JPH01193856A - 鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し更に
詳しくは鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

［従来の技術］ 近年、ディスクフィルムの如く、小さい画面から大きな
プリントを得る機会が増し、カラー写真感光材料の鮮鋭
性の向上が強く望まれるようになった。そして、上述の
如く、小画面から大きいプリントを得る際の鮮鋭性の尺
度としては、ＭＴＦ曲線が用いられているが１．この場
合、空間周波数が２０サイクル／＋＋＋ｍといった高周
波領域でのＭＴＦ値の向上が必要不可欠である。

このような鮮鋭性の向上手段の一つとして、特開昭８１
−７２２４２号、同６１−１６９８４３号及び同６２−
’２５７５６号等の各公報に、アンシャープポジ画像を
形成する手段を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
が開示されている。

しかし、これらの技術は鮮鋭度をある程度向上すること
はできるものの、未だ改良度は充分ではなく、より一層
の改良が強く望まれている。

そこで、本発明者等は、鮮鋭度の改良について、種々の
角度から鋭意研究を進めた結果、写真感光材料中にある
親水性保護コロイド層の現像時における膨潤度が特定の
範囲にある場合に、意外にもその効果があることを見い
出し、これに基づいて本発明がなされるに至った。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、鮮鋭度の優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 上記の本発明の目的は、支持体上にそれぞれ少なくとも
１層の青感性、緑感性および赤感性のハロゲン化銀写真
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
て、前記支持体上の乳剤層側に塗設された全親水性保護
コロイド層の現像時の膨■膜厚が乾燥時の膜厚の１８０
％乃至３５０％であり、該親水性保護コロイド層の少な
くとも１層がアンシャープポジ画像を形成する手段を有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成された。

以下、本発明について、更に具体的に説明する。

本発明において現像時の膨潤膜厚とは、３８℃に保温さ
れた下記の溶液中に３分間浸漬した後の厚さと定義され
る。

［膨潤度測定用　溶液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水温）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えて１１とする。

膨てｍ膜厚の測定は例えばエイ・グリーン・アンド・ジ
ー・アイ・ビー・ジーベンソン、ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔｏｇｒ
、　Ｓｃｉ、）、　２０．２０５　（１９７２）記載の
方法により測定できる。

本発明における乾燥膜厚とは、２３℃、５５％調湿下で
測定した膜厚を意味する。また、各膜厚については、乾
燥試料の断面を操作型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の
膜厚を測定する。

上述の全親水性保護コロイド層としては、前記の少なく
とも１層ずつある青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン
化銀乳剤層がある他、必要に応じて塗設される保護層、
ハレーション防止層、イエローフィルター層、中間層な
どが含まれる。

本発明による効果を特に発揮しつるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の層構成は支持体から順次コロイド銀ハレ
ーション防止層（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層
（中間層）コロイド銀黄色フィルター層青悪性層（中間
層）保護層を塗布したもの更には支持体から順次コロイ
ド銀ハレーション防止層（中間層）赤感性層（中間層）
緑感性層（中間層）青感性層（中間層）赤感性層（中間
層）緑感性層（コロイド銀黄色フィルター層）青感性層
（中間層）保護層を塗布した層構成である。

なお、（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑
感性層及び青感性層の各層は低感度と高感度の層に各々
分割されていても良い。また特公昭４９−１５４９５号
公報に記載されている様な赤感性層、緑感性層、青感性
層の少なくとも１つを３つの部分層に分けた層構成、特
開昭５１−４９０２７号公報に記載されている様な高感
度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに
西独公開公報第２，６２２．９２２号、同第２，６２２
，９２３号、同第２．６２２．９２４号、同第２，７０
４，８２６号及び同第２．７０４，７９７号に記載され
ている様な層構成等が挙げられる。

また本発明においては、特開昭５７−１７７５５１号、
同５９−１７７５５２号、同５９−１８０５５５号の各
公報記載の層構成を適用することも可能である。

本発明において現像時の膨潤膜厚は、乾燥時の膜厚の１
８０％乃至３５０％であるが好ましくは２００％〜３０
０％である。

この膨潤膜厚を調節する技術は、当業界ではよく知られ
ており、例えば硬膜剤の量、種類を適宜選択することよ
り、行なうことができる。

次に前記親水性保護コロイド層の少なくとも１層がアン
シャープポジ画像を形成する手段を有するが、このアン
シャープポジ画像を形成する手段として好ましいものと
しては耐拡散性カプラーを含有するカラーネガ画像形成
用ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされたアンシャープポ
ジ画像形成化合物（以下、ポジ化合物と称す。）が挙げ
られる。

ポジ化合物として好ましい１例は小拡散性であり、前述
の耐拡散性カプラーが発色現像主薬の酸化体との反応に
より生ずる色素（以下、発色色素と称す。）の主吸収波
長域に主たる吸収を有する有色化合物又は、現像処理中
に該有色化合物に変色する化合物いわゆる前駆体であっ
て、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色又は発色色
素の主吸収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を
生成する化合物（以下、小拡散性ポジ化合物と称す。）
である。

又、ポジ化合物として好ましい他の１例は、耐拡散性で
あり、発色色素の主吸収波長域に主たる吸収を有する有
色化合物又は現像処理中に該有色化合物に変色する化合
物であって、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色す
る化合物（以下、耐拡散性ポジ化合物と称す。）である
。

小拡散性ポジ化合物について、詳細に説明する。

小拡散性とは写真材料を用いた作画工程に於て、その中
の特に現像工程に於て、組合わせて用いられる耐拡散性
カプラー以上に拡散するが、処理工程の終了後に、添加
量の少なくとも３０ｗｔ％以上が写真材料中に留まって
いることを言う。

又、変色の程度としては最大吸収波長の変化が１０ｎｍ
以上であることが好ましい。かかる変色機構としては、
ポジ化合物が加水分解を受けることにより色調が変化す
るものが好ましく挙げられる。

又、消色とは、有色の化合物を生成しない、あるいは生
成した有色化合物が現像処理中に写真材料外へ流出する
等により、作画工程終了時において、アンシャープポジ
画像形成を損なう程には、有色化合物が写真材料中に残
留しないことをいう。

