JPH0119720B2 - - Google Patents
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Description
この発明は新規な緑色発光螢光体に関し、また
かかる螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯に関
するものである。 テルビウム（Tb）を付活剤とし緑色発光する
螢光体は実用上極めて重要である。それは低圧水
銀蒸気放電灯．高圧水銀蒸気放電灯．陰極線管等
の広範な用途に有用なものであるためである。特
に最近特公昭48−22117号公報および特開昭50−
61887号公報に開示される如き比較的狭帯域の発
光スペクトル分布をもつ青色．緑色．橙色ないし
は赤色の螢光体を混合して使用する３波長形螢光
体ランプあるいは複写機用緑色螢光ランプ用とし
ての重要性が高まつている。 テルビウムで付活された螢光体として、テルビ
ウム付活正りん酸セリウム螢光体〔（Ce.Tb）
PO4〕がThe Journal of Chemical Physics51巻
８号P3252（1969）に紹介され、またテルビウム
付活正りん酸ランタン・セリウム螢光体〔（Ce.
La.Tb）PO4〕が特開昭54−56086号公報に開示
されている。これらの螢光体はセリウム（Ce）
が紫外線を吸収し、そのエネルギーをテルビウム
に伝達することによつて、テルビウムによる約
545nm付近に発光スクペクトルの最大を有する緑
色の発光を示す。しかし、これらの正りん酸塩螢
光体は、水銀蒸気放電灯に適用した場合の発光出
力は粉末輝度から想定される以上に低い。実用性
の面からランプの光出力はできるだけ高いのが望
ましいのは言うまでもない。この発明の基礎にな
つた実験からこれら正りん酸塩螢光体の水銀蒸気
放電灯への適用時の光出力の低さは、空気中の
加熱によつて螢光体中のセリウムが酸化され易く
（３価から４価になる）。ランプ製造時のベーキン
グ工程における加熱によつて著しい輝度低下を示
す。低圧水銀蒸気放電灯の場合、放電によつて
発生する185Kmの紫外線の照射によつて極めて短
時間で輝度低下を起すことが原因していることが
判明した。 この発明はこのような事情に基づきなされたも
ので、目的とするところは加熱工程中の劣化が少
なく、水銀蒸気放電灯適用時の輝度低下の少ない
螢光体を提供しようとするものであり、またこれ
らを利用して光出力の大きな低圧水銀蒸気放電灯
ならびに高効率で高い演色性を有する低圧水銀蒸
気放電灯を提供しようとするものである。 この発明の螢光体．アルカリ金属元素．弗素．
インジウムおよびホウ素から選ばれた少くとも１
種の元素を含有し、セリウムとテルビウムもしく
はこれらにランタン．イツトリウム．ガドリニウ
ムおよびルテシウムから選ばれた少なくとも１種
を加えた元素周期表第族Ｂのりん酸塩であり、
単斜晶系モナズ石型の結晶構造を有していること
を特徴とする。またこの発明の低圧水銀蒸気放電
灯は、上記この発明の螢光体で螢光体層の一部ま
たは全部が構成されていることを特徴とし、さら
にまた、この発明の低圧水銀蒸気放電灯は単数ま
たは複数の螢光体層を有し、この螢光体層は橙色
ないしは赤色発光螢体および上記この発明の螢光
体もしくはこれらと青色螢光体とを含んでいるこ
とを特徴とする。 上記公知のテルビウム付活正りん酸セリウム螢
光体とテルビウム付活正りん酸ランタン．セリウ
ム螢光体は単斜晶系モナズ石型の結晶構造を有す
る。この発明の螢光体もまた同形の結晶構造を有
していることを確認した。この発明の螢光体は、
かかる結晶構造の点とセリウムとテルビウムまた
はこれらにランタンを加えた元素を含有している
りん酸塩である点で上記公知の螢光体に一見以て
