JPH01223450A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に画像の褪色、および非画像部（以下白地という）
の変色が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

（従来技術） −ｉに、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処理し
て得られる色像は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
物とカプラーの反応によって形成されたアゾメチン色素
、またはインドアニリン色素から成る。このようにして
得られたカラー写真画像は、光や温熱に対して、必ずし
も安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温高
湿下に保存したりすると色素画像の退色や変色、さらに
は白地の変色（黄色スティン）をもひき起こす。

このような画質の劣化は記録材料としてのカラー写真に
とって致命的な欠点であり、この防止方法が強く望まれ
ている。

これらを防止するため、従来から次のような化合物が用
いられている０例えば、ベンゼン核にアルキル基が置換
されたフェノール系化合物（例えば特公昭５２−６６２
３号、同４Ｂ−３１６２５号、米国特許３，４３２．３
００号記載のヒンダードフェノール類、ビスフェノール
類、６−ヒドロキシクロマン類）、アミン類（例えば英
国特許１．３２６，８８９号、同１，４１０，８４６号
、米国特許３，３３６，１３５号、同４，４６５゜７６
５号、特開昭５８−１１４０３号、同６１−７２２４６
号、同６１−７３１５２、同６１−２６０２４７号、同
６２−８１４８号）などの化合物が代表例として挙げら
れる。これらの化合物は確かに退色防止効果はあるもの
の、その効果が小さかったり、逆に他の特性（例えば、
色相の変化、カブリの発生、塗布膜中での・析出、ある
いは感材の階調変化等）を悪化させる場合もある。これ
らの弊害なしに色素画像の変退色および黄色スティンを
防止する化合物が望まれているにもかかわらず、これま
でこれらすべての条件を満足するものは得られていない
。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的の第一は、写真の画像品質の経時劣
化を防止する安定剤を含むハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の目的の第二は、発色不良やカプリ生成がなくて
、色像の退色や変色の防止に充分な効果をもつ安定剤を
写真層中に含有させることにより、カラー画像が安定化
されたカラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的の第三は、上記安定剤を写真層中に含有さ
せることにより、現像処理後の感光材料の未露光部分が
光、熱、湿度に対し黄色スティンを発生させないカラー
写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは種々検討した結果、下記−紋穴（１）で示
される化合物を少なくとも一種、写真層中に含有させる
ことにより、本発明の目的が達成された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒ４はそれぞれアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒｓ　
、Ｒ，はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アリール
基、−ＯＲい−０−Ｃ−Ｒｅ　、−０−３（ｈ−Ｒｓ、
Ｓ　　　Ｒｅ　　、−３ｏ−Ｒｅ　　、　　Ｓｏｗ　　
Ｒｓ　　１Ｒ１はアルキル基、アルケニル基または了り
−ル基を表わし、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす−Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ１
またはＲ，、Ｒ４、Ｒ，はそれぞれの間で、５〜７ｊｉ
環を形成していても良い。Ｒ７は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、−Ｃ−Ｒｓ　、−−ＣＯＲ，または−
３ｏｌ−Ｒａを表わす。

〇 一１式（１）で表わされる化合物について、以下に詳細
に説明する。

Ｒ＋ＳＲｚ、Ｒｓ、Ｒ−１Ｒｓ、Ｒａ、Ｒｔ、Ｒｓ　、
Ｒ，のアルキル基は直鎖（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、分岐鎖（例
えばイソプロピル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、２−エ
チルヘキシル）、環状（例えばシクロヘキシル、アダマ
ンチル）および置換基を有しているアルキル基（置換基
として例えば、ヒドロキシ、ハロゲン、ブトキシ、オク
チルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２
．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ、２−エチルへキシ
ルオキシ、アセチル、ブチリル、ピバロイル、ミリスト
イル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、アセトアミノ
、ミリストイルアミノ、メタンスルホニルアミノ、ヘキ
サデシルスルホニルアミノ、メタンスルホニル、ヘキサ
デシル、スルホニルなどの基を有するアルキル基）を含
む、またアルケニル基は直鎖（例えばビニル、アリル）
、分岐鎖（例えば、２−エチル−２−プロペニル）、環
状（例えばシクロヘキセニル）および置換基を有してい
るアルケニル基（置換基としては例えば前述アルキル基
で述べた基）を含む。

ナフチル）および置換基を有しているアリール基（置換
基としては例えば前述アルキル基で述べた基）を含む−
Ｒｔ　、Ｒｚ　、ＲｓまたはＲ３、Ｒ４、Ｒ６はそれぞ
れの間で５〜７員環（例えばシクロヘキシル、アダマン
チル、シクロペンチル）を形成していても良い。

−ＩＧ式（１）で表わされる化合物の中でＲ７、Ｒ２、
Ｒｓ、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒｔの炭素数の総和が８以
上の場合が好ましい。

また−紋穴（１）で表わされる化合物の中でＲ，は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、原子、アルキル基、
アルケニル基の場合にはさらに好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化
合物の具体例を示すが、これによって限定されるもので
はない。

