JPH01211755A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程ある。すなわち、露光されたハロゲン化
銀カラー写真（Ａ料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
くための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｎ）錯
塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、温良沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロケン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分な脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハ充分な漂白促進効果を発揮
するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは多くのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の
うちで、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩を
含む漂白液を用いるとハロゲン化銀写真感光材料を迅速
に脱銀することができるということを見出した。しかし
ながら、上記の漂白液で処理を行なうと、著しい漂白カ
ブリが発生するため、漂白液のｐ　Ｈを低くすることが
必要であった。漂白液のｐ）ｌを低くすると、漂白刃ブ
リは防止され、更に漂白刃が増大するという利点はある
が、著しい復色不良が発生するという新たな問題が生し
た。更には、脱銀を迅速に行なおうとすると、経時によ
り著しいマゼンタスティンの増大という極めて重大な問
題が発生し、これまで迅速な脱銀処理を実用することが
できなかった。

従って、本発明の第一の目的は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の脱銀を迅速に行なう処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第二の目的は、復色不良が防止された脱銀処理
方法を提供することにある。

本発明の第三の目的は、経時により、スティンが生じに
くい脱銀処理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 上記目的は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料をカラー現像後、漂白能を有する処理液で処理す
る方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される化合物の少な
くとも一種を含有し、かつ該漂白能を有する処理液が漂
白剤として下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第
２鉄錯塩の少な（とも一種と、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第２鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が
３以下（０も含む）の割合で含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達
成された。

化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ〜３　シクロヘキサンジアミン四酢酸Ａ−４１，２−
プロピレンジアミン四酢酸一般式（１） 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、夫々水素原子若しく
は炭素数１〜１６のアルキル基若しくはアルケニル基で
表される、ナフタレン環の置換基を示す。但し、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少な（とも１つは、炭素数４〜
１６のアルキル基若しくはアルケニル基である。Ｒ５は
炭素数４〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基を表
わす。

ｍは１〜１５の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表わす
。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は、アルカリ土類
金属原子を表わす。

本発明の処理方法において、数多くのアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩のうちで、前記化合物群Ａの４つのアミ
ノポリカルボン酸第二鉄錯塩の少なくとも１つと１．３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩とを特定の比率で
含有する処理液で、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示され
る化合物の少な（とも一種を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を処理することにより、迅速でしがも復
色不良が防止され、更に、経時によるマゼンタスティン
が生じにくい脱銀処理が可能になったことは、全く驚く
べきことであった。

本発明の漂白能を有する処理液において、１゜３−ジア
ミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩のモル比か３を越えると
、漂白刃が低下し、脱銀不良となる。迅速に脱銀処理を
行なうために、前記−形成（Ａ）から選ばれる化合物の
少なくとも一種と、■、３−ジアミノプロパン四酢酸第
二鉄錯塩のモル比が３以下の割合で含有することが必要
である。

また、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の比
率が多くなりすぎると、漂白刃ブリを生ずる場合がある
。

脱銀の迅速性及び漂白刃ブリの防止という点から、前記
−形成（Ａ）で示される化合物と１．　３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第二鉄錯塩の比率はモル比で０．５〜１８
であることが特に好ましい。

一方、上記漂白液での迅速脱銀処理において、復色不良
の防止及び経時によるスティン増大防止のため、感光材
料が、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される化合物
のうち少なくとも一種を含有することが必要である。

本発明に用いられる一般式（１）又は（ＩＩ）で表され
る化合物は、通常界面活性剤として使用されるものであ
る。一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層に塗
布助剤、帯電防止、スへり性改良、乳化分散、接着防止
及び写真特性改良（例えば、現像促進等）等、種々の目
的で多種多様な界面活性剤が使用されでいるが、特に上
記−形成〔１〕又は（ＩＩ）で表わされる化合物を使用
した場合には、現像処理時の感光材料中の成分（特に増
感色素）の洗い出しを良好なものとすることができる。

この作用は、脱銀処理時間の短縮化にとって極めて重要
であることが判明した。

数多くの界面活性剤があるなかで、前記−形成で示され
る化合物を用いると、特異的に復色不良を防止し更に経
時によるマゼンクステインを防止することは、本発明に
よりはじめて明らかとなった。更に、漂白能を有する前
記処理液との組み合せて、脱銀処理する技術については
、これまで全く知られていなかった。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表
される化合物は公知の化合物であり、例えば、特公昭４
４−８４０１、ＵＳ−２，７３９，８９１、ＵＳ−３，
５０２，４７３、ＵＳ−３，０２６，２０２、特開昭４
８〜４３９２４、同４６−７９１８５、同５０−４６．
１３３等の明細書及び小田良平他著「界面活性剤の合成
とその応用」（槙書店１９６４年）、Ａ、Ｗ　　ペリイ
著「サーフエスアクティブエージェンッ」　（インター
サイエンス、１９５８年）、Ｊ、Ｐ、　　シスリー著「
エンサイクロペディア・オブ・アクティブエージエンツ
」第２巻（ケミカルバブリソシュ１９４６年）、等を参
照すれば合成できる。

