특성을 개선시키면서 동시에 직물에 강도 또는 회복성을 개선시키거나, 매트릭스 재료의 유동성을 감소(가교결합에 의해)시키는 역할을 한다. 조사를 사용하는 경우에 13Mrad 이하, 바람직하게는 10Mrad 이하, 보다 바람직하게는 2-7Mrad 이하의 양이 안티래드(antirad) 또는 프로래드(prorad)를 전혀 함유하지 않은 재료에 바람직하다(더 많은 조사량 또는 더 적은조사량은 안티래드 또는 프로래드를 각각 함유하는 재료에 바람직하다). 생성되는 가교결합의 정도는 제2중합체재료가 직물과 함께 회복되게 하는 정도이다. 그것은 또한 제2중합체 재료 및 봉쇄 재료가 열회복시 토오치에 의해 흐르거나 떨어지는 것을 억제한다. 조사후의 물품의 회복율은 바람직하게는 조사 전의 물품의 회복율의 50%이상, 보다 바람직하게는 70%이다. 이들 조사값이 폴리에틸렌과 같은 올레핀계 폴리머에 전형적인 것으로 여겨지며, 본 기술분야의 전문가들은 프로래드의 다양한 함량의 존재에 의존하는 적절한 조사값을 선택할 수 있을 것이다. 존재하는 모든 중합체 재료의 빔 반응이 양립할 수 있다면, 단일 조사 단계를 사용하여 물품을 제조할 수 있다; 바람직하다면, 열-회복성 섬유의 빔 반응이 프로래드의 첨가에 의해 증가되고, 제 2 중합체재료 및/또는 봉쇄 재료의 빔 반응이 안티래드의 첨가에 의해 증가되고, 제 2 중합체재료 및/또는 봉쇄 재료의 빔 반응이 안티래드의 첨가에 의해 감소될 수 있다. 그렇지 않으면, 별도의 가교결합 단계가 사용될 수 있다. 물품을 제조하는 한 가지 방법은 열-회복성 섬유를 압출 인장시키고, 이 섬유와 봉쇄된 섬유를 위이빙하고, 제 2 중합체 재료를 적용하고, 임의로, 안티래드를 함유하는 재료의 단일 라미네이트 층을 적용하고, 라미네이트된 물품을 약 12Mrad의 조사양으로 가교결합시키는 단계로 이루어진다. 포스트-라미네이션 가교결합(특히 조사에 의한)의 추가 특성은 가교결합이 물품의 구조를 유지하는데 도움이 될 수 있는 회복성 섬유 및/또는 다른 기타의 섬유 및/또는 제 2 중합체 재료 사이에서 특히 극한 회복 조건하에 형성될 수 있다는 것이다. 이러한 특성은 그것이 물리적인 상호 고착에 대한 필요성을 없애기 때문에 훨씬 덜 극한 라미네이팅 공정을 가능하게 한다. 사용된 중합체 재료는, 예를 들면 1010 Ω.cm 이상, 바람직하게는 1014 Ω.cm 이상의 고유 저항을 갖는 비-도전성 재료이다. 전기적으로 가열될 수 있는, 예를 들면, 전기적 열-회복성 제품은 낮은 고유 저항의 재료를 혼입함으로써 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 열-회복성 물품은 다양한 용도로 사용된다. 예를 들면, 본발명의 물품은 기판, 특히 가지가지의 불연속적인 외형을 갖는 기판상에서 회복되어 기계적 보호 또는 주위환경으로부터의 보호를 제공해준다. 직물에는 축 방향으로 놓였을 때, 물품이, 예컨대, 파이프 커플링으로 사용될 수 있게 하는 유리 섬유, 아라미드 섬유(듀퐁사에서 상표명 Kevlar로 판매)와 같은 고인장강도를 갖는 열안정성 섬유를 사용할 수 있으며, 여기서, 고강도 열안정성 섬유는 물품이 높은 축방향 당김 강도를 갖도록 하다. 물품은 그 적용예에 따라 적절한 형상을 지닐 수 있는데, 예컨대 그의 길이를 따라 균일한 단면을 가질 수도 있고, 또는 단면의 형상 및/또는 크기가 그의 길이를 따라 변경될 수도 있다. 