JPH01222258A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化ｔａ　ｈラー写真感光材料に関し、
詳しくは、特定なシアンカプラーを用いた光に対して色
素画像が安定で、しかもスティンの発生が防止されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［従来の技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるシアン色素画
像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールまたは
り−７１・−ル系カプラーが一般に用いられる。

しかしながらこれらのカプラーから得られるシアン色素
像は紫外線或いは可視光線に対する堅牢性はいまだ満足
ず・べき状態ではなく、これらの活１１光線の照射を受
けるとたやりく変褪色することも良く知られている。又
現像後のカラー写真材料中の主に未露光部に残留１°る
未反応カプラーもまた活性光線により化学変化を受け、
いわゆる、黄変（以下Ｙ−スティンと称する）を生ずる
。このような変ｍ色は活性光線に長時間照射されるカラ
ー画鍮プリン１−の場合特に問題となる。

このような欠点を克服するためにたとえばカラー写真材
料中にフェノール注水ｉ！２基を有する褪色防止剤を含
有せしめる方法等がＮ案されている。□しかしながらこ
れらの添加剤による改良方法にも限界があり、Ｉことえ
ば耐光性を満足するには多山の添加を必要とし、それに
よる着色、膜厚の増加、それに伴う鮮鋭性の低下等種々
の不利益をもたらすことがしばしばであった。＝方添加
剤による改良のみならず以前よりカプラー自身の構造を
種々選択することにより耐光性を向上させるという提案
もなされている。

たとえば、米ｍ特Ｗ（第３ＪＩ８０．ＧＧＩ号明細囚に
は安定化基として７１ノール性水酸基を有するフェノー
ル系シアンカプラーが提案されている。

しかしながら安定化基を右づるカプラーにおいてもその
耐光性改良効果が充分でなく、未だ満足されるものでは
なかった。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、光に対する褪色の少ないシアン
色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して未発色部のＹ−ステ
ィンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は３．５−ジアルキル−４−ヒドロキ
シベンゾイル基を有するシアンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いることにより達成さ
れる。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のシアンカプラーは３．５−ジアルキル−４−ヒ
ト０キシベンゾイル基を有することを特徴とする。上記
の２つのアルキルｕ　Ｇ；Ｌ同一でも異なっていてもＪ
：り、各々、直鎖でも分岐でもＪ：いが、好ましくは分
岐のアルキル基である。又、上記の３，５−ジアルキル
−４−ヒドロキシベンゾイル基は、基中のベンゼン環の
３位、４位及び５位に上記の置換基を有することが特徴
であり、本発明の効果を損なわない限り、２位及び／又
は６位に更に置換基を有するものを包含する。

又、本発明のシアンカプラーは３，５−ジアルキル−４
−ヒドロキシベンゾイル基を分子中に有していればよく
、上記基の数及び置換位置は、特に限定されない。

又、フェノール系又はノーフトール系シアンカプラーが
好ましい。

本発明のシアンカプラーは、例えば下記−・数式％式％ Ａはシアンカプラー残塁を、Ｊは結合基を、Ｒ１及びＲ
２はアルキル基を表わす。Ｒ＋　、Ｒ２で表わされるア
ル４−ル基としては、例えば炭素数１〜１６個の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（例えば、メチル基、１−チル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、【−ブチル
基、ペンチル基、【−ペンチル基、オクチル基、Ｌ−オ
クチル基等）が挙げられ、特に好ましくは分岐のアルキ
ル基（例えばｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オク
チル基）である。

一般式［Ｉ］に８３いて八で表わされるシアンカプラー
残基としては例えばフェノール系シアンカプラー残基及
びナフトール系シアンカプラー残基が挙げられ、好まし
くは下記−数式［１［］又は［ｍｌで示される。

一般式［１［］　　　　　一般数式１［１］式中のＲ３
及びＲ４は＠ｌｆｉ準；（を、Ｘは水素原子又は発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を、ａはＯ
〜３を、ｂは０〜５をそれぞれ表わし、ａ、ｂが２以」
二のとき、各Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってもよい。

