JPH01210955A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
現像後脱銀する処理方法に関するもので、特に漂白処理
の迅速化を行なうとともに、シアン色素画像の発色濃度
による分光吸収特性の変化が抑えられ、かつ漂白処理時
のカブリの増加が抑えられた処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、カラー現
像工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真材料を、カラー、現像工程に入れる。

ここでは、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元され
て銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色
剤と反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラ
ー写真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸
化されたのち、定着剤と通称される恨イオンの錯化剤に
よって溶解され、除かれる。したがって、これらの工程
を経た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の
現像処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基
本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため
、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工
程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる
停止浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体
のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速筒略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、と（にエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

Ｌ７かしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小
さく漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いた
ものはたとえば塩臭化銀乳剤を主体・・とする低感度の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂
白定着処理する場合には、一応所望の目的を達すること
ができるが、填実沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体と
し、かつ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、とくに高銀量乳剤を用いている撮彰用カラー
反転感光材料、盪影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白
するのに長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させた漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン話塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
　（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も、満足できるレベルのものでは無い。

又、１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯体
は、漂白刃の優れた漂白剤であり脱銀工程の迅速化には
有効であるが、カラー現像の後に該漂白剤を使用した漂
白液で直ちに処理すると著しい漂白刃ブリが発生し、そ
の防止策が望まれていた。

一方、シアン画像形成用のシアン色素形成カプラー（以
下シアンカプラーという）としては従来ｌ−ナフトール
型カプラーが用いられてきた。しかし、ｌ−ナフトール
型カプラーから得られるインドアニリン色素は漂白処理
工程で生じる２価の鉄錯体や現像薬による還元を受は褪
色する傾向（いわゆる還元褪色、復色不良ともいう）が
著しく、改良が望まれていた。近年、この復色不良の改
良に可動なフェノール型カプラーが提案されてきている
。例えば米国特許第４３３３９９９号、同第４５５４２
４４号、同第４６０９６１９号、特開昭５８−１１８６
３号、同６１−７５３５０号等に記載されている２位に
了り−ルウレイド基を有するフェノール型シアンカプラ
ーがその例であり、その代表的なカプラーとして米国特
許第４３３３９９９号に記載されている２位に４−シア
ノフェニルウレイド基を有するフェノール型シアンカプ
ラーがある。

しかしながら、かかる４−シアノフェニルウレイド基を
有するシアンカプラーは、発色濃度が増大すると色素分
子間の会合によって吸収波長が長波長側にシフトする傾
向があり、特にこの種のカプラーを用いた感光材料では
発色濃度の相違による極大吸収波長の変化が迅速処理を
施す場合に大きくなり、その結果として満足すべき色バ
ランスを有するカラー画像が得られないという問題が生
じた。

この問題は前記漂白カプリすなわち漂白に由来するシア
ン最小濃度の増色の問題とともに迅速処理を行なう上で
の障害となっており、その解決が強く望まれた。

また、これらの原因として迅速処理特にカラー現像の後
工程である脱銀工程や水洗及び／または安定化工程の迅
速化によって増加する感光材料への残留成分（例えば現
像薬、亜硫酸イオン等）による影響が推測された。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は迅速処理を行なうことによる漂白
カブリの増加及びシアン色素画像の発色濃度による分光
吸収特性の変化の増大が抑えられたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点を解決するために種々の検討を行なった結果
、以下の処理方法によりこれが解決されることを見出し
た。

像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔
Ｉ〕で示されるシアン色素形成カプラーの少なくとも一
種を含有し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤とし
て下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩
の少なくとも一種と、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の
割合で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

−形成（１） 〔−形成（ｒ）において、Ｒ８は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン系発色現像薬の酸化体とのカンプリング反応に
より離脱可能な基を表わし、Ａｒは置換基を有する芳香
族基（但し、該置換基のσ値の総和は０．６７以上であ
る）を表わす、〕化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸次に本発明に
おいて用いられる一般式〔１〕で表わされるシアン色素
形成カプラーについて詳しく述べる。

ここで−最に脂肪族基とは脂ルｊ族炭化水素基を表わし
く以下同じ）、直鎖］ヌ、分枝状もしくは環状の、アル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置換
もしくは無置換のいずれであってｂよい、芳香族基とは
１換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であっ
てもよい、複素環とは、置換もしくは無置換の、単環ま
たは縮合環複素環基を示す。

弐（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数
６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を
表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル基ま
たは炭素数７〜３６の下記−最大〔１〕で表わされる基
である。

−／／ 一般式（１１） 式中、Ｒｔ及びＲ１は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ４は１価の基を表わし、Ｚは
一〇−１−３−１−３Ｏ−または−ＳＯ□−を表わす、
Ｉｌ　　はＯ〜５の整数を表わし２が複数のとき複数個
のＲ４は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基
としてはＲ２及びＲｚは炭素数１〜１８の直鎖または分
岐アルキル基を、Ｒ４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボ
ニル基及び芳香族スルホニル基をＺは一〇−をそれぞれ
挙げることができる。

