JPH01235635A - ポリアミド樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自動車のアンダーフード部品として有用なポリ
アミド樹脂成形物に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミド６、あるいは、ポリアミド６６樹脂は、耐熱
性、耐油性、高強度にすぐれることから、近年自動車用
部材として多く使用されており、いわゆるアンダー・フ
ード部品として、たとえば、クーリング・ファン、ラジ
ェーター・タンク・トップ＆ベース５　シリンダー・ヘ
ッド・カバー、オイル・パン、ギヤ５バルブ、その他排
ガス系統部品および燃料系統部品などの機能部品、ある
いは外装部品としてバンパー、オイール・キャップなど
への応用が注目されている。

しかし、ポリアミド６、およびポリアミド６６樹脂は無
機の金属塩に対して本質的に強い親和力を有しているた
め、これらを素材とする成形物は、塩化カルシウム、塩
化亜鉛などの金属塩に侵されて短時間内にひび割れを発
生するという重大な欠点を有している。特に冬期の路面
凍結を防止するため道路に多量に散布される塩化カルシ
ウムを主体とする凍結防止剤が、走行中で、かつ高温雰
囲気下にあるアンダーフード部品に付着すると、部品に
ひび割れを生じることになるため、それに起因する車の
故障、ひいては人身事故を招く危険性がある。

一方、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の高級ポリア
ミドは比較的凍結防止剤、即ち塩化カルシウム、塩化亜
鉛等に対する耐性が大きいので、ポリアミド６、ポリア
ミド６６にこれらの高級ポリアミドをブレンドして成形
する方法（特開昭５７−２１２２５２．特開昭５７−８
０４４８．特開昭５７−８０４４９）あるいはポリアミ
ド６、ポリアミド６６の成形品を高級ポリアミドの薄膜
で被覆する方法（特開昭６Ｏ−１５５２３９）方法等が
試みられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

高級ポリアミドをポリアミド６、ポリアミド６６にブレ
ンドする方法は、ある程度の耐塩化カルシウム性を得る
ことができるが、ブレンドであるため、高級ポリアミド
による耐熱性低下が大きく、満足できるものではない。

一方、高級ポリアミドの薄膜をポリアミド６、ポリアミ
ド６６の成形品に被覆させる方法は表面の耐熱性、剛性
、靭性に乏しい欠点があった。

したがって、ポリアミド６、あるいは６６の機械的性質
を保持したまま、耐塩化カルシウム性、耐熱性に優れた
ポリアミド樹脂成形品を提供することが課題となってい
る。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題を解決するため、本発明は次の手段をとるもの
である。

即ち本発明のポリアミド樹脂成形物は、ポリアミド６お
よび／またはポリアミド６６からなる成形品を、ポリア
ミド６および／またはポリアミド６６８５〜５０重量％
とオレフィン系アイオフ−樹脂１５〜５０重量％との配
合物からなる厚み１０〜７５０μの薄膜で被覆したこと
を特徴とするものである。

本発明で使用するポリアミド６および／またはポリアミ
ド６６とはポリアミド６あるいはポリアミド６６のみか
らなる均質重合物、ポリアミド６とポリアミド６６の共
重合物、あるいはこれらのブレンド物をいう。この意味
において“および／または”という語と記号を使う。さ
らにポリアミド６、ポリアミド６６の物性を著しく損な
わない範囲において他のポリアミド成分を少量共重合し
たり、ブレンドしたりしてもよい。

次にポリアミド成形品を得る。成形物は公知の方法、す
わなち射出成形法、押出成形法、あるいはブロー成形法
等によって得られる。成形に際しては、必要に応じて、
ポリアミド樹脂にガラス繊維、炭素繊維、他の無機質の
フィラー、例えばワラステナイト、タルク、クレー、ガ
ラスピーズ、有機繊維を０〜６０重量％混入することが
できる。

他方ポリアミド成形品に被覆するための変性ポリアミド
樹脂を用意する。この樹脂としてはポリアミド６および
／またはポリアミド６６８５〜５０重量％とオレフィン
系アイオノマー樹脂１５〜５０重量％とを配合してなる
ブレンド変性ナイロン６および／またはブレンド変性ナ
イロン６６である。オレフィン系アイオノマーとは、エ
チレン、プロピレン等のオレフィン類とアクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸の共重合体を金属で一
部または全部中和した樹脂であり、工業的には“サーリ
ン”、′ハイミラン”、“コーポレン”等の商品名で市
販されているものを用いることができる。