Ｒ３、Ｒ４で表わされる置゛換基としては、例えばハロ
ゲン原子、非芳香族炭化水素残基、アリール基、アシル
アミノ基（例えばアルキルカルボニルアミノ基、アリー
ルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（例えばアル
４；ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基）、ア
リールウレイド基、アミノ基（例えばアル：１ニルアミ
ノ基、アリールアミノ基、環状アミノ基）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アル４ニルチオ基、アリールヂ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基等が挙げられる。又、２つのＲ３，
Ｒ＋が隣接している場合、結合して環を形成してもよい
。

Ｒ３及びＲ４で表わされる８基は、更に置換基［例えば
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ベンジル基
）、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、ハロゲン原子、ニド【１基、シアノ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、カルボキシル ルＡキシカルボニル ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、？！２素ｔ＝ｍ、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル７１、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ
基（例えばアニリノＷ、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基）、ヒトＯ
：１ーシ基、メルカプト基など］を有するものを含む。

Ｘで表わされるａｔ脱基は、２当ｍフェノール系シアン
カプラーおよび２当吊ナフトール系シアンカプラーの［
　１８２　Ｅ％として知られている任意の基を含むもの
であるが、より好ましくは、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、２−メトキシエトキシ基、３−カルポキシプＥＩボキ
シ基、ＩＩ−ヘキナデシルオキシ基）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ３ｉｔ、４
　、、−メトキシフェノ；１ニジ基、４−ｔ・−Ａクチ
ル）↓ノキシ基、４−メタンスルホニシフ１ノ４ニ９塁
、３−ペンタデシルフェノキシ基など）、ヘテロ環オキ
シ基（例えば、２−ピリジルオキシ基、４，６−シメト
キシー１。

３、５−トリアジン−２−イルオキシ基など）、アルキ
ルチオ？３（例えばメチルチオ基、２−メタンスルホニ
ルエチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基など）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基、４−１１−ドデシルフ
ェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基など）、アルキルスルホニル基（例えばメチル
スルホニル基、ｎ−デシルスルホニル褪、４−ヒドロギ
シブチルスルホニル基など）、ヘテロ環基（例えば３−
二トロビラゾリル塁、モルホリノ基、１−ベンジル−３
−エトキシヒダントイン−３−イル基など）を挙げるこ
とができる。

これらの中で特に好ましいＸとして水素原子、クロル原
子、フッｍｌ子、アリールオキシ基、複素環オキシ基、
およびアルコキシ基を挙げることが出来、アリールオニ
１ニジｊＪは、特に好ましい。

前記−数式［１１において、Ｊで表わされる結合基は、
特に限定されるｂのではなく、例えばアルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロサイクレン基、シクロアルキレンｂ
ｔ，−ｏ−、・・−Ｓ−、イミノ基、−ＣＯ−、−ＳＯ
２−を単独又は複数個組み合わせたものが挙げられる。

好ましい結合Ｊｌは下記−数式［　ＩＶ　］で表わされ
るものである。

一般式［　ＩＶ　］ ＋　ｌ−　＋　＋ＶｆＬ　２　層Ｌ　ａ　？。

（但し、Ｌｌが八に結合する。） 式中、ｉ，ｍ，ｎはそれぞれＯ又は１であり、ｔｓ 一Ｏー．ーＳ−　から選ばれる２Ｉｉｌｉの基を示し、
Ｒｓ、ＲｚおよびＲ８はぞれぞれ水素原子、炭素数１〜
１８個のアルキル基、炭素数６〜２４個のアリール基を
示し、１（６（よ水ｆｆｉ　［１７，子あるいはベンゼ
ン核２１：の置換基、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、スルファモイル基、スルホン基、カル
ボンアミド基等を表わす。Ｙは一〇−又は・−８−であ
り、−Ｚ−は−〇−又は−８Ｏ２−であり、ｑは１〜４
、ｒはＯ又は１、ＳはＯ〜１０であり、ｑ、ｓが２以」
−のどき、各Ｒ６及びＲ８は同一でも異なってもよい。