ここでＲ４の炭素数はＯ〜３０であり、２　は１〜３が
好ましい、特に好ましい凪としては、■−（２，４〜ジ
ーｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）ペンチル基、１−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）へブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基などである。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む、以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，、ＳＲｓ　、　０ＣＲ
ｓ　、　　ＮＨＣＯＲｓ、炭素数６〜３０の芳香族アゾ
基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカップ
リング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、
フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２
−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることができ
る、ここでＲ３は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６
〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示
す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロヒル基、ドデシルオキシプロビル基、２，４−
ジーＬｅｒＬ−アミルフェノキシプロピル基、２゜４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれ
る。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであっ”Ｃもよく
、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テト
ラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基
、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、４−クロロフェニル基、３−シアノフェニル基、４
−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も互換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−とＩＪ　シル
基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基など
が含まれる。

特に好ましいＸとしては、水累原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタ
ンスルホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキシプロ
とルオキシ基、２−力ルポキシメチルチオエトキシ基、
２−メトキシエトキシ基、２−メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基など）、芳香族オキシ基（フェノキシ基
、４−クロロフェノキシ基、４−（３−カルボキシプロ
パンアミド）フェニル基、４−メトキシフェノキシ基、
４−ｔｅｒＬ−オクチルフェノキシ基、４−カルボキシ
フェノキシ基など）、脂肪族チオ基（２−カルボキシエ
チルチオ基、１−カルボキシウンデシルチオ基など）複
素環チオ基（５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾ
リル−１−チオ基１，５−アミノ〜１，３．４−チアジ
アゾール−２−イルチオ基、５−エナルー１．　２．　
３．　４−テトラゾリル−１−チオ基など）及び芳香族
アゾ基（４−ジメチルアミノフェニルアゾ基、４−ア七
ドアミドフェニルアゾ基、１−ナフチルアゾ基、２−エ
トキシカルボニルフェニルアゾ基、２−メＩ・キシカル
ボニル−４，５−ジメトキシフェニルアゾ基など）であ
る。

一般式（Ｉ）において、Ａｒは置換アリール基を表わし
、縮合環（例えばナフタリン環）であってもよい、アリ
ール基は好ましくは１〜５個の置換基を有する 更に、Ａｒは好ましくは下記−形成（２２１）で表わさ
れる置換基である。

一般式（Ｘ） 一般式〔ゴ〕において、Ｒ６は置換基を、ａ　は１〜３
の整数を表わす。ただし、Ｒ１のび値（σｍ値及び／ま
たはσρ値）の総和（Σσ）が０．６７以上である。こ
こでオルト位に置換基が存在する場合にはこの置換基は
Σσの計算において考慮しないものとする。ａが複数の
ときＲは同じでも異なっていてもよい。尚、σｍ値及び
σρ値は例えばＨａｎｓｃｈ、　ｃ、ｌ　Ｌｅｏ＋　Ｌ
Ｉ　Ｕｎｇｅｒ、　Ｓ、　ｏ、ｌ　Ｋｉｒａ。

Ｋ、　−Ｈ，、Ｎ１ｋａｉｔａｎｉ、　Ｄ、＋　Ｌｉｅ
ｎ、　Ｅ、　Ｊ、：　Ｊ、　Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、　１．６．１２０７（１９７３）、　１（ａ
ｎｓｃｈ、　Ｃ，、Ｒｏｃｋ＋ｖｅｌｌ。

Ｓ、　Ｄ、、　Ｔｏｗ、　Ｐ、Ｙ、Ｃ，、Ｌｅｏ、　Ａ
、、　５Ｌｅｌｌｅｒ、　Ｅ−Ｅ−：Ｌｂｉｄ、毅、　
３０４（１９７７）及びこれらの引用文献において記載
されている。

上記Σσの条件を満たすことが可能なＲ６で表わされる
置換基群はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばトリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロ
モメチル基、トリクロロメチル基、シアノメチル基等）
、アルキルス／Ｌｚ、ｔｃニル基（例ｘばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニルｉ、
、ｎ＝７’チルスルホニル基、トリフルオロメチルスル
ホニル基、２−クロロエチルスルホニルＭｅ）　、アリ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、ｐ−
）リルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル
基、４−クロロフェニルスルホニル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、ニドキシ基、トリフルオロメト
キシ基等）、アシル基（例えばフォルミル基、アセチル
基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフ
ルオロベンゾイル基、トリクロロアセチル基等）、アシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基等）、カルバモイル基（
例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばスルファモイルＬ　Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、カルボ
ンアミド基（例えばホルムアミド基、アセトアミド基、
トリフルオロアセトアミド基、ベンズアミド基、ペンタ
フルオロベンズアミド基、４−ニトロベンズアミド基等
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
、トリフルオロメタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエン
スルホンアミド基等）、アルキルスルフィニル基（例え
ばメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィ
ニル基等）、アリールスルフィニル基（例えばフェニル
スルフィニル基、ｐ−）リルスルフィニル−ＭＨ、チオ
シアナート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基
等）及びアリールチオ基（例えばフェニルチオ基、４−
ニトロフェニルチオ基等）等から構成される。さらに上
記１換基群の中でハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基及びアルキル
スルホニル基が好ましく、中でもハロゲン原子、シアノ
基及びアルキルスルホニル基が特に好ましい。