몇몇 응용예에 있어서, 물품은 그 내부를 접착제, 바람직하게는 열활성 접착제나 열용융 접착제로 피복시키는 것이 바람직하다. 이하, 본 발명의 바람직한 구체예를 첨부된 도면을 참조하여 설명하고자 한다. 제1도와 제2도는 직물층(3)과 저밀도 폴리에틸렌의 매트릭스(5)로 이루어지는 관형 물품(1)을 나타낸다. 직물층(3)은, 예컨대 물품의 원주둘레에 뻗어 있는 열수축성 고밀도 폴리에틸렌 섬유의 위사(7)와 물품의 길이를 따라 뻗어 있는 열안정성 섬유의 경사(9)로 이루어지는 2×2 투윌위브로 구성될 수 있다. 열안정성 섬유(9)는 에틸렌비닐 아세테이트 공중합체로 봉쇄된 멀티필라멘트 유리 다발로 이루어진다. 이것은 도면에 더욱 상세히 도시되었는데, 필라멘트(11)를 포함하는 멀티필라멘트(10)는 중합체재료(12)에 의해 봉쇄될 수 있다. 제3a도는 본 발명을 구현하는 직물 또는 복합 재료로 이루어지는 랩 어라운드 슬리이브를 나타낸다. 슬리이브는 폐쇄 수단(14) (예컨대, 도시된 바와 같이 직립레일(14)의 형태로 구성)을 가지며, 채널(15)에 의해 함께 폐쇄될 수 있다. 내부 접착제 피복은 x표로 나타낸다. 제3b도는 회복 후의 슬리이브를 보여준다. 제4a도는 2개의 통신 케이블 사이의 스플라이스(18) 주위에 열수축된 슬리이브(16)를 포함하는 스플라이스 케이스를 나타내며, 중앙부는 스플라이스에 대한 수리나 변형을 위해 제거된다. 단부(19)는 케이블에 잔존하도록 할 수 있다. 제4b도는 앞서 형성된 슬리이브의 단부(19)상에서 수축된 추가의 슬리이브(20)에 의해 재밀봉되는 제4a도의 재도입된 슬리이브를 나타낸다. 일반적으로, 고온의 수축 슬리이브가 케이블 스플라이스(18)를 손상시키지 않도록 하기 위해 라이너가 앞서 형성된 슬리이브 하측에 제공되어 지지물로 작용하도록 할 수 있다. 이러한 라이너는 도면을 명료하게 하기 위해서 도시하지 않았다. 앞서 형성된 슬리이브내의 열안정성 길이 방향 섬유를 따라 형성되는 누출로가 제4b도에 부호(21)로 도시되어 있다. 상기 누출로는 스플라이스 케이스의 외측에서 내측으로 뻗어 있다. 길이 방향 섬유가 비봉쇄된 멀티필라멘트 섬유로 구성될 경우, 오염물질이 필라멘트 사이의 섬유를 따라 스며들어 스플라이스 케이스로 유입될 수 있다. 이러한 현상은 본 발명에 의한 섬유 봉쇄에 의해 방지된다. 본 발명은 또한, 원주상으로 뻗어 있는 멀티필라멘트 회복성 섬유를 봉쇄하도록 사용될 수 있다. 제5도 내지 제11도는 회복성 섬유가 혼입될 수 있는 여러 가지 형태의 하이브리드 섬유를 예시하는데, 상기 섬유는 직물로 제직 또는 편성되거나 다른 방식으로 직조되거나, 복합 재료 및 /또는 회복성 재료를 형성하도록 중합체 매트릭스 재료와 혼합될 수 있다. 이와 같은 다층 재료는 특히 가열, 조사, 가압 및/또는 회복 후 평면 기밀성으로 되어, 케이블이나 관을 포함하는 기질과 같은 기질을 주위환경으로부터 보호하는데 사용될 수 있다. 상기 가열, 조사, 회복 및/또는 가압후, 멀티필라멘트 다발은 일반적으로 제2도의 섬유 구조(10)를 갖는다. 제5도는 연속 강화 섬유(22) 및 연속 열연화성 섬유(23)(점선으로 도시)를 포함하는 멀티필라멘트 섬유를 나타낸다. 멀티필라멘트 섬유는 그의 성분들이 공동혼합됨으로써 제조된다. 