JPH01198752A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は鮮鋭性が高く、かつ保存安定性のすぐれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の進歩は著しく
、高感度化、高画質化された感材が次々と世に出され、
高画質化技術によりスモールフォーマットのフィルム（
例えば１１０フイルム、ディスクフィルム）でも、ある
程度良好な写真が得られるようになってきたが、それで
もなお一般のユーザーが十分に満足のゆくレベルには達
してなく、カラー写真感光材料の更なる高画質化、特に
鮮鋭性の向上が望まれている。

上記の鮮鋭性を向上させるために多くの技術が知られて
おり、例えば光散乱を低減するための染料が提案されて
いるが、これらの染料は鮮鋭性をある程度向上させるも
のの、かなりの感度低下を伴う、他方、このような染料
の効果とエツジ効果を併せ持つものとしてアンシャープ
ポジ画像を形成する手段が特開昭６１−７２２４２号、
同６１−１６９８４３号及び同６２−２ｓ７ｓ６号等に
提案されており、これらは感度低下は伴うものの鮮鋭性
向上効果が大・きい。

しかしながら、本発明者等がこのアンシャープポジ画像
を形成する手段を使用して感光材料を作製したところ、
感材の保存性試験においてその感度が著しく劣化してし
まうということがわかった。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、鮮鋭性が高く、かつ保存
性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 上記目的は、アンシャープポジ画像を形成する手段を有
し、かつ現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化物をス
カベンジし得る化合物あるいはその前駆体を放出し得る
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成された。

アンシャープポジ画像を形成する手段として好ましいも
のとしては耐拡散性カプラーを含有するカラーネガ画像
形成用ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされたアンシャー
プポジ画像形成化合物（以下、ポジ化合物と称す。）が
挙げられる。

ポジ化合物として好ましい１例は小拡散性であり、前述
の耐拡散性カプラーが発色現像主薬の酸化体との反応に
より生ずる色素（以下、発色色素と称す。）の主吸収波
長域に主たる吸収を有する有色化合物又は、現像処理中
に該有色化合物に変色する化合物いわゆる前駆体であっ
て、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色又は発色色
素の主吸収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を
生成する化合物（以下、小拡散性ポジ化合物と称す。）
である。

又、ポジ化合物として好ましい他の１例は、耐拡散性で
あり、発色色素の主吸収波長域に主たる吸収を有する有
色化合物又は現像処理中に該有色化合物に変色する化合
物であって、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色す
る化合物（以下、耐拡散性ポジ化合物と称す。）である
。

小拡散性ポジ化合物について、詳細に説明する。

小拡散性とは写真材料を用いた作画工程に於て、その中
の特に現像工程に於て、組合わせて用いられる耐拡散性
カプラー以上に拡散するが、処理工程の終了後に、添加
量の少なくとも３０ｗｔ％以上が写真材料中に留まって
いることを言う。

又、変色の程度としては最大吸収波長の変化が１０ｎｍ
以上であることが好ましい。かかる変色機構としては、
ポジ化合物が加水分解を受けることにより色調が変化す
るものが好ましく挙げられる。

又、消色とは、有色の化合物を生成しない、あるいは生
成した有色化合物が現像処理中に写真材料外へ流出する
等により、作画工程終了時において、アンシャープポジ
画像形成を損なう程には、有色化合物が写真材料中に残
留しないことをいう。

かかる消色型心拡散性ポジ化合物は、発色現像主薬と上
記耐拡散性カプラーとの反応により、色画像が生ずる区
域では、現像主薬の酸化体と反応し、消色する。又、耐
拡散性カプラーによる色画像が生じない区域では未反応
又は、変色した状態で残留する。その結果、耐拡散性カ
プラーによる色画像と消色型心拡散性ポジ化合物とは逆
関係の色画像、即ち、前者がネガ画像を形成するのに対
し、後者がポジ画像を形成することになる。しかも、小
拡散性ポジ化合物は小拡散性を有していることより、ア
ンシャープな画像、即ち、アンシャープポジ画像を形成
することとなる。

次に現像主薬の酸化体との反応の結果、発色色素の主吸
収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を生成する
型の小拡散性ポジ化合物、即ち、耐拡散性色素生成型不
拡散性ポジ化合物について述べる。

耐拡散性色素生成型不拡散性ポジ化合物は耐拡散性カプ
ラーによる色画像が生じない区域では未反応又は、変色
する。その結果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反
応又は変色した小拡散性ポジ化合物とは逆関係の色画像
、即ち、前者がネガ画像の場合には後者はポジ画像を形
成することになる。しかも小拡散性ポジ化合物は小拡散
性を有していることより、アンシャープな画像、即ち、
アンシャープポジ画像を形成することとなる。

耐拡散性色素生成型不拡散性ポジ化合物は、上述の如く
、アンシャープポジ画像を形成すると共に、現像主薬の
酸化体との反応により、発色色素の主吸収波長域に主た
る吸収を有する耐拡散性色素を生成する。この耐拡散性
色素は上述の耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体
との反応により生ずる耐拡散性色素と一緒になって色画
像を形成する。

この耐拡散性色素生成型不拡散性ポジ化合物は上述の如
く、アンシャープポジ画像と、耐拡散性色素からなるネ
ガ画像の両方を生ずる。従って、両画像が重なって、マ
クロ的には濃度変化を生じないように見えることもある
が、エツジ部（照射光の強度が変化する境界部分）では
該ポジ化合物と、生成した耐拡散性色素の拡散性の相違
により、ミクロ的な濃度変化（エツジ効果）を生じてお
り、アンシャープポジ画像形成手段として有効なもので
ある。

消色型心拡散性ポジ化合物としては、例えば、下記−数
式［Ｉ］で示される化合物が挙げられる。

一般式［１１ ％式％ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−Ｂ部分を
上記現像主薬酸化体の量に応じて放出できる有機残基で
あり、ＬｉｎｋはＡとＢを結合する基、Ｂは有機残基を
表わす。

又、−数式［Ｉ］で表わされる化合物は現像処理中わず
かに゛写真材料中を拡散する有色または変色する化合物
であり、反応後Ａ及びＬｉｎｋ−８に起因して生ずる生
成物が有色化合物の場合には、該生成物は反応後、写真
材料中より糸外に流出する様に親水性或は親油性のバラ
ンスをとった置換基を付帯させである。

一般式［１におけるＡとしては、例えば発色現像主薬の
酸化体とカップリング反応して有色又は無色の生成物を
生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体とクロス酸
化反応する成分が挙げられる。

前者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダシロン類、アシ
ルアセトアニリド類、ＲＣＯＣＨ，（Ｒは、例えばアル
キル、アリール、ヘテロ環基） （Ｚは、例えば５乃至８員の飽和又は不飽和の脂環或は
へテロ環を完成する原子群で、Ｒ′はアリール残基を示
す。）の残基が挙げられる。

後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂によりＬｉｎｋ−ＢとしてＢ　−ＳＯ２ＮＨ’を放
出するフェノール類、ナフトール類、インダノン類、イ
ンドール類、ハイドロキノン類の残基、酸化された後、
分子内閉環反応を受け、Ｌｉｎｋ−ＢとしてＢ　−５０
２゜を放出するフェノール類（詳しくは米国特許第３，
４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同３．４
４３，９４１号に記載されてる。）の残基が挙げられる
。

Ｌｉｎｋとしては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−Ｓ−
。

−Ｎ）ｌ−５（ｈ−、−５０２−ＮＨ−、−Ｎ＜：、　
　、　−Ｃ）ｌ−、−ＣＨ−などが■ 挙げられる。ここで、−Ｎｅは含窒素へテロ環残基で、
例えばコハク酸イミドイル、フタル酸イミドイル、ピリ
ドイル、イミダゾリルイミダシロンイル、ベンツ、イミ
ダゾリル、ヒダントイル、チオヒダントイル、トリアゾ
リル、ペンツトリアゾリル、ウラゾリル、２．４−ジオ
キシオキサシリル、２．４−ジオキソチアゾリル、チア
ジアゾリール、テトラゾリールなどがある。又、Ｒはそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル、アリール等であ
る。