以下にＡｒの例を示す。ただしく　）内はΣσの値であ
る。

Σσが０．６７以上のＡ「のうち、Σσが０．７０以上
のＡ「がさらに好ましく、中でもΣσが０．７５以上の
Ａｒが特に好ましい。

以下に本発明において用いられるシアン色素形成カプラ
ーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

尚、これらのシアンカプラーは従来公知の方法例えば米
国特許第４５５４２４４号、同４６０９６１９号、特開
昭５８−１１８６３号及び同６１−７５３５０号に記載
されている。

（Ｉ−２１ （［−３） Ｂ「 ＼ ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｃｌ−４） （Ｚ−５） （Ｚ−６） ＼ Ｃ，Ｈ，、（１） （Ｚ−７） 、ｃｃ （ｔ−８） Ｌｌ；ｆｌコ （ｘ−１０） （Ｉ−１１） ０−ＩＬ） （τ−１３） ＣＪｕ（ｔ） （Ｌ−１５） （τ−１６） ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） （Ｘ　−１８） （Ｚ　−１９） （Ｉ−２１） （ｚ−２２） ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｕ−Ｚ３） しｓ１′ｉ目（１） （Ｅ−２４） Ｎ ／ （Ｉ−２５） （ｎ　−２６） しｓＭ＋＋（ｔ）　　　　　　　　　　　しｉノ（ｆ−
２７） ＣＬ　−２８） 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に金回さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、患１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および開光１８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ＋　Ｃｈｅａ＋ｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　　Ｄｕｆｆｉｎ、　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｔｓｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ
、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｎｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャー寛１７
６４３および同文１８７１６に５己載されており、その
該当連所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに８己成されており、下
記の表に関連する記ｉ箇所を示した。

添加ギ１種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁左〜右瀾 ８　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　　硬　　　膜　　　剤　　　　２６頁　　　６５１
頁左欄１０　バインダー　　２６頁　　同上 １１　　可望剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）１１ｈ１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許下３．９３
３．５０１号、同第４．Ｑ２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許下１，４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許下４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許下
７３．６３６号、米国特許下３．０６１．４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーｂ２４
２３０（＋９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許下４．５００，６３０号、同第４．５４０．
６フトール系カプラーが挙げられ、米国特許下４゜０５
２．２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４．２９６．２００号、第２．３
６９．９２９号、第２．８０１゜１７１号、同第２．７
７２．１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３．
７７２，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４
．　３３４．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許下１２
１゜３６５Ａ号、米国特許下３，４４６．６２２号、同
第４．３３３．９９９号、同第４，４５１．５発色色素
の不要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リ
サーチ・ディスクロージャー患１７６４３の〜Ｉ−Ｃ項
、米国特許下４，１６３゜６７０号、特公昭５７−３９
４１３号、米国特許下４．００４．９２９号、同第４，
１３８，２５８号、英国特許下１．１４６，３６８号に
記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許下４．３６６．２３７号、英国特許下２．１２５
，５７０号、欧州特許下９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許下３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許下２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の怒光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り想光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒のｆｊ４は米国
特許筒２，３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許筒３．６１９，
１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２．５４１゜２７４号および
同第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、磁１７６４３の２８頁、および同一１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ＞群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１゜３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者のモル比
が３〜０の割合で併用する。

好ましいモル比としては、１．８〜０．５である０モル
比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩率が著しく
高くなると、漂白刃ブリがわずかに発生する場合がある
。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１１ＪＪ
！ｌ）０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル〜０
．５モルである。

その信奉発明の漂白能を有する処理液には、前述のアミ
ノポリカルボン酸鉄（ｍ　）錯体の他に、アミノポリカ
ルボン酸基を加えることができる。

特に化合物群（Ａ）の化合物を加えるのが好ましい。好
ましい添加量は、ｏ、ｏｏｏｔモルから０．１モル／ｌ
より好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／１であ
る。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許筒１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許筒１，１３８．
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記一般式（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
刃ブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） Ｒ１ム−８−Ｍ’ム 式中、ＭｌＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。Ｒはアルキル基、アルキレン基、アリー
ル基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい炭
素数としては１からｊであシ、特に／から３が最も好ま
しい。アルキレン基の好ましい炭素数はλから！でおる
。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げら
れるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基とし
ては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及び、
アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール
などの含窒素ｊ員環が好ましいが、なかでも環形成原子
群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好ましい
。ＲＩ　Ａは、さらに置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、アルキル基、アルキレ／基、アルコキ
シ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミ７基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基などを挙げることができる。