いるが、螢光体中にアルカリ金属．弗素．インジ
ウムおよびホウ素から選ばれた少くとも１種の元
素を含有する点で本質的に異なる。そして、これ
らの元素の導入は加熱による輝度低下を最小に
し、185nmの紫外線照射による輝度低下を少く
し、あるいは粉末輝度を向上させるという極めて
大きな実用上の特性変化をもたらす。従つて、こ
の発明の螢光体は水銀蒸気放電灯に実用するのに
極めて適している。さらに、この発明の螢光体は
種々の方法、例えば紫外線のみならず電子によつ
ても励起され陰極線管などにも使用できることが
判つた。 以下、実施例について述べる。 まず、この発明の螢光体における螢光体組成を
種々変化させた場合の螢光体の特性および望まし
い螢光体組成について説明する。 実施例 １ 酸化ランタン（La2O3）．硝酸セリウム〔Ce
（NO3）3.6H2O〕．酸化テルビウム（Tb4O7）を硝
酸に溶解し、ランタン0.65グラム原子．セリウム
0.15グラム原子．テルビウム0.20グラム原子を含
む水溶液10lを調整した。この溶液を修酸2.4モル
を含む10lの水溶液に徐々に滴下し80℃付近で反
応させた。生成する修酸塩の沈でん物をろ過し乾
燥した。この修酸塩を1000℃〜1100℃で約１時間
加熱して酸化物に変えた。この酸化物をりん酸第
２アンモニウム〔（NH4）2HPO4〕0.90モルおよび
ホウ酸（H3BO3）0.10モルと充分混合し700℃で
１時間焼成した。焼成物を粉砕しふるいを通して
螢光体を得た。このようにして得た螢光体は
（La0.65Ce0.15Tb0.20）2O3.0.90P2O5.0.10B2O3で
あり、254nmの紫外線励起によつて約545nm付近
に発光スペクトルの最大を有する強い緑色発光を
示した。粉末輝度は従来公知の
（La0.65Ce0.15TbO.20）PO4の100と同じ値であ
つた。しかし、螢光体をベーキング工程の温度に
ほぼ相当する600℃にて15分間空気中で再加熱し
てみると、従来公知の螢光体は粉末度が25％も低
下したのに反し、この発明のものは７％にとどま
つた。さらに185nmの紫外線に対する耐久性を調
べるため、185nmと254nm紫外線を放射する石英
チユーブで作成した低圧水銀蒸気放電灯を窒素雰
囲気中で点灯し、紫外線を螢光体に30分間照射し
た後の粉末輝度測定した結果、従来公知の螢光体
は７％低下したのに対しこの発明のものは４％で
あつた。 この実施例の螢光体を用い常法に従つて40ワツ
ト螢光ランプ（FL40S）を作成し発光出力を調べ
た結果、従来公知の螢光体の場合4350ルーメンで
あつたのに対し、4750ルーメンと大きく向上し
た。 実施例 ２〜６ 実施例１と同様な手法を用いてホウ素の含有量
を変化させたいくつかの実施例を第１表に示す。
かかる螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯に関
するものである。 テルビウム（Tb）を付活剤とし緑色発光する
螢光体は実用上極めて重要である。それは低圧水
銀蒸気放電灯．高圧水銀蒸気放電灯．陰極線管等
の広範な用途に有用なものであるためである。特
に最近特公昭48−22117号公報および特開昭50−
61887号公報に開示される如き比較的狭帯域の発
光スペクトル分布をもつ青色．緑色．橙色ないし
は赤色の螢光体を混合して使用する３波長形螢光
体ランプあるいは複写機用緑色螢光ランプ用とし
ての重要性が高まつている。 テルビウムで付活された螢光体として、テルビ
ウム付活正りん酸セリウム螢光体〔（Ce.Tb）
PO4〕がThe Journal of Chemical Physics51巻
８号P3252（1969）に紹介され、またテルビウム
付活正りん酸ランタン・セリウム螢光体〔（Ce.