（Ｈ−２） ＣＩ　３　　　Ｃ７（。

（Ｈ−３） （Ｈ−４） （Ｈ−５） （Ｈ−６） （Ｈ−７） （Ｈ−８） ＣＨ３ＣＨｉ Ｉ Ｃｓ　Ｈ＋ｑＯＣＯＣＨｚ （Ｉ（−９） ＣＨ３ＣＨｓ （Ｈ−１０） （Ｈ−１１） （Ｈ−１２） （Ｈ−１３） （Ｈ−１４） （Ｈ−１５） Ｉ （Ｈ−１６） ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓｌ　　　　　
　１　　　　　１ （Ｈ−１７） （Ｈ−１８） （Ｈ−１９） （ｌ（−２０） ＣＨｓ　　　　　ＣＨ３ＣＨｓ （Ｈ−２１） （Ｈ−２２） ０怠Ｈｓ （Ｈ−２３） ＣＨｓ　Ｃｓ１ｌ＋ｔ　　ＣＨ３Ｃｔ　Ｈｓ（Ｈ−２５
） ＣＨｓ　Ｃ４Ｈ９ＣＨｓ （Ｈ−２７） （Ｈ−２８） Ｃｍ　Ｈｓ　　　　ＣＨｓ （Ｈ−２９） （Ｈ−３０） （Ｈ−３１） ＣＨｘ　　ＣＨコ （ｌＩ−３２） （Ｈ−３３） （Ｈ−３４） 一般式（１）の化合物は「テトラヒドロン・レターズＪ
　　（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）、　
　２３．　５９５（１９８２）、や「シンセシスＪ　　
（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）。

１９８４．１２２等の方法に準じて合成することができ
る。

本発明に用いる化合物は組合せて用いるカプラーの種類
により異なるが、カプラーに対して０゜５〜２００モル
％、好ましくは２〜１００モル％の範囲で使用するのが
適当である。この範囲により少ないと、退色防止効果が
きわめて小さく、また多すぎると現像進行が阻害され、
発色濃度低下を起こす恐れがある。

本発明の一般式（１）で示される化合物はイエロー画像
形成カプラー、マゼンタ画像形成カプラー、またはシア
ン画像形成カプラーと組合せて用いることができる。

これら組合せて用いるカプラーは銀イオンに対し４当量
であっても２当量であってもよく、また、ポリマーやオ
リゴマー状であってもよい、さらに組合せて用いるカプ
ラーが単独であっても、２種類以上の混合であってもよ
い。

以下に本発明で使用するのに好ましいカプラーの一般式
を示す。

一般式（Ｉり 一般式（１） 一般式（ｒＶ） Ｉ９ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） Ｒｚ＋−ＣＯＣＨＱ Ｙｓ （式中、Ｒ１いＲ１４およびＲＩＳは、それぞれ脂肪族
基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環ア
ミノ基を表わし、Ｒ１□は脂肪族基を表わし、ＲＩ３お
よびＲｏはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基
、脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 ＲｏおよびＲ１１は、置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、 Ｒ１１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、
脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｒよ。は水素原子又は置換基を表わし、ＲｌＩは脂肪族
基または芳香族基を表わし、Ｑは置換もしくは無置換の
Ｎ−フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を
表わし、Ｙｌ、Ｙ！、Ｙｌ、Ｙ４およびＹ、は、水素原
子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基（以下、離脱基と略す）を表わす。

一般式（■）および−紋穴（Ｉｌｌ）においてＲ１１と
ＲＩＳおよびＲＩＳとＲ，ｈとがそれぞれ５．６又は７
員環を形成していてもよい。

さらにＲｏ、Ｒ１！、Ｒ１３又はＹ、；Ｒ，、、Ｒ，い
ＲＩＳ又はＹｔ：Ｒ＋ｆｆ、Ｒ１１、Ｒ１１又はＹｓ；
Ｒ＊。、ＺａＳＺｂ又はＹ４：ＲｌＩ、Ｑ又はｙｓで２
１体以上の多量体を形成していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。

以下、−紋穴（ｆｆ）および（ｍ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。

（Ｃ−１） ｔＨｓ し！ （Ｃ−２） Ｃ雰ＨＳ しに （Ｃ−３） し２ （Ｃ−４） しｔ （Ｃ−８） （Ｃ−９） しＫ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） Ｕ！ （Ｃ−１９） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） ｈシ１ （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） Ｈシｚ （Ｃ−２７） （ｃ−２８） しＥ （Ｃ−２９） シアンカプラーとしては、その他にＥＰｏ、２４９．４
５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプ
ラーも使用できる。その具体例として下記のものを挙げ
ることができる。

（Ｃ−３１） （Ｃ−３３） ＣａＨ＊ 以下、−紋穴（ＴＶ）および（Ｖ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。

（Ｍ−１） ｌ （Ｍ−２） ｌ しに （Ｍ−４） ｌ （Ｍ−５） しＬ （Ｍ−６） （Ｍ−７） しｓｔｌｔ７（Ｌ） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） 以下のｘ、ｙ、ｚの比はいずれも重量比を表わ（Ｍ−１
４） ＣＨ８ （Ｍ−１５） ＣＨ。

（Ｍ−１６） Ｃ１（３ 冒 しに ｘ／ｙ＝５０１５０ （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） Ｎｔｉ５１Ｊｚ　ｕｓ　ｒｌ＋ｔ （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） ｚＨｓ （Ｍ−２６） 以下、−紋穴（■）で表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） ＣＨｌ （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） Ｈｓ （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） しＵＵｒ凰 （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） 以下（７）　ｘ　ｓ　ｙ　ｓ　２の比はいずれも重量比
を表わ（Ｙ−１７） （ＣＨｉ　ＣＨＸＣＨｔ　ＣＨ斤 （Ｙ−１８） シ（Ｊｚ　シｔｌｓ　　　　　　　　Ｘ／　ｙ＝　４３
／　Ｄ　０（１１）から（Ｖｌ）までの−紋穴で表わさ
れるカプラーのその他の例示化合物もしくは合成法を記
載した文献を挙げる。

−ｆｆｉ式（ＩＩ）および−紋穴（Ｉｌｌ）で表わされ
るシアンカプラーは公知の方法で合成できる０例えば−
紋穴（ＩＩ）で表わされるシアンカプラーは米国特許第
２．４２３，７３０号、同第３．７７２゜００２号など
に記載の方法で合成される。−紋穴（ＩＩＩ）で表わさ
れるシアンカプラーは米国特許第２．８９５．８２６号
、同第４，３３３．９９９号、同第４．３２７．１７３
号などに記載の方法で合成される。