かかる消色型心拡散性ポジ化合物は、発色現像主薬と上
記耐拡散性カプラーとの反応により、色画像が生ずる区
域では、現像主薬の酸化体と反応し、消色する。又、耐
拡散性カプラーによる色画像が生じない区域では未反応
又は、変色した状態で残留する。その結果、耐拡散性カ
プラーによる色画像と消色型心拡散性ポジ化合物とは逆
関係の色画像、即ち、前者がネガ画像を形成するのに対
し、後者がポジ画像を形成することになる。しかも、小
拡散性ポジ化合物は小拡散性を有していることより、ア
ンシャープな画像、即ち、アンシャープポジ画像を形成
することとなる。

次に現像主薬の酸化体との反応の結果、発色色素の主吸
収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を生成する
型の小拡散性ポジ化合物、即ち、耐拡散性色素生成里小
拡散性ポジ化合物について述べる。

耐拡散性色素生成里小拡散性ポジ化合物は耐拡散性カプ
ラーによる色画像が生じない区域では未反応又は、変色
する。その結果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反
応又は変色した小拡散性ポジ化合物とは逆関係の色画像
、即ち、前者がネガ画像の場合には後者はポジ画像を形
成することになる。しかも小拡散性ポジ化合物は小拡散
性を有していることより、アンシャープな画像、即ち、
アンシャープポジ画像を形成することとなる。

耐拡散性色素生成里小拡散性ポジ化合物は、上述の如く
、アンシャープポジ画像を形成すると共に、現像主薬の
酸化体との反応により、発色色素の主吸収波長域に主た
る吸収を有する耐拡散性色素を生成する。この耐拡散性
色素は上述の耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体
との反応により生ずる耐拡散性色素と一緒になって色画
像を形成する。

この耐拡散性色素生成里小拡散性ポジ化合物は上述の如
く、アンシャープポジ画像と、耐拡散性色素からなるネ
ガ画像の両方を生ずる。従って、両画像が重なって、マ
クロ的には濃度変化を生じないように見えることもある
が、エツジ部（照射光の強度が変化する境界部分）では
該ポジ化合物と、生成した耐拡散性色素の拡散性の相違
により、ミクロ的な濃度変化（エツジ効果）を生じてお
り、アンシャープポジ画像形成手段として有効なもので
ある。

消色型不拡散性ポジ化合物としては、例えば、下記一般
式［１１で示される化合物が挙げられる。

一般式［１１ ％式％ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−Ｂ部分を
上記現像主薬酸化体の量に応じて放出できる有機残基で
あり、ＬｉｎｋはＡとＢを結合する基、Ｂは有機残基を
表わす。

又、一般式［Ｉ］で表わされる化合物は現像処理中わず
かに写真材料中を拡散する有色または変色する化合物で
あり、反応後Ａ及びＬｉｎｋ−８に起因して生ずる生成
物が有色化合物の場合には、該生成物は反応後、写真材
料中より系外に流出する様に親水性或は親油性のバラン
スをとった置換基を付帯させである。

一般式［１］におけるＡとしては、例えば発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の生成物
を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体とクロス
酸化反応する成分が挙げられる。

前者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダシロン類、アシ
ルアセトアニリド類、ＲＣＯＣＨ３（Ｒは、例えばアル
キル、アリール、ヘテロ環基） （Ｚは、例えば５乃至８員の飽和又は不飽和の脂環或は
へテロ環を完成する原子群で、Ｒ′はアリール残基を示
す。）の残基が挙げられる。

後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂によりＬｉｎｋ−ＢとしてＢ−５ｏ□ＮＨ’を放出
するフェノール類、ナフトール、類、インダノン類、イ
ンドール類、ハイドロキノン類の残基、酸化された後、
分子内閉環反応を受け、Ｌｉｎｋ−ＢとしてＢ−５０２
°を放出するフェノール類（詳しくは米国特許第３．４
４３．９３９号、同３．４４：１，９４０号、同３．４
４３．９４１号に記載されてる。）の残基が挙げられる
。

Ｌｉｎｋとしては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−５−
。

挙げられる。ここで、−ＮＧ−は含窒素へテロ環残基で
、例えばコハク酸イミドイル、フタル酸イミドイル、ピ
リドイル、イミダゾリルイミダシロンイル、ベンツイミ
ダゾリル、ヒダシトイル１チオヒダントイル、トリアゾ
リル、ベンツトリアゾリル、ウラゾリル、２．４−ジオ
キシオキサシリル、２．４−ジオキソチアゾリル、チア
ジアゾリール、テトラゾリールなどがある。又、Ｒはそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル、アリール等であ
る。

Ｂとしては、Ｌｉｎｋが−Ｎ−Ｎ−、−Ｃ）ｌ−の如参
発色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基で、
好ましくは助色団を有する有機残基であっても色素残基
であってもよい。又、Ｌｉｎｋが発色団でない場合には
色素（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、イ
ンドフェノール、インドアニリン等）残基であることが
好ましい。かかる構成により一般式［Ｉ］で示される化
合物は、Ｂ部分またはＡ−Ｌｉｎｋ−Ｂ全体として有色
又は変色する化合物たりつる。

一般式［Ｉ］で示される化合物に現像処理中わずかに拡
散する性質を付与し、且つ、反応後の望ましくない生成
物を系外へ流出するための拡散性を付与するには、例え
ばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、アルフ
ァモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキ
ル基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応
前後の拡散性のバランスをとればよい。

本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。

ＣＬＡＳＳ　Ｉ　：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、−形成［ＩＩのＡ部分がカ
プラー残基でＬｉｎｋ部はカプラーの活性点に結合する
。但し、Ｌｉｎｋが、−ＮＨＳＯ２−（窒素原子かＣｏ
ｕｐ部に結合）の場合には活性点の隣接位であってもよ
い。

そして、写真材料中、小拡散するように好ましくはアル
カリ可溶性基及び、例えば炭素数１６以下のアルキル基
を有する。Ａ部分が発色現像主薬の酸化体とカップリン
グして有色化合物を生ずる場合には、該化合物が処理中
に系外へ流出するようにＡ部分にアルカリ可溶性基を存
在せしめるか発色現像主薬としてアルカリ可溶性基を有
するものを用いることが好ましい。