本発明に用いらいれる一般式（１）及び（ＩＩ）で表さ
れる化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

（＋）　−（１）　　　　（＋）　−（２）　　　　（
１）　−（３１（１）＝（７）　　　　　　　　　（１
）　　−（８１（１）　　−（９１（Ｉ）　　−ＱＯＩ
（１）　　−０υ　　　　　　　　　（１）　　−α乃
（１）−０３）　　　　　　　　　　（１）　　−α旬
ＳＱ、、Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　ＣａＨｑ（
１）　　−α５１　　　　　　　　　　　　（１）−Ｑ
６１（１）　　〜α？）　　　　　　　　　　　（１）
−０８）（ＩＴ）−１ （ＩＩ）−２ （［〕−３ （ｎ）　　〜４ （ｎ）−５ （ＩＩ）−６ （ｎ）−７ （ｎ）−８ ＝　１５− （ＩＩ）−９ （ＩＩ）−１０ （ｎ）−１１ ｚＨ５ （ｆｆ）−１２ （ＩＩ）−１３ （ＩＩ）−１４ −　１６〜 （ＩＩ）−１６ 上記化合物のうちで、本発明において、より好ましい化
合物として、Ｉ−８、■−１６、■−１７、ｌ−１８、
Ｉｔ−２、■−１１をあげることができる。

本発明に用いられる一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）で表され
る化合物は、ハロゲン化銀カラー写真感光＋Ａ料におい
て、ハロゲン化銀乳剤層或いは他の親水性コロイ１、層
に塗布助剤、帯電防止剤、スヘリ性改良剤、乳化分散剤
、接着防止剤及び写真特性＝１８− 改良剤（例えば、現像促進等）として添加してもよい。

又、本発明の目的であるスティン防止剤として他の界面
活性剤とともに添加してもよい。

−形成［Ｔ）及び（ＩＩ）で表される化合物のカラー写
真感光材料への添加量は、本発明に係る写真感光材料の
単位面積当りＩ　Ｘ　１０−’〜１０ｇ／ｄであること
が好ましい。本発明で使用する化合物（１）及び（ＩＩ
）をカラー写真感光材料に含有させる場合には、上記化
合物の中から選択された少なくとも１種の化合物を含有
させることが好ましい。更にこれらの化合物を、他の界
面活性剤と併用してカラー写真感光材料に含有させても
好ましい結果が得られる。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラ７現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい。又、本発明の脱銀工程は、例えば下記の
工程があげられるが、これらに限定されるものでは無い
。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１゜３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを両者のモル比が３以下の割
合で併用する。好ましいモル比としては、１．８〜０．
５である。モル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀
不良となる。又、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２
鉄塩の比率が著しく高くなると、漂白カブリがわずかに
発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１β当す
０．０５モル〜１モル好ましくは０１モル〜０．５モル
である。

その他、本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミ
ノポリカルホン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他に、アミノポリ
カルボン酸塩を加えることができる。

特に化合物群（Ａ）の化合物を加えるのが好ましい。好
ましい添加量は０．０００１モルから０．１モル／ρよ
り好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／１である
。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、未開特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記−形成（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
刃ブリが少ない点で好ましく用いることができる。

−形成（ＩＡ） Ｒ−８−ＭｌＡ 式中、Ｍ　は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラ
ムラ表ワす。Ｒはアルキル基、アルキレン基、アリール
基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい炭素
数としては／からｊであシ、特に／から３が最も好まし
い。アルキレン基の好ましい炭素数はλから！である。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ
るが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基として
は、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６負環及び、ア
ゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾールな
どの含窒素ｊ員環が好ましいが、なかでも環形成原子群
のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好ましい。

ＨＩ　Ａは、さらに置換基で置換されていてもよい。置
換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルキレ基
、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基
などを挙げることができる。

−形成（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−形成（ＩＡ
−／）から（ＩＡ−≠）で表わされる。

−形成（ＩＡ−／） 式中、Ｒ、Ｒ、Ｒは同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数ｌからｊｌ特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又は、アシル基（好ましくは炭素数／から３
、例えばアセチル基、プロピオニル基など）を表わし、
ｋＡは／から３の整数である。ｚ　ｌ　Ａはアニオン（
塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ
−トルエンスルホナート、オギザラートなど）を表わす
。ｋＡはＯまたは／、ｉＡはＱまたは／漂白液に漂白促
進剤を用いることが好ましい。

漂白促進剤としては一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）で表
わされる化合物が好ましい。

一般式（ＩＡ） ＲｌＡ−３−ＭｌＡ 式中、ＭＩＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。ＲｌＡはアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好まし
い炭素数としては１から５であり、特にｌから３が最も
好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は２から５で
ある。了り−ル基としてはフェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好ま
しい。ＲＩＡは、さらに置換基で置換されていてもよい
。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコ
キン基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基などを挙げることができる。

−形成（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−形成（ＩＡ
−１）から（ＩＡ−４）で表わされる。