一般式（ＩＶ）で表わされるマゼンタカプラーは、特開
昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、特公昭
４８−２７９３０号、同５３−３３８４６号および米国
特許３，５１９，４２９号などに記載の方法で合成され
る。−紋穴（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーは、そ
れぞれ特開昭５９−１６２５４８号、米国特許第３，７
２５，０６７号、特開昭５９−１７１．９５６号および
特開昭６０−３３，５５２号などに記載の方法で合成さ
れる。

一般式（Ｖｌ）で表わされるイエローカプラーは特開昭
５４−４８５４１号、特公昭５８−１０７３９号、米国
特許４，３２６，０２４号およびリサーチディスクロー
ジャー１８０５３号などに記載された方法で合成するこ
とができる。

前記の画像形成用カプラーとともにＤＩＲカプラーを使
用することができる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２２７
．５５４号、同３．６１７，２９１号、同３．７０１．
７８３号、同３，７９０，３８４号、同３，６３２，３
４５号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ）２．４１４．００６
号、同２，４５４，３０１号、同２，４５４．３２９号
、英国特許９５３．４５４号、特開昭５２−６９６２４
号、同４９−１２２３３５号、特公昭５１−１６１４１
号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９
号、西独特許出＠（ＯＬＳ）２．４１７．９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、特開昭５３−９１１６号に記
載のものが使用できる。

画像形成用カプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあた
り２Ｘ１０−”モルないし５　Ｘ　１０−’モル、好ま
しくはＩ　Ｘ　１０−”モルないし５　Ｘ　１０−’モ
ル添加される。

本発明に用いる一般式（１）の化合物は単独で使用して
も２種以上併用しても良い。また前述の公知の褪色防止
剤、あるいは他の公知の褪色防止剤と併用しても良い０
本発明の一般式（＋）で表わされる化合物と併用して使
用する公知の褪色防止剤のうち、特に好ましいものは以
下の一般式（■）で表わされる化合物である。

−紋穴（■） 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、またはは互いに同一でも異なっ
てもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアリール
オキシ基を表わす。Ｒ１、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ３およびＲ６
は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子または−０−Ｒ，’を表わす、ここ
でＲ，ｌはＲ１で表わした基を表わす、Ｒ３とＲ２とが
互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成し
てもよい、Ｒ２とＲ１またはＲ１とＲ１が互いに結合し
て５員環、６員環またはスピロ環を形成してもよい。

また−紋穴（■）の各基のうち、アルキル、アリール、
またはへテロ環を部分的にでも含む基はさらに置換基で
置換されていてもよい。

これら具体的化合物の代表例としては、特開昭６２−９
２９４５号の明細書に記載されたＡ−１〜Ａ−４２の化
合物を挙げる事ができる。

−紋穴（■）で表わされる化合物は用いるカプラーに対
して１〜４００モル％、好ましくは５〜２００モル％添
加される。

また−触式（■）の化合物を併用する場合に、より好ま
しいカプラーとしては、−Ｍ式（ＩＩ）、（Ｉ［ｌ）、
（Ｖ）、（Ｖｌ）の場合である。

本発明を用いて作られた感光材料において、親木性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４．７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７．３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の一般式（１）の化合物（色像安定剤）をカラー
感光材料の写真層中に導入する方法としては、例えば、
酢酸エチル、エタノールなどの低沸点有ｍ溶媒に溶解さ
せ、乳化せず直接に、ハロゲン化銀乳剤又はカプラー分
散物の混合溶液に添加する方法も可能である。しかし、
本発明の化合物（色像安定剤）はカプラーとともに、必
要に応じ低沸点補助溶削を共存させ、ジブチルフタレー
ト、トリクレジルフォスフェート、等の高沸点溶媒（沸
点約り７０℃°以上）に溶解させ、ゼラチン等の水溶性
保護コロイド中に油滴分散させた乳化分散物として、ま
たは本発明の色像安定剤のみの乳化分散物としてカプラ
ー分散物とともにハロゲン化銀乳剤に添加する方法が望
ましい。

本発明の化合物（色像安定剤）を添加する写真層として
は、カプラー含有ハロゲン化銀感光乳剤Ｗｌ（例えば、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、青感性ハロゲン化銀乳剤層）、非感光性写真補助層（
例えば、保護層、フィルター層、中間層、下引き層、等
）を挙げることができる。

本発明に用いる色像安定剤を単独またはカプラーと共に
分散するのに用いる高沸点有機溶媒としては、特開昭６
２−２１５２７２号公開公報の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載の一般式（Ａ）〜（Ｅ）の化合物およ
びその具体例（Ｐ−１）〜（Ｐ−１００）（昭和６２年
３月１６日で補正したものも含む）などが通用できる。

高沸点有機溶媒と共に、補助溶媒として用いられる低沸
点有機溶媒の例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、ニトロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、ヘキサン、シクロヘキ
サン、エチレングリコール、アセトン、エタノール、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン等が挙げられるが、更
にこれらの溶剤にベンゼン、トルエン、キシレン、等も
加えることもできる。

本発明に用いる色像安定剤を単独あるいはカプラーと共
に溶解した溶液を水性保護コロイド溶液中に分散する際
に用いる界面活性剤の例としては、サポニンをはじめ、
アルキルスルフォコハク酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルフオン酸ナトリウム等が挙げられ、親水性保護コ
ロイドの例としては、ゼラチン（石灰ゼラチン、酸処理
ゼラチンいずれでもよい、）、カゼイン、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とポリビニルアルコールの
縮合物、ポリアクリル酸塩、エチルセルロース等が挙げ
られるが本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカプリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化銀を含有しても
よい）が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表面が異
なる相をもっていても、結合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい、また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような規則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよ（、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよ（、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、全投影面積の５０％以
上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形の
混合から成る乳剤を用いてもよいが、立方体や！４面体
などの正常晶が好ましい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、「リサーチ・ディスク
ロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）誌ｖｏ１．　１７０．１ｔｅａ　　１１１１７
６４３　（１，１＋。