又、Ｂ部分が色素を形成している場合には反応後のＢ部
分が系外に流出するようにＢ部分がアルカリ可溶性基を
有していることが好ましい。

この分類に属する化合物は、露光部ではＡ部がネガ発色
色素像を作るが系外に流出し、Ｂ部分が色素である場合
には、該Ｂ部分もＡ部分から離脱後系外に流出するので
、非露光部に残る一般式［ＩＩで示される化合物又は変
色後の化合物によりポジ画像を作る。その上この化合物
は小拡散性をもっているので現像処理中に層中をわずか
に８勅してアンシャープポジ画像を形成する。更にこの
類の中でも好ましいものとしては、次の二つのタイプの
ものが挙げられる。

（ＴｙｐｅＡ）　：カラードカブラー型一般式［＋１］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ、−Ａｒ 一般式［１１］のＣｏｕｐ−はカプラー残基でアルカリ
可溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によって生
じた色素は写真材料系外に流出する。

Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼ
ン系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ
環基、例えばイソオキサゾールなどが好ましく、又、−
形成［＋１］の化合物が写真材料中をわずかに移動する
ため好ましくは半拡散防止基をもち、特に計部にもつこ
とが好まししＡ。

Ｌｉｎｋ２は−Ｎ−Ｎ−又は−ＣＨ−である。これらの
化合物の一部は既にカラードカプラーとして、例えば米
国特許第”２，４４９，９６９号、同２，６８８，５３
８号、同２．７０［ｉ、８８４号、同２，８０８，３２
９号、同３，００５，７１２号、ベルギー特許第５７０
，２７１号、特公昭４４−３２４６１号などで知られて
いる。

しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている上側用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、−形
成［ＩＩ　］で示されるＣｏｕｐ部分即ちカプラ一部分
によって生ずる色相が画像形成をする主吸収であるので
この部分から生じた色素は勅かないのが原則である上、
−形成［ＩＩ］で示される化合物の色相は上記主吸収波
長域と異る二次吸収部分である。本発明は、Ｃｏｕｐ部
分から生ずる色素は系外に出すことが必須であることと
、−形成［！ｌ］で表わされる化合物又は変色後の化合
物の色相は画像形成層の主吸収と同一である。

即ち、本発明の化合物と組み合わされたハロゲン化銀層
の感光波長域は、例えばコンベンショナルネガ写真材料
であるならば化合物色相の補色である。具体的には、例
えば緑感光性ネガ層で説明すると、先行技術のカラード
カプラーはこの層に黄色の化合物を使うのに対し本発明
ではマゼンタ色の又はマゼンタ色に変色する化合物を使
用している。

（ＴｙｐｅＢ）　　：活性点置換型 −形成［＋１１］ ％式％ Ｃｏｕｐは一般式［１１コと同様である。又、Ｌｉｎｋ
。

は−形成［ＨのＬｉｎｋと同義であり、同様なものか例
示され、好ましくはカップリング反応後アルカリ可溶性
を生ずる基、例えば−〇−１−３０２−ＮＨ−。

−ＮＨＳＯ２−などが望ましい。Ｄｙｅは色素部分又は
色素前駆体部分を表わし、アルカリ可溶性基をもつこと
か望ましいが、Ｌｉｎｋ部の種類によっては必須ではな
い。

一般式［ＩＩ＋　］で示される化合物は写真材料中をわ
ずかに拡散するよう調節するため、半拡散防止基を有す
ることが好ましい。

詰碁は、発色色素及びＬｉｎｋ３−Ｄｙｅのうち拡散性
のよいものの方に付することか好ましい。尚、この種の
分類に属する化合物は、米国特許第３．２２７，５５０
号、同３，４７６．５６：１号などに開示されているが
、これら先行技術もＴｙｐｅ　Ａと同じ（全く使用法が
異っていて、本発明の概念は含まれていない。即ち一部
はＴｙｐｅＡと同じカラードカプラー的色補正に使われ
る場合と、拡散転写して流出して来るＤｙｅ部を画像に
利用する場合で明らかに本発明の態様とは異っている。

次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩ　：無色カップリング体形成型この分
類に属する化合物は一般式［１］のＡ部分はＣＬＡＳＳ
　Ｉの化合物と同様に反応するが、反応生成物が無色で
あるので、カップリング反応後層中に残存してもよい。

（ＴｙｐｅＣ）　　：ワイスカプラー型一般式　［ＩＶ
コ ＷＣＯｕｐ−Ｌｉｎｋ４−Ｄｙｅ Ｗｃｏｕｐとしては例えば、Ｒ２ＣＯＣＨ２−（Ｒ２は
アルキル、アリール、ヘテロ環基で炭素数１６以下のア
ルキルをもつ）、 （２は５乃至８員の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ３はアリール残基を示す。）である。

Ｌｉｎｋ４は一〇−、−Ｓ−又は−ＳＯ□−を示す。

Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素残基
又はその前駆体部分でありＬｉｎｋ４−Ｄｙｅは層外に
流出する。

又、この化合物はＤｙｅ部分に有することがあるアルカ
リ可溶性基と協動して化合物自体が層中をわずかに拡散
するよう半拡散防止基を有していることが好ましく、特
にＷｃｏｕｐ部分にあることが好ましい。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩＩ　ニレドックス反応型この分類に属
する化合物はＣＬＡＳＳ　Ｉ又はＩＩの様なカップリン
グ反応は行なわない。その代り現像主薬酸化体と反応し
てキノン、キノイミド体等を生成するが、この生成物が
現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初
めて色素を放出する。

（ＴｙｐｅＤ）　　：　ＤＲＲ化合化合物形成［Ｖ］ ＦＵＮ−Ｌｉｎｋ、−Ｄｙｅ ＦＵＮはレドックス母核を示し、２−１３−又は４−フ
ェノール、４−α−ナフトール、１−β−ナフトール、
２−ハイドロキノン、３−インドール、４−ピラゾロン
−５残基であり、Ｌｉｎｋ、は−ＮＨ５Ｏｚ−（窒素原
子がＦＵＮ部分に結合）　、−０−。

−５Ｏ□−１−５−などであり、Ｄｙｅは色素残基又は
その前駆体部分であり、アルカリ可溶性基を有すること
が好ましい。

一般式［Ｖ］の化合物が層中をわずかに拡散するように
するためＤｙｅ部分に有することがあるアルカリ可溶性
基と協働する半拡散防止基を用いる場合にＦＵＮ部に付
することが好ましい。

耐拡散性色素生成型不拡散性化合物は、前述の如くそれ
自体色素又はその前駆体であるとともに、発色現像主薬
の酸化体との反応により、耐拡散性色素を生成するもの
であるが、該反応により、新たに色素部分を形成するも
のであってもよいし、新たには色素部分を形成せず、反
応前の色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工程後
、耐拡散性色素の色素部分として残留するものであって
もよい。