本発明のポリアミド樹脂成形物は、（ａｌあらかじめオ
レフィン系アイオノマー変性ポリアミドからなるフィル
ムを作製し、そのフィルムを金型上に貼り付けた後、ポ
リアミド６および／またはポリアミド６６樹脂を成形す
ることによって、成形品表面に被膜を形成させる方法、
あるいは（ｂｌあらかじめ成形したポリアミド成形品を
金型内に固定しその成形品表面にオレフィン系アイオノ
マー変性ポリアミドを射出成形することによって被膜を
形成させる方法、あるいは、ｆｃ）ポリアミド樹脂成形
品上に、熱プレスによってオレフィン系アイオノマー変
性ポリアミド被膜を形成させる方法、あるいは（ｄ）オ
レフィン系アイオノマー変性ポリアミドからなる薄膜で
目的とする成形物と同一の形状を有する成形品を、あら
かじめ作製し、それを金型内に固定した後、ポリアミド
樹脂を成形する方法、あるいは（ｅ）２本のシリンダー
を有する射出成形機を用いて、各々のシリンダーから、
ポリアミド６、および／またはポリアミド６６樹脂と、
オレフィン系アイオノマー変性ポリアミドとを同時に射
出成形する、いわゆる２色成形によって被膜を形成させ
る方法があるが、特に（ａｌ法、ｆｂｌ法、（ｅ）法が
好ましい方法である。

被膜の厚みは１０〜７５０μ、好ましくは２０〜４５０
μとする。厚みが１０μ未満の場合、薄膜を形成させる
方法が、あらかじめ作製されたフィルムの場合はそのフ
ィルムが、成形時に成形圧力によって破れたり、あるい
は射出成形法による場合、射出成形によって流動しない
ため、ポリアミド成形品の全表面に被膜を形成できない
。

厚みが７５０μを超えると、被膜の割合が被覆されるポ
リアミド樹脂成形品の重量に対して増大するため成形品
のすくれた耐熱性、剛性を低下させることになり好まし
くない。

かくして得られたポリアミド樹脂成形物は、表面に形成
された被膜が極めて薄いため、ポリアミド６、ポリアミ
ド６６樹脂からなる成形品の特性を損なうことがなく極
めて顕著に耐金属塩化物性が向上し、ひび割れを生じな
い。また、成形品の被覆に要する薄膜の使用重量がわず
かであるため、コスト的にも安価である。更に、塗布し
た、いわゆる塗膜ではないため、ピンホールが発生しな
い。

〔実施例〕

以下に本発明における実施例を詳述する。

なお、実施例、比較例によって得られた成形物の耐塩化
カルシウム性の評価方法は次のとおりとした。

成形物を、１００℃熱水中に４０ｈｒｓ事前調湿した後
、５％ＣａＣ１，液を０．５　ｃｃ成形物の表面に滴下
し、１０（１℃ギヤオーブン中に２　ｈｒｓ放置する。

該処理（調湿−ＣａＣ１２液滴下−オーブン中放置）を
１０サイクルくり返した後、成形物表面の割れの有無を
光学顕微鏡を用いて×３０倍に拡大して確認する。

実施例ｌ Ｚｎ２°タイプのエチレン系アイオノマー“ハイミラン
１８５５″　（三井ポリケミカル製）４０重量％をナイ
ロン６に溶融混合して得られたブレンド変性ナイロン６
の厚み１００μのフィルムを準備し、該フィルムを射出
成形機名機５Ｊ−３５Ｂ（名義製作所製）に取付けられ
た自動車用小型ホイールキャップ成形物（径１００　ｍ
ｍ、肉厚３龍の皿状成形物）用の金型の固定側に貼り付
けた。フィルムを貼り付けた状態で金型を８０℃に温調
し、金型を閉じた後、シリンダー温度２８０℃、射出圧
力４５０ｋｇ／ｃｍ”　、成形サイクル射出１０ｓｅｃ
／冷却１２ｓｅｃの条件でガラス繊維３０％強化ポリア
ミド６６樹脂（“ＣＭ３００１Ｇ−３０”東し製）を成
形した。

フィルムの破れもなく、均一な外観を有し、フィルムの
密着性も良好な成形物が得られた。

このようにして得られた成形物の耐塩化カルシウム性を
、前記した方法で調べた結果、１０サイクル処理しても
全くクラックを生じない極めてすぐれたものであった。

比較例１ 実施例１で用いたと同じ金型を使用し、同一成形条件で
実施例１の“ＣＭ３００１Ｇ−３０”のみによる　（被
膜なしの）小型ホイールキャップ成形物（径１００　ｕ
＋、肉厚３龍の皿状成形物）を得た。