■）項（１９７Ｂ、１２月）に記載された方法を用いて
１１整することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前記のリサーチ・
ディスクロージャー誌第１７６ｔｃ、＆１７６４３　（
１９７８，１２月）および同第１８７＠、階１８７１６
　（１９７９，１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

゛、ｎ　　　　　　　　ｆ？ＤＩ７６４３　　　ＲＤＩ
８７１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光
増感剤　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感
剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　
　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　カプラー　　　　　２５頁 ７　有機溶媒　　　　　２５真 ８　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ９　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄１
０　　色素画像安定剤　　２５頁 １１硬膜剤　　２６頁　６５１頁左欄 １２　　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１３　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１４　　
塗布助剤、表面　２６〜２７頁　　　同　上活性剤 １５　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　土木発明
に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用いられ
ているセルロースナイトレートフィルム、セルロースア
セテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフ
ィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルム、その他これらの
積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バライタ又
はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原子２〜
１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネー
トした紙、特公昭４７−１９０６８号に示されるような
表面を粗面化することによって他の高分子物質との密着
性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好な
結果を与える。また紫外線硬化性の樹脂を使用する事も
できる。

支持体としては、感光材料の目的に応じて透明なもの又
は不透明なもの或いは反射型のものを選択でき、また染
料又は顔料を添加して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムや塩化ビニル樹脂に染料や酸化チタンの如
き顔料等を加えたもの、或は持分［４７−１９０６８号
に示されるような方法で表面処理したプラスチックフィ
ルム、更にはカーボンブラック、染料等を加えて完全に
遮光性とした紙又はプラスチックフィルム等も含まれる
が、本発明には白色顔料を含有または塗設した反射型支
持体が最も適してい生、支持体には下塗り層を設けるの
が普通である。接着性を更に良化させるため支持体表面
をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理をし
てもよい。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミンｍＲ体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｉ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物トして
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサムＭ類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｔＩ類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のフルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物や、トリエタノールアミンの添加が好ましい
。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい、緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、〇−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モルフ１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキ
シフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ　′−シ酢１１１これら
のキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合において特
に著しい効果が得られる。

「実質的に」とは２　ｍ　１　／　ｊ以下を意味し、好
ましくはＱ、５ｍ１／ｊ以下であり、最も好ましいのは
全く含まないことである。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドＴＪ′ジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、
好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｒｒｌ当り
２０〜６００　ｍ　ｊ！、好ましくは５０〜３００ｍｌ
である。更に好ましくは１００ｍ１〜２００ｍ１である
。

次に脱銀工程について説明する。

脱銀工程には漂白定着液を使用するのが好ましい、脱銀
工程の工程時間は６分以下、より好ましくは３０秒〜４
分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

漂白定着液において用いられる漂白剤としては、鉄、コ
バルト、ニッケル、マンガン、クロムの有機錯塩を用い
ることができるが、特に鉄（Ｉｌｌ）の有ａ錯塩（例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯
塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩりのアミノポリカルボン酸錯塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい、有
ａ錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸を
列挙すると、エチレンジアミン四錯塩、ジエチレントリ
アミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げるこ
とができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｊ１１好ましく
は０．０５〜０．５０モル／ｌである。漂白定着液及び
／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化
合物を用いることができる０例えば、米国特許第３．８
９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０．８１
２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ
・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有
する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許３，７
０６．５６１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは
沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点
で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、ｆ４酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ１ｌｉ街能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ち
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ
硫酸塩を使用するのが好ましい。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。ｌ／あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好まし
く、更に好ましくは０゜５〜１．０モルの範囲である。

漂白定着液のｐＨは一般に３．５〜６．５であり、より
好ましくは４〜６である。これらのｐｉ−１を調整する
ために各種、有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用いるこ
とができる０例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
、酢酸、プロピオン酸、フェン酸等、アルカリとして水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各種
アミン類等をあげることができるが、これらに限定され
ない。

ｐｉが本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り
、又低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕
著となる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液には、保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など
）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ま
しい。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に、以下に本発明で使用される水洗工程及び／又は安
定化工程について詳細に説明する。

水洗及び／又は安定化工程の補充量は前浴からの持ち込
み量の３倍〜５０倍が好ましく、より好ましくは５倍〜
３０倍に設定される。ここで前浴からの持ち込み量とは
、感光材料の膜物性、スクイジー強度、処理速度等で異
なるが、１／当り実用的には２０ｍ１〜１００ｍｊｔ程
度である。水洗及び／又は安定化工程の処理方式は、補
充量低減の目的から多段向流方式を採用するのが好まし
く、特に２段〜６段の多段向流方式が好ましい、この場
合の特に好ましい補充量は感光材料１−当り５０ｍ１〜
５００ｍ１程度である。

多段向流方式によれば、タンク内での水の溜留時間増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。

この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３
２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方
法を、極めて有効に用いることができる。また、特開昭
５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイ
アベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特
願昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾール
、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることな４直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいＢ様である。

水洗工程又は安定化工程のｐＨは一般に４〜１０であり
、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短い方がよい、好ましくは３
０秒〜４分、更に好ましくは３０秒〜２分である。補充
量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、の点か
ら好ましい。

（実施例） 次に本発明の実施例をあげて詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ シアンカプラー（Ｃ−１）１３．０ｇにジブチルフタレ
ー）１０．４ｍＡ、酢酸エチル３０ｍ１を加えて溶解さ
せ、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１ｇ、ゼラチン１０ｇを含むゼラチン溶液１００ｇに添
加して微細な乳化分散物を得た。