耐拡散性色素生成型不拡散性化合物としては、その機能
上から以下のタイプのものが挙げられる。

タイプＩ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又は、その前駆体が現像処理工程中に生
ずる色素部分と実質的に同色の色素部分を新たに生ずる
とＪ（に、耐拡散化する化合物（色素形成型）。

このタイプのものは更に詳しく以下のタイプのものに分
類できる。

タイプＩ−１ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色し、新たに該
色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工程後に有す
べき色素部分と実質的に同色の色素部分を形成すると共
に耐拡散化する化合物。

タイプＩ−２ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色することはな
く、更に新たに該色素部分又は該前駆体部分が現像処理
工程後に生ずべき色素部分と実質的に同色の色素部分を
形成すると共に耐拡散化する化合物。従ってこのタイプ
の化合物は現像主薬の酸化体とのカップリングの結果、
予め有する色素部分又はその前駆体に起因する色素部分
の他に、新たに形成される色素部分をも有する耐拡散性
色素を生ずることとなる（上乗せ型）。

タイプ！Ｉ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色することはな
く、又新たな色素部分を形成することもなく耐拡散化す
る化合物。

タイプＩＩ！ 発色現像主薬の酸化体とのクロスオキシデーションによ
り耐拡散化する化合物。

以上の各タイプのものについて更に詳しく説明する。

タイプＩ−１の化合物としては、例えば下記−数式［Ｉ
−１］で示される化合物が挙げられる。

一般式［■−１コ Ａ、−しｉ＊に、−８゜ 式中へ、は現像主薬酸化体とカップリングしてＬｉｎｋ
−Ｂ（部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて放出する
とともに、カップリング色素を形成しつる有機残基であ
り、ＬｉｎｋｔはＡ１と８１を結合する基、Ｂ１は有機
残基を表わす。

Ａ１の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロテトラゾール類、ピラゾロベンツイミダゾール
類、インダシロン類、アシルアセトアニリド類などが挙
げられる。

Ｌｉｎｋｔ　とじては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−
５−。

−８０２−、−Ｎ＜−などが挙げられる。ここで、−Ｎ
り←は含窒素へテロ環残基で、例えばコハク酸イミドイ
ル、フタル酸イミドイル、ピリドイル、イミダゾリル、
イミダシロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒダントイル
、チオヒダントイル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリ
ル、ウラゾリル、２．４−ジオキシオキサシリル、２．
４−ジオキソチアゾリル、チアジアゾリール、テトラゾ
リールなどがある。

Ｂ１としては、Ｌｉｎｋｔが−Ｎ−Ｎ−の如き発色団の
場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基等が好ましく
、Ｌｉｎｋ、が発色団でない場合には色素（例えば、ア
ゾ、アントラキノン、アゾメチン、インドフェノール、
インドアニリン等）残基または、その前駆体であること
が好ましい。

以上の如き構成により一般式［Ｉ−１］で示される化合
物は、Ｂ、またはＡ、−Ｌｉｎｋ、−Ｂ、全体として色
素又はその前駆体たりうる。

一般式［１−１］で示される化合物に現像処理工程中わ
ずかに拡散する性質を付与し、Ｂ１が色素又はその前駆
体の場合には、これらに起因して生ずる色素を系外へ流
出させ、かつカップリングにより生成する色素を耐拡散
化するため例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及び
、例えばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を適
宜導入して反応前後の拡散性のバランスをとればよい。

タイプＩ−２の化合物としては、例えば下記−数式［１
−２］で示される化合物が挙げられる。

−数式［１−２］ 式中、Ｄｌは色素部分又はその前駆体部分を表し、Ａ２
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
つる有機残基を表すが、Ｄｌはカップリングに際してＡ
２から離脱することはない。

Ａ２の具体例としては前述のＡ、の具体例として示した
ものが挙げられる。

Ｄｌの例としては前述の８．の例として挙げた色素残基
及びその前駆体が挙げられる。又へ、はカップリング位
置にカップリングに際して離脱可能な基を有していても
よい。離脱可能な基は、色素又はその前駆体であっても
よいが、色素又はその前駆体であることは必須ではない
。

又、−数式［１−２］で示される化合物に現像処理中わ
ずかに拡散する性質を付与し、且つ、−数式［１−２］
の化合物が現像主薬の酸化体とカップリングした結果生
ずる色素を耐拡散化するためには、例えばカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基の如
きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如き拡散
性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡散性の
バランスをとればよい。

例えばＡ２のカップリング位置にカップリングに際して
離脱可能なアルカリ可溶性基または、アルカリ可溶性基
を含有する基を結合させておくこともできる。

タイプＩＩの化合物としては、例えば下記−数式［１１
−１］で示される化合物が挙げられる。

−数式［ｕ　−１１ −Ｄ２ 式中、Ｄ２は一般式［Ｉ−２］におけるＤ１同義であり
、同様なものが例示される。

Ｗは、現像主薬の酸化体とカップリングはするがカップ
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。

Ｗとしては、例えば５−ピラゾロン核、β−ジケトメチ
レン基等のカプラー残基のカップリング位置にカップリ
ング後、色素へ移行するための反応（例えば酸化反応、
脱離反応）を起こさない基（例えばメチル基、ブチル基
等のアルキル基）を置換したもの及びビスアルキルカル
バモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキル
カルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が挙
げられる。

一般式［＋１−１］においてＤ２はＷのカップリング位
置に上記の色素へ移行する反応を起こさない基の一部と
して存在せしめてもよいし、カップリング位置以外の位
置に結合せしめてもよい。

タイプＩＩ＋の化合物としては例えば下記−数式［＋１
１−１］により示されるものが挙げられる。

−数式［ＩＩＩ　−１］ Ｆｕｎ−Ｄ３ 式中、Ｄ３は一般式［１−２］におけるＤｌと同義であ
り、同様なものが例示される。

Ｆｕｎは、発色現像主薬の酸化体と反応して一般式［Ｉ
ＩＩ　−１］で示される化合物を耐拡散化する機能をも
つ有機基で、ハイドロキノン核を有する基、カテコール
核を有する基が挙げられる。