Ｂとしては、Ｌｉｎｋが−Ｎ−Ｎ−、−Ｃ）！−の如き
発色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基で、
好ましくは助色団を有する有機残基であっても色素残基
であってもよい。又、Ｌｉｎｋが発色団でない場合には
色素（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、イ
ンドフェノール、インドアニリン等）残基であることが
好ましい、かかる構成により一般式［Ｉ］で示される化
合物は、Ｂ部分またはＡ−Ｌｉｎｋ−Ｂ全体として有色
又は変色する化合物たりつる。

−数式［■］で示される化合物に現像処理中わずかに拡
散する性質を付与し、且つ、反応後の望ましくない生成
物を系外へ流出するための拡散性を付与するには、例え
ばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、アルフ
ァモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキ
ル基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応
前後の拡散性のバランスをとればよい。

本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。

ＣＬＡＳＳ　Ｉ　：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、−数式［ＩＩのＡ部分がカ
プラー残基でＬｉｎｋ部はカプラーの活性点に結合する
。但し、Ｌｉｎｋが、−ＮＨＳＯ２−（窒素原子がＣｏ
ｕｐ部に結合）の場合には活性点の隣接位であってもよ
い。

そして、写真材料中、小拡散するよう好ましくはアルカ
リ可溶性基及び、例えば炭素数１６以下のアルキル基を
有する。Ａ部分が発色現像主薬の酸化体とカップリング
して有色化合物を生ずる場合には、該化合物が処理中に
系外へ流出するようＡ部分にアルカリ可溶性基を存在せ
しめるか発色現像主薬としてアルカリ可溶性基を有する
ものを用いることが好ましい。

又、Ｂ部分が色素を形成している場合には反応後のＢ部
分が系外に流出するようＢ部分がアルカリ可溶性基を有
していることが好ましい。

この分類に属する化合物は、露光部ではＡ部がネガ発色
色素像を作るが系外に流出し、Ｂ部分が色素である場合
には、該Ｂ部分もＡ部分から離脱後系外に流出するので
、非露光部に残る一般式［１］で示される化合物又は変
色後の化合物によリポジ画像を作る。その上この化合物
は小拡散性をもっているので現像ＩＡ埋中に層中をわず
かに９動じてアンシャープポジ画像を形成する。更にこ
の類の中でも好ましいものとしては、次の二つのタイプ
のものが挙げられる。

（ＴｙｐｅＡ）　：カラードカプラー型一般式［ＩＩ　
］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ、−Ａｒ 一般式［ＩＩ　］のＣｏｕｐ−はカプラー残基でアルカ
リ可溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によって
生じた色素は写真材料系外に流出する。

Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼ
ン系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ
環基、例えばイソオキサゾールなどが好ましく、又、−
数式［ＩＩ　］の化合物が写真材料中をわずかに移動す
るため好ましくは半拡散防止基をもち、特に＾「部にも
つことが好ましい。

Ｌｉｎｋ２は−Ｎ−Ｎ−又は−ＣＨ−である。これらの
化合物の一部は既にカラードカプラーとして、例えば米
国特許第２．４４９，９６９号、同２，６８８，５３８
号、同２，７０６，８８４号、同２，１１０８，３２９
号、同３，００５，７１２号、ベルギー特許第５７０，
２７１号、特公昭４４−３２４６１号などで知られてい
る。

しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている１使用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、−数
式［ＩＩ］で示されるＣｏｕｐ部分即ちカプラ一部分に
よって生ずる色相が画像形成をする主吸収であるのでこ
の部分から生じた色素は動かないのが原則である上、−
数式［ＩＩ　］で示される化合物の色相は上記主吸収波
長域と異る二次吸収部分である０本発明は、Ｃｏｕｐ部
分から生ずる色素は系外に出すことが必須であることと
、−数式［ＩＩ　］で表わされる化合物又は変色後の化
合物の色相は画像形成層の主吸収と同一である。

即ち、本発明の化合物と組み合わされたハロゲン化銀層
の感光波長域は、例えばコンベンショナルネガ写真材料
であるならば化合物色相の補色である。具体的には、例
えば緑感光性ネガ層で説明すると、先行技術のカラード
カプラーはこの層に黄色の化合物を使うのに対し本発明
ではマゼンタ色の又はマゼンタ色に変色する化合物を使
用している。

（ＴｙｐｅＢ）　：活性点置換型 一般式［ＩＩＩ　］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ、−Ｄｙｅ Ｃｏｕｐは一般式［ＩＩ　］と同様である。又、Ｌｉｎ
ｋ。

は−数式［１］のＬｉｎｋと同義であり、同様なものが
例示され、好ましくはカップリング反応後アルカリ可溶
性を生ずる基、例えば−０−、−５ｏ２−ＮＨ−。

−ＮＯ２Ｏ，−などが望ましい、　Ｄｙｅは色素部分又
は色素前駆体部分を表わし、アルカリ可溶性基をもつこ
とが望ましいが、Ｌｉｎｋ３の種類によっては必須では
ない。

一般式［Ｉｎ　］で示される化合物は写真材料中をわず
かに拡散するよう調節するため、半拡散防止基を有する
ことが好ましい。

詰碁は、発色色素及びＬｉｎｋ、−Ｄｙｅのうち拡散性
のよいものの方に付することが好ましい、尚、この種の
分類に属する化合物は、米国特許第３．２２７，５５０
号、同３，４７６．５６３号などに開示されているが、
これら先行技術もＴｙｐｅＡと同じく全く使用法が異っ
ていて、本発明の概念は含まれていない。即ち一部はＴ
ｙｐｅＡと同じカラードカプラー的色補正に使われる場
合と、拡散転写して流出して来るＤｙｅ部を画像に利用
する場合で明らかに本発明の態様とは異っている。

次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩ　：無色カップリング体形成型この分
類に属する化合物は一般式［１］のＡ部分はＣＬＡＳＳ
　Ｉの化合物と同様に反応するが、反応生成物が無色で
あるので、カップリング反応後層中に残存してもよい。

（ＴｙｐｅＣ）　：ワイスカプラー型 一般式［１ｖ］ Ｗｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ、−Ｄｙｅ Ｗｃｏｕｐとしては例えば、ＲｚＣＯＣＨ２−（Ｒ２は
アルキル、アリール、ヘテロ環基で炭素数１６以下のア
ルキルをもつ）、 （２は５乃至８員の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ３はアリール残基を示す。）である。

Ｌｉｎｋ４は一〇−、−Ｓ−又は−ＳＯ，−を示す。

Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素残基
又はその前駆体部分でありＬｉｎｋ４−Ｄｙｅは層外に
流出する。

又、この化合物はＤｙｅ部分に有することがあるアルカ
リ可溶性基と協働して化合物自体が層中なわずかに拡散
するよう半拡散防止基を有していることが好ましく、特
にＷ−ＣＯｕｐ部分にあることが好ましい。

ＣＬＡＳＳ　Ｉ夏Ｉニレドックス反応型この分類に属す
る化合物はＣＬＡＳＳ　Ｉ又は■の様なカップリング反
応は行なわない、その代り現像主薬酸化体と反応してキ
ノン、キノイミド体等を生成するが、この生成物が現像
液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初めて
色素を放出する。

（ＴｙｐｅＤ　）　　：　ＤＲＲ化合物型−最大［Ｖ］ ＦＬＩＮ−Ｌｉｎｋ５−Ｄｙｅ ＦｔｌＮはレドックス母核を示し、２−．３−又は４−
フェノール、４−α−ナフトール、１−β−ナフトール
、２−ハイドロキノン、３−インドール、４−ピラゾロ
ン−５残基であり、ＬｌｎＪは−Ｎｌ（Ｓ（ｈ−（窒素
原子がＦＩＩＮ部分に結合）　、　−０−。