この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂｒ５
０モル％、Ａｇ６．５ｇを含有）１００ｇに添加し、塗
布直前に硬膜剤として２％の２．４−ジヒドロキシ−６
−クロロ−３−）リアジンナトリウム塩ＩＱｍＪを加え
、塗布銀量が２５０■／ｄになるように、両面がポリエ
チレンでラミネートされた紙支持体上に塗布し、この塗
布層の上層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これ
を試料０１とする。

次に、上述のシアンカプラー（Ｃ−１）の同量に本発明
の化合物（Ｈ−４）を４．７ｇ（カプラーに対して４０
モル％）添加し、上記と全く同様の方法で乳化分散、塗
布を実施し試料０２を作成した。

以下シアンカプラー（Ｃ−１）を（Ｃ−２）１３．４ｇ
、（Ｃ−３）１１．１ｇ、（Ｃ−１４）Ｉｓ、３ｇ、（
Ｃ−１６）１７．６ｇ及び（Ｃ−２７）１７．３ｇに置
き換え、ジブチルフタレートをそれぞれ１０．７ｍｊ、
８．９ｍｊ、１３゜０ｍｊ！、１４．１ｍｊ及び１３．
９ｍｊを加え、先と同様に本発明の化合物（Ｈ−４）の
添加の有無に分けて試料０３〜１２を第１表に示すよう
に作成した。

これらの試料０１〜１２に１，０ＯＯＣ，Ｍ。

Ｓ、のウェッジ露光を与え、次に示す処理液で処理した
。

里盈櫃 ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレ
ントリアミン５酢酸　　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　０・４ｇＮａ寞３０３　　　　　　
　　　　　　５ｇＮａ１ＣＯｓ　　　　　　　　　　　
　３０ｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　２ｇ４
−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３／２ Ｈａｌｏｓ　　・ＨｌＯ４，５ｇ 水で１０００ｍｊｔにする ｐＨ１０，１ 星亘定ｌ辰 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔＸ）　　　　１５０　
ｍ　１ＮａｔＳＯｓ　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
Ｎａ　（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　４０ｇＥ
ＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　４　ｇ水で１
０１００Ｏにする ｐＨ６，８ 娼ｍ程 温度　時間 現　像　液　　　　３３℃　　３分３０秒漂白定着液　
　　　　３３℃　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　
２８〜３５℃　　　３分このようにして色素像を形成し
た各試料の写真特性を測定した後、各試料に４００ｎｍ
より短波長の光をカットする富士フィルム紫外線吸収フ
ィルターを全面に付し、キセノンテスター（照度２０万
ルツクス）で７日間退色テストをした。

また、同一塗布試料を同様な露光、処理を施し、新規な
試料を作成し、これらの試料を１００℃の高温下に７日
間放置し、熱による色像の劣化程度を測定した。

これらの結果を第１表に示す。

測定は富士自記濃度計で行い、退色はテスト前の初濃度
１．５の濃度部分の濃度変化を測定した。

この第１表の結果からシアンカプラーを使用する系に於
いて、本発明の化合物は写真性を損ねることなく光堅牢
性及び熱堅牢性を良化すること、更には未発色部の黄色
スティン増加を抑制することが明白になった。

実施例　２ シアンカプラーＣＣ−２）１３．４ｇにジブチルフタレ
ー）１０．１ｍｌ、酢酸エチル３０ｍｌを加えて溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩｇ、ゼラチ
ン１０ｇを含む水溶液１００ｇにこのカプラー溶液を添
加して機械的な攪拌を与えて微細な乳化分散物を得た。

この乳化分散物の全量を塩臭化１１００ｇ（ＡｇＢｒ１
モル％、Ａｇ６．５ｇを含有）に添加し、硬膜剤として
２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−５−）リア
ジンナトリウム塩１０ｍ１を塗布直前に加え、塗布銀量
が２５０■／ｍｌになるように両面がポリエチレンでラ
ミネートされた紙支持体上に塗布し、この塗布層の上層
にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料１３
とする。

次に、上記シアンカプラー（Ｃ−２）の同量に本発明の
化合物（Ｈ−４）３．５ｇを加え、以下、上と同様の方
法で試料を作成した。これを試料１４とする。

同様にして本発明の化合物（Ｈ−４）に換えて（Ｈ−５
）、（Ｈ−９）、（Ｈ−２１）、（Ｈ−２９）、及び（
Ｈ−３２）を使用し、またこれらの添加量についてはカ
プラーの３０モル％に変更した他は試料１４と同様にし
てそれぞれ試料を作成した。これらの試料を１５〜１９
とする。

更に比較化合物として、下記に示す化合物を使用し添加
量も先と同様カプラーに対して３０モル％添加して試料
を作成した。これらの試料を２０〜２５とする。

比較化合物Ａ 米国特許第４．２４３．７４７号記載の化合物比較化合
物　Ｂ 英国特許１３２６８８９号記載の化合物比較化合物　Ｃ 特開昭６１−２６０２４７記載の化合物比較化合物　Ｄ 米国特許第３．７００．４５５号記載の化合物比較化合
物　Ｅ （Ｃ＆　Ｗ＋ｓｈＮ 特開昭６２−８１４８記載の化合物 比較化合物　Ｆ これら１３〜２３の試料に３．ＯＯＯＣＭＳのウエツヂ
露光を与え、次に示す処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　温−皮　　　　豊−間カラー現像　
　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　３０
〜３６℃　　　　４５秒安定　０　　　　３０〜３７℃
　　　　２０秒安定　０　　　　３０〜３７℃　　　　
２０秒安定　０　　　　３０〜３７℃　　　　２０秒安
定　０　　　　３０〜３７℃　　　　３０秒乾　　燥　
　　　　　７０〜８５℃　　　　　６０秒（安定■−■
への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下
の通りである。