次に耐拡散性ポジ化合物について詳細に説明する。

ここに、消色及び変色については、小拡散性ポジ化合物
における、それらと同義である。

発色現像主薬の酸化体と耐拡散性カプラーとの反応によ
り色画像が生ずる区域では耐拡散性ポジ化合物も現像主
薬の酸化体と反応し、無色化又は系外へ溶出する化合物
を生成するかいずれかの特性が発現される。又、耐拡散
性カプラーによる色画像が生じない区域では耐拡散性ポ
ジ化合物は未反応のまま又は変色した状態で残っている
。その結果、耐拡散性カプラーと耐拡散性ポジ化合物と
は逆関係の色画像、即ち、前者がネガ画像の場合には後
者はポジ画像を形成することになる。しかも、耐拡散性
ポジ化合物は前記耐拡散性カプラーを含有した層から現
像主薬酸化体が拡散をしながら耐拡散性ポジ化合物を含
有する層へ到達することにより、アンシャープな画像、
即ち、アンシャープポジ画像を形成することとなる。

耐拡散性ポジ化合物としては、例えば下記−数式［Ａ−
１］で示される化合物が挙げられる。

−数式［Ａ−１コ Ａ３Ｌｉｎｋ−８゜ 式中Ａ３は現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−Ｂ３部
分を上記現像主薬酸化体の量に応じて無色化もしくは溶
出可能とする有機残基であり、ＬｉｎｋはＡ３と８３を
結合する基、Ｂ３は有機残基を表わす。

又、−数式［Ａ−１］で表わされる化合物は現像処理中
写真材料中に於て耐拡散性の有色又は変色する化合物で
あり、反応後島及びＬｉｎｋ−Ｂ、に起因して生ずる生
成物が画像形成上不適当な色相を現わす化合物の場合に
は、該生成物は反応後、写真材料の色相構成系中より糸
外に溶出する様に親水性或は親油性のバランスをとった
置換基を付帯させである。

一般式［Ａ−ｔ　］におけるＡ、としては、例えば発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応して有色又は無色
の生成物を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体
とクロス酸化反応する成分が挙げられる。

前者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダシロン類、アシ
ルアセトアニリド類、ＲＣＯＣ）１３　（Ｒは、例えば
アルキル、アリール、ヘテロ環基） （Ｚは、例えば５乃至８員の飽和又は不飽和の脂環或は
へテロ環を完成する原子群で、Ｒ′はアリール残基を示
す。）の残基が挙げられる。

後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂によりＬｉｎｋ−ＢとしてＢ−５ｏ□ＮＨ０を放出
するフェノール類、ナフトール類、インダノン類、イン
ドール類の残基、酸化された後アルカリ開裂によりＬｉ
ｎｋ−Ｂとして、Ｂ−０８，Ｂ−Ｓ’。

Ｂ−５０２°を放出するハイドロキノン類の残基、酸化
された後、分子内閉環反応を受け、Ｌｉｎｋ　−Ｂとし
てＢ　−Ｓｏ２’を放出するフェノール類（詳しくは米
国特許第３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０
号、同３．４４３，９４１号に記載されている。）の残
基が挙げられる。

Ｌｉｎｋとしては、例えば−Ｎ−Ｎ−、−０−、−５−
。

ここで、−ＮＧ−は含窒素へテロ環残基で、例えばコハ
ク酸イミドイル、フタル酸イミドイル、ピリドイル、イ
ミダゾリル、イミダシロンイル、ベンツイミダゾリル、
ヒダントイル、チオヒダントイル、トリアゾリル、ベン
ツトリアゾリル、ウラゾリル、２．４−ジオキシオキサ
シリル、２．４−ジオキソチアゾリル、チアジアゾリー
ル、テトラゾリールなどがある。又、Ｒはそれぞれ置換
基を有してもよいアルキル、アリール等である。

Ｂとしては、Ｌｉｎｋが−Ｎ−Ｎ−、−０Ｈ−の如き発
色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基で、好
ましくは助色団を有する有機残基であっても色素残基で
あってもよい。又、Ｌｉｎｋが発色団でない場合には色
素（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、イン
ドフェノール、インドアニリン等）残基又は、その前駆
体であることが好ましい。かかる構成により一般式［Ａ
−１３で示される化合物は、８３部分またはＡ３−Ｌｉ
ｎｋ−８３全体として有色又は変色する化合物たりつる
。

−数式［Ａ−１］で示される化合物に現像処理中拡散し
ない性質を付与し、且つ、反応後の望ましくない生成物
に系外へ溶出するための拡散性を付与するには、例えば
カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファ
モイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル
基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応前
後の拡散性のバランスをとればよい。

本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。

ＣＬＡＳＳＩ　：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、−数式［Ａ−１］のＡ３部
分がカプラー残基でＬｉｎｋ部はカプラーの活性点に結
合する。但し、Ａ３部分がフェノール残基又はナフトー
ル残基であって、Ｌｉｎｋが−ＮＨ５Ｏ□−（窒素原子
がＣｏｕｐ部に結合）の場合には活性点の隣接位であっ
てもよい。そして、写真材料中で耐拡散性を有するよう
バラスト基、例えば炭素数１７以上のアルキル基を有す
る。Ａ３部分が発色現像主薬の酸化体とカップリングし
て生ずる発色色素が画像形成上不適当な場合には、該発
色色素が処理中に系外へ流失するようなへ３部分にアル
カリ可溶性基を存在せしめるか発色現像主薬としてアル
カリ可溶性基を有するものを用いることが好ましい。

又、８３部分が色素又は、その前駆体を形成している場
合には反応後の８３部分が系外に流出するよう８３部分
がアルカリ可溶性基を有していることが好ましい。

この分類に属する化合物は、露光部ではへ５部分がネガ
発色色素像を作るが系外に流失し、８３部分が色素であ
る場合には、該８３部分もＡ３部分から離脱後糸外に流
失するので、非露光部に残る一般式［Ａ−１１で示され
る化合物又は、その変色した化合物によりポジ画像を作
る。その上この化合物によるポジ画像の周縁は拡散して
来た現像主薬酸化体との反応によって現像処理中に前記
層中にアンシャープポジ画像を形成する。更にこの類の
中でも好ましいものとしては、次の二つのタイプのもの
が挙げられる。

（ＴｙｐｅＡ）　：カラードカブラー型一般式［Ａ−２
コ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ”−Ａｒ 一般式［Ａ−２］のＣｏｕｐ−はカプラー残基でアルカ
リ可溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によって
生じた色素は写真材料系外に溶出する。