La.Tb）PO4〕が特開昭54−56086号公報に開示
されている。これらの螢光体はセリウム（Ce）
が紫外線を吸収し、そのエネルギーをテルビウム
に伝達することによつて、テルビウムによる約
545nm付近に発光スクペクトルの最大を有する緑
色の発光を示す。しかし、これらの正りん酸塩螢
光体は、水銀蒸気放電灯に適用した場合の発光出
力は粉末輝度から想定される以上に低い。実用性
の面からランプの光出力はできるだけ高いのが望
ましいのは言うまでもない。この発明の基礎にな
つた実験からこれら正りん酸塩螢光体の水銀蒸気
放電灯への適用時の光出力の低さは、空気中の
加熱によつて螢光体中のセリウムが酸化され易く
（３価から４価になる）。ランプ製造時のベーキン
グ工程における加熱によつて著しい輝度低下を示
す。低圧水銀蒸気放電灯の場合、放電によつて
発生する185Kmの紫外線の照射によつて極めて短
時間で輝度低下を起すことが原因していることが
判明した。 この発明はこのような事情に基づきなされたも
ので、目的とするところは加熱工程中の劣化が少
なく、水銀蒸気放電灯適用時の輝度低下の少ない
螢光体を提供しようとするものであり、またこれ
らを利用して光出力の大きな低圧水銀蒸気放電灯
ならびに高効率で高い演色性を有する低圧水銀蒸
気放電灯を提供しようとするものである。 この発明の螢光体．アルカリ金属元素．弗素．
インジウムおよびホウ素から選ばれた少くとも１
種の元素を含有し、セリウムとテルビウムもしく
はこれらにランタン．イツトリウム．ガドリニウ
ムおよびルテシウムから選ばれた少なくとも１種
を加えた元素周期表第族Ｂのりん酸塩であり、
単斜晶系モナズ石型の結晶構造を有していること
を特徴とする。またこの発明の低圧水銀蒸気放電
灯は、上記この発明の螢光体で螢光体層の一部ま
たは全部が構成されていることを特徴とし、さら
にまた、この発明の低圧水銀蒸気放電灯は単数ま
たは複数の螢光体層を有し、この螢光体層は橙色
ないしは赤色発光螢体および上記この発明の螢光
体もしくはこれらと青色螢光体とを含んでいるこ
とを特徴とする。 上記公知のテルビウム付活正りん酸セリウム螢
光体とテルビウム付活正りん酸ランタン．セリウ
ム螢光体は単斜晶系モナズ石型の結晶構造を有す
る。この発明の螢光体もまた同形の結晶構造を有
していることを確認した。この発明の螢光体は、
かかる結晶構造の点とセリウムとテルビウムまた
はこれらにランタンを加えた元素を含有している
りん酸塩である点で上記公知の螢光体に一見以て
いるが、螢光体中にアルカリ金属．弗素．インジ
ウムおよびホウ素から選ばれた少くとも１種の元
素を含有する点で本質的に異なる。そして、これ
らの元素の導入は加熱による輝度低下を最小に
し、185nmの紫外線照射による輝度低下を少く
し、あるいは粉末輝度を向上させるという極めて
大きな実用上の特性変化をもたらす。従つて、こ
の発明の螢光体は水銀蒸気放電灯に実用するのに
極めて適している。さらに、この発明の螢光体は
種々の方法、例えば紫外線のみならず電子によつ
ても励起され陰極線管などにも使用できることが
判つた。 以下、実施例について述べる。 まず、この発明の螢光体における螢光体組成を
種々変化させた場合の螢光体の特性および望まし
い螢光体組成について説明する。 実施例 １ 酸化ランタン（La2O3）．硝酸セリウム〔Ce
（NO3）3.6H2O〕．酸化テルビウム（Tb4O7）を硝
酸に溶解し、ランタン0.65グラム原子．セリウム
0.15グラム原子．テルビウム0.20グラム原子を含
む水溶液10lを調整した。この溶液を修酸2.4モル
を含む10lの水溶液に徐々に滴下し80℃付近で反
応させた。生成する修酸塩の沈でん物をろ過し乾
燥した。この修酸塩を1000℃〜1100℃で約１時間
加熱して酸化物に変えた。この酸化物をりん酸第
２アンモニウム〔（NH4）2HPO4〕0.90モルおよび