−５Ｏ２−、−Ｓ−などであり、Ｄｙｅは色素残基又は
その前駆体部分であり、アルカリ可溶性基を有すること
が好ましい。

一般式［Ｖ］の化合物が層中をわずかに拡散するように
するためＤｙｅ部分に有することがあるアルカリ可溶性
基と協働する半拡散防止基を用いる場合にＦＵＮ部に付
することが好ましい。

耐拡散性色素生成型不拡散性化合物は、前述の如くそれ
自体色素又はその前駆体であるとともに、発色現像主薬
の酸化体との反応により、耐拡散性色素を生成するもの
であるが、該反応により、新たに色素部分を形成するも
のであフてもよいし、新たには色素部分を形成せず、反
応前の色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工程後
、耐拡散性色素の色素部分として残留するものであって
もよい。

耐拡散性色素生成型不拡散性化合物としては、その機能
上から以下のタイプのものが挙げられる。

タイプＩ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又は、その前駆体が現像処理工程中に生
ずる色素部分と実質的に同色の色素部分を新たに生ずる
と共に、耐拡散化する化合物（色素形成型）。

このタイプのものは更に詳しく以下のタイプのものに分
類できる。

タイプＩ−１ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色し、新たに該
色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工程後に有す
べき色素部分と実質的に同色の色素部分を形成すると共
に耐拡散化する化合物。

タイプＩ−２ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色することはな
く、更に新たに該色素部分又は該前駆体部分が現像処理
工程後に生ずべき色素部分と実質的に同色の色素部分を
形成すると共に耐拡散化する化合物。従ってこのタイプ
の化合物は現像主薬の酸化体とのカップリングの結果、
予め有する色素部分又はその前駆体に起因する色素部分
の他に、新たに形成される色素部分をも有する耐拡散性
色素を生ずることとなる（上乗せ型）。

タイプＩＩ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色することはな
く、又新たな色素部分を形成することもなく耐拡散化す
る化合物。

タイプＩＩＩ 発色現像主薬の酸化体とのクロスオキシデーションによ
り耐拡散化する化合物。

以上の各タイプのものについて更に詳しく説明する。

タイプＩ−１の化合物としては、例えば下記−最大［１
−１］で示される化合物が挙げられる。

一般式［１−１］ ％式％ 式中＾１は現像主薬酸化体とカップリングしてＬｉｎｋ
−Ｂ＋部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて放出する
とともに、カップリング色素を形成しつる有機残基であ
り、Ｌｉｎｋ、はＡ１と８１を結合する基、Ｂｌは有機
残基を表わす。

＾、の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロテトラゾール類、ピラゾロベンツイミダゾール
類、インダシロン類、アシルアセトアニリド類などが挙
げられる。

ＬｉｎＪ　としては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−５
−。

−５０２−、−Ｎ″：Ｓ−などが挙げられる。ここで、
−Ｎ″：９−は含窒素へテロ環残基で、例えばコハク酸
イミドイル、フタル酸イミドイル、ピリドイル、イミダ
ゾリル、イミダシロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒダ
ントイル、チオヒダントイル、トリアゾリル、ベンツト
リアゾリル、ウラゾリル、２．４−ジオキシオキサシリ
ル、２．４−ジオキソチアゾリル、チアジアゾリール、
テトラゾリールなどがある。

Ｂ、としては、Ｌｉｎｋｌが−Ｎ−Ｎ−の如き発色団の
場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基等が好ましく
、Ｌｉｎｋｌが発色団でない場合には色素（例えば、ア
ゾ、アントラキノン、アゾメチン、インドフェノール、
インドアニリン等）残基または、その前駆体であること
が好ましい。

以上の如き構成により一般式［Ｉ−１］で示される化合
物は、Ｂｌまたは＾１−Ｌ１ｎＪ−Ｂ、全体として色素
又はその前駆体たりつる。

一般式［１−１］で示される化合物に現像処理工程中わ
ずかに拡散する性質を付与し、Ｂ１が色素又はその前駆
体の場合には、これらに起因して生ずる色素を系外へ流
出させ、かつカップリングにより生成する色素を耐拡散
化するため例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及び
、例えばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を適
宜導入して反応前後の拡散性のバランスをとればよい。

タイプＩ−２の化合物としては、例えば下記−数式［Ｉ
−２］で示される化合物が挙げられる。

−数式［Ｉ−２］ Ｅｌ、−Ａ２ 式中、Ｄ、は色素部分又はその前駆体部分を表し、Ａ２
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
つる有機残基を表すが、Ｄｌはカップリングに際してＡ
２から離脱することはない。

Ａ２の具体例としては前述のＡ１の具体例として示した
ものが挙げられる。

Ｄ、の例としては前述の８１の例として挙げた色素残基
及びその前駆体が挙げられる。又Ａ２はカップリング位
置にカップリングに際して離脱可能な基を有していても
よい。離脱可能な基は、色素又はその前駆体であっても
よいが、色素又はその前駆体であることは必須ではない
。

又、−数式［１−２］で示される化合物に現像処理中わ
ずかに拡散する性質を付与し、且つ、−数式［Ｉ−２］
の化合物が現像主薬の酸化体とカップリングした結果生
ずる色素を耐拡散化するためには、例えばカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基の如
きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如き拡散
性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡散性の
バランスをとればよい。

例えばＡ、のカップリング位置にカップリングに際して
離脱可能なアルカリ可溶性基または、アルカリ可溶性基
を含有する基を結合させておくこともできる。

タイプＩＩの化合物としては、例えば下記−数式［ＩＩ
　−１］で示される化合物が挙げられる。

−数式［ｎ　−１］ Ｗ−Ｄ。

式中、Ｄ２は一般式［Ｉ−２］におけるり、同義であり
、同様なものが例示される。

Ｗは、現像主薬の酸化体とカップリングはするがカップ
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。

Ｗとしては、例えば５−ピラゾロン核、β−ジケトメチ
レン基等のカプラー残基のカップリング位置にカップリ
ング後、色素へ８行するための反応（例えば酸化反応、
脱離反応）を起こさない基（例えばメチル基、ブチル基
等のアルキル基）を置換したもの及びビスアルキルカル
バモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキル
カルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が挙
げられる。

一般式［ＩＩ　−１］においてＤ２はＷのカップリング
位置に上記の色素へ移行する反応を起こさない基の一部
として存在せしめてもよいし、カップリング位置以外の
位置に結合せしめてもよい。

タイプＩＩＩの化合物としては例えば下記−数式［ｍ　
−１］により示されるものが挙げられる。

−数式［ｍ−ｔ］ Ｆｕｎ−０３ 式中、０３は一般式［１−２］におけるＤｌと同義であ
り、同様なものが例示される。

Ｆｕｎは、発色現像主薬の酸化体と反応して一般式［ｍ
　−ｔ　］で示される化合物を耐拡散化する機能をもつ
有機基で、ハイドロキノン核を有する基、カテコール核
を有する基が挙げられる。

次に耐拡散性ポジ化合物について詳細に説明する。

ここに、消色及び変色については、小拡散性ポジ化合物
における、それらと同義である。

発色現像主薬の酸化体と耐拡散性カプラーとの反応によ
り色画像が生ずる区域では耐拡散性ポジ化合物も現像主
薬の酸化体と反応し、無色化又は系外へ溶出する化合物
を生成するかいずれかの特性が発現される。又、耐拡散
性カプラーによる色画像が生じない区域では耐拡散性ポ
ジ化合物は未反応のまま又は変色した状態で残っている
。その結果、耐拡散性カプラーと耐拡散性ポジ化合物と
は逆関係の色画像、即ち、前者がネガ画像の場合には後
者はポジ画像を形成することになる。しかも、耐拡散性
ポジ化合物は前記耐拡散性カプラーを含有した層から現
像主薬酸化体が拡散をしながら耐拡散性ポジ化合物を含
有する層へ到達することにより、アンシャープな画像、
即ち、アンシャープポジ画像を形成することとなる。