皇立二夷髪痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｊエチレンジアミン四酢酸酢酸　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ　　５．Ｏｇン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　４．２ｇアミン ５．６−シヒドロキシベンゼン ー１．２．４−）リスルホン　　０．３ｇ酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ ノスチルベン！１）　　　　　　　　　２．０水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｒｒｊ！ｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　１０．１０ｊＬＩｌｉｔ塁丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｎｌ！亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１８　　ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ・　　　　
　　　　　　　　　　　　　８水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃）５．５ ユ１人血 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 得られた色画像の写真特性を測定後、実施例１と同様の
光堅牢性テストと熱堅牢性テストを実施した。その結果
を第２表に示す。

第２表の結果から、本発明の一般式（１）の化合物はシ
アンカプラーを使用する系に於いて、写真特性を変化さ
せることなく色像の光及び熱堅牢性を良化し、堅牢なカ
ラー写真を提供できること、更に未発色部の汚染（ステ
ィン）を抑制することがわかった。

実施例　３ マゼンタカプラーＣＭ−１）４．６ｇにトリクレジルホ
スフェート４．６ｍｔ、　酢酸エチル１５ｍ１を加えて
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩｇ、
ゼラチン１０ｇを含むゼラチン水溶液１００ｍ１に添加
して機械的に微細な乳化分散物を調製した。

この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤１００ｇ（ＡｇＢ
ｒ５０モル％、Ａｇ６．５ｇを含有）に添加し、硬膜剤
として２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−Ｓ−
トリアジンナトリウム塩ｌＯｍＪを塗布直前に添加し、
両面がポリエチレンでラミネートされた紙支持体上に塗
布銀量が３８０■／ｄになるように塗布した。この塗布
層の上層に保１ｔＮとしてゼラチン層を設けて試料を作
成した。これを試料２６とする。

次に、上述のマゼンタカプラー（Ｍ−１）の同量に本発
明の化合物（Ｈ−４）１．３ｇを加え試料２６と同様の
方法で試料２７を作成した。

また先のマゼンタカプラーＣＭ−１）を（Ｍ−２）５．
２ｇ及び（Ｍ−３）５．９ｇに、またトリクレジルホス
フェートをそれぞれ５．２ｍｌ及び５．９ｍｊ！に換え
、一方、この（Ｍ−２）及び（Ｍ−３）に試料２７と同
様に本発明の化合物（Ｈ−４）１．３ｇをそれぞれ加え
て試料２８〜３１を作成した。

更にマゼンタカプラー（Ｍ−１）を（Ｍ−５）１０．９
ｇに換えて、トリクレジルホスフェート１０．９ｍＪを
加え、先と同様の方法で乳化分散物を得た。この乳化分
散物の全量を同じ塩臭化銀乳剤１００ｇに加え、全く同
様にして試料を作成した。これを試料３２とする。また
、本発明の化合物（Ｈ−４）２．１ｇをマゼンタカプラ
ー（Ｍ−５）と混合し乳化分散した乳化物を使用して作
成した試料を３３とする。

以下マゼンタカプラーを（Ｍ−７）７．４ｇ。

（Ｍ−８）８．６ｇ、（Ｍ−９）１０．５ｇ。

（Ｍ−１（１）１４．３ｇ及び＜Ｍ−１２）　１０゜９
ｇに換え、トリクレジルホスフェートをそれぞれカプラ
ー量と同容量にして、先の本発明の化合物（Ｈ−４）２
．１ｇの添加の有・無について試料を作成した。この時
、塗布銀量は１６０■／ｄにした。これらの試料を３４
〜４３とする。

作成したこれらの試料を実施例１に記載した方法に従っ
て露光、処理を施した。これらの試料の写真特性を測定
し、その後、各試料に４００ｎｍ以下の短波長をカット
する富士フィルム紫外線吸収フィルターを試料前面に付
し、螢光灯退色試験器（１，５万ルツクス）で３力月間
曝光し、光堅牢性をテストした。その結果を第３表に示
す。

これらの結果、本発明の化合物とマゼンタカプラーとの
併用は写真特性を変化させることなく光堅牢性を良化す
ること、特にピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーに
ついては、発色部の光堅牢性が著しく良化したことが明
らかである。

実施例　４ マゼンタカプラー（Ｍ−１）４．６ｇを使用し、実施例
３と同様の方法で乳化分散物を調製し、この全量を塩臭
化銀乳剤１００ｇ　（ＡｇＢｒ１モル％、Ａｇ６．５ｇ
を含む）に換えて全く同様の方法で試料を作成した。こ
の時の塗布銀量は３８０■／ｒｄであった。この試料を
４４とする。

次に、上述のカプラー同量に本発明の化合物（Ｈ−４）
、（Ｈ−５）、（）Ｉ−２１）及び（Ｈ−２９）をそれ
ぞれカプラーに対し２０モル％添加し、上と同様の方法
で試料を作成した。これらを試料４５〜４８とする。

更に、実施例２に記載した比較化合物Ａ−Ｆを全く同じ
モル量添加して試料を作成した。これらの試料を４９〜
５４とする。

またマゼンタカプラー（Ｍ−１）を（Ｍ−９）１０．５
ｇ及び（Ｍ−１０）１４．３ｇに換えて上と全く同じ方
法で試料を作成した。これらの試料を５５〜７６とする
。

これら全試料を実施例２に記載した方法に従って露光及
び処理を行いマゼンタ色画像を得た。これらの写真特性
を測定し、その後１００℃の条件下に３００時間放置し
、色像の熱堅牢性を調べた。