一般式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、一般式（ＩＡ
−／）から（ＩＡ−弘）で表わされる。

一般式（ＩＡ−／） 式中、Ｒ、Ｒ、Ｒは同一でも異なって もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数ｌから！、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数／から３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）を表わし、ｋＡは７から３の整数である。ｚ　Ｉ
　Ａはアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン
、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラー
トなど）を表わす。ｋＡはＯまたは／、ｉＡはＱまたは
／を表わす。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ２Ａ、　Ｒ３Ａ、　Ｒ４Ａは、水素原子又は置換もし
くは無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ　、　Ｒ３Ａ、　Ｒ４Ａが有する置換基と
しては、ヒドロキシ基、カルボキン基、スルホ基、ア壮
ノ基などが好ましい。

一般式ＣＩＡ−２’） 一般式（ＩＡ−−？　） 一般式（ＩＡ−≠） 唾 Ｈ 式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミン基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数ｌからｊ、％にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メーチルアミノ基、エテルアミン基
、ジメチルアミノ基、ジメチルアミノ基など）＊換もし
くは無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲが有する置換基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミン基、アルキル基を有したア
ミノ基などを挙げることができる。

一般式（ｍＡ） Ｒ−８−８−Ｒ６Ａ 式中、ＲＩ　Ａは一般式（ＩＡ）のＨＩ　Ａと同じでろ
り、Ｒ６ＡはＲＩ　Ａと同義である。ＲＩ　ＡとＲ６Ａ
は同じでも異なっていてもよい。

一般式（ｎＡ）のなかで、好ましいものは一般式（ＩＩ
Ａ−／）で表わされる。

一般式（［Ａ−／） 式中、Ｒ７人、Ｒ８人、Ｒ９ＡはＲ２Ａ　、　Ｒ３Ａ　
、　Ｒ４Ａと同義である。ｈＡとｋＡとｚｌＡは一般式
（ＩＡ−／）のｈＡとｋＡ％Ｚ１Ａと同じでおる。ｉＢ
は０、／またはコを表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中　ＲＩＯＡ、ＲＩＩＡは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基金有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具体的に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも７個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、
チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環
、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など）を表わす。Ｒは水素原子又は置換基を有しても
よい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは、炭素数ｌから３である。）を表わす。

ここでＲＩＯＡからＲ１２Ａが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アばノ基、低級
アルキル基などである。

Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、Ｒ、Ｒ％Ｒは同じでも異なっ てもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など。好ましくは炭素数／から３であ
る。）を表わす。ｋＢは／からｊの整数を表わす。

Ｘ　Ｉ　Ａは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置
換基としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基など）ヲ表わし
、二つのアルキル基は埋金形成してもよい。

Ｒ１４Ａ、　Ｒ１５Ａ、Ｒ’“は互いに連結して環を形
成してもよい。Ｒ１４Ａ　、　Ｒ１６Ａとしては、特に
水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｘ　とし
てはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい。

一般式（ＶＡ） ここでＡｌＡはｎ価の脂肪族連結差、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基で、１、（ｎ＝／のとき、ＡｌＡは単なる
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） Ａ　Ｉ　Ａで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素
数３〜７．２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘ
キサメチレン、シクロヘキシレンなト）ヲ挙げることか
でさる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜／どのアリーレン基
（例エバフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、７個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結しでもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−０−
１−Ｓ−１Ｒ”Ａ−８Ｏｘ　−１−Ｎ−１ −ＣＯ−又はこれらの連結基から形成できる連結基でも
よく、Ｒｚｏａは低級アルキル基を表わす。）を介して
連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、−・テロ環連結
基は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキう／基、カルボキシ基、スルホ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

ＸＺＡは−０〜、−５−１Ｒ１ＩＡを表わしくＲ２１＾
Ｎ− は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を
表わす）　、ＲｌｆｆＡ　、Ｒ１１＾は置換又は無置換
の低級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ペンチル基など）を表わし
、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシ
エトキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミン基
、ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以
上のときに、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９＾は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、２２Ａはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ＲＩ？ＡとＲ１“は炭素原子又はヘテロ原子（例え
ば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５
員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペリジ
ン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環
など）を形成してもよい。

Ｒ１ｉ＾　（あるいはＲＩＩＩＡ）とＡは炭素原子又は
ヘテロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を
介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロ
キシキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインド
リン環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１？Ａ　　（あるいはＲ１＾）とＲＩｑ＾は
炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環
（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など）を形成してもよい。

Ｉ！ＡはＯ又は１、ｍＡは０又は１、ｎＡは１．２又は
３、ｐＡはＯ又は１、そしてｑＡは０，１．２、又は３
を表わす。

一般式（ＶＩＡ） Ｒ１１＾ Ｘ”　　（ＣＨｇ）、ｓ　　Ｎ　　ＣＳ　　Ｍ”＾式中
、ＸＩＡ、ｋＢは一般式（ＶＩＡ）のＸＩＡｌｋＢと同
じである。

Ｍ”は水素原子、アルカリ金属原子、アンモユわす、Ｒ
ｚｉ＾は水素原子又は低級アルキル基（炭素数１から５
で、置換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ｍＡ）の化合物の具体例を
示す。