耐拡散性ポジ化合物としては、例えば下記−数式［Ａ−
１：ｌで示される化合物が挙げられる。

−数式［Ａ−１］ ＾３−　Ｌｉｎｋ−Ｂｓ 式中入、は現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−Ｂ。

部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて無色化もしくは
溶出可能とする有機残基であり、ＬｉｎｋはＡ３とＢ、
を結合する基、８３は有機残基を表わす。

又、−数式［Ａ−１］で表わされる化合物は現像処理中
写真材料中に於て耐拡散性の有色又は変色する化合物で
あり、反応後Ａ、及びＬｉｎｋ−Ｂ、に起因して生ずる
生成物が画像形成上不適当な色相を現わす化合物の場合
には、該生成物は反応後、写真材料の色相構成系中より
系外に溶出する様に親水性或は親油性のバランスをとフ
た置換基を付帯させである。

一般式［Ａ−１］におけるＡ、としては、例えば発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の
生成物を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体と
クロス酸化反応する成分が挙げられる。

前者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダシロン類、アシ
ルアセトアニリド類、ＲＣＯＣ）Ｉｓ　（Ｒは、例えば
アルキル、アリール、ヘテロ環基） （Ｚは、例えば５乃至８員の飽和又は不飽和の脂環或は
へテロ環を完成する原子群で、Ｒ′はアリール残基を示
す、）の残基が挙げられる。

後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂によりＬｉｎｋ−ＢとしてＢ　−ＳＯ２ＮＨ”を放
出するフェノール類、ナフトール類、インダノン類、イ
ンドール類の残基、酸化された後アルカリ開裂によりＬ
ｉｎｋ−Ｂとして、Ｂ−０８，Ｂ−５”。

Ｂ　−Ｓｏ、”を放出するハイドロキノン類の残基、酸
化された後、分子内閉環反応を受け、Ｌｉｎｋ−Ｂとし
てＢ−５０２°を放出するフェノール類（詳しくは米国
特許第３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号
、同３．４４３，９４１号に記載されている。）の残基
が挙げられる。

Ｌｉｎｋとしては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−５−
。

ここで、−Ｎ−：Ｓ−は含窒素へテロ環残基で、例えば
コハク酸イミドイル、フタル酸イミドイル、ピリドイル
、イミダゾリル、イミダシロンイル、ベンツイミダゾリ
ル、ヒダントイル、チオヒダントイル、トリアゾリル、
ベンツトリアゾリル、ウラゾリル、２．４−ジオキシオ
キサシリル、２．４−ジオキソチアゾリル、チアジアゾ
リール、テトラゾリールなどがある。又、Ｒはそれぞれ
置換基を有してもよいアルキル、アリール等である。

Ｂとしては、Ｌｉｎｋが−Ｎ−Ｎ−、−Ｃ）ｌ−の如き
発色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基で、
好ましくは助色団を有する有機残基であっても色素残基
であってもよい。又、１ｉｎｋが発色団でない場合には
色素（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、イ
ンドフェノール、インドアニリン等）残基又は、その前
駆体であることが好ましい、かかる構成により一般式［
Ａ−１］で示される化合物は、ａＳ部分またはＡ３−Ｌ
ｉｎｋ−８３全体として有色又は変色する化合物たりう
る。

−数式［Ａ−１］で示される化合物に現像処理中拡散し
ない性質を付与し、且つ、反応後の望ましくない生成物
に系外へ溶出するための拡散性を付与するには、例えば
カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファ
モイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル
基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応前
後の拡散性のバランスをとればよい。

本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。

ＣＬＡＳＳＩ　：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、−数式［Ａ−１］のＡ３部
分がカプラー残基でＬｉｎｋ部はカプラーの活性点に結
合する。但し、Ａ３部分がフェノール残基又はナフトー
ル残基であって、Ｌｉｎｋが−ＮＩＳＯ２−（窒素原子
がＣｏｕｐ部に結合）の場合には活性点の隣接位であフ
てもよい、そして、写真材料中で耐拡散性を有するよう
バラスト基、例えば炭素数１７以上のアルキル基を有す
るａ　Ａ３部分が発色現像主薬の酸化体とカップリング
して生ずる発色色素が画像形成上不適当な場合には、該
発色色素が処理中に系外へ流失するようなＡ１部分にア
ルカリ可溶性基を存在せしめるか発色現像主薬としてア
ルカリ可溶性基を有するものを用いることが好ましい。

又、Ｂ５部分が色素又は、その前駆体を形成している場
合には反応後のＢ５部分が系外に流出するようａａ１分
がアルカリ可溶性基を有していることが好ましい。

この分類に属する化合物は、露光部ではＡ８部分がネガ
発色色素像を作るが系外に流失し、Ｂ５部分が色素であ
る場合には、該Ｂ５部分も３５部分から離脱後系外に流
失するので、非露光部に残る一般式［Ａ−１１で示され
る化合物又は、その変色した化合物によりポジ画像を作
る。その上この化合物によるポジ画゛像の周縁は拡散し
て来た現像主薬酸化体との反応によって現像処理中に前
記層中にアンシャープポジ画像を形成する。更にこの類
の中でも好ましいものとしては、次の二つのタイプのも
のが挙げられる。

（ＴｙｐｅＡ　）　：カラードカブラー型一般式［Ａ−
２］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ’−Ａｒ 一般式［Ａ−２］のＣｏｕｐ−はカプラー残基でアルカ
リ可溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によって
生じた色素は写真材料系外に溶出する。

Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼ
ン系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ
環基、例えばイソオキサゾールなどが好ましく、又、−
数式［Ａ−２］の化合物は写真材料中を拡散しないよう
拡散防止基をもち、特にＡｒ部にもつことが好ましい。

Ｌｉｎｋ”は発色団、好ましくは−Ｎ−Ｎ−又は−ＣＨ
−である。これらの化合物の一部は既にカラードカプラ
ーとして、例えば米国特許第２，４４９，９６６号、同
２，６８８，５３８号、同２．７０６，６８４号、同２
，８０８，３２９号、同３，００５，７１２号、特公昭
４４−３２４６１号などで知られている。

しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異りている１使用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、−数
式［Ａ−２］で示される′Ｃｏｕｐ部分即ちカプラ一部
分によって生ずる色相が画像形成をする主吸収であるの
でこの部分から生じた色素は勅かないのが原則である上
、−数式［Ａ−２］で示される化合物の色相は上記主吸
収波長域と異る二次吸収部分である。本発明は、Ｃｏｕ
ｐ部分から生ずる色素は系外に出すことが必須であるこ
とと、−数式［Ａ−２］で表わされる化合物の色相は画
像形成層の主吸収と同一である。

即ち、−数式［Ａ−２］の化合物と組み合わされタハロ
ゲン化銀層の感光波長域は、例えばコンベンショナルネ
ガ写真材料であるならば化合物色相の補色である。具体
的には、例えば緑感光性ネガ層で説明すると、先行技術
のカラードカプラーはこの層に黄色の化合物を使うのに
対し本発明ではマゼンタ色の化合物を使用している。

（ＴｙｐｅＢ）　：活性点置換型 一般式［Ａ−３］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅ Ｃｏｕｐは一般式［Ａ−２］と同様である。又、Ｌｉｎ
ｋ’は一般式［Ａ−１］のＬｉｎｋと同義であり、同様
なものが例示され、好ましくはカップリング反応後アル
カリ可溶性を生ずる基、例えば−０−。