도시된 필라멘트의 수는 바람직한 것보다 적은 수이다. 연속이란 스테이블 섬유를 뜻하는 것도 아니고, 다발의 길이나 어떠한 직물 또는 복합재료에 비교되는 어떠한 길이를 뜻하는 것도 아니다. 다만, 섬유는 대체로 다발만큼 긴 것이 바람직하며, 다발은 대체로 직물이나 복합 재료의 관련 치수만큼 긴 것이 바람직하다. 제6도는 코어스펀 멀티필라멘트 섬유의 횡단면을 나타내며, 상기 섬유는 안정한 열연화성 섬유(25)의 외피로 둘러싸여진 강화섬유의 코어(24)를 포함한다. 상기 코어는 다수가 아닌 단일의 강화 섬유로 구성될 수도 있다. 코어 스펀 섬유는 드레프(Dref) 기술로 제조될 수 있는데, 상기 드레프는 오스트리아의 페어러 아게(Fehrer AG)의 상표이다. 코어는 2 내지 300, 바람직하게는 15 내지 30, 보다 바람직하게는 대략 22의 텍스값(tex value)을 가지며, 코어플러스 외피는 10 내지 1,000, 바람직하게는 75 내지 150, 보다 바람직하게는 약 100의 텍스값을 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는 코어는 유리를 포함하고, 외피는 단 폴리프로필렌 스테이플 섬유를 포함한다. 본 발명자들은 코어 스펀 섬유와 열수축성 고밀도 폴리에틸렌 섬유를 제직하여, 그 제조물을 저밀도 폴리에틸렌 매트릭스 재료와 함께 라미네이트했다. 코어 스펀 섬유는 그의 다모성과 점착성을 감소시키기 위해 니프로울 또는 다른 장치의 통과나 제직과 같은 공정 전에 처리되는 것이 바람직하다. 상기처리는 가열을 포함할 수 있다. 이러한 처리는 본원에 언급된 다른 하이브리드 섬유에도 적용될 수 있다. 생성되는 복합 재료는 5% 만큼 열수축되었으며, 평면기밀성, 즉, 유리 코어를 따른 유체 통과의 저항력을 시험하였다. 상기 시험 결과, 적어도 15분 동안 적어도 80psi의 유압에 저항할 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 시험은 일반적인 환경보호 및 케이블 악세서리 분야에 복하재료를 사용할 때, 아주 우수한 평면 기밀성을 부여하는 것으로 간주될 수 있다. 평면 기밀성은, 일반적으로, 열연화성 섬유로서 제공되는 폴리프로필렌이나 다른 봉쇄 재료를 연화 및/또는 변형시키도록 조사 및/또는 압력을 가함으로써 가열에 의해 제공되는 5% 회복없이도 달성할 수 있다. 요구되는 연화 또는 변형 정도는 강화 섬유의 특성(예컨대, 필라멘트의 수 및 크기)과 복합재료가 혼입되어 사용되는 용도에 좌우된다. 제7도는 하이브리드 스테이플 강화 섬유(26) 및 스테이플 열연화성 섬유(27) (점선으로 표시)을 포함하는 멀티필라멘트 섬유 다발을 나타낸다. 강화섬유는 그의 전장 이상의 거리에 걸쳐 장력을 전할 수 있는 것이 바람직하며, 서로 혼합되는 것이 바람직하고, 열연화성 섬유에 의해 연결되지는 않는 것이 바람직하다. 따라서, 강화섬유는 다발의 대부분을 구성하는 것이 좋다. 제8도는 스테이플 열연화성 섬유(30)가 외측에 점착되고 중합체 외피(29)로 둘러싸인 연속 강화 섬유(28)를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 다발의 횡단면도이다. 이러한 하이브리드 섬유의 제조 공정은 봅텍스(Bobtex: 등록상표) 인테그레이티드 콤포짓 스피닝 방법을 포함한다. 