この時実施例３に記載したように、未露光部のスティン
濃度を青色光で併せて測定した。結果を第４表に示す。

第４表から、本発明の化合物はピラゾロンマゼンタカプ
ラー更にはピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーを使
用した系に於いても写真特性を変えることなく熱堅牢性
を良化し、特に熱スティンの増加を抑制する効果を示し
、画像の保存性に有用であることがわかった。

実施例　５ イエローカプラー（Ｙ−２）１０．７ｇにジブチルフタ
リート８．６ｒｒｌ、酢酸エチル２５ｍｌを加えて加熱
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１ｇとゼラチンＬｏｇを含む水溶液１００ｇに添加
し、機械的な撹拌を与えて微細に乳化分散物を得た。

この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤１００ｇ（ＡｇＢ
ｒ８０モル％、Ａｇ６．５ｇを含む）に添加し、硬膜剤
として２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−３−
）リアジンナトリウム塩１０ｍｊを塗布直前に加え、塗
布銀量が３５０■／イになるように両面がポリエチレン
でラミネートされた紙支持体上に塗布し、この塗布層の
上層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料
６９とする。

次に上のイエローカプラー（Ｙ−２）（７）同１に本発
明の化合物（Ｈ−１４）２．８ｇを添加し、後の工程は
上記と全く同様の方法で乳化分散、塗布し試料を作成し
た。これを試料７７とする。

以下イエローカプラー（Ｙ−２）を（Ｙ−１）９．３ｇ
、（Ｙ−１６）１２．２ｇ及び（Ｙ−３）１０．２ｇに
、ジブチルフタレートをそれぞれ７．４ｍＪ、９．８ｍ
ｌ！及び９．’１ｍ１ｌに換え、これらカプラーに対し
先の本発明の化合物（Ｈ−１４）の同量の有無について
の試料をそれぞれ作成した。これらの試料を７８〜　と
する。

これらの試料を実施例１に記載の露光・処理を行い、色
画像を得た。これらの写真特性を測定し、次いで螢光灯
退色試験器（１，５万ルツクス）でこれら試料の光堅牢
性を試験した。この時、試料の前面には先のＵＶフィル
ターを付し、４力月曝光した。結果を第５表に示す。

第５表の結果から本発明の化合物は写真特性を変えるこ
となく色画像の光堅牢性を改良しかつ未発色部に派生す
る色汚染（スティン）を抑制することが明らかであり、
イエローカプラーについても先のシア′ンカプラー、マ
ゼンクカプラーと同様効果が認められた。

実施例　６ イエローカプラー（Ｙ−１）９．３ｇにジブチルフタレ
ート７、５　ｍ　ｌ　、酢酸エチル２５ｍ１を添加し、
実施例５と全く同じ方法で乳化分散物を得た。

この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤１００ｇ（ＡｇＢ
ｒ２モル％、Ａ　ｇ　６．５　ｇを含む）に添加し、先
の実施例５記載の方法と全く同じ方法で塗布し試料を作
成した。これを試料８５とする。

次に、上記イエローカプラーの同量に本発明の化合物（
Ｈ−１）、（Ｈ−４）、（Ｈ−５）、（Ｈ−９）、（Ｈ
−２１）及び（Ｈ−２９）を各々カプラーの２０モル％
を添加して上と同様の方法で試料を作成した。これらの
試料を８６〜９１とする。

一方、比較化合物として、実施例２に記載した化合物に
ついて上と同様の方法で試料を作成したこれを試料９２
〜９７とする。

これらの試料に１．５００ＣＭＳのウェッヂ露光を与え
実施例２に記載した処理を行い色画像を得た。これらの
写真性能を測定し、次いで、６０℃、７０％ＲＨの強制
条件下に試料を放置し、３力月経時した後、色像の濃度
（Ｄ、−１，５）変化を測定した。結果を第６表に示す
。

第６表 １）、２）　　実施例１の第１表に付記したものに同じ
。

第６表の結果から、本発明の化合物はイエローカプラー
に対し写真特性を変えることなく、温熱堅牢性を改良す
るぽかりでなく、未露部の汚染（スティン）も抑制する
ことがわかる。

実施例　７ 両面ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第
７Ｆ！（ＪＲ上層）を塗布し、各種感光材料Ａ−Ｊ、を
作成した。この際、作成した各感光材料の基本構成を第
７表に示す、また第７表の第１．３．５層において、各
種感光材料で用いた本発明の一般式（＋）の化合物（色
像安定剤）の添加の有無と添加した場合の色像安定剤の
記号を第８表に示す。

箪　７１５ ＊カプラーに対する量 （Ｃｐａ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）ポリマー （ＣＨ２−ＣＨ）−ｒ− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ＊（ｔ） 平均分子１ａｏ、ｏｏ。

（Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （ＳＯＩＶ　２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （ＩＩ−１１）　　紫外線吸収剤 （ＩＩ−１５）　　紫外線吸収剤 （ＩＩ−１６＞　　紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−２）　　混色防止剤 １ｆｌ （Ｃｐｄ−３）　　色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）　　スティン防止剤 （Ｃｐｄ−５）　　スティン防止剤 ＋、７　　　　　　　　　　Ｌ、ｓ　ｔｌＨ（ｔ、１（
（：ｐｄ−６）混色防止剤 第８表 以上の様に作成した感光材料（Ａ）〜（Ｊ）を光学ウエ
フアを通して露光した後、実施例２と同様な方法で処理
した後、富士式自記濃度計でシアン、イエロー、マゼン
タ反射濃度を測定した後、このサンプルのそれぞれに螢
光灯テスター（照度１．５万ルツクス）で３０日間退色
テストを行った。

また、感光材料（Ａ）〜（Ｊ）の別の試料を光学ウエフ
アを通して露光した後、実施例２と同様な方法で処理し
た後、富士式自記濃度計でイエロー反射濃度、未露光部
のイエロー反射濃度を測定した。このサンプルをそれぞ
れ８０℃（１０〜１５％ＲＨ）下、３０日間放置した後
、再びイエロー反射濃度を測定した。