−５０２−ＮＨ−、−ＮＨ５（１２−などが望ましい。

Ｄｙｅは色素部分又はその前駆体部分を表わし、アルカ
リ可溶性基をもつことが望ましいが、Ｌｉｎｋ３の種類
によっては必須ではない。尚、この種の分類に属する化
合物は、米国特許第３．２２７．５５０号、同３．４７
８，５５３号などに開示されているが、これら先行技術
もＴｙｐｅＡと同じく全く使用法が異ってぃて、本発明
の概念は含まれていない。即ち一部はＴｙｐｅＡと同じ
カラードカプラー的色補正に使われる場合と、拡散転写
して流出して来るＤｙｅ部を画像に利用する場合で明ら
かに本発明の態様とは異っている。

次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩ　：無色カップリング体形成型この分
類に属する化合物は一般式［Ａ−１］のＡ５部分はＣＬ
ＡＳＳ　Ｉの化合物と同様に反応するが、反応生成物が
無色であるので、カップリング反応後層中に残存しても
よい。

（ＴｙｐｅＣ）　　：ワイスカプラー型一般式［Ａ−４
］ ＷＣＯｕｌ）−Ｌｉｎｋ’−Ｄ、ｙｅ　　。

Ｗｃｏｕｐとしては例えば、Ｒ２Ｃ０Ｃ）＋２−　（Ｒ
２はアルキル、アリール、ヘテロ環基を示す。） （Ｚは５乃至８員の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ５はアリール残基を示す、）である、そし
てＷｃｏｕｐ部は一般式［Ａ−４３で表わされる化合物
を耐拡散化するため、好ましくは拡散防止基例えば炭素
数１７以上の基を有する。

Ｌｉｎｋ’は−Ｏ−、−Ｓ−又は−５０２−を示す。

Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素又は
、その前駆体残基で反応後Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅは層外に
流出する。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩＩ　ニレドックス反応型この分類に属
する化合物はＣＬＡＳＳ　Ｉ又はＩＩの様なカップリン
グ反応は行なわない。その代り現像主薬酸化体と反応し
てキノン、キノイミド体等を生成するが、この生成物が
現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初
めて色素を放出する。

（ＴｙｐｅＤ　）　：　ＤＲＲ化合化合物膜式［Ａ−５
］ ＦｔｌＮ−Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅ ＦｔｌＮはレドックス母核を示し、好ましくは２−１３
−又は４−フェノール、４−α−ナフトール、１−β−
ナフトール、２−ハイドロキノン、３−インドール、４
−ピラゾロン−５残基であり、Ｌｉｎｋ’は−ＮＨ５Ｏ
ａ−（窒素原子がＦｔｌＮ部分に結合＞　、　−ｏ−、
−５ｏ２−、−ｓ−などであり、Ｄｙｅは色素又はその
前駆体残基であり、アルカリ可溶性基を有することが好
ましい。又、−数式［Ａ−５］の化合物が層中を８劾し
ないようＦｔｌＮ部は好ましくは拡散防止基を有する。

次にポジ化合物の具体例を示す。

以下余白 υ−１９ Ｕ−２０ ０■ υ−２５ ＼ Ｕ　　２７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＣａＨ４５ＯｓＮδｕ υ−３３ Ｕ−３４ 八υ２ Ｕ−５０ Ｕ−５５ Ｕ−５６ しｇ υ−７０ 以上述べたポジ化合物は一般的な合成法に従って合成さ
れるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一つは
色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩化燐
又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化剤に
よってスルフオクロリド又は酸クロリドとしアミノ基を
有する他の部分と結合する方法であり、もう一つの合成
法は、最終段階でジアゾカップリングによって色素部分
を得る方法である。

又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。

ポジ化合物は前述の耐拡散性カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層中及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層とは別
の写真構成層中に含有せしめられる。

上記別の写真構成層は、上記ハロゲン化銀乳剤層の隣接
層である必要はないが、隣接層であることが好ましく、
又、ポジ化合物自体が該乳剤層の主要感光波長域に主た
る吸収を有する場合には上記ハロゲン化銀乳剤層に対し
て露光時の光の入射側とは反対側に位置せしめることが
感度の低下を防ぐうえで好ましい。更に、上記別の写真
構成層は上記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色性を同じ
　。

くする感光性ハロゲン化銀乳剤層であってもよいし、非
感光性層であってもよい。

又、耐拡散性ポジ化合物は、非感光性に含有せしめるこ
とが好ましい。

ポジ化合物を非感光性層に含有せしめた場合は、上記感
光性ハロゲン化銀乳剤層の現像により生じた現像主薬の
酸化体のうち、該非感光性層に拡散してきたものとポジ
化合物が反応して、アンシャープポジ画像を形成するこ
ととなる。

又、ポジ化合物は視覚的には、少なくとも緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と組合せて用いることが好ましい。

ポジ化合物の使用量としては該化合物と組み合わせて用
いられる耐拡散性カプラー１モル当り０．０１〜１．０
０モルが好ましく、特に０．０５〜０．６０モルが好ま
しい。

本発明における現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化
物をスカベンジし得る化合物あるいはその前駆体を放出
し得る化合物（以下ｒ　ＤＳＲ化合物」と称する。）は
、例えば−数式［Ｉ］によフて表される。

一般式［１コ Ｃｏ　ｕ　ｐ　−＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ←−５ｃ上記−数式
［１］において、Ｃｏｕｐは、発色現像主薬酸化体との
反応により→Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　トーｓ　ｃを放出し看 得るカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅは、Ｔｉｍｅ−５ｃ
がＣｏｕｐから放出された後、Ｓｃを放出することがで
きるタイミング基を表し、Ｓｃは、Ｃｏｕｐ又はＴｉｍ
ｅ−５ｃから放出された後、発色現像主薬酸化体を酸化
還元反応またはカップリング反応によりスカベンジし得
る発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを表し、ｌは０
または１を表す。

更に一般式［Ｉ］で表される化合物を具体的に説明する
と、Ｃｏｕｐで表されるカプラー残基は、−般にイエロ
ーカプラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラ
ー残基、または実質的に画像形成発色色素を生成しない
カプラー残基であり、好ましくは下記−数式［１ａ］な
いし　［Ｉｂｌで表されるカプラー残基である。

一般式［ＩＥｒコ　　　−数式［１ｂ〕一般式［１ｃコ
　　　−数式［Ｉａｌ −数式［Ｉａｌ　　　　−数式［Ｉ　ｆ］−数式［Ｉａ
ｌ　　　　−数式［１ｈｌＨ 上記−数式　［Ｉａｌにおいて％　Ｒ１はアルキル基、
アリール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール
基、アルキル基を表す。

上記−数式　［Ｉｂｌにおいて、Ｒ５はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４はアルキル基、アシルアミノ基、
アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウレ
イド基を表す。

上記−数式［Ｉａｌにおいて、Ｒ４は一般式［Ｉｂｌの
８４と同義でありｓ　Ｒ５はアシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を
表す。

上記−数式［１ｄ］および［Ｉａｌにおいて、Ｒ６はア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アリールアミン基、アルコキ
シ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表す
。

上記−数式［１ｆ］において、Ｒ６はハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモイル基
、アリールウレイド基を表す。

上記−数式［Ｉｇｌにおいて、Ｒ９は一般式［Ｉｆ：ｌ
と同義であり、Ｒ１゜はアミノ基、炭酸アミド基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記−１９式［Ｉｂｌにおいて、Ｒ１１はニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を
表す。

また、上記−数式中、［ＩＣ］における文は０ないし３
、［Ｉｆ］および［Ｉｈｌにおけるｎは０ないし２、［
Ｉｇｌにおけるｍは０ないし１の整数を表し、１．ｎが
２以上のとき、各Ｒ５，Ｒａ及びＲ１１は各々、同一で
も異なっていてもよい。