−形成（ＩＡ−１） 埜′。

Ｒ”−Ｎ　　（ＣＨｔ）ｋＡ−ＳＨ（ＺｌＡ）□８（Ｒ
４Ａ）ｈＡ 式中、Ｒ”５Ｒ３Ａ％　Ｒ”は同一でも異なってもよく
、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好
ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル基、プ
ロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましくは炭素
数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基など）
を表わし、ｋＡは■から３の整数である。　ＺｌＡはア
ニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イ
オン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラートなど）
を表わす。ｋＡは０またはｌ、ｉＡは０または１を表わ
す。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ”％　Ｒ３Ａ、ＲＩＡは、水素原子又は置換もしくは
無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ、　Ｒ３ＡＸＲ”が有する置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基な
どが好ましい。

一般式（ＩＡ−２） 一般式（ＩＡ−４） 籟 式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミン基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲ５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキン基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（Ｉ［Ａ） ＲｌＡ−−３−８−Ｒ” 式中、ＲｌＡは一般式（ＩＡ）のＲＩＡと同じであり、
Ｒ８ＡはＲＩＡと同義である。ＲｌＡとＲ６Ａは同じで
も異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（Ｈ
Ａ−１）で表わされる。

一般式（Ｉ［Ａ−１） 式中、Ｒ７Ａ、Ｒ”、Ｒ９ＡはＲ”、Ｒ３Ａ、Ｒ’棲同
義である。ｈＡとｋＡとｚ　ＩＡは一般式（ＩＡ−１）
のｈＡとｋＡ、ＺｌＡ、！：同じである。ｉＢは０゜１
または２を表わす。

一般式（■八） 式中、ＲＩ　ＯＡ、　ＲＩ　Ｉ　Ａは同じでも異なって
いてもよく、各々、水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェ
ニル基、又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より
具体的には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ
原子を少なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリ
ジン環、チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサ
ゾール環、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミ
ダゾール環など）を表わす。Ｉ（ｌ−Ａは水素原子又は
置換基を有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基など。奸才しくは、炭素数Ｉから３である。

）を表わす。

ここでＲＩＯＡからＲｌｔＡが有する置換基としてはヒ
ト［ノキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低
級アルキル基などである。

Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキノ基を
表わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、Ｒ１′９、Ｒｌ　５Ａ、　Ｆ＜　ｌ　８Ａは同じ
でも異なってもよく、各り水素原子又は低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数ｌ
から３である。）を表わす。ｋＢは１から５の整数を表
わす。

ＸＩＡは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキン基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキンアルキル基、アルコキン
アルキル基、カルボキンアルキル基なと）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ”’、Ｒｌ　５Ａ、　Ｒ＋“は互いに連結して環を形
成してもよい　ＲＩ　４Ａ−ＲＩ　ＢＡとしては、特に
水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、ＸＩＡと
してはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい。

／ ＼＼′ 一般式（ＶＡ） ここでＡｌＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基であシ、（ｎ　＝　／のとき、ＡｌＡは単
なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基金表わす。） Ａ　Ｉ　Ａで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素
数３〜１２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキ
サメチレン、シクロヘキシレンなト）ヲ挙げることがで
きる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜ｉｔのアリーレン基
（ｆｌＬｔハフエニレン、ナフチレンなと）を挙げるこ
とができる。

ヘテロ環連結基としては、７個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ビはリジンなど）を挙げることかできる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連−１−Ｃ〇−又はこれ
らの連結基から形成できる連結基でもよく、Ｒ２０Ａは
低級アルキル基を表わす。）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキン基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ　２　Ａは一〇−１−ｓ−１Ｒ２１Ａを表わしくＲ２
１ＡＮ− は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基なと）を
表わす）、Ｒ１７Ａ、　Ｒ１８Ａは置換又は無置換の低
級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、インプロピル基、ペンチル基など）を表わし、置
換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例え
は、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシニド
キシ基など）、アミン基（例えば、無置換アミノ基、ジ
メチルアミノ基、Ｎ−４：）”ロキシエチルーＮ−メチ
ルアミン基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以
上のときに、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９Ａは炭素数７〜夕の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、Ｚ　はアニオン（ハライドイオン（塩素イオン、
臭素イオ／なと）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トル
エンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、Ｒ１７ＡとＲ１８Ａは炭素原子又はへテロ原子（例
えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）金倉して連結し、
ｊ員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン
環など）を形成してもよい。

〜３４ｔ− Ｒ１７Ａ（あるいはＲ）とＡは炭素原子又はへテロ原子
（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結
し、！員又は６員のへテロ環（例えはヒドロキシキノリ
ン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環など
）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１７Ａ　（あるいはＲ１８Ａ）とＲ１９Ａは
炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、！員又は６員のへテロ環
（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など）を形成してもよい。

ＩＡは０又は／、ｍＡはＱ又は／、ｎＡは／、λ又は３
、ｐＡは０又は／、そしてｑＡはθ、／、−１又は３を
表わす。

一般式（ＶＩＡ） 式中、Ｘ、ｋＢは一般式（ＩＶＡ）のＸ　　、ｋＢと同
じである。

３　ｊ− ＭｔＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラわす
。Ｒ２２Ａは水素原子又は低級アルキル基（炭素数１か
ら５で、１朽し％　、ホし７もよＬｌ）Ｅ長す万。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）の化合物の具体例
を示す。