중합체 외피는 열연화성 섬유의 외피와 동일하거나 유사한 재료로 구성될 수 있다. 제9도는 서로 평행하게 뻗어 있는 연속 열연화성 섬유(32)와 연속 강화 섬유(31)를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 다발의 횡단면도이다. 강화 섬유는 3 내지 30 미크론, 바람직하게는 6 내지 12 미크론의 직경을 갖는 유리를 포함하며, 연화성 섬유는 5 내지 15미크론의 직경을 갖는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 나일론 6을 포함하는 것이 바람직하다. 다발은 다소 꼬여질 수도 있다. 하나 이상의 강화 섬유의 다발은 하나 이상의 열연화성 섬유 다발과 꼬여질 수도 있으나, 열연화성 섬유는 강화 섬유 전체에 걸쳐 분리되는 것이 좋다. 이에 대한 기술로는 링 투위스팅(ring twisting), 투퍼완 트위스팅(2 for 1 twisting), 렙코 (REPCO: 등록상표) 셀프트위스트 스피닝 및 플라이어 더블링 기술이 이용될 수 있다. 제10도는 랩 스피닝(중공 스핀들 스피닝으로도 알려짐) 방법에 의해 형성된 멀티필라멘트 섬유 다발을 나타내는데, 코어(33)는 연속 강화 섬유를 포함하고, 랩 또는 바인더(35)코어 둘레를 고정시킬 수 있는 열연화성 섬유를 포함한다. 열연화성 섬유는 스테이플 또는 연속 섬유로 구성될 수도 있다. 제11도는 케이블링에 의해 4개의 연속 섬유로 제조되는 멀티필라멘트 케이블 다발을 나타낸다. 상기한 바와 같이, 제직(또는 다른 직조)이나 라미네이팅과 같은 공정으로 처리하기전에 하이브리드 섬유가 사전 열처리되는 것이 바람직하다. 상기와 같이 열처리된 섬유는 가공하기가 보다 용이하다. 꼬여진 하이브리드 섬유의 경우, 이러한 처리를 하는 이유는 경화되어 꼬여진 하이브리드 섬유의 탄성이나 리블리네스가 감소될 수 있기 때문이며, 코어스핀 섬유의 경우는 헤어리네스(hairiness)를 감소시킬 수 있어, 이들 섬유가 특히 달라붙지 않고 보다 용이하게 기계장치를 통과될 수 있게 하기 때문이다. 다음은 본 발명에 따른 물품의 특정 실시예들이다. 각 경우에, 물품은 회복전에 30mm의 직경을 갖는 균일한 슬리이브의 형태로 있으나, 다른 칫수의 슬리이브 및 다른 물품도 가능하다.
[실시예1]
40텍스 열분해 폴리아크릴로니트릴 얀(yarn)을 폴리카프로락톤과 같은 30텍스 저융점 모노필라멘트의 2 단부와 함께 꼬았다. 이에 따라, 꼬여진 얀은 110텍스의 선밀도를 가졌다. 폴리카르로락톤은 55℃에서 용융된다.
[실시예2]
22텍스 유리 섬유 얀을 일예로서, 코어 스피닝과 관련된 기술과 같은 코어 얀 제조 기술을 사용하여 폴리프로필렌 스테이플 섬유의 외피내에 혼입시켰다. 생성되는 얀은 50텍스의 선밀도를 가졌다. 폴리프로필렌은 160℃에서 용융된다.
[실시예3]
167텍스 케블러(Kevlar: 등록상표) 파라아라미드 얀이 17텍스 연속 멀티필라멘트 폴리에틸렌 테레프탈레이트 얀의 래핑 얀을 사용하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트 스테이플 파이비의 외피내에 랩 스펀(wrap-spun)되었다. 생성되는 얀은 380텍스의 선밀도를 가졌다. 얀의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 성분은 260℃에서 용융된다.