上記多基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー、
ポリマーカプラーを構成するカプラ一部分を含むものが
挙げられる。上記各−数式におけるＲ８ないしＲ口の呈
する親油性は目的に応じて任意に選ぶことができる。通
常の画像形成カプラーの場合、Ｒ１ないしＲ１゜の炭素
原子数の総和は１０ないし６０が好ましく、更に好まし
くは１５ないし３０である。また、発色現像により生成
する色素を、感光材料中において適度に移動することが
できるようにする場合には、該Ｒ１ないしＲ１゜の炭素
原子数の総和は１５以下が好ましい。

又実質的に画像形成発色色素を生成しないカプラーとは
、発色色素を生成しないものの他、発色色素が感光材料
から処理液中に流出する、いわゆる流出性色素形成カプ
ラー、処３！！液中の成分と反応して漂白される、いわ
ゆる漂白性色素形成カプラーなど、現像処理後色像が残
らないものを意味し、流出性色素形成カプラーの場合に
は、Ｒ８ないしＲ１゜の炭素原子数の総和は１５以下が
好ましく、更にＲ１ないしＲＩＯの置換基として少なく
とも一つのカルボキシル基、アリールスルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基を有することが好ましい。

前記−数式［Ｉ］において、Ｔｉｍｅで表されるタイミ
ング基は、好ましくは下記−数式［Ｉ　ｉ］　。

［Ｉｊ］または［Ｉｋ］で示される。

−数式［Ｉｉ］ ［式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成する
のに必要な原子群を表し、Ｙは一〇−，−Ｓ−まブリン
グ成分）の活性点に結合する。Ｒ１２＋　Ｒ＋３および
Ｒ１４は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す
。

置換されており、また、他方は前記−数式［Ｉ］のＳｃ
に結合している。

一般式［１ｊコ 式中、Ｙ、　Ｒ１２，Ｒ１３は各々前記−数式［Ｉｉ］
と同義であり、ＲＩＳは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基
または複素環残基を表し、ＲＩＢは水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基
、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基またはシアノ基を
表す。

また、上記−数式［１ｊｌで表されるタイミング基は、
前記−数式［Ｉｉ］と同様に、Ｙが前記−数式［）］の
Ｃｏｕｐ　（カップリング成分）の活性状に分子内求核
置換反応によりＳｃを放出するＴｉｍｅ基としては下記
−数式［１ｋ］で示されるものがある。

一般式［１ｋ］ −Ｍｕ−Ｄ−Ｅ− 式中、Ｍｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表し、前記−数式［１］のＣｏｕ
ｐ　（カップリング成分）の活性点に結合している。Ｅ
は電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル基、ホ
スフィニル基またはチオホスフィニル基等を有している
求電子基を表す。この求電子基ＥはＳｃのへテロ原子と
結合しており、ＤはＭｕおよびＥを立体的に関係づけて
いて、Ｃｏｕｐ（カップリング成分）からＭｕが放出さ
れた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう反応により
分子内求核置換を破り、かつそれによってＳｃを放出す
ることのできる結合基を表す。

また、Ｓｃで表される発色現像主薬酸化体のスカベンジ
ャーは酸化逼元型のものとカップリング型のものとがあ
る。

−Ｍ式［Ｉ］において、Ｓｃが酸化還元反応によって発
色現像主薬酸化体をスカベンジするものである時には、
該Ｓｃは発色現像主薬酸化体を還元し得る基であり、例
えばＡｎｇｅ＋ｖ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔ。

Ｅｄ、、　１７８７５〜８８６（１９７８）、　Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　１９
７７）１１章、特開昭５９−５２４７号等に記載された
還元剤が好ましく、またＳｃは現像時にそれら還元剤を
放出できる前駆体であってもよい。具体的には、−ＯＨ
中、Ｒ，Ｒ’は水素原子、アルキル、シクロアルキル、
アルケニル、アリール基を表す。）を少なくとも２つ有
するアリール基、ヘテロ環基が好ましく、中でもアリー
ル基が好ましく、フェニル基が更に好ましい。Ｓｃの親
油性は、上記−数式［Ｉａ］ないし［Ｉ　ｈ］で表され
たカプラーと同様に目的に応じて任意に選ばれるが、本
発明の効果を最大限に発揮するためにはＳｃの炭素数の
総和は６〜５０、好ましくは６〜３０、更に好ましくは
６〜２０である・。

Ｓｃがカップリング反応により発色現像主薬酸化体をス
カベンジするものである時には、該Ｓｃは種々のカプラ
ー残基であることができるが、好ましくは、実質的に画
像形成発色色素を生成しないカプラー残基であり、前述
の流出性色素形成カプラー、漂白性色素形成カプラー及
び反応活性点に非離脱性の置換基を有し色素を形成しな
いＷｅｉｓｓカプラー等を利用することができる。

−数式ＣＩ］ Ｃｏｕｐ→Ｔｉｍｅ←−５ｃ ！ の表す具体的化合物としては、例えば英国特許第１５４
８８３７号明細書、特開昭５２−１５０６３１号、同５
７−１１１５３６号、同５７−１１１５３７号、同５７
−１３８６３６号、同６０−１８５９５０号、同６０−
２０３９４３号、同６０−２１３９４４号、同６０−２
１４３５８号、同６１−５３６４３号、同６１−８４［
１４６号、同６１−８６７５１号、同６１１０２６４６
号、同６１−１０２６４７号、同６１−１０７２４５号
、同６１−１１３０６０号、同６１−２３１５５３号、
同６１−２３３７４１号、同６ｌ−２３６５５（１号、
同６１−２３６５５１号、同δ１−２３８０５７号、同
６１−２４０２４０号、同８１−２４９０５２号、同６
２−８１８３８号、同６２−２，０５３４６号、同６２
−２８７２４９号公報等に記載されたものがある。

Ｓｃとして、酸化還元型スカベンジャーを好ましく用い
ることができ、この場合には発色現像主薬酸化体を還元
することによって発色現像主薬を再利用することができ
る。

次に上記−数式［Ｉ］で表されるＤＳＲ化合物を例示す
るが、本発明は下記例示化合物に限定されるものではな
い。

以下余白 ５Ｒ−１ ５Ｒ−２ ｐ ５Ｒ−３ ＤＳＲ−４ Ｃρ ５Ｒ−６ ＩＩ ５Ｒ−７ ＬＩＩ′１３ ５Ｒ−８ しＨ３ ５Ｒ−９ Ｄ ５Ｒ−１０ し！ ５Ｒ−１１ し２ ５Ｒ−１２ しυｕｔ＋　　　　　　　　　　　しｚ５Ｒ−１３ ＋１１１ ５Ｒ−１４ ５Ｒ−１５ し６Ｈ＋ｙｌｊノ ＤＳＲ−１６ ｎＩ ５Ｒ−１８ ５Ｒ−２０ ｒ＃ 八υ２ Ｒ５−２１ ＩＪ Ｄ−２□　　　　　　ノ ｎＩ Ｒ３−２３ ５Ｒ−２４ ＤＳＲ−２５ ＤＳＲ−２７ ｎＩ ５Ｒ−２８ Ｈ ５Ｒ−３３ ＣＩ（３ ／ ５Ｒ−３７ ｕ 本発明のＤＳＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。

本発明のＤＳｒｌ化合物は、同一層に２種以上含ませる
ことができる。また同じＤＳＲ化合物を異なる２つ以上
の層に含ませてもよい。

これらのＤＳＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−’モルが好ましく
、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−３〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モルを用いる。

これらのＤＳＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＳＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第２．３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１゜１７１号、同第２
，２７２，１９１号及び同第２，３０４，９４０号各明
細書に記載の方法に従って、ＤＳＲ化合物を高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
。

上記のＤＳＲ化合物は、特開昭５７−１３８６３８号、
同５７−１５５５３７号、同５７−１７１３３４号、同
５８−１１１９４１号、同６１−５３６４３号、同６１
−８４６４６号、同６１−８５７５１号、同８１−１０
２６４６号、同６１−１０２６４７号、同６１−１０７
２４６号、同６１−１１３０６０号等に記載された方法
によって合成する事が出来る。