（ＩＡ）−（７） （ＩＡ）−（９） ３　ｔ− （ＩＡ）−（１１） （ＩＡ）→り （ＩＡ）−４３） −Ｎ ＩＩ　　　ＩＩ （ＩＡ）−（１４） （ＩＡ）−ａ９ （ＩＡ）−（１！１ （ＩＡ）−（４） （ｎＡ）−（１） （ｍＡ）−（２） 一≠　ｌ　− （ｍＡ）−（３） （ｍＡ）−（４） （ＨＡ）−（５） （ｎＡ）−（６） Ｈ −４，２− （ＩＩＡ）−（７） （ＩＩＡ　）　−（８） （ＩＩ　Ａ　）　−（９） （ＩＩＡ）−（１０） （ＩＩＡ）　　−（ｌυ （ＩＩＡ）−０２１ （Ｉ［ｌＡ）　　＝（１） （Ｉ［ＩＡ）−（２） （ＩＩＡ　’）　−（３） （ＩＩＩＡ　）　−（４） （ＩｆｆＡ）−（５） （ｍＡ）−（６） 一弘　ｔ− （■Ａ）−（１） （ＩＶＡ　）　−（２） （■Ａ）−（３） （ＩＶＡ　）　−（４） 一≠　乙　− （ＩＶＡ　）　−（５） （ＩＶＡ　）　−（６） （ＩＶＡ）−（力 （■Ａ）−（８） （ＩＶＡ　）　−ｔ９） （ＩＶＡ）−α０） （ＩＶＡ）−αυ （ＭＡ）−（１） ヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ？Ｑ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ１１＼１１＼−＼ 間　　　　　　　　　　　　　　　さ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−υｑ− 〒　　　　　　　　　　ｌＴり 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　怖（へ）　　
　　　　　　　　　　Ｏ−＋３　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｈ−ノ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　〜ノヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｎ〜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ−
一−１１＼ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ミ。

○　　　　　　　　　　Ｑ ｉ　　　　　　　　− （＼ ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＼−）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−ノ？ と ニー　〇 工二〇　述 ； 一 ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）Ｐ＋
間　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　さ＼
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＼（）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−ル−　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　；シ！？＋１ （４Ｎ Ｓ　　　　　：′ ＝　　　　　　　＝ Ｑ　　　　　　　　○ （ＶＡ）　　−（２３） ｐＴＳｏ （ＶＡ）−（２４） Ｃβ＠　　　　ＣａＯ １１Ｎ （ＶＡ）　　−（２５） （ＶＩＡ）　　−（１＋ （ＶＩＡＩ−（２１ （ＶＩＡ）−１３） （ＶＩＡ）−＋４１ （ＶＩＡ）−（ｓ） 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−２、Ｉ
　Ａ　−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ−１５、Ｉ
Ａ−１６、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１、■Ａ−１１、ＶＡ
−１、ＶＩＡ−１、及びＶＩＡ−２である。

漂白促進剤の添加量は、漂白能を有する液１！当り０．
０１ｇ〜２０ｇ好ましくは０，１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロケン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐ　Ｈは６〜１が一般的で
あるが、好ましくは５．８〜１．５、最も好ましくは５
．３〜２である。好ましいｐ　Ｈ域においては、漂白カ
ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１ｎ（当
り５０ｍＲ〜２０００ｍｌ好ましくは１００ｍｆ〜１０
１００Ｏである。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りではない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウｌ１、チオシアン酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素
、チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤
の量は処理液ＩＩ２当り０．３モル〜３モル、好ましく
は０．５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１猷あたり
３００艷から３０００ｍｆｆ１が好ましいが、より好ま
しくは３００滅から１０１００Ｏ’である。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に
好ましくは１分３０秒〜３分である。又、処理温度は２
５°〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６（１−１９１２５７号に記載のとおり、このよ
うな搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著し
く削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。

このような効果は各工程における処理時間の短縮や、処
理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好マしい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ〜ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ〜３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド′）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ〜フエニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇ＋７）４度である
。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１β当り０．５ｇ〜Ｌ
ｏｇ、更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のシアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のナリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。　　　□ 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ボウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ザリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸すトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホザリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／β
以上であることが好ましく、特に０．１モル／β−０，
４モル／！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現保液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１〜ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸、これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれは良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色７η染防止の点で、ヘンシ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的に」とは現像液１β当たり２　ｍｌ以下、
好ましくは全（含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４．２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３．５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５〜ニトロイソインダゾール
、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾ１−リアヅール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−デアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい
。添加量はＯ〜５ｇ／ｘ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／β
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｍ当り１００〜１５０〇−好ましく
は１００〜８００滅である。更に好ましくは１ｏｏｍｇ
〜４００ｍ１であ又、カラー現像浴は必要に応じて２浴
以上に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補
充液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施
しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸場のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルヘンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定化
などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれている
が、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安定
化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、
Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

ｖｏｌ、９．　Ｎｏ、６．　ｐａｇｅ３４４〜３５９　
　（１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる
。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐ　Ｈ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａβなどの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｆ’ｆｌ、度を５■／ρ以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使
用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも箪分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、阻１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’。