又、本発明のシアンカプラーは、−数式［１］における
Ａ又はＪの部分で、ポリマーになったいわゆるポリマー
カプラーを含む。

以下に本発明のカプラーの代表的具体例を示すが本発明
に用いられる化合物はこれらに限定されるものではない
。

Ｈｊ ＣＯ，Ｈ 次に本発明のシアンカプラーの代表的な合成例を示す。

合成例１　シアンカプラーＣ−１の合成４．６−ジクロ
ロ−５−−［ブルー２−［４−（４−アミラフ１．ノギ
シ）ブタンアミド１フエノールをピリジンに溶解した。

一方３，４−ジーｔｃｒｔ−ブヂルー５−ヒドロキシ安
息６酸を塩化ヂオニルに添加し２時間環流の後、過剰の
塩化ヂオニルを減１丁除去し、ｑられた酸塩化物中間体
、等モル聞を窒素気流下で、Ｆ記ピリジン溶液に添加し
、室温で攪拌した。反応終了後、氷水に注油し析出した
結晶を濾集した。良く乾燥した後、アセトニトリル−酢
酸エヂルより結晶析出さμ、目的物であるＣ−１を１７
だ。慴ｊΔは、ＮＭＲ，ＩＲｌＭＡＳＳで確認した。

合成例２　シアンカプラーＣ−２５の合成２−アミノ−
４−りｒ、ｌｏ−５−［２−（２，５−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ヘキサンアミド］フェノールをピリ
ジンに溶解した。この溶液に、３．４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー５−ヒトＯキシベンゾイルクロライドを等七ル
ｍ窒素気流下で添加し、室温で攪拌した。反応終了後、
氷水に）１加し析出した結晶を濾集した。良く乾燥した
後、エタノールより結晶を析出させ、目的物であるＣ−
２５を得た。４Ｍ造はＮ　Ｍ　ＲｌＩ　Ｒ，ＭＡＳＳで
確認した。

本発明のシアンカプラーは、従来のシアンカプラーと同
様にして用いることが出来る。典型的には、例えばカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース」
二に被覆して写ＸＡ伺料を形成する。

写真材ｒ３ｔは、中色または多色用の写真相別であるこ
とが出来る。多色用では、本発明に係るシアン色素形成
カプラーは、一般には赤感性ハロゲン化銀乳剤に含有さ
せる。

本発明のハ【」ゲン化銀カラー写真感光材料は、少なく
とも′１つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つ
の好ましくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成構成単位（シアン色素形成カプラーの少な
くとも１つは本発明に係わるカプラーである）を有し、
更には少なくとも１つのマゼンタカプラーを右する少な
くとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼン
タ色素画像形成単位、少なくと５１つの黄色カプラーを
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層から
４【る黄色累画象形成ＩＭ成単位をベースに担持させた
ものが好ましい。ハロゲン化銀カラー写真感光月利は、
その他の層、例えばフィルター層、中間層、保護層、下
塗り層等を有することが出来る。

本発明に係るカプラーをハロゲン化銀乳剤に含有せしめ
るには、例えばトリクレジルボスフエー１−、ジブチル
フタレ−１・笠の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブヂル、プロピオン酸プヂル笠の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは（Ｊｆ用して、溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と況合し、次に高
速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、赤
感性ハロゲン化銀乳剤に添加して本発明に使用するハロ
ゲン化銀乳剤をＷＪ製することが出来る。そして本発明
のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加゛す゛る揚台、
通’７Ｒ゛、ハロゲン化銀１１−ル当り約０．０１〜０
．７モル、好ましくは０．１°［ルー０．４モルの範囲
で本発明のカプラーが添加される。

水元１１１１のハロゲン化銀写真感光Ｉ料に使用され得
るハ［１ゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀として
は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものが
包含される。

ハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀乳剤は、通常
行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭４
Ｇ−７７７２号に記載されている如き方法、即ち溶解瓜
が臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩からなる
銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも
一部を臭化銀または沃臭化銀塩に′ａＰＪ４する等の所
請コンバージョン乳剤の製法、或いは０．１μ−以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップ
マン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成することが
できる。

さらにハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリル
チオカルバミド、ブＡ尿素、シスチン等、また活性或い
は不活性のせレン増感剤、そして還元増感剤、例えば第
１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーレート、２−オーＣ１スルホベンズヂアゾ
ールメヂルクロリド等、或いは例えばルテニウム、０ジ
ウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはア
ンモニウムクロロバラテート、カリウムクロロオーレー
ト及びすＩ・リウムクロロバラダイド等の単独で或いは
適宜併用で化学的に増感されることができる。

また、ハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添加剤を
含有せしめることができる。例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　
ｒ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　（リサーチ・ディスクロジ
ャー）　１９７８年１２月　項目　１７Ｇ４３に記載さ
れているが如き写真用添加剤である。

ハロゲン化銀は必要な感光波長域に感光性を付与するた
めに適当な増感色素の選択により分光増感がなされる。

この分光増感色素としては種々のものが用いられ′、こ
れらは１種或いは２種以上併用することができる。

本発明において右利に使用される分光増感色素としｒ　
ハ、例えば米国特ｉ！Ｔ２，２６９，２３４号、１ｎ１
２，２７０、３７８号、同２．／１４２，７１０弓、同
２，４５４，６２０Ｍ、同２、７７６．２８１等に記載
されている如きシアニン色素、メ０シアニン色素または
複合シアニン色素を代表的なものとＣ【挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材■は、露光後、例えば
発色現像、銀及びハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着まｌζは漂白一定着、洗浄及び乾燥の通常の工程を
施すことにより画像を得ることができる。

以下実施例により、本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。

［実施例］ 実施例１ ポリエチレンで両面がラミネートされた紙支持体上に、
ゼラチン（１５，０１Ｌ’　ｔｏｏｅｆ）　、比較カプ
ラー１　（６，０ｍｇ／１００ｃｆ）を２．５−ジーｔ
ｅｒｔ−オクヂルハイドロニ１ノン（０，８■（Ｊ／　
１００ｃ１１ｙ　）と共にトリクレジルホスフェート（
３，５１１０／１００Ｃｆ）に溶解し乳化分散した後、
塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀ｍ　３．８ｗ
＋ｇ／１００ｃｖ）と混合し塗布、乾燥して試Ｆｉｌ（
比較）を得た。

上記試料１にシアン色素Ｉ！ｉｍ安定化剤として、Ｐ　
ｌ−１−１、ＰＨ−２をそれぞれカプラーに対し等°モ
ル添加した以外は上記試料１と同様にして試料２．３（
比較）を得た。

また上記試料１．２．３のシアンカプラーを比較カプラ
−２Ｗモルと代えた以外は、前記試料１゜２．３と同様
に°して試料４，５．６　（比較）を得た。

さらに、上記試料１のシアンカプラーを本発明のカプラ
ー（Ｃ−１，０−３，０−１５，０−２４）等モルと代
えた以外は前記試料１と同様にして試料７．８．９．１
０を作成した。

上記で得た各試料を常法に従って光学楔を通してそれぞ
れ露光１に、次の工程で処理を行なった。

［処理工ＶＩ］　　　処理温度　　処理時間発色現像　
　　　３３℃　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃　
　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　３３℃　　　
　３分乾　　　燥　　　　５０〜８０℃　　２分合処理
液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ペンジルアルニ１−ル　　　　　　　　　１２１＋２ジ
エチレングリコール　　　　　　　　１０ｄ炭酸カリ譬
ンム　　　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．６（］無水亜ｒ１！ｌ酸
ナトリウム　　　　　　　　２゜ｏｇヒドロキシルアミ
ン硫酸ｊｐ　　　　　　　２．５９Ｎ−エヂルーＮ−〇
−メタンスルホン アミドエヂル−３−タブ−ルー４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５９水を加
えて１２とし、Ｎａ０Ｉｌにて１）８１０．２に調整。