[실시예4]
68텍스 유리 멀티필라멘트 섬유는 라텍스조를 통해 인출시켜 과량의 라텍스를 제거함으로써 아래에 나타낸 바와 같은 여러 가지 수성 라텍스에 함침시켰다. 물은 강제식 공기 건조방법으로 제거하였다. 매 경우에 라텍스 함침된 유리는 스풀 위에 감겨지고, 후에 열회복성 복합 재료와 같은 복합 재료를 만들기 위해 사용하였다. 라텍스 타입 1. 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 2. 에틸렌 비닐 아세테이트/부틸 아크릴레이트 터어폴리머 3. 클로로술폰화된 폴리에틸렌 4. 카르복실화된 스티렌 부타디엔 공중합체
[실시예5]
에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체(28% 비닐 아세테이트)의 용융물로 미리 함침된 34텍스 멀티필라멘트 유리섬유가 열회복성 복합 구조와 같은 복합 구조로 사용되기 위한 직물을 제조하는데 사용된 바와 같이 사용되었다.
[실시예6]
68텍스 멀티필라멘트 유리섬유를 고형의 중합체 함침물을 형성하도록 U.V조사하에 동일 반응계에서 중합된 중합체 전구물질을 함유한 액체 조성물로 함침시켰다. 함침된 유리는 열회복성 복합 구성물에 사용하기 위한 직물을 제조하는데 사용하였다.
[실시예7]
68텍스 멀티필라멘트 유리 섬유를 80。C의 톨루엔중의 에틸렌 에티아크릴레이트 공중합체(25% 에틸 아크릴레이트)의 용액으로 함침시키고, 과량의 용매를 강제 공기 건조방법으로 제거했다. 이에 따라, 봉쇄된 유리를 스프울상에 감아, 이어지는 사용, 예를 들어 유리-기재 복합재료를 포함하는 직물의 제조에 사용하였다.
[실시예8]
실시예 1-3의 하이브리드 섬유를제직하여, 생성되는 위브를 저밀도 폴리에틸렌의 층어로 라미네이트하고, 이어서, 생성되는 복합 재료는 이러한 섬유를 포함하는 회복성 복합재료가 설치시에 직면하게 되는 상태를 시뮬레이트하도록 고온압축되었다. 깨끗하게 절단된 하부와 수직의 유리섬유를 갖는 200㎜길이의 복합재료를 메틸렌블루의 수용액내에 10㎜깊이까지 담갔다. 실온에서 24시간후 유리를 따른 (스며드는) 메틸렌블루 용액의 이동거리를 측정하기 위해 유리의 길이를 체크했다.
비함침된 유리 (비교예) 33㎜
실시예1 내지 3 최소
[실시예9]
실시예 4-7의 하이브리드 섬유를 제직하여, 생성되는 직물을 리미네이트했다. 깨끗하게 절단된 하부와 수직의 유리섬유를 갖는 200㎜의 복합재료를 메틸렌블루의 수용액에 10㎜깊이까지 담갔다. 실온에서 24시간 후 유리길이를 유리를 따른 (스며드는)메탈렌블루 용액의 이동거리를 측정하기 위해 체크했다. 다음 표는 측정된 이동거리를 나타낸다.
라텍스 1(실시예4) 1.1㎜
2(실시예4) 1.0㎜
3(실시예4) 1.7㎜
4(실시예4) 0㎜
에틸렌 비닐 아세테이트 (실시예5) 10㎜
U.V경화된 아크릴릭(실시예6) 1.1㎜
에틸렌 에틸아크릴레이트(실시예7) 4.4㎜
함침이 액체흡수에 중요한 작용을 한다는 것이 관찰되었다. 스며드는 거리는 10㎜ 또는 이보다 작은 5㎜가 바람직하다.