および同嵐１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁
、グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル
社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ
　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．　７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は・ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．
４３４．２２６号、同４．．４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡
隼に８周製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理塾成、化学フ）成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・デイスフロージャー寛１
７６４３および同１ｈ　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　　２５真 ９　硬　　膜　　　剤　　　　２６頁　　　６５１頁左
憫１０　バインダー　　２６頁　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージー１−
−　（ＲＤ）　Ｉ’ｈｌ　７６４３、ＶＩ［−Ｃ−Ｇに
記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４ＯＬ７５２号、特公昭５８
−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、同
第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許箱
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
　３３：５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４．　５４
０．　６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２．８．２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、第２．３６９
，９２９号、第２．８０１゜１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３．７７
２．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　
３３４．　０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特許箱１２１゜
３６５Ａ号、米国特許筒３．４４６．６２２号、同第４
．３３３．９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、
同第４．４２７．７６７号、欧州持許第１６１．６２６
Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー吏１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、同
第４，１３８．２５８号、英国特許第１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許箱９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多層重カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許箱１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例：よ米国特
許筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許第３．６１９．
１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテンラス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、置１７６４３の２８頁、および間融１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例／ 下塗９をほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量
を永し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　Ｑ、λゼラチン　　
　　　　　　　　　　ｉ、。

紫外線吸収剤ＵＶ−１０，Ｏｒ 同　　　　　　　ＵＶ−２０、／ 同　　　　　　　ＵＶ−３０，／ 分散オイル０ＩＬ−／　　　　　　　ｏ、ｏ２第２層（
中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径 ０．０７μ）　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤感乳剤層
） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．　４μｍ、
変動係数１５％＞　　　　　　１．４２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．　９増感色素Ａ　　　　　　　
　　２．０Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　　　　１
．０ｘｌＯ−’増感色素ＣＯ，３Ｘ１０−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｃｐ−ｃ
Ｏ，０５２ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４７Ｄ−１
０，０２３ Ｄ−２０，０３５ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８−ｔ　／− Ｃｐｄ−Ｂ　　　　’　　　　　　　　　　　　０．１
０ＨＢＳ−１０，０５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．　５μｍ、
変動係数１５％）　　　　　１．３８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．０増感色素Ａ　　　　　　　　　
１．５Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　　　　２．０
ｘｌＯ−’増感色素Ｃ０，５ｘｌＯ−’ ｃｐ−ｂＯ，１５０ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０２７Ｉ）−
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００５Ｄ−２０
，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ＨＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．１μｍ、変
動係数１６％）　　　　　　２．０８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．５Ｃｐ−ａｏ、０６０ Ｃｐ−ｃＱ、　０２４ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　
　０３８Ｄ−１０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｃｐａ−Ａ　
　　　　　　　　　　ｏ、０５Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　
　　　　　　Ｏ，１０ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０，４
μｍ、変動係数１９％） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．７
μｍ、変動係数１８％） １．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　４Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　　　１ｘｌＯ−’Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、　　２０Ｃｐ−１ｏ、　　６１ Ｃｐ−ｇｏ、０８４ ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
　　０３５ｃｐ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、　　０３６Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ８ＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％） ２．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　
　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　１．５Ｘ１０−’Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，００７ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　ｏ
、０１２Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　０．００
９ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−Ａ　　　　　
　　　　　　　０．３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数２０％） ０．３１ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．９
μｍ、変動係数１７％） ０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素ＨＩ　Ｘ　
１０−’ Ｃｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　０．６３ｃｐ−ｊ
ｏ、５７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％） ０．７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｇ　
　　、　　　　　　　　５Ｘ１０−５増感色素Ｈ５Ｘ１
０−５ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊｏ、１０ Ｄ−４０，００５ ＨＢＳ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐ−ｍｏ
、ｌ ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，Ｉ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μ、変動係数１０％） ０、　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　５ポリメチル
メタリレ一ト粒子 （平均１．５μ）０．ｌ ５−１　　　　　　　　　　　　　０．　２３−２　　
　　　　　　　　　　　０．　２その他界部活性剤Ｅｘ
Ｋ−１を感光材料１μ当たり０．５ｇ添加した。また硬
膜剤トＩ−１を感光材料Ｉｎ（当たり０．４ｇ添加した
。

＝８８＝ −回　　　　　　　　　　０ ０　　閃 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　工Ｏ０ ０ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　　
　〜＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　工匝　　　　　　０　　　　　　　　５　　　　　
　　　　　（ｊＣＨ。

Ｄ−３０Ｈ ＝　　　　　工 ○　　　　　０ ○ 工 ○　　　　　　　　　　　Ｖ 、　０ ．５０ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

　　Ｏ ：ｅ：ｌニ ■ （支）　　　工 １　　　　＝ α　　　　０ ＨＢＳ−１ １，− Ｃｚ　Ｈｓ Ｂ５−２ 丘ＸＫ−１ Ｖ−１ 同上　［Ｖ−２ Ｖ−３ 化合物Ｃｐ、ｄＡ Ｈ Ｈ Ｈ−’ｈ ｐｄ−Ｂ Ｃｓｌｌｚ（ｔ） 試料１０１において、界面活性剤ＥｘＫ−１を第１表に
示すように本発明の硬膜剤１−８、ｌ−１６、■−１８
、ｎ−２、■−１１に変更した以外、同様にして試料１
０２．１０３．１０４．１０５．１０６を作製した。