［漂白定着液１ ヂＡｌｌ１！Ｉ酸アン［ニウム　　　　　　　１２０ｇ
メタ重亜＠酸すＩ・リウム　　　　　　　１５　（１無
水亜Ｍ１酸プトリウム　　　　　　　　　３ｇ−ＥＤＴ
Ａ第２鉄アンモニウムｊｎ　　　　　６５り水を加えて
１ｅとし、０１−１を６．１〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１０を濃度計（コニカ株式会
社製Ｋ　Ｄ　−７１１型）を用いてｅＵを以下の条件で
測定した。

上記各処理湾試料を４−セノンフェードメーターに８日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
の発生を調べた。得られた結果を第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下のとおり
である。

［残存率］ 初濃度１，０に対する開光試験後の色素残留パーセント
。

［ＹスティンＪ 開光試験後に発生したＹ−スティンの濃度から、開光試
験前に発生したＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

第１表 Ｈ−１ Ｈ−２ 以ｉＬ′胛 第１＠から明らかなように、比較カプラー１および比較
カプラー２にシアン色素画像安定化剤を（ＪＩ用ηるこ
とににり光による色糸褪色は、かなり改良されるが、で
れはまだ十分なものではない。

また、Ｙ−スティンの発生が増加１Ｊる。

これに対して、本発明のシアンカプラーを用いた試料７
−１０では、比較カプラー１，２を用いた場合（試料１
．４）さらには比較カプラーとシアン色素画像安定化剤
をｖｊ用した場合（試Ｆｉ２゜３．５．６）よりも光に
よる色素画像の褪色が小さく、またＹ−スティンの発生
もほとんどないことがわかる。

又、試料９のＣ＝　１５の代わりにＣ−２２を用いた場
合にも本発明の効果が認められた。

実施例２ シアンカプラーとシアン色Ｍｑ像安定化剤を第２表に示
す如く組み合せて、実施例１と同じように塗布し、試料
１１〜２２をそ−れぞれ作成した。

試料１１〜２２をそれぞれ実施例１に記載された方法で
処理した。更にこれらの試料を実施例１と同様に耐光性
試験を施して第２表に示り結果を１１だ。

第２表 第２表より明らか＜’Ｅ　Ｊ：うに、比較カプラーに色
素画１Φ安定化剤を０１用した場合、色素画像の褪色は
改良されるが未だ不十分であり、未発色部のＹ−ステイ
ンが増加’！ｊ？１．ａ これに対し本発明のシアンカプラーを用いた本発明の試
料１７へ２２は光に対Ｊる褪色が著しく改善されると共
にＹスティンの発生も少ない優れたカラー写真材料であ
ることがわかる。

Ｐ）ｉ−３ 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写ｒ［感光材料を作成し、試料２３を得た。

第１Ｈ：ｍｌ！！感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプ
ラーとしてＹ−１を６．　ｈａｇ／　１００Ｃ’ｌ’％
青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換
弁して３．２ｍＪ／　１００ｃｆ１ジーＡクグ・ルフタ
レー１〜を３．５＋１１（１／　１００ｃｌｔおＪ：び
ゼラチンを？３．５＋ｅｇ／１００ｃｆの塗布ｔ４岳ど
なる様に塗設した。

第２Ｆｆ：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド〔１キノンを０．５１
（Ｊ／　１１００Ｃ才、ジ−ノニルフタレートを０．５
ｍｇ／　１００Ｃ１’　オヨヒＱ５’ｌ’／’：　９．
０１’＜１／　１００Ｃ１’　トなる様に塗設した。