（ＩＡ）−（１１ （ＩＡ）＝（２１ （ＩＡ）−（３１ （ＩＡ）−１４１ （ＩＡ）ｉ５１ （ＩＡ）−（６１ （ＩＡン　−（７１ ＣＩＡ）−１ｓ＋ （ＩＡ）−（９１ （ＴＡ）　　−〇〇 （ＩＡ）ｉｌｌ Ｎ　−Ｎ Ｈ （ＩＩＡ）−（１１ （Ｉ［Ａ）−（２＋ （ｍＡ）−（３１ （Ｉｆ　Ａ）　　　（４１ （ＩＩＡ）−＋５１ （ｎＡ＞−１６１ Ｈ Ｈ （ＩＩＡ）−（７１ （ｎＡ）　　−（８１ （ＩＩＡ）−＋９１ （ＨＡ）−（１１ （ＩＩＡ）−Ｑｌｌ （ＩＩＡ）　　−（Ｌａ （Ｉ［１Ａ）−＋１１ （Ｉ［ｌＡｌ１２１ Ｈ （ＩＩＩＡ）−１３１ （ＩＩＩＡ）−＋４１ （ＩＩ［Ａ）−＋５１ ＨＨ （Ｉ［１Ａ）−（６１ （ＴＶＡ）　　−（１１ （ｒＶＡ）−１２１ （ＴＶＡ）　　−４３１ （ｒＶＡ）−１４１ （ＩＶＡ）−＋５１ （ｒＶＡ）−（６１ （ｒＶＡ）　　−（力 （ｒＶＡ）−１１１１１ （ＩＶＡ）−（９＋ （ＩＶＡ）　　−００ ＣＨｚＮ（ＣｔｈＣＨｇＯ）１）ｚ （ＶＡ）−＋２１ ＣＨＪ（Ｃ１ｈＣ１ｈＯＨ）　ｔ （ＶＡ）−（３１ （ＶＡ）−（４１ （■八）−（５１ 罵 Ｃ１（！Ｎ（Ｃ）ＩＩＣＩ＋２０８）　ｔｆｌ’　　　
　　　　　　　　　　ｃ１ｅ′（ＶＡ）−（８１ ＣＨ，Ｎ（Ｃ）ｌｔｃＨ２０Ｈ）　ｔ （ＶＡ）−（９１ ＣＨｌ ＣＨ２ＮＣＨｚＣＨｚＯＨ ＣＩ。

（ＶＡ）　　−Ｃ１ω ＣＨ。

「 Ｃ）ｌＪｃＨ２ｃＨｃＨ２ＯＨ ＣＨ，０Ｈ （ＶＡ）−Ｑυ （ＶＡ）−Ｑｆｉ Ｃ１θ　　　　　　　　　　　　　Ｃｌ”（ＶＡ）−０
９ ℃−−ノ （ＶＡ）　　−（至） （ＶＡ）　　−＊碍 ＣＨＪ（Ｃ１１ＩＣ１１，０Ｃ１（２Ｃ）１．０１１）
２（ＶＡ）　　−α濁 ０Ｈ （Ｖ　Ａ）　　−（至） ０１°　　　　　　０１゜ （ＶＡ）−（２２） （ＶＡ）−（２３） ｐＴＳ” ！１　　　　　　１（ （ＶＡ）　　−（２５） （ＶＩＡ）−＋１１ （ＶＩＡ）−（２１ （ＶＩＡ）−＋３１ （ＶＩＡ）−（４１ （■八）−＋５１ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物は、■Ａ−２、
ＩＡ−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ−１５、ＩＡ
−１６、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１、ＩＩＡ−１１、ＶＡ
−１、ＶＩＡ−１、及びＶＩＡ−２である。

漂白促進剤の添加量は、漂白能を有する’ｆｆ＜１１当
り０．０１　ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜Ｌｏｇ・
である。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化１合物
の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨＪｌ
衝能を有する１　　　　、種類以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐ　Ｈは６〜ｌが一般的で
あるが、好ましくは５．８〜１．５、最も好ましくは５
．３〜２である。好ましいｐ　Ｈ域においては、漂白刃
ブリが少なく、又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１ｒｒｒ
当り５０＋ｄ　〜２０００ｗｉ、好ましくは１０〇−〜
ｌ　Ｏ００＊である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、千オ硫酸カリウムの如き千オ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
．５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸付加物、例えばアセトアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリ
ビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させ
ることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２
８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用い
ることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１Ｍあたり
３００＋ｄから３０００１Ｒ１が好ましいが、より好ま
しくは３００−から１０００ｍ！である。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５
℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向
上し、かつ、処理後のスティン発生がを効に防止される
。