[실시예10]
실시예 1-7에 기술한 멀티플라멘트 섬유를 상기한 바와 같은 직물로 제직하고, 예컨대, 복합 구성물을 형성하도록 압출 코팅에 의해 저밀도 폴리에틸렌과 함께 라미네이트하였다. 이는 공지 기술에 따른 열회복성 스플라이스 케이스로 형성되었다. 상기한 바와 같이 제작된 슬리이브는 제3b도와 같이 케이블 스플라이스상에 회복되었다. 인클로우저를 재도입시키기 위해 스플라이스 케이스의 중앙보는 2개의 원주상 절단부를 형성시킴으로써 제거되었는데 단부에서의 한 부분은 케이블상의 위치에서 단부를 형성한다. (제4a도) 제 2슬리이브는 앞서 형성된 단부상에 회복되어 스플라이스를 연결시키도록 한다. (제4b도) 스플라이스 밀폐재를 냉각시킨후에 물에 잠겨있는 15분동안 100K㎩의 내압을 가한다. 상기 밀폐재로부터의 공기 누출이 없었고, 이는 스플라이스 주위의 완전한 밀봉을 나타낸다 상기한 바와 같이 함침된 멀티필라멘트 유리 섬유를 동한 공기누출이 발생될 수 없었다. 이하의 시험은 온도 사이클링 테스트에 의해 수행되었다. 밀폐재를 40K㎩의 내압으로 가압하여 분리하였다. 즉, 온도의 함수로써 가변적인 실온에서 40K㎩의 압력을 유지시켰다. 밀폐된 스플라이스는 -30°내지 +60°C의 온도사이클로 처리되는데, 한 사이클은 12시간으로 한다. 15 사이클의 완료후 압력 손실이 발견되었다. 비교예로써 상기 절차가 반복되었으나 열회복성 스플라이스 케이스는 봉쇄재료가 존재하지 않는 상태에서 68텍스 유리를 사용하여 제조하였다. 재도입과 재밀봉 및 이어지는 가압시에, 공기는 멀티플라멘트 유리의 단부를 통해 누출되었다. 유사하게, 공기 누출은 온도 사이클링 테스트의 초기에 관찰되었다.
의심의 여지없이, 본 발명은 봉쇄 또는 평면 기밀화시키는 여러 가지 방법, 복합 재료 및 회복성 물품을 제공하여, 하나 이상의 섬유, 직물, 물품, 복합 재료 및 봉쇄 재료 및 봉쇄방법이 선택될 수 있다는 것을 주지해야 할 것이다. 또한, 첨부된 특허청구의 범위에 한정된 여러 가지 특징의 조합도 가능할 것이다.
[발명의 효과]
본 발명은 보통 다발(bundle)로 언급되는 멀티필라멘트 섬유, 및 그의 표면에 대체로 평행한 유체 전달에 대한 개선된 저항을 나타내는 개선된 평면 기밀성을 갖는 매트릭스 재료를 포함하는 복합 재료를 제공하고 있다.
바람직하게는, 본 발명은 유체 흡수 및 저장이 감소된 복합재료를 제공하고 있다.

Claims (31)

  1. 치수-회복성 매트릭스 재료 및 보강제로서 원주상으로 연장된 섬유를 포함하는 방사방향으로 회복성 슬리브(13,16)형태의 복합재료로서 , 상기 원주상으로 연장된 섬유가 멀티플라멘트 섬유이며, 회복후에 섬유의 간극을 따라 또는 섬유와 매트릭스 재료사이의 섬유의 외부표면을 따라 유체가 세로로 통과하는 것을 방지하거나 저지하는 수단(12)을 지님을 특징으로 하는 복합재료.
  2. 제 1항에 있어서, 매트릭스 재료가 가교 결합됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  3. 제 2항에 있어서, 매트릭스 재료가 그라프트된 가수분해성 실란 그룹에 의해 가교 결합됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  4. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 멀티플라멘트 섬유가 섬유의 일부로서 존재함을 특징으로 하는 복합 재료.
  5. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 랩어라운드 슬리브(13,16)의 형태임을 특징으로 하는 복합 재료.
  6. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 멀티플라멘트 섬유가 유리를 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  7. 제 1항에 있어서, (a)강화 섬유(22,24,26,28,31,33) 및 (b)복합재료의 가열, 압축, 조사 또는 이의 조합처리시에, 섬유의 간극을 봉쇄하는 열연화성 섬유의 형태이거나 이러한 열연화성 섬유로부터 형성되는 수단(23,25,27,30,32,34)을 포함하는 하이브리드 섬유를 지닌 복합 재료.