第３居二緑感性ハロゲン化銀乳剤図 マＵンタカプラーとじＴＭ　−１ヲ３．５＋ｇ／１００
Ｃｆ、緑感性Ｊ！臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換停して２．５ｍＯ／　１００Ｃｒ　、ジ−ブチ
ルフタレートを３゜０１１１（１／　１００Ｃ１＋’　
Ｊｊよびゼラチンを１２．０ＩＩＩＱ／　１００Ｃｆと
なる様に塗設した。

第４ＷＪ：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−１−プチルフ１ニル）ベンゾトリアゾールを
１゜０＊ｇ／　１００ｃｆ、ジブチルフタレート＠　Ｇ
、Ｏｍ（Ｊ／　１１００Ｃ’、２，５−ジー【−オクチ
ルハイドロキノンを０．５ｎ＋ｏ／　１００Ｃ／および
ゼラヂン１２．　ｏｍｏ、”　１１００Ｃ’ど＜ｉる様
塗ｅＱ　Ｌ／　タ。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして比較カプラー１を４．２ｍｇ／　
１００ｃ１才、トリー２−９［プルへ４ニシルホスフコ
・−トを３．５ｍｇ／　１００ｃ１２ａ３よびゼラブン
を１１．５＋ａｇ／ｌ　００　Ｃｖ’となる様塗５Ωし
た。

第６層：保護層 ピラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃ１ｔど＜【るように
塗設した。

Ｃｐ。

上記試料２３にシアン色素画像安定化剤として１）　ｌ
−１−１、））　ｌ−１−２をそれぞれカプラーに対し
等モル添加した以外は上記試料２３ど同様にしてｍ層試
料２４．２５を１！１ｋ。

さらに、シアンカプラーとジノノン色素画像安定化剤を
第３表のごとく相み合わヒて、上記試料２３と同じＪ：
うに塗布し、ｍ層試料２６〜３４をそれぞれ作成した。

これらを実施例１ど同様に露光し、処理した後、耐光性
試験を行なっＩ、：６結果を（７１Ｌ’て第３表に示し
た。

第３表 この結果から、本発明のシアンカプラーは、光に対する
褪色の防１ヒにきわめて有効であり、その効果は比較カ
プラーに色素画像安定化剤を組み合わせたものより６大
きい。

実施例４ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−４に示ｔａｆｌ類のハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。

表−４ それぞれのハ１」ゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示ず５ＴＢ−１をハロゲン化１１４
１モル当り、５Ｘ１０−３モル添加した。

（ＳＤ−１３ ［５Ｄ−２］ （ＳＤ−３） （ＳＴＢ−１３ Ｈ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面ポリエチレンで被覆した紙支持体
上に順次塗設（ｎｒＪ、′ｒ塗布）し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料３５を作製した。

（なａ３、以下の実施例において、添加ｍは感光材料１
ｆ当りのＤで示す。） 層１・・・ゼラチン（１，２（＋　）と、０．２０９　
（銀挽粋、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ　−１）と１．０ミリ・［ルのイ」−ローカプラーＹ
−１，０、３９のＰ　Ｈ−１及びＯ，ｏｌｓｇの２．５
−ジオクチルハイドロキノン（１−ＩＱ−１）を溶解し
た０、３９のジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを含有し
ている層。

層２・・・セラチン（０，９０）と０．０４１Ｊのｌ−
Ｉ　Ｑ　−１を溶解した０、２りのジオクチルフタレー
ト（Ｄ。

ρ）とを含有しＣいる府。

層３・・・ゼラチン（１，４０）と０．２ｇの緑感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌ−２）と、０．９ミリモルの下
記マゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．２５ｇの光安定剤
（ＳＴ−１＞及び０．０１４７のｌ−Ｉ　Ｑ　−１を溶
解した０、３０のＤＯＰと６＋ａｏの下記フィルター染
料（八ｌ−１）とを含有している層。