計は置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼン
系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ環
基、例えばイソオキサゾールなどが好ましく、又、一般
式［Ａ−２］の化合物は写真材料中を拡散しないよう拡
散防止基をもち、特にＡｒ部にもつことが好ましい。Ｌ
ｉｎｋ２は発色団、好ましくは−Ｎ−Ｎ−又は−ＣＩ＋
・である。これらの化合物の一部は既にカラードカプラ
ーとして、例えば米国特許第２．４４９，９６６号、同
２，６８８．５３８号、同２．７０６，６８４号、同２
．８Ｑ８．３２’１号、同３，００５．７１２号、特公
昭４４−３２４６１号などで知られている。

しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている上側用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、一般
式［Ａ−２］で示されるＣｏｕｐ部分即ちカプラ一部分
によって生ずる色相が画像形成をする主吸収であるので
この部分から生じた色素は勅かないのが原則である上、
一般式［Ａ−２］で示される化合物の色相は上記主吸収
波長域と異る二次吸収部分である。本発明は、Ｃｏｕｐ
部分から生ずる色素は系外に出すことが必須であること
と、一般式［Ａ−２］で表わされる化合物の色相は画像
形成層の主吸収と同一である。

即ち、一般式［Ａ−２］の化合物と組み合わされたハロ
ゲン化銀層の感光波長域は、例えばコンベンショナルネ
ガ写真材料であるならば化合物色相の補色である。具体
的には、例えば緑感光性ネガ層で説明すると、先行技術
のカラードカプラーはこの層に黄色の化合物を使うのに
対し本発明ではマゼンタ色の化合物を使用している。

（ＴｙｐｅＢ）　　：活性点買換型 一般式［Ａ−３］ Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ３−Ｄｙｅ Ｃｏｕｐは一般式［Ａ−２］と同様である。又、Ｌｉｎ
ｋ’は一般式［Ａ−１コのＬｉｎｋと同義であり、同様
なものが例示され、好ましくはカップリング反応後アル
カリ可溶性を生ずる基、例えば−０−１−ＳＯ□−ＮＨ
−、−ＮＨＳＯ２−などが望ましい。Ｄｙｅは色素部分
又はその前駆体部分を表わし、アルカリ可溶性基をもつ
ことが望ましいが、Ｌｉｎｋ３の種類によっては必須で
はない。尚、この種の分類に属する化合物は、米国特許
第３，２２７，５５０号、同３．４７６．５６３号など
に開示されているが、これら先行技術もＴｙｐｅＡと同
じく全く使用法が異っていて、本発明の概念は含まれて
いない。即ち一部はＴｙｐｅＡと同じカラードカプラー
的色補正に使われる場合と、拡散転写して流出して来る
Ｄｙｅ部を画像に利用する場合で明らかに本発明の態様
とは異っている。

次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。

ＣＬＡＳＳ　１１　：無色カップリング体形成型この分
類に属する化合物は一般式［Ａ−１］のへ３部分はＣＬ
ＡＳＳ　１の化合物と同様に反応するが、反応生成物が
無色であるので、カップリング反応後層中に残存しても
よい。

（ＴｙｐｅＣ）　　：ワイスカプラー型一般式［Ａ−４
コ Ｗｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅ Ｗｃｏｕｐとしては例えば、Ｒ２ＣＯＣｌ＋２−（Ｒ２
はアルキル、アリール、ヘテロ環基を示す。） （Ｚは５乃至８員の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ５はアリール残基を示す。）である。そし
てＷｃｏｕｐ部は一般式［Ａ−４］で表わされる化合物
を耐拡散化するため、好ましくは拡散防止基例えば炭素
数１７以上の基を有する。

Ｌｉｎｋ’は一〇−、−Ｓ−又は−５Ｏ２−を示す。

Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素又は
、その前駆体残基で反応後Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅは層外に
流出する。

ＣＬＡＳＳ　ＩＩＩ　ニレドックス反応型この分類に属
する化合物はＣＬＡＳＳ　Ｉ又は１１の様なカップリン
グ反応は行なわない。その代り現像主薬酸化体と反応し
てキノン、キノイミド体等を生成するが、この生成物が
現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初
めて色素を放出する。

（ＴｙｐｅＤ　）　　：　ＤＲＲ化合化合物数式［Ａ−
５１ ＦＵＮ−Ｌｉｎｋ’−Ｄｙｅ ＦＩＩＮはレドックス母核を示し、好ましくは２−１３
−又は４−フェノール、４−α−ナフトール、１−β−
ナフトール、２−ハイドロキノン、３−インドール、４
−ピラゾロン−５残基であり、Ｌｉｎｋ’は−Ｎ）＋５
０２−　　（窒素原子がＦＵＮ部分に結合）　、　−０
−、−５０２−、−５−などであり、Ｄｙｅは色素又は
その前駆体残基であり、アルカリ可溶性基を有すること
が好ましい。又、−数式［Ａ−５］’の化合物が層中を
移動しないようＦＬＩＮ部は好ましくは拡散防止基を有
する。

次にポジ化合物の具体例を示す。

以下余白 １１ＬＩ−丙−ｕ−Ｌ４１１゜ Ｕ−１３ Ｕ−１７ Ｕ−１９ Ｕ−２０ ＼ Ｕ　−２７ＣＪ４ＳＯａＮａ ｎ■ Ｕｌｌ Ｕ−３３ ）Ｕ３１１ａ ｌ−１ ＮｔｌＣＯＣ（ＣＨ３）　ｙ ＮＵ２ Ｕ−５０ Ｕ−５５ Ｕ−５６ Ｕ−７０ 以上述べたポジ化合物は一般的な合成法に従って合成さ
れるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一つは
色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩化燐
又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化剤に
よってスルフオクロリド又は酸クロリドとしアミノ基を
有する他の部分と結合する方法であり、もう一つの合成
法は、最終段階でジアゾカップリングによって色素部分
を得る方法である。

又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。

ポジ化合物は前述の耐拡散性カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層中及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層とは別
の写真構成層中に含有せしめられる。