本発明の脱銀工程おいては、攪拌ができるだけ強化され
ていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上で
好ましい。

撹！千強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方
法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
るごとにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような攪
拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である、攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−］９９
１２５７号同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一・級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ・−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ〜エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ、−７，Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液ＩＰ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液ＩＩｌ当り０．５ｇ〜
１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、検値する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種＄Ｉ類を添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロ牛ジラジカル
類、同６１−１８５５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他検値剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル＃１類、特開昭５４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜Ｉ２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸すｌ・リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
１リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン９、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばＩＩ
ｌ当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、副液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホンスチルベン系化合物が好まし
い、添加量はθ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／
ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、怒光材料Ｉｎ？当り１００〜１５０〇−好ましく
は１００〜８００．ｄである。更に好ましくは１００−
〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白窓光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラン゛
リドン、メトールおよびハイド′ロキノンのような現像
主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進
剤、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアヅール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、Ｐ
ｈｏｔ、　Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｂｎｇ、＋ｖｏ１．９．ｍ
６．ｐａｇｅ３４４〜３５９　　（１９６５）等に記載
の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐｌｌ　３〜６の
緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）
を含有した液などを用いることができる。安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｔ、Ａ６などの金
属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜，１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ９１度を５■／１以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ＊位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
ｍ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．　０紫外線吸収剤ＵＶ−１
０，０５ 同　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　ＵＶ−３Ｑ、　１ 分散オイ／１，０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化１ｍ　（平均粒径０．０７μ）０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１
赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４μｍ１変
動係数１５％） １、４２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ａ　
　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　
　　　　　　１．０ＸＩＯ−’増感色ｓｃ　　　　　　
　　　ｏ、３ＸｌＯ−’ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　
　　　ｏ、３５Ｃｐ−ｃｏ、０５２ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４７Ｄ−１
０，０２３ Ｄ−２０，０３５ ８ＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，８Ｃｐ−ｂ　　
　　　　　　　　　　　ｏ、　　１０ＨＢＳ−１０，０
５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．５μｍ、変
動係数１５％）１．３８ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０増感色素Ａ　　　　　　　　　ｔ、５ｘｔｏ
−’増感色素Ｂ　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増
感色素Ｃ０，５Ｘ１０−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　ｏ、１５０Ｃｐ−
ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０２７Ｄ−１０，０
０５ Ｄ−２０，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ＨＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．１ｐｍ、変
動係数！６％）２．０８ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．５Ｃｐ−ａｏ、０６０ Ｃｐ−ｃＯ，０２４ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０３８Ｄ−１
０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−Ａ　
　　　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数１９％）０．６４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．７
μｍ、変動係数１８％）１、１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　４Ｘ１０”’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　　　ｌＸｌ０−’Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　
　　０．２０ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　　　ｏ、
６１ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０８４Ｃ
ｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３５Ｃｐ−１
０，０３６ ０−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％）２．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　
　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　２．３Ｘ１０−’増悪色素Ｆ　　　　　　　
　　１．５ＸｌＯ−’Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，００７Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．　０１２Ｃｐ−ｇｏ、　０
０９ ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−ＡＱ・　３ ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数２０％）０．３１ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．９
μｍ１変動係数１７％）０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素ＨｌＸｌ０
−’ Ｃｐ−ｉｏ、６３ Ｃｐ−ｊｏ、５７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％）０．７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　５ｘｌＯ−’増感色素Ｈ５ＸＩＯ
−’ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　０．１０Ｄ−４０，
００５ ＨＢＳ−２０，１０ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ−ｍｏ、
１ ｕｖ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
　　ｔＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，Ｌ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μ、変動係数１０％）０．１ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （平均１，５μ）０，１ Ｓ−１０，２ Ｓ−２０，２ その他界面活性剤に−１，ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加
した。

１Ｂ！必色筈１八 同　　　　Ｂ 同　　　　Ｃ 同　　　　Ｄ″ ＬＵｔｌｚＪａ：）ＬＪ２（Ｃｔｌ富）ｎｓＯａＮａ同
　　　　Ｅ 同　　　　Ｆ 同　　　　Ｇ 同　　　　Ｈ ＣＨＩ Ｄ−２ Ｄ−３０Ｈ １Ｌ−１ ｐ−ａ Ｈ （ｐ−ｂ Ｈ ／″ 、／′ ／′ １、　、／′ ０　　　　　　　　　　　冒 ○ １．工 ０−−コ ｂｌｌ　　　　に １　　　　＝ Ｃｐ　−ｈ −１Ｏメ Ｉ　　　　　ｖ　　　　　　　　　　　ｌｏ＋ａ Ｂ５−１ Ｂ５−２ に−１ Ｆ ＵＶ−を 同上　ＵＶ−２ ＵＶ−３ 化合＊ＣｐｄＡ Ｈ Ｈ 試料１０２〜１０８の作製 試料１０１の第３層のＣｐ−ｂを下記の比較用カプラー
Ｃ−１、Ｃ−２及び本発明のカプラー（１−１）、（Ｉ
−２）、（１−５）、（１−６）、（１−７）にそれぞ
れ等モルで置換した以外は試料１０１と同様にして試料
１０２〜ｌＯ８を作製した。