層４・・・ゼラグ・ン（１，２（＋　）と下記□の０．
６０の紫外線吸収剤（ＬＪＶ−１）及ｔＦ　０．０５（
１（７）　１−１０−１を油解した０、３（ｌのＩ）Ｎ
　ｒ’とを３右している層。

層５・・・ゼラチ＞（１，４０）と０．２０（ｌの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌ−３）と１．０ミリモルの
比較カプラー１及び０．０１（ｌのｌ−Ｉ　Ｑ　−１を
溶解した０、　３９のＤＯＰとを含有している１゜ｍ６
−・・セラチン（１，１ｏ　）と０．２ｇのＵＶ−１を
溶解した０、２０のＤＯｌ）と５ｍｏの下記フィルター
染料（ＡＩ−２）とを含有しでいる層。

ｍ　７−・・ゼラチン（１，０（１）とｏ、ｏｓｇの２
．４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウム
とを含有している層。

へイー２ （ＳＴ−１） （υｖ−１） （Ａ　Ｉ−１） ＮａＯｓＳＣＨａＮＨＯＵＰ１ 上記試わ１３５にシアン色素両１や安定化剤とし゛（，
１〕）ｌ−１、ｌ）ｌ・１−３をそれぞれカプラーに対
し等ｔル添加した以外は上記試料３５ど同様にしてｍ層
試料３６．３７をそれぞれ作成した。

さらにシアンカプラーとシアン色素画像安定化剤を第５
表のごとく相み合わＵて、上記試料３５と同じように塗
布し、中層試ＰＩ　３８〜４３をｔりた。

これらを、実施例１と同様に露光し、下記に示す処理を
した後、耐光性試験を行なった。結束を倒せて第５表に
示した。

［処理工程］ 渇　度　　（時間 発色用１’５３　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂
白定着　　３４．７上　０．５℃　　　４５秒安定化　
　３０〜３４℃　　　９０秒 乾　　燥　　　６０〜８０℃　　　　６０秒［発色現像
液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｖＱ１
ヘリエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−
−ジエチルヒドロ４−ジルアミン　５ｇ塩化カワウ１１
２　（Ｊ Ｎ＝エヂルーＮ−β−メタン スル小ンｊ′ミド−しブルー３−メチル−４−フミ／フ
二’）ンＩＩＩ！ｉＭｊｎ　　　　　　　５　（Ｊデ１
−ラボリ燐酸）１〜リウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０　（］亜１ａ酸カリ
ウム　　　　　　　　　　０，２ｇ蛍光増白剤（４，４
’　−ジアミノ メチルベンジスルボン１１２　Ｌｆｆ　４体）　　　　
　１（Ｊ純水を加えて仝吊を１２とし、１）ｌ−１１０
，２に調整する。

［漂白定着液１ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水Ｊ！！　　　　　　　　　　６０ｇエ
チレンジアミン四酎Ｍ耐　　　　　　　　３゜ヂオ硫酸
アンモニウム（１０％溶液）　　　１００ｄ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリ１ク
ム又は氷酢酸でＩ）８５．７に調整し水を加えて仝ｍを
１１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
ニ１：シニ１−ブーリデンー１．１−ジホスホンＦｌ！
２　　　　　　　　　　　　２０水を加えて１ｅとし、
硫酸又は水酸化カリウムにてｌ）Ｈを７．０に調整り°
る。

ｍ５表 第５表より明らか＜Ｔ　Ｊ、うに比較カプラーに色素画
像安定化剤を０１用した場合１色素画像の褪色は改善さ
れるがそれ１１まだ十分Ｃはなく、さらに未発色部のＹ
スティンの発生も若干見られる。これに対して本発明の
シアンカプラーを用いた本発明の試料４１〜４３は光に
対する褪色が著しく改善されると共にＹスティンの発生
ら少ない優れたカラー写真材料であることがわかる。

又、試れ４１におｌ　？）Ｃ−１の代わりにＣ−２゜Ｃ
−２７を用いた試料においても、本発明の効果が認めら
れた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシベンゾイル基を有
   するシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。