結果を第９表、に示す。

第９表から明らかな様に、イエロー、シアン、マゼンタ
共本発明の一般式（＋）で示される化合物を添加したも
のは比較用感光材料に比べ光堅牢性、熱堅牢性が良化さ
れていることがわかる。

第９表 ２）未発色部の青色光で測定した濃度値（Ｄ、）実施例
　８ また、実施例７の第３層にマゼンタカプラーとして（Ｍ
−１３）、　　（Ｍ−１９）、　　（Ｍ−２２）を用い
た場合も同様の効果を示した。

実施例　９ ポリエチレンで両面ラミネートした４氏支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液ｉＡ整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）各々１９゜１ｇに酢酸
エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶解を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調整した。第二層から第七層用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で１１整した。各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

また、増結剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（ｊ！！！構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレン白色顔料（ＴｉＯ□）と青味
染料を含む、） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７）　　　　・・・０．１５増感色素（Ｅ
ｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
Ｓ）　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・１．８６イエローカプラー（Ｙ−２）　
　　　　・・・０．８２溶媒（Ｓｏｔｖ−１）　　　　
　　　”・０．３５第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　・０．０８第三Ｍ（緑
感Ｎ） 増悪色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　・・・０．１２増
感色素（ＩＥ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　・・・０．２４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・弓、２４マゼンタカ
プラー（第１０表参照）・・・０．４抛ｍｏｌ／ａ＋”
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　・・・０．２５色
像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・０．１２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　＝０．２５第四Ｎ（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／ｃ　ｐ　ａ　−８
＝３／２／６重量比）　　　・・・０．７０混色防止剤
（Ｃｐｃｌ−９）　　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓ　
ｏ　１　ｖ−３）　　　　　　　・＝０．　４２第五層
（赤感層） 増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分数基臭化銀乳剤（ＥＭ−１１）　　・・・０．０７増
感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　　　・・・０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０，９２シアンカ
プラー（Ｃ−１）　　　　　　・・・０．１５シアンカ
プラー（Ｃ−１４）　　　　　・・・０．１８色像安定
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ１０　＝３／４／
２重屋比）　　　　　　・・・０．１７分散用ポリマー
（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．１４溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ
−１）　　　　　　　−０，２０第六ＷＪ（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐ　ｄ−１０＝
１１５／３重量比）　　　・・・０．２１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ　　４）　　　　　　　・・・０．０８第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・弓、３３ポリビニ
ルアルコールの アクリル変性共重合体（変性度１７％）・・・０．１７ 流動パラフィン　　　　　　　　　・・・０．０３また
、この時、イラジェーション防止染料としては、Ｃｐｄ
−１２、Ｃｐｄ−１３を用いた。更に各層には、乳化分
散剤塗布助剤として、アルカ）　−／Ｌ／Ｘ　Ｃ（Ｄｕ
ｐｏｎｔ社）　、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ　−１２
０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１４、Ｃｐｄ
−１５を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　形　状　粒子径　　Ｂｒ含率（ｍｏ　Ｉχ）変
動係数ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　　１．０　　
　　　０．１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８　　　　１
．０　　　　　０．１０ＥＭ９　　立方体　　０．４５
　　　１．５　　　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０
．３４　　　１．５　　　　　０．０９Ｅ　Ｍｌｌ　　
立方体　　０．４５　　　１．５　　　　　　Ｑ、０９
ＥＭ１２　　立方体　　０．３４　　　１．６　　　　
　０．１０変動係数＝標準偏差／平均サイズ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＣＨ３ ｘＳ−１ （ＣＨり、ＳＯｉ’　　　　　　（ＣＨＪｓ８０３　Ｈ
Ｎ　（Ｃ！　Ｈｓ）ｓ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＳ−４ Ｃ５１Ｌ＋　　　　ｌ０Ｃｔ　Ｉｔｓ ｘＳ−５ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−１１ ＣＯＮＨＣａ　Ｈｑ（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４Ｃｐｄ−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフエート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート次いで、第１Ｏ
表に示す様に本発明の化合物を第３Ｍの緑感層にカプラ
ーに対して、更に３０ｍｏ１％添加する以外は上記感光
材料と同様の感光材料を作成し、実施例２と同様の処理
を行った。

処理後直ちに、未露光部のイエロー反射濃度を測定した
後、７０℃（１０〜１５％ＲｆｆＦ）に６０日間放置し
て再び未露光部のイエロー反射濃度（スティン）を測定
した。

処理直後からのスティンの増加分を第１０表に示す。

第１Ｏ表より明らかな様に、本発明の化合物を用いた場
合、処理後のスティンの上昇を著しく抑制するのがわか
る。

又、この効果は、６位がアリールオキシ基又はアルコキ
シ基で置換されたピラゾロトリアゾール型マゼンタカプ
ラーを使用する系で特に顕著であった。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して得
られるカラー画像は長期間変色せず、白地の黄色汚染が
著しく抑えられ、高度の保存性を有する。

また−紋穴（１）の退色防止剤は色相の変化やカブリ及
び発色不良を生じさせないで、色像の退色や変色の防止
に十分な効果をもつ。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｊＪ年／月
〆／日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも１
   種を写真層中に含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、−Ｏ−Ｒ＿５、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 −Ｏ−ＳＯ＿２−Ｒ＿８、−Ｓ−Ｒ＿８、−ＳＯ−Ｒ＿
   ８−、−ＳＯ＿２−Ｒ＿８、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿８は
   アルキル基、ア ルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿９は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
   す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５またはＲ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿６はそれぞれの間で、５〜７員環を形成していても良
   い。Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、▲
   数式、化学式、表等があります▼また は−ＳＯ＿２−Ｒ＿８を表わす。