以上の様にして作製した試料に、色温度４８００°にの
光ｆｉ　（２０ＣＭＳ）でセンシトメトリー用の階調露
光を与えた後、下記処理工程にて、処理を行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のヘルド搬送方式であり、各処理浴は、特開昭６
２−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

工　程　　　処理時間　　　温　度 カラー現像　　３分１５秒　　　３８℃漂　　　　　白
　　　　　　　１分　　　　　　　３８°Ｃ定　　　　
着　　　　　　１分　　　　　　３８°Ｃ安定１２０秒
　　３８℃ 安定２２０秒　　３８°Ｃ 安定３　２０秒　　３８℃ 乾　　　　燥　　　１分１５秒　　　５０〜７０℃使用
した、各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　
１．３ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．２■ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩２．　０ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 一２〜メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７水を
加えて　　　　　　　　　　　１．０４’ｐＨ１０，０
０ （漂白液） 母液 漂白促進剤”　　　　　　　　　　　３．０ｇ１．３−
ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　３０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　　
　２０．０ｍ！酢酸（９８％）　　　　　　　　　　９
．０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐ
Ｈ５，３ ２８Ｃβ （定着液） 母液 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　７．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　５．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７０．０減水を加え
て　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！ｐＨ６，７ （安定液）母液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｌ、’１７５−
クロロー２−メチルー４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．　０　■２−メチルー４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．　０＋ｎｇ界面活
性剤　　　　　　　　　　　０．　４（Ｃ＋ｏＨｚ＋　
　ｏ−ｆ−ｃ１１２ｃｌ１２ｏ→−＋ｏｌｌ）エチレン
グリコール　　　　　　　１．　０水を加えて　　　　
　　　　　　　１．ＯＡ’ｐ）（５，０−７，０ 前記試料を処理後、最高濃度部（Ｄｍａｘ）の残存銀量
を螢光Ｘ線法で求めた。また処理後の試料を下記漂白液
で５分間再漂白処理し、再漂白前後の最高濃度部（Ｄｍ
ａｘ）のシアン濃度変化を測定した９更に、未露光で処
理した試料を５０　’Ｃ７０％Ｒ）（で２週間保存し、
保存前後でのマゼンタ濃度変化を測定した。得られた結
果を第１表に示す。

（再漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸酢酸 トリウム三水塩　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１２０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１１（ｐＨは、アンモニア水で６．０
に調整、処理は３第１表より明らかなように、本発明の
一般式（Ａ）から選ばれた化合物の第二鉄アンモニウム
とＬ　　３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ
ムとの比率がモル比で３以下の漂白液で、一般式（Ｉ）
または（ｒｌ）で示される化合物を含有したハロゲン化
銀カラー感光材料を処理した場合のみ、残存銀量が少な
く、経時によるマゼンタ濃度変化が防止されている。ま
た再漂白によるシアン濃度変化も少く、復色不良も防止
されていることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の処理工程■と同様にして、ただし、感光材
料の界面活性剤ｌ−１６をＩ−２、Ｉ−６，１−１７、
ｌ−１９に変更して処理したところ、同様に好ましい結
果が得られた。

実施例−３ 実施例−１と同様の試料１０１〜１０６を用い、実施例
−１と同様にして、処理後の残存銀量、再漂白前後のシ
アン濃度変化、及び経時によるマゼンタ濃度変化を測定
した。ただし、処理工程及び処理液は、以下に示すよう
に変更した。

処理工程を以下に示す。

工　程　　　処理時間　　　温　度 カラー現像　　３分１５秒　　　３８゛Ｃ漂　　　　　
白　　　　　　５０秒　　　　　　　４０°Ｃ定　　　
　若　　　　　　１分　　　　　　３８°Ｃ安定１２０
秒　　３８℃ 安定２２０秒　　３８゛Ｃ 安　定　３　２０秒　　　３８゛Ｃ 乾　　　　燥　　　１分１５秒　　　５０〜７０°Ｃ使
用した、各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１．３ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．　２ｍ
ｇヒドロキシルアミン硫９塩　　　　２．０４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ１０，００ （漂白液） 母液 漂白促進剤”　　　　　　　　　　　　２．６ｇ１．３
−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１１０、ＯＣ硝酸アンモニウム　　　
　　　　　３０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　
　　２０．０滅酢酸（９８％）　　　　　　　　　　９
．０ｍβ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ｐ１
）Ｈ５，０ ２ＨＣβ （定着液） 母液 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸すＩ・
リウム　　　　　　　　７．０８重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　５．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７０．０艷水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０！ｐｌ−１６，７ （安定液）母液、 ポルマリン（３７％）　　　　　　　１．２艷５−クロ
ロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．　　　Ｏｍｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（Ｃ＋。Ｈｚ＋　　Ｏ−←
Ｃ１ｌ□ＣＨ□０＋１゜Ｈ）エチレングリコール　　　
　　　　１．　０水を加えて　　　　　　　　　　　１
．０ａｐＨ５，０−１，０ 前記試料を処理後、最高濃度部（Ｄｍａｘ）の残存銀量
を螢光Ｘ線法で求めた。また処理後の試料を下記漂白液
で５分間再漂白処理し、再漂白前後の最高濃度部（Ｄｍ
ａｘ）のシアン濃度変化を測定した。