０■ Ｈ 得られた試料１０１〜１０Ｂについてセンシトメトリー
用の露光を与えた後下記の処理工程（ｒ）（通常の処理
工程）及び処理工程（■）　（迅速処理）により現像処
理を行なった。ただし、処理工程（■）の漂白液の組成
は第１表に示したように変化させてその各々について行
なった。

尚、使用した自動現像機は特開昭６０−１９１２５７号
記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭６２−
１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理後の各試料について螢光Ｘ線にて残留銀量の測定を
行ない、次いで赤色光によりセンシトメトリーを行ない
、さらに日立分光度計Ｕ−３２００型にてフィルムの分
光吸収を測定し、これらの結果を第２表にまとめた。

尚、第２表においてΔＤはシアン最小濃度の処理工程（
■）と処理工程（１）の差であり、迅速処理における漂
白カブリの大きさを表わす、またΔλは濃度１．０のと
ころの最大吸収波長（λｗａｘ）と濃度０．２５のとこ
ろのλＷａＸの差であり、発色濃度による分光吸収特性
の変化の大きさを表わす。

第２表から明らかなように本発明では迅速処理において
脱銀が十分に達成されていると同時に、漂白刃ブリ及び
発色濃度によるシアン色像の分光吸収の変化がよく抑え
られていることがわかる。

また残留ＳＲ量は３０ｔｒｇ／ｒｄ以下であれば実用上
問題がないことがわかっている。

☆　３５ｍ／ｍ中１ｍ当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■−■−■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ら込
み量は１ｍ当り２−であった。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　２．０１−ヒド
ロキシアミン テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　２．０　　３．３亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　５．０炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　　３８．０臭化カリウム　
　　　　　　　　１．４−沃化カリウム　　　　　　　
　　１．３ｑ　　−ヒドロキシアミン　　　　　　　２
．４　　３．２４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　７
．２水を加えて　　　　　　　　　　１１　１１ｐ　Ｈ
１０，００１０，０５ （漂白液） 母液軸）補充液（ｇ） エチレンジアミン四節 酸第２鉄アンモニウ ム塩　　　　　　　　　　　　　５０６０１．３−ジア
ミノプロ パン四酢酸第２鉄ア ンモニウム塩　　　　　　　　６０７２アンモニア水　
　　　　　　　　　７ｍ　　　５ｍ硝酸アンモニウム　
　　　　　１０．０　ｇ　　１２．０　ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１５０　ｇ　　　１７０　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１１　１１ｐＨ６，０５，８ （定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ′　エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩　　　　　　１．０　　１．２亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．０　　５．０重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　４．６　　５．８チオ硫酸アンモ
ニウム 水溶ンｆｌ（７０％）　　　　　　　　　　　１７５　
Ｎ１　２００ｄ水を加えて　　　　　　　　　　ｌｌ　
　　１１ｐＨ６，６６，６ （安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン （３７％Ｗ／　Ｖ　）　　　　　　　２．０ｍ　　３．
Ｏｙｍｌポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　　０．３　　０．４５５
−クロロ−２−メチ ル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　０．０３　０．０４５水を
加えて　　　　　　　　　　Ｈ！　　　１Ｎ処理工程（
■） カラー現像　３分１５秒　　３８℃　　３８−漂　　　
　白　　　１分　　　　３８℃　　　４−定　　　　着
　　　１分　　　　３８℃　　　３０＋ｄ安定１２０秒
　３８℃　− 安定２２０秒　３８℃　− 安定３　２０秒　３８℃　３５−＊ 乾　　　　燥　　１分１５秒　５０〜７０℃　　−＊安
定液は安定３−安定２−安定１の３タンク向流方式とし
た。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充’ａ　（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　
　　　　　　　　１．３　　０．９ヨウ化カリウム　　
　　　　　　１．２■　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．０　　２．８４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノコ−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　５
．３水を加えて　　　　　　　　　１．０１１　１．０
１ｐ　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液　　補充液 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸　　　　　　　　　４．０ｇ　　５．０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　１００．０ｇ　１６０．０
ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　３０．０　ｇ　　５０
．０　ｇアンモニア水（２７％）　　　　　２０．（１
＋４　２３．Ｏｄ酢酸（９８％’）　　　　　　　　　
９．Ｏｄ　　１５．０ｍ水を加えて　　　　　　　　　
１．Ｏｊｌ　　１．（Ｈ！ｐＨ第１表参照 （定着液） 母液　　補充液 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　５．０ｇ　　６．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　８．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　５．０ｇ　　５．５ｇチオ硫
酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　１７０．０ｍ　２００．
Ｏａｄ水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｌｌ、ｏｌ
ｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％＞　　　　　　　　１．　２１Ｒ１
５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．０■２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，。Ｈｉｔ　　Ｏ＋Ｃ
ＨｚＣＨｚＯ＋＋。■〕エチレングリコール　　　　　
　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＡ
’ｐＨ５，０−７，０ 実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料） 第１層；ハレーシタン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）　　　　　　
　　　銀　０．５５増感色素Ｉ　　　　　　　　　６．
９Ｘ１０−’増悪色素ｎ　　　　　　　　　１．８Ｘ１
０−’増感色素ｍ　　　　　　　　　３．ｌＸ１０−’
増悪色素ＩＶ　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−’ＥＸ
−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００５ ＨＢＳ−２０，２５０ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４１！（
第２赤怒乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
Ｑ、１μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　銀　１，０増感色素＋　　　　　　　　　５
．１Ｘ１０−’増感色素［１，４Ｘ１０−’ 増感色素ｍ　　　　　　　　　２．３ｘｌＯ−’増感色
素■　　　　　　　　３．０Ｘ１０”’ＥＸ−２０，４
００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ８ＢＳ−２０，３００ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！１１６モル％、平均粒径１．
１μ）　　　　　　銀　１．６０増感色素ＩＸ　　　　
　　　　　５．４ｘｌＯ−’増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　ｔ、ｔｘｔｏ−’増感色素ＩＢ　　　　　　　　
　２．４Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３
．ｌＸ１０−％ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ８ＢＳ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２２
ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間Ｍ） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ８Ｘ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　８０第７層（
第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）
　　　　　銀　０．４０増惑色素Ｖ　　　　　　　　　
３．０ｘＬＯ−Ｓ増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　１．
０ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　３．８ｘｌＯ
−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８＞　　　　　　
　　　ｉＩ　　Ｏ，８０増感色素Ｖ　　　　　　　　　
２．１ｘｌＯ−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　７．
０ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　２．６Ｘ１０
−’ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径ｉ、　
ｏμ）　　　　　　銀　１．２増感色素Ｖ　　　　　　
　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　
　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　３．０
Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５０
，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５，７、平均厚み０．１５）
　　　　　銀　０．２４増感色素■　　　　　　　　３
．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２Ｎ（
第２青惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０，８μ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　　　
　　　　ｉｌ　０．４５増感色素■　　　　　　　　２
．ＩＸＩＱ−’ＥＸ−９０，２０ ＥＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｄ、、４６第１３層
（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）’ａｌ１０．１７ 増感色素■　　　　　　　　２．　２ｑｒｏ”ＥＸ−９
０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　銀　０．　５Ｕ　４　　　　　　　
　　　　　　０．１１Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　　　　　　
　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　ｏ、７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化
剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｏ Ｎ （ｘ／ｙ＝７／３（重量比） ＥＸ−１ Ｃ，）ｌ。