本発明のＤＳＲ化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出された酸化された現像主薬とカップリング反応も
しくは酸化還元反応する化合物あるいはその前駆体は、
感光乳剤層内においては、画像濃度に対応して色素形成
反応（カップリング反応）を抑制し、画像の鮮鋭度向上
等の所謂イントラ・イメージ効果を生じ、また他方、そ
れが拡散した他層においては、その層の色素形成反応を
拡散源の層の画像の濃度に対応して阻害するマスク作用
等の所謂インター・イメージ効果を生ずるという２種の
イメージ効果を得ることが可能である。

本発明の感光材料に用２いるハロゲン化銀乳剤としては
、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることが
でき、光散乱の少ない単分散性のハロゲン化銀粒子（特
に粒径標準偏差が平均粒径の２５％以下のもの）、粒径
が０．４〜０．５μをはずれたハロゲン化銀粒子及びア
スペクト比が３：１以上の平板状のハロゲン化銀粒子を
用いたものは特に好ましい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

カプラーとハロゲン化銀乳剤層の組みあわせ方は、特に
制限はなく、例えば青感性のハロゲン化銀乳剤層にはイ
エローカプラーが、緑感性の乳剤層にはマゼンタカプラ
ーが、又、赤感性の乳剤層にはシアンカプラーがそれぞ
れ用いられる。

上記カプラーは高発色性のものが好ましく、４当量カプ
ラーよりも２当量カプラーの方が好ましい。イエローカ
プラーとしてはベンゾイルアセトアニリド系のものが好
ましく、マゼンタカプラーとしてはピラゾロアゾ型のも
のが好ましく、シアンカプラーとしてはナフトール型の
もの、又は２位につＩノイド系買換基を有するものが好
ましい。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

また、さらに鮮鋭性を向上させるために、現像主薬の酸
化生成物と反応して、拡散性の現像抑制剤を放出するい
わゆる拡散性ＤＩＲ化合物を好ましく用いることができ
る。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料を含有
させてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を施すことができる。

［実施例］ ついで、実施例を参照して本発明を更に具体的に説明す
るが、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるもの
ではない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に明記されていない限り１ｍ２当りのｇ数を
示し、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、まず比較試
料１を作製した。

比較試料１ 第１層；ハレーション防止層（Ｈ（ニー１）黒色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０．２０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　・０．２０カラードカプラー（
ＣＣ−１）　　　　　・・・０．０５カラードカプラー
（ＣＭ−２）　　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・１．５第２層；中間層（ＩＬ
−１） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　・０．０１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．０
１ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第３層
；青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　・・・０．７
／／　　　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　・・・０
．５増感色素（Ｓ−１０）・・・　７　ｘ　１０−’（
モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ’−１）　３５
　Ｘ　１Ｏ−２（））　　）高沸点溶媒（（ｆｉｌ−３
）　　　　　　　・・・８．２ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・１．０第４層；保護層（ＰＲＯ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０次に、表
−１に示されるポジ化合物及びＤＳＲ化合物を上記比較
試料１の第３層に添加して、比較試料２〜３および本発
明試料１〜９を作製した。

これらの化合物の添加量は第３層のハロゲン化銀１モル
当りのモル数で示した。

このように作製した各試料に対し、温度＝５０℃、相対
湿度＝８０％の条件で３日間保持する保存性試験を実施
した。

上記保存後の各試料を、白色光を用いてウェッジ露光し
たのち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　
　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　１分
３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用したＩＡ埋液液組成下記の通り
である。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　２，０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えて１文とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｍｊ水を加えて
ＩＡとし、アンモニア水を用いてｐｌ＝　ａ、ｏに調整
する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１℃
とし、酢酸を用いてｐｌ＝　ａ、ｏに調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５１Ｑ
ＡＩコニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５　
ｍＲ水を加えて１℃とする。

各試料につき、青色光を用いてＭＴＦ値（空間周波数２
０サイグル／ｍｍ）及び保存性試験前後の感度を測定し
、表−１に比較試料１の値を１００としたＭＴＦの相対
値及び各試料の試験前の感度を１００とした試験後の感
度を示す。

以下余白 表−１ 中本発明試料８及び９においてはポジ化合物は第２層に
のみ添加した。

表−１に示された結果から、本発明試料１〜９は、比較
試料１〜３に比べて高い鮮鋭性を示すばかりでなく、感
度低下が小さく、保存安定性に浸れていることがわかる
。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素の比較試料４を作製した。

比較試料４ 第１層；ハレーション防止層 （実施例１のＨＣ−１と同じ） 第２層；中間層 （実施例１のＩＬ−１と同じ） 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　・・・１．Ｏ
ｎ　　　　（Ｅｍ−２）　　　　　　　−”　０．５増
感色素（Ｓ−１）　　・・・　２．５Ｘ　　ｔｏ−’（
モル／銀　１　モル）ｔｔ　　　（５−２）・・・２．
５ｘｌＯ−’（））　　　）ｎ　　　（Ｓ−３）・・・
０．５ｘｌＯ−’（））　　　）シアンカプラー（Ｃ−
１）８．Ｏｘ　１０−’（ｎ　　））ｌ　　　　（Ｃ−
２）１．５ｘｌＯ−’（／／　　）カラードシアンカプ
ラー（ｃｃ−ｉ） ０．８×１Ｏ−２（）ｌ　　） ＤＩＲ化合物ＣＤ−１）　　　０．２　Ｘ　１０−’　
（ｎ　　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・
・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．
５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　・・弓、０増
感色素（Ｓ−１）　　・・・　２．ＯＸ　１０−’（モ
ル／銀１モル）ｎ　　　（５−２）・・・２．０ｘｌＯ
−’（／／　　　）／／　　　（Ｓ−３）　・ｏ、ｔｘ
　ｔｏ−’（ｎ　　　）シアンカプラー（Ｃ−２）１．
０ＸｌＯ−”（））　　）／／　　　　（Ｃ−３）　２
．２　ｘ　１０−”　（））　　）カラードシアンカプ
ラー（Ｃｃ−１） ｏ、ａｘｌＱ”（／／　　） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　０．３Ｘ　１０″′’（
／／　　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・
・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．
５第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層
；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　・・・１，０
増感色素（Ｓ−４）　　　・・・５　Ｘ　１０−’（モ
ル／銀１モル）／／　　　（Ｓ　−５）　　・・・１ｘ
ｌＯ−’（／／　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）６
．Ｏｘ　１０−’　（／／　　）カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−１）０．７ｘｌＱ−２（１）　　） ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　０．３　Ｘ　１Ｏ−２（
／／　　）／／　　　　　　　（Ｄ−４）　　　　　　
０．２ｘｌＯ−２（ツノ　　　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
２）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．０第７層；中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　・・・０．２第８層
；高感度緑感性乳剤層（Ｇ）Ｉ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
３）　　　　　　　・・弓、１増感色素（Ｓ−ｔ；）　
　・・・　１．５Ｘ　　１０−’（モル／銀　１　モル
）ｎ　　　（Ｓ−７）・・・２．５ｘｌＯ−’（））　
　　）１）　　　（Ｓ　−８）・・・０．５Ｘ１０−’
（））　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）２．５Ｘ　
１０−”（））　　）カラードマゼンタカプラー（ＣＭ
−２）０．５Ｘ　１Ｏ−２（ｎ　　　） １１１Ｒ化合物ＣＤ−３）　　０．１５Ｘ１０−２（）
）　　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　・
・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．
０第９層；イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド
銀　　　　　　　　・・・０．１色汚染防止剤（ＳＣ−
１）　　　　　　　・・・０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
３）　　　　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．８第１０層；低感度青感性乳剤
層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（ＥＯＩ−１）　　　　　　　
−０，２５）Ｉ　　　　（Ｅｍ−２）　　　　　　　・
Ｑ、２５増感色素（Ｓ−１０）　　・７　Ｘ　１０−’
　（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　２
８Ｘ１０−２（）ｌ　　）〃（Ｙ−２）　　５ｘｌＯ−
２（ｌｌ　　）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　０．１５ｘ
ｌＯ−２（ｔｔ　　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　
　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　
　・・・１，０第１１層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）
沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　　　−０，５０／
／　　　　　　（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　−
・−０，２０増感色素（Ｓ−９）　　　・・・ｌＸｌ０
−’（モル／銀１モル）／／　　　　　（Ｓ−１０）　
　　・・・３ｘｌＯ−’（／／　　　　）イエローカプ
ラー（Ｙ−１）６．Ｏｘ　１Ｏ−２（／／　　）／／　
　　　　　　（Ｙ−２）１．０ｘｌＯ−”（〃　　）高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．０７
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１，１第１２層
；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　・・・０，４平均粒径
０．０８μ　Ａｇ１２モル％ 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　・０．１Ｏ
ｎ　　　　（ｔｌ　Ｖ　−２）　　　　　　　・・・０
．０５高沸点溶媒（Ｏｌｌ−１）　　　　　　　・・・
０．１ｎ　　　（Ｏｉｌ−４）　　　　　　　・・・０
．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１）・・・０．
５”　　　　　　　　　　（＋＋　ｓ　−２）・・・０
．２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第１
３層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　・０．００５
アルカリで可溶性のマット化剤　・・・０．１０（平均
粒径２μｍ） シアン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　　　　　・・・０
．００５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　　・
・・０６０１スヘリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　
　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｏ
１δなお、上記各層には、上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１およびＨ−
２、防腐剤Ｄｉｌ、安定剤５ｔａｂ−１、カブリ防止剤
へＦ−１およびＡＦ−２を添カロした。