更に、未露光で処理した試料を５０　’ｃ　７０％ＲＨ
で２週間保存し、保存前後でのマゼンク濃度変化を測定
した。得られた結果を第１表に示す。

（再漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム三水塩　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１２０ｇ第２表より明らかな
ように、本発明の一般式（Ａ）から選ばれたエチレンシ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウムとＬ　　３−ジ７ミノ
プ［１パン四酢酸第二鉄アンモニウムとの比率がモル比
で３以下の漂白液で、一般式（Ｉ）または（ｒｌ）で示
される化合物を含有したハロゲン化銀カラー感光材料を
処理した場合のみ、残存銀量が少なく、経時によるマセ
ンタ濃度増大が防止されている。また再漂白によるシア
ン濃度変化も少く、復色不良も防止されていることがわ
かる。

また処理工程■〜■に示すように一般式（Ａ）から選ば
れる化合物と１．３〜ジアミノプロパン四酢酸第二鉄塩
との比率がモル比で０５〜１．８であると、残存銀量が
少なく、かつ、復色不良防止及び経時によるマゼンタス
ティン防止効果が高く、本発明の中でも特に好ましいこ
とがわかる。

実施例−４ 実施例−３の処理工程■と同様にして、ただし、感光材
料の界面活性剤■−１６，１−１７、ｌ−１８、Ｉ＋−
２、■−１１に変更して処理したところ、同様に好まし
い結果が得られた。

実施例−５ 実施例−３の処理工程■と同様にして、ただし、漂白剤
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムを化合物Ａ
−２、Ａ−３、Ａ−４の第二鉄アンモニウム塩に変更し
たところ、同様にして好ましい結果が得られた。

実施例−６ 下塗りを施した且酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０７を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｎ（単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロケ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（ｈ人材　１０７　） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド４艮　　　　　　　　　１艮　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間
層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイトロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ８Ｘ−３０，０２ Ｅχ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０゜０２ セラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｉ艮　　　０　、　５５増
感色素１　　　　　　　　６．９Ｘ１０−５増感色素Ｉ
［１，８Ｘ１０−５ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　３．ｌＸ１０−’増
感色素ＩＶ　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−５ＥＸ−
２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０，７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　銀　１．０増感色素１　　　　　　　　５．
ｌＸ１０−５増感色素ＩＩ　　　　　　　　　１．４Ｘ
１０−５増感色素１　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’
増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ
−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ セラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５Ｊｉ（
第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀７し剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１１
μ）　　　　　　銀　１．６０ 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−５増感
色素ＩＩ　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−５増感色素
ＩＩＩ　　　　　　　　　２．４．Ｘ１０−’増感色素
ＴＶ　　　　　　　　　３．ｌＸ１Ｏ−５ＥＸ−３０，
２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間Ｎ） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６，０、平均厚み０．１５）
　　　　　銀　０．４０増感色素ｖ　　　　　　　　　
３．０ｘｌＯ−’増感色素Ｖ［１，０Ｘ１０−’ 増感色素■　　　　　　　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６
０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ）ＩＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｑ、１８）　　　　　　
　　　銀　０．８０増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．
ｌＸ１０−５増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　７．０Ｘ
１０−５増感色素■　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’
ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ Ｅχ−７０，０１２ １１ＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
μ）　　　　　　銀　１．２ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−５増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−５増感色素■
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０６Ｓ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５０
，０８ ８ＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）
　　　　　銀　０．２４増感色素■　　　　　　　　３
．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８Ｓ ＥＸ〜８　　　　　　　　　　　　０．１２ＨＢＳ−１
０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０１６）　　　　銀０
．４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１゜３
μ）　　　　　　銀　０．７７増感色素■　　　　　　
　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　銀　０．　５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン
硬化剤Ｈ−１を感光材料１ｎ？当たり０．４ｇ添加した
。また界面活性剤ＥｘＫ−１を感光材料１ｄ当たり０．
５ｇ添加した。