  8. 제 7항에 있어서, 멀티플라멘트 섬유가 하이브리드 섬유를 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  9. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 수단(23,25,27,30,32,34)이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나이론, 폴리키프로락탐, 폴리에스테르, 폴리비닐리덴 클로라이드 또는 폴리비닐 클로라이드를 포함하고, 섬유가 가교결합된 폴리올레핀, 유리, 탄소섬유, 실리카 스테이플 섬유, 폴리아라미드, 폴리에테르 케톤, 아크릴로니트릴 또는 금속을 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  10. 제 9항에 있어서, 수단(23,25,27,30,32,34)가 열연화성,폴리에틸렌 섬유를 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  11. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 매트릭스 재료가 가교 결합된 폴리에틸렌임를 특징으로 하는 복합 재료.
  12. 제 7항에 있어서, 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)가 조사하에 분해되는 재료를 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  13. 제 7항에 있어서, 하이브리드 섬유가 단일 섬유의 코어를 지님을 특징으로 하는 복합 재료.
  14. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 매트릭스 재료가 섬유 세트의 한 표면 또는 각각의 표면에 적용된 층 또는 층들의 형태임을 특징으로 하는 복합체 재료.
  15. 제 1항내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 섬유가 매트릭스 재료를 통해 연장됨을 특징으로 하는 복합체 재료.
  16. 제 14항에 있어서, 매트릭스가 압출코팅으로 섬유에 도포됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  17. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 함께 혼합된 연속 강화섬유 (22,24,26,28,31,33) 및 연속 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 포함하거나 이들로부터 형성됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  18. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 코어-스펀 연속 강화섬유(22,24,26,28,31,33) 및 둘러싸고 있는 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 포함하거나 이들로부터 형성되며, 형성된 하이브리드 섬유가 매트릭스 재료와 조합하기전에 열처리됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  19. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 스테이플 강화섬유 (22,24,26,28,31,33) 및 스테이플 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)의 혼합물을 포함하거나 이로부터 형성됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  20. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 폴리머 외피(29)에 의해 둘러싸인 연속 강화섬유(22,24,26,28,31,33)를 포함하거나 이들로부터 형성되고, 상기 폴리머 외피의 외부에 스테이플 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)가 부착됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  21. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 서로 수평으로 연장되는 연속 강화섬유(22,24,26,28,31,33) 및 연속 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 포함하거나 이들로부터 형성됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  22. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 강화섬유(22,24,26,28,31,33)와 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)가 서로 꼬여있음을 특징으로 하는 복합재료.
  23. 제 7항 또는 제 8항에 있어서,하이브리드 섬유가 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 포함하는 외부코팅으로 렙-스펀된 강화섬유(22,24,26,28,31,33)를 포함하는 코어, 또는 강화섬유(22,24,26,28,31,33)를 포함하는 외부코팅으로 렙-스펀된 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 포함하는 코어를 포함함을 특징으로 하는 복합 재료.
  24. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 연속 강화섬유(22,24,26,28,31,33) 및 연속 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)를 함께 케이블링함을 포함하는 방법으로 형성됨을 특징으로 하는 복합 재료.
  25. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 하이브리드 섬유가 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)의 외피에 둘러싸인 강화섬유(22,24,26,28,31,33)의 코어를 포함하고, 코어의 텍스값이 2 내지 3000이며, 코어와 외피의 총 텍스값이 10 내지 1000임을 특징으로 하는 복합 재료.
  26. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 강화섬유(22,24,26,28,31,33)의 강도가 120°C에서 텍스당 0.03N 이상임을 특징으로 하는 복합 재료.
  27. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 수단이 조사하에 분해되는 재료를 포함하거나 상기 재료의 분해 생성물이고, 매트릭스 재료가 조사하에 가교결합되거나 이의 가교결함 생성물임을 특징으로 하는 복합 재료.
  28. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 열연화성 섬유(23,25,27,30,32,34)가 조사하에 분해되는 재료임을 특징으로 하는 복합 재료.
  29. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 멀티플라멘트 섬유가 열안정성 섬유임을 특징으로 하는 복합 재료.
  30. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 열수축성 섬유를 추가로 포함함을 특징으로 하는 복합재료.
  31. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 매트릭스 재료가 섬유에 결합되어, 섬유와 매트릭스 재료 사이의 섬유의 외부표면을 따라 유체가 통과하는 것을 방지함을 특징으로 하는 복합재료.
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