上記別の写真構成層は、上記ハロゲン化銀乳剤層の隣接
層である必要はないが、隣接層であることが好ましく、
又、ポジ化合物自体が該乳剤層の主要感光波長域に主た
る吸収を有する場合には上記ハロゲン化銀乳剤層に対し
て露光時の光の入射側とは反対側に位置せしめることが
感度の低下を防ぐうえで好ましい。更に、上記別の写真
構成層は上記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色性を同じ
（する感光性ハロゲン化銀乳剤層であってもよいし、非
感光性層であってもよい。又、耐拡散性ポジ化合物は、
非感光性に含有せしめることが好ましい。ポジ化合物を
非感光性層に含有せしめた場合は、上記感光性ハロゲン
化銀乳剤層の現像により生じた現像主薬の酸化体のうち
、該非感光性層に拡散してきたものとポジ化合物が反応
して、アンシャープポジ画像を形成することとなる。

又、ポジ化合物は、視覚的には少なくとも緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と組合せて用いることが好ましい。ポジ
化合物の使用量としては該化合物と組み合わせて用いら
れる耐拡散性カプラー１モル当り０．Ｏ２Ｎ２．００モ
ルが好ましく、特に００５〜０゜６０モルが好ましい。

ポジ化合物及び、耐拡散性カプラーの写真感光材料中へ
の添加については公知の方法たとえば米国特許２，３２
２，０２７号に記載の方法などが用いられる。例えば高
沸点有機溶媒または沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール話導体、フタール酸アルキルエステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル
等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２．０２７号、同２，５３３．５１４
号、同２．８３５．５７９号、同３．２８７，１３４号
、同２，３５３゜２６２号、同２，８５２，３８３号、
同３，５５４，７５５号、同３．８７６．１３７号、同
３，６７６．１４２号、同３，７００，４５４号、同３
，７４８，１４１号、同３，７７９，７６５号、同３，
８３７゜８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，
２２２，７５３号、ＯＬ５２，５３８，８８９　、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２５０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５
３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１
２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２
２号、同５５−２５０５７号、同５５−３８８８９号、
同５６−１９０４９号、同５Ｂ−８１８３６号、特公昭
４Ｂ−２９０６０号などに記載されている。

また特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，
９３４号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

ポジ化合物等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基
を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロ
イド中に添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、ゼラチン話導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、それ以外の蛋白質、型読導体、セルロース話導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤ととしては
、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることが
できる。

該乳剤は、常法により化学増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。

乳剤層、その他の親木性コロイド層には、可塑剤、不水
溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を
含有させることかできる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、耐拡散性カプラー
の色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルム反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器
などが含まれる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例］ 次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。

実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りのｇ数を示す。

また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素の試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（）Ｉｃ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０．２０紫外線吸収剤（Ｉ
ＩＶ−１）　　　　　　　−０，２０カラードカプラー
（ＣＧ−１）　　　　　・・・０．０５カラードカプラ
ー（ＣＭ−２）　　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　・・・０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・１．５第２層；中間層（
ＬＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　・０．０１高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．０１
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５第３層；
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　・・・１．０
）ｌ　　　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　・・・０
．５増感色素　（Ｓ−１）　　・・・　２．５Ｘ　　１
０−’（モル／銀　１　モル）ｎ　　　（Ｓ　−１）・
・・２．５Ｘ１０−’（））　　　）／’　　　（Ｓ−
３）　−０，５ｘｌＯ−’（１）　　　）シアンカプラ
ー（Ｃ−４）　　　　　　　・・弓、２／／　　　　（
Ｃ−２）　　　　　　　・・・０．０６ボジ化合物（Ｕ
−２８）　　　　　　　　・・・０．３カラードシアン
カプラー（ＣＧ−１）　　・・・０．０５ＤＩＲ化合物
（Ｄ−１）　　　　　　　　・・・０．００２高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　・・・０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１４５第４層；高感
度赤感性乳剤層（Ｒ）ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　
　　　　　　・・・２．０増感色素　（Ｓ−１）　　・
・・　２．ＯＸ　　１０−’（モル／銀　１　モル）ツ
ノ　　　　　　　（Ｓ−２）　　　・・・　　２．０ｘ
ｌＯ−’（／／　　　　　　　）ｎ　　　（Ｓ−３）　
・Ｏ，ｌＸ　１０−’（））　　　）シアンカプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　・・・０．１５１）　　　　（
Ｃ−２）　　　　　　・・・０．０１８／／　　　　（
Ｃ−３）　　　　　　・・・１，１５ポジ化合物（Ｌｌ
−２８）　　　　　　　　・・・０．０５カラードシア
ンカプラーＦＣＣ−１）　　・・・０．０１５ＤＩＲ化
合物ＣＤ−２）　　　　　　　　・・・０．０５高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．５第５層；中間
層（ＬＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層、
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　・・弓０増感
色素　（Ｓ−４）　　　　・・・　５　　Ｘ　　１０−
’（モル／銀　１　モル）ｎ　　　　　（Ｓ　−５）　
　　・・・１ｘｌＯ−’（／／　　　　）マゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）　　　　　　・・・０．５ポジ化合物（
ｕ−４）　　　　　　　　・・・０．１カラードマゼン
タカプラー（ｃｙ−１）・・・０．０５ＤＩＲ化合物（
Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．０１５／／　　　
（Ｄ−４）　　　　　　　　　・・・０．０２０高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　・・・０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．０第７層；中間層
（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０，２第８層
；高感度緑感性乳剤層（ＧＭ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　・・・１．３
増感色素（Ｓ−６）　　・・・　１．５Ｘ　１０−’（
モル／銀１モル）））　　　（Ｓ　−７）・・・２．５
Ｘ１０−’（／／　　　）ｔｙ　　　（Ｓ−３）・・・
０．５ｘｌＯ−’（ｎ　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−
２）　　　　　　・・・００６／／　　　　　（Ｍ−３
）　　　　　　・・・０．１８ポジ化合物（Ｕ−４）　
　　　　　　　・・・０．２０カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−２）・・・０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
　　　　　　　　・・・０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
３）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．０第９層；イエローフィルター層
（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１
色汚染防止剤（ｓｃ−１）　　　　　　　・・・０．１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・Ｏｌゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８第１Ｏ層：
低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）
　　　　　　　・０．２５１）　　　　（Ｅ＋＋＋−２
）　　　　　　　−”　０．２５増感色素　（Ｓ−１０
）　　　・・・　７　　Ｘ　　ｔｏ−’（モル／銀　１
　モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　・・
・０．６ｎ　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　・・・０
．１２ポジ化合物（Ｕ−１３）　　　　　　　　・・・
０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・・
０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　・
・・０，１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・弓
０第１１層、高感度青感性乳剤層（８１（）沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−４）　　　　　　　・＝　０．５０／／　　
　　　　（Ｅ　ｍ　−１）　　　　　　　　　　・・・
０．２０増感色素　（Ｓ−９）　　　　・”　　１　　
ｘ　　ｔｏ−’（モル／銀　１　モル）／／　　　　（
Ｓ−１０）　　−３ｘ　１０−’　（／／　　　　）イ
エローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　・・・ｏ、３６
１）　　　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　・・
・０．０６ボジ化合物（Ｕ−１３）　　　　　　　　・
０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・
・０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・弓、
ｌ第１２層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　・・・０．４（平均粒
径０．０８μ　Ａｇ１２モル％）紫外線吸収剤（ｔｌＶ
−１）　　　　　　　−０，１０／／　　　　　　　　
　　（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
・　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　
　・・−０，１））　　　（Ｏｉｌ−４）　　　　　　
　・−０，１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１１・
・・０．５／／　　　　　　　　　　（ＨＳ　−２）・
・・０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１
．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　・”　０．０
０５アルカリで可溶性のマット化剤　・・・０１０（平
均粒径２μｌ１１） シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　　・・・０．
００５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　　・・
・０．０１スベリ斉り（Ｗへ×−１）　　　　　　　　
　・・・０，０４ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・０．６尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ
−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１およびＨ−２、
防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ−１、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．
５ｎ単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ１平均沃化銀含有率２．
０ｎ単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．
０ｎ単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０，９５μｍ、平均沃化銀含有率８．
０ｎ車分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−１］およびＥｎ＋−４は特開昭６０−
１３８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参
照に調整した多層構造を有し、主として８面体から成る
沃臭化銀乳剤である。