ＥＸ−２ Ｈ し５ｔｌ目（１） ＥＸ−３ ０Ｈ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−７ Ｃゑ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ Ｎべ Ｓ Ｎ＝／ ＼ Ｒ＝　５Ｃ）ＩＣＯＯＣ）！。

ＣＨ。

ＥＸ−１１；Ｅｘ−ｉに同じ 但しＲ＝Ｈ ＥＸ−１２ ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋Ｃｚ　ｌ
　ｓ　　　　　　　　　Ｃｚ　ＨｓＳ−Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｓ−２ＨＢＳ−１ｉ　１−リク
レジルフォスフェートＨＢＳ−２ｉジブチルフタレート ＨＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＣＨ１＝ＣＨ−８ｏ□−ＣＩ（ｚ　　ＣＯＮ　ＨＣＨｚ
夏 ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　　Ｏｚ　　　ＣＨｚ　　　ＣＯＮ
　ＨＣＨｚ増感色素 （ＣＨＩ）　５ｓＯ３Ｎａ ■ ■ ｚＨｓ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓ（
ＣＨｚ）ａｓｏ：＋８（ＣＨｚ）ａｓｏ：ＩＫＩＸ　　
　　　　　　　　　　　　　ＣｔＨ。

試料２０２〜２０８の作製 試料２０１の第３層及び第４層のカプラーＥＸ−２を本
発明のカプラー（１−１）、（１−２）、（［−４）、
（１−５）、Ｎ−６）、（１−８）、（１−９）にそれ
ぞれ等モルで置換した以外は試料２０１と同様にして試
料２０２〜２０８を作製した。

得られた試料２０１〜２０８について実施例１と同様の
試験を行なったところ、本発明では迅速処理において脱
銀が十分に達成されていると同時に、漂白カブリ及び発
色濃度によるシアン色像の分光吸収の変化がよく抑えら
れていることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔
   I 〕で示されるシアン色素形成カプラーの少なくとも
   一種を含有し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤と
   して下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯
   塩の少なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢
   酸第２鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下
   の割合で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族
   第一級アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反
   応により離脱可能な基を表わし、Ａｒは置換基を有する
   芳香族基（但し、該置換基のσ値の総和は０．６７以上
   である）を表わす。〕化合物（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