次に、表−２に示されるポジ化合物及びＤＳＲ化合物を
上記比較試料４の第８層に添加して、比較試料５〜６お
よび本発明試料１０〜１４を作製した。

これらの化合物の添加量は第８層のハロゲン化銀１モル
当りのモル数で示した。

上記各試料に対して実施例１と同じ条件の保存性試験を
実施し、緑色光を用いて、実施例１と同様にＭＴＦ値と
感度を測定した。

これらの結果を表−２に示す。

表−２ 表−２に示された結果から、緑感性においでも、ポジ化
合物とＤＳＲ化合物とを併用した本発明試料ｌＯ〜１４
は、比較試料４〜６と比べて高い鮮鋭性を示すばかりで
なく感度低下が小さく、保存安定性に優れていることが
わかる。

実施例３ 本実施例では実施例２において示した本発明試料１０の
第３層に、表−３に示されるポジ化合物及びＤＳＲ化合
物をさらに添加して、本発明試料１５〜２１を作製した
。

これらの化合物の添加量は第３層のハロゲン化銀１モル
当りのモル数で示した。

青色光の代りに赤色光を用いることを除き、実施例２と
同様に保存性試験を実施して、ＭＴＦ値と感度を測定し
た。

これらの結果を表−３に示す。

表−３に示される結果から、赤感性においても、ポジ化
合物とＤＳＲ化合物とを併用した本発明試料１７〜２１
は高い鮮鋭性を示すばかりでなく、感度低下が小さく、
保存安定性に優れていることがわかる。

実施例４ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、実施例２
に示した各層を実施例２とは順序をかえて、下記のよう
な順序で支持体側から形成して多層カラー写真要素の比
較試料７を作製した。

比較試料７ 第１層；ハレーション防止層（）ＩＣ−１と同じ）第２
層；中間層（ＩＬ−１と同じ） 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬと同じ）但し、Ｅｍ
−１のかわりにＥｍ−５を、Ｅｍ−２のかわりにＥｍ−
６をイ史用 第４層；中間層（ＩＬ−２と同じ） 第５層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬと同じ）但し、Ｅｍ
−１のかわりにＥ＋ｎ−５を使用第６層；中間層（ＩＬ
−３と同じ） 第７層；低感度青感性乳剤層（ＢＬと同じ）但し、Ｅｍ
−１のかわりにＥｍ−５を、Ｅｍ−２のかわりにＥｍ−
６を使用 第８層；中間Ｆｉ（ＩＬ−３と同じ） 第９層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨと同じ）但し、Ｅｍ
−３のかわりにＥｍ−７を使用第１０層；中間層（ＩＬ
−３と同じ） 第１１層；高感度緑感性乳剤層（ＧＬと同じ）但し、Ｅ
ｍ−３のかわりにＥｍ−７を使用第１２層；中間層（Ｉ
Ｌ−３と同じ） 第１３層：高感度青感性乳剤層（Ｂ）Ｉと同じ）但し、
Ｅｍ−１のかわりにＥｍ−５を、Ｅｍ−４のかわりにＥ
ｍ−８を使用 第１４層；第１保護層（ＰＲＯ−１と同じ）第１５層；
第２保護層（ＰＲＯ−２からＡｌＣ−１，ＡＩＭ−１を
除いたものと同じ） 次に、比較試料７の第１１層に実施例２の表−２に示し
たポジ化合物およびＤＳＲ化合物を同様に添加したとこ
ろ、実施例２の結果と同様な結果が得られ、層構成が異
っていても本発明の効果が得られることかわかった。

以上の実施例１〜４において用いた化合物及び乳剤は以
下のとおりである。

以下余白 −ｔ Ｓ　−　１　０ Ｃ−３ ＼ ｓＨＩｓ Ｍ−１ ＨＳ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　ＭＳ−２Ｈ
−２ ［（ＣＨ２・ＣＨ３０２Ｃ）１２）３ｆ：ＣＨ２５Ｃｈ
　（（：Ｈ２）２］　２Ｎ　（Ｃ）＋２）　２ｓＯコＫ
ｕ−１ ■ ｕ−２ ＡＸ−１ ｃ−１ ｕ ＩＣ−１ ＩＭ−１ Ｓｔａｂ−Ｉ　　　　　　　　　　　ＡＦ−１Ｏｆ　　
１−１　　　　　　　　　　　　０ｆ　　１−２ｌ Ｏｆ　　１−３　　　　　　　　　　　　　　　　０ｉ
　　１−４１−４Ｅ　　平均粒径０．３５μｍ、平均沃
化銀含有率７．５９６、単分散性（２３亀）の表面紙沃
化銀含有型乳剤Ｅｍ−２平均粒径０．３２．ｕｍ、平均
沃化銀含有率７．５＊、単分散性（２３Ｘ）で均一組成
の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．６μｍ、平均沃化銀含有率６．鴎
、単分散性（２０Ｕの表面紙沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−４
平均粒径０．８０μｍ、平均沃化銀含有ｉａ、ｏ！（。

単分散性（２０Ｘ）の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−５
平均粒径０，８μｍ、平均沃化銀含有率８．０机単分散
性（２０Ｘ）の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−６平均粒
径０．４０．４＋ｍ、平均沃化銀含有率７．０％Ｆ。

単分散性（２Ｃｎ）の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−７
平均粒径１．６μｍ　、平均沃化銀含有率６．４９４、
単分散性（１８ｋ）の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−８
平均粒径２．０８ｍ、平均沃化銀含有率７．■、単分散
性（１８Ｕの表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−１及び３〜
８は特開昭６０−１３８５３８号、同６１−２４５１５
１号の各公報を参照にして調製した多層構造を有し、主
として８面体から成る沃臭化銀乳剤である。

［発明の効果］ 以上述べた説明から明らかなように、本発明によれば鮮
鋭性が高く、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アンシャープポジ画像を形成する手段を有し、かつ現像
   主薬の酸化生成物と反応して該酸化物をスカベンジし得
   る化合物あるいはその前駆体を放出し得る化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。