以下余白 Ｓ−６ ＼ ＣａＨ＋　ｓ Ｄ し！ −ｔ Ｑ ＣＭ−１ ＣＭ−２ Ｃρ ”　　　　０１１ Ｈ３−１１（Ｓ−２ ［（ＣＨ，−１：Ｈ５Ｏ，ＣＨ，）、ＣＣ）１２５０□
（ＣＨ２）２１２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｋｕ−１ ■ ■２ ｕ−２ Ｎａ０３Ｓ−Ｃ−ＣＯＯＣ６Ｊ７ ■ ＣＩ□−〇〇〇Ｃ６１１１７ ＷＡＸ−１ ｕｈ ＩＣ−１ Ａ　　Ｉ　　Ｍ−１ ）Ｕ３１Ｖ Ｓｔａｂ−Ｉ　　　　　　　　　　ＡＦ−１０ｉｌ−１
０ｉｌ−２ ０１，１ Ｏｉｌ−３０ｉｌ−４ しＵＵＬ４１１Ｑ 次に試料１において第３．４，６，８．１０及び１１層
に用いられたカプラー及び例示のポジ化合物ｋｌ−４，
Ｕ−１３及びＵ−２８を表−１のように変化させ、また
硬膜剤Ｈ−１およびＨ−２の添加量を変化させることに
より現像時の膨潤膜厚の乾燥膜厚に対する比を変化させ
て試料２〜２０を作製した。

次に試料５において第７層に本発明の例示のポジ化合物
を表−２のように添加し試料２１〜２２を作製した。

このようにして作製した各試料を、白色光を用いてウェ
ッジ露光したのち、下記現像処理を行った。

処■里工程　（３８℃　） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　　３分１５定着　　　着　　　　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　１分３０
秒 中２　　　　　　欠更 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン　硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
ｔｆＬとする。

［を票白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．ＯｔｎＲ水を加え
て１℃とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝＝　６．０に
調整する。

［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
ｊ２とし、酢酸を用いてｐＨ＝　ａ、ｏに調整する。

［安定液コ ホルマリン（３７％水溶ｉ夜）　　　　　　　１．５　
ＩＢＢコニダックス（コニカ社製）　　　　　　７．５
　ｍＲ水を加えて１℃とする。

得られた画像を用い、各試料のポジ化合物と組み合わさ
れた乳剤層のイエロー、マゼンタ及びシアン画像の２０
木／ｍｍのＭＴＦ値を表−３に試料１の値を１００とし
た相対値で示した。

以下余白 表−２ 以下余白 表−３ 表−３から明らかなように、本発明の試料はいずれも画
像の鮮鋭度に著しい改良効果が認められた。

又試料４の第３層及び第４層のポジ化合物Ｕ−２８をｌ
ｌ−５，ｔｌ−１０，Ｌｌ−３５，１１−３７，Ｕ−４
６ニおきかえた各試料、試料１１の第６層及び第８層の
ポジ化合物ｋｌ−４をＩＪ−８，Ｕ−１！ｌ、　ｌｌ−
２８，ｔｌ−４１，ｔｌ−４７にそれぞれおきかえた各
試料、更には試料１６の第１０層、第１１層のポジ化合
物１］−１３をＩＪ−２，Ｕ−２４，ｌｌ−３０，Ｕ−
３６゜Ｕ−４５にそれぞれおきかえた各試料を作製し同
じ評価方法で評価を行なったところ本発明の効果が得ら
れた。

実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１において第３．４，６゜８．１
０及び１１層に用いられたカプラー及び例示のポジ化合
物を表−４のように変化させ、また硬膜剤＋１−１およ
びＨ−２の添加量を変化させることにより現像時の膨潤
膜厚の乾燥膜厚に対する比を変化させて各試料を作製し
、各試料について実施例１と同じ方法にて鮮鋭度の評価
を行なった。

結果を表−５に示す。

表−５ 表−５から明らかなように本発明の試料はいずれも画像
の鮮鋭度に優れていることが分った。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、保護コロ
イドの膨潤膜厚を１８０％乃至３５０％に調節すると共
に、該保護コロイドがアンシャープポジ画像を形成する
手段を有することにより、得られた写真画像は、優れた
鮮鋭性を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性、緑感性お
   よび赤感性のハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料であって、前記支持体上の乳剤
   層側に塗設された全親水性保護コロイド層の現像時の膨
   潤膜厚が乾燥時の膜厚の１８０％乃至３５０％であり、
   該親水性保護コロイド層の少なくとも１層がアンシャー
   プポジ画像を形成する手段を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。