該成形物の耐塩化カルシウム性を評価した結果わずか１
サイクルの処理で、塩化カルシウム水溶液を滴下した全
面に約０．２　ｍｍ深さのクラックを生じた。

実施例２ オレフィン系アイオノマー°コーボレン７８００”（旭
ダウ製）４０重量％をナイロン６６に溶融混合して得ら
れたブレンド変性ナイロン６６の厚み５０μのフィルム
を準備し、該フィルムを射出成形機名機５Ｊ−３５Ｂに
取り付けられた箱状成形物用（幅５０鰭×長さ８ＯＮＭ
×高さ２０璽ｌ、肉厚２．５ｍｍ）の金型の固定側に貼
り付け、実施例１と同様に金型温調（８０℃）後非強化
ポリアミド６６樹脂（“ＣＭ３００１Ｎ”東し製）を用
いて、シリンダー温度２８０℃、射出圧力４００ｋｇ／
ｃｍ２、成形サイクル射出１２ｓｅｃ、冷却１５ｓｅｃ
条件で射出成形し、変性ポリアミド６６フィルムで被覆
された箱状成形物を得た。

得られた成形物は、フィルムの破れもなく、フィルムの
密着性も良好で均一な外観を有する成形物であった。

このようにして得られた成形物の耐塩化カルシウム性を
調べた結果、１ｏサイクル処理後も全くクラックを生じ
ない成形物であった。

比較例２ 実施例２と同じ金型を用い、同じ成形条件で変性ポリア
ミド６６フィルムを貼り付けず、ＣＭ３００１Ｎ　”の
みで箱状成形物を得た。該箱状成形物の耐塩化カルシウ
ム性を調べた結果、ゎずがｌサイクルで深さ１．５　ａ
ｍの大きなりラックを生じた。

実施例３ 実施例１で用いたと同じブレンド変性ナイロン６の厚み
１５０μのフィルムを使用し、射出成形する材料を非強
化ポリアミド６樹脂（“ＣＭＩＯ１７”東し製）として
実施例１と同じ方法により、変性ナイロン６フィルムで
被覆された均一な外観を有し、かつフィルムの密着性も
良好な小型ホイールキャップ成形物を得た。

フィルム被覆面に塩化カルシウム水溶液を滴下するよう
にして、耐塩化カルシウム性を調べた結果、１０サイク
ル処理後も全くクランクを生じない成形物であった。

比較例３ 実施例３で用いた金型で、かつ同様な成形条件でフィル
ムを貼り付けずに、“ＣＭ１０１７Ｎ　”のみ射出成形
して小型ホイールキャップ成形物を得た。

該成形物の耐塩化カルシウム性を調べた結果、わずか１
サイクル処理で塩化カルシウム水溶液の滴下部分全面に
深さ約１．６　ｍの大きなりラックを生じた。

実施例４ ２機５Ｊ−３５８射出成形機を用い、シリンダー温度２
６５°Ｃ１金型温度９０°Ｃ１射出圧力３５０ｋｇ／ｃ
ｍ２、射出１０ｓｅｃ　、冷却１０ｓｅｃサイクルで、
ガラス繊維３０％強化ポリアミド６樹脂（“ＣＭＩＯＩ
ＩＧ−３０”東し製）を射出成形し、直径５０ｍ、厚み
４．Ｑ　ｍｍの円板成形物を得た。該成形物を直径５０
．１Ｂ、厚み４．４龍の円板形状が彫り込まれたキャビ
ティ内に固定し、金型を９０℃に温調した後、厚み０、
８　ｍｍ、幅１５ｍ、長さ２鶴のフィルムゲートを用い
、シリンダー温度２７５℃、射出１０ｓｅｃ　、冷却１
０ｓｅｃサイクルの条件で、実施例１で用いたと同じブ
レンド変性ナイロン６樹脂を射出成形した。

得られた成形物は“ＣＭＩＯＩＩＧ−３０”の厚み４．
０鰭の円板成形物表面に、厚み４２０μのブレンド変性
ナイロン６樹脂で被覆された成形物であった。

ブレンド変性ナイロン６で被覆された面に、塩化カルシ
ウム水溶液を滴下して、該成形物の耐塩化カルシウム性
を調べた結果、１ｏサイクル処理しても全くクランクを
生じない成形物であった。

〔発明の効果〕

本発明のポリアミド樹脂成形物はポリアミド６．６６の
成形品をアイオノマーブレンド変性ポリアミド６．６６
の薄膜で被覆したものであるため、ポリアミド６．６６
の有する優れた性質をそのまま維持し、かつ、表面が耐
塩化カルシウム性を有し、クラック発生を防止する。

したがって、特に自動車のラジェータータンク等のアン
ダーフード部品として有用である。

代理人　弁理士　小　川　信　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリアミド６および／またはポリアミド６６からなる成
   形品を、ポリアミド６および／またはポリアミド６６　
   ８５〜５０重量％とオレフィン系アイオノマー樹脂１５
   〜５０重量％との配合物からなる厚み１０〜７５０μの
   薄膜で被覆したことを特徴とするポリアミド樹脂成形物
   。