Ｈ３ＣＨ３ （−ＣＨ３−Ｃモ「−刊ＣＩｌ□−〇÷９Ｕ−５ ＥＸ−１ ＥＸ−２０Ｈ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−４ Ｈ （ｉ）Ｃ４１１，０ＯＣＮＩＩ　　　０ＣＩＩ□Ｃｌｌ
２ＳＣＨ２ＣＯＯＨＸ−５ ＥＸ−６ ＣＩ＋３’　　　　　　Ｃ００Ｃ，）１９Ｉ ＥＸ−７ 吋 ＥＸ−８ Ｃ１１３Ｃ）＋３ ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＸ
−９ ＥＸ−１０ ０ｉ＋ ！（ Ｒ”５ＣＨＣＯＯＣＩ１３ ＣＨ３ ＥＸ−１１；ＥＸ−１に同じ 但しＲ＝　Ｈ ＥＸ−１２ Ｃ２Ｈ５ＣｚＨ５ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２ＨＢ
Ｓ−１１−リクレジルフォスフェートＤＢＳ−２；ジブ
チルツクレート ＨＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレートＢ
５−４ ＣＨ２＝　ＣＨＳ　Ｏｚ　　ＣＨ２ＣＯＮ　ＨＣＨｚＣ
Ｈ２＝ＣＨ−３○２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感色
素 （Ｃ）ｌｚ）　３ｓＯＪａ ■ ■ Ｃ２１１５ ｚＨｓ Ｃ，Ｈ５ ＣｚＨｓ 試料１０７と同様にして、ただし界面活性剤を第３表に
示すように変更して、試料１０８〜１１２を作製した。

第３表 以上の様にして作製した試料１０７〜１を用い、実施例
−１と同様にして、処理後の残存銀量、再漂白前後のシ
アン濃度変化、及び経時によるマゼンタ濃度変化を測定
した。ただし、処理工程及び処理液は、以下に示すよう
に変更した。

処理工程を以下に示す。

工　程　　　処理時間　　　温　度 カラー現像　　３分１５秒　　　３８℃漂　　　　白　
　　　　　１分　　　　　　３９℃定　　　　着　　　
　　　１分　　　　　　３８℃安定１２０秒　　３８℃ 安定２２０秒　　３８℃ 安定３２０秒　　３８°Ｃ 乾　　　　燥　　　１分１５秒　　　５０〜７０℃使用
した、各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　
　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
．３ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．２■ヒド
ロキシルアミン硫酸塩２．０ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７水を
加えて　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ１０，００ （漂白液） 母液 漂白促進剤”　　　　　　　　　　　　３．０ｇ１．３
−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　３０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　　
　２０．０ｍｆ酢酸（９８％）　　　　　　　　　　９
．ＣＪｍＲ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０Ｉ
２ｐＨ第４表参照 ２ＨＣβ （定着液） 母液 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　７・　０８重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　５．０ｇチオＴ＋Ｍ　ｕアンモニウム水
溶液 （７０％）　　　　　　　　　１１０．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０２１）Ｈ６，７ （安定液）母液、 ポルマリン（３７％）　　　　　　　　ｌ、２ｍ１５−
クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．　０■２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（ＣＩＯＨ２１０＋ｃｎ２
ｃＨ２ｏ＋　、ｏｌｌ　：１エチレングリコール　　　
　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１．
　０ｆｉｐＨ５，０−７，’０ 前記試料を処理後、最高濃度部（Ｄｍａｘ）の残存銀量
を螢光Ｘ線法で求めた。また処理後の試料を下記漂白液
で５分間再漂白処理し、再漂白前後の最高濃度部（Ｄｍ
ａｘ）のシアン濃度変化を測定した。

更に、未露光で処理した試料を４０℃７０％ＲＨで２週
間保存し、保存前後でのマゼンタ濃度変化を測定した。

得られた結果を第４表に示す。

（再漂白液） エチレンシアミン酸鉄Ｍ第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム三水塩　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１２０ｇ第４表より明らかなよ
うに、ハロゲン化銀感光材料が一般式（１）または（Ｉ
Ｉ）から選ばれる化合物を少なくとも一種含有する場合
、復色不良防止及び経時によるマゼンタスティン増大防
止効果に優れることがわかる。

また処理工程■〜■に示すように、ｐＨが５．３以下で
あると、残存銀量からより好ましいことがわかる。

また処理工程■〜［相］に示すように一般式（１）、（
Ｉｔ）で示される界面活性剤を混合して使用すると、復
色不良防止、経時によるマゼンタスティン防止効果に優
れることがわかる。

実施例−７ 実施例−７の処理工程■と同様にして、ただし、漂白剤
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムに変えて、
Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４の第二鉄アンモニウム塩に変更
したところ、同様に好ましい結果が得られた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社１、事件の表
示　　　　昭和６３年待願第３６３３２号２、発明の名
称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　整許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都心区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 自［Ｌ話（４０６）２５３７ ４、補正命令の日付　　自　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（
   I ）及び（II）で示される化合物の少なくとも一種を
   含有し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下
   記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少
   なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２
   鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合
   で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ｎ：Ｍが１価のときｎ＝１ Ｍが２価のときｎ＝２］ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ｎ：Ｍが１価のときｎ＝１ Ｍが２価のときｎ＝２］ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、夫々水素原
   子若しくは炭素数１〜１６のアルキル基若しくはアルケ
   ニル基で表される、ナフタレン環の置換基を示す。但し
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４のうち少なくとも１
   つは、炭素数４〜１６のアルキル基若しくはアルケニル
   基である。Ｒ＿５は炭素数４〜２０のアルキル基若しく
   はアルケニル基を表わす。 ｍは１〜１５の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表わす
   。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は、アルカリ土類
   金属原子を表わす。