ホウ酸（H3BO3）0.10モルと充分混合し700℃で
１時間焼成した。焼成物を粉砕しふるいを通して
螢光体を得た。このようにして得た螢光体は
（La0.65Ce0.15Tb0.20）2O3.0.90P2O5.0.10B2O3で
あり、254nmの紫外線励起によつて約545nm付近
に発光スペクトルの最大を有する強い緑色発光を
示した。粉末輝度は従来公知の
（La0.65Ce0.15TbO.20）PO4の100と同じ値であ
つた。しかし、螢光体をベーキング工程の温度に
ほぼ相当する600℃にて15分間空気中で再加熱し
てみると、従来公知の螢光体は粉末度が25％も低
下したのに反し、この発明のものは７％にとどま
つた。さらに185nmの紫外線に対する耐久性を調
べるため、185nmと254nm紫外線を放射する石英
チユーブで作成した低圧水銀蒸気放電灯を窒素雰
囲気中で点灯し、紫外線を螢光体に30分間照射し
た後の粉末輝度測定した結果、従来公知の螢光体
は７％低下したのに対しこの発明のものは４％で
あつた。 この実施例の螢光体を用い常法に従つて40ワツ
ト螢光ランプ（FL40S）を作成し発光出力を調べ
た結果、従来公知の螢光体の場合4350ルーメンで
あつたのに対し、4750ルーメンと大きく向上し
た。 実施例 ２〜６ 実施例１と同様な手法を用いてホウ素の含有量
を変化させたいくつかの実施例を第１表に示す。
【表】
実施例の螢光体のＸ線回析パターンは、実施例
１〜６が単斜晶系モナズ石型に類似した（即ち比
較品２に類似した）パターンを示すことを確認し
た。参考例の回析パターンは単斜晶系モナズ石型
のパターンと比較品１のパターンが重なり合つた
もののように観察され両者の混合物が生成してい
るように思える。いずれにしろランプ特性の面か
らホウ素を単独で含有する場合のホウ素の含有量
はランタンとセリウムとテルビウムの総和すなわ
ち第族Ｂの元素の和１グラム原子当りの0.6ｇ
原子以下とすることが望ましく好適には0.05以上
0.35グラム原子以下である。 これらの実施例におけるホウ素の作用は合成時
の反応促進効果ではなく、螢光体中のリンを置換
して螢光体の母体結晶に何らかの作用を及ぼした
ためと考えられる。その理由は、実施例の螢光体
を水中に分散させてもホウ素がほとんど溶け出さ
ないことおよび約0.6グラム原子という大きな濃
度においてもＸ線回析パターンが単斜晶系モナズ
石型に類以のパターンを示すこと等に基き考察さ
れる。 実施例 ８ 実施例１と同じ手法を用いてランタン0.65グラ
ム原子、セリウム0.15グラム原子テルビウム0.20
グラム原子を含有する修酸塩沈でんを作成し、
1000〜1100℃で約１時間加熱して酸化物を得た。
この酸化物をリン酸第２アンモニウム1.00モルお
よび炭酸リチウム（Li2CO3）0.01モルおよびホウ
酸0.04モルと充分混合し、以後実施例１と同じ条
件で焼成し粉砕しふるいを通して螢光体を得た。
このようにして得た螢光体は（La0.65
Ce0.15Tb0.20）2O31.00P2O5.0.02Li2O3.0.04B2O3で
あり254nm紫外線の励起によつて強い縁色発光を
示した。発光スペクトルを図１に示す。得られた
螢光体の特性は粉末輝度110.空気中600℃におけ
る加熱による輝度低下率５％185nmの紫外線照射
後の輝度低下率は２％であり、ランプ発光出力は
5150ルーメンが得られた。Ｘ線回析の結果は単斜
晶系モナズ石型に類以のパターンを示した。 実施例 ９〜27 実施例８に記載したのと同様な方法で含有させ
る元素および含有量を変化させたいくつかの螢光
体を作成した結果を第２表に示す。なお表中の螢
光体のうち、アルカリ金属元素を含むものはアル
カリ金属の炭酸塩をインジウムを含むものは硝酸
インジウム〔In（NO3）3.3H2O〕を原材料として
使用した。 第２表中の螢光体はすべて254nm紫外線の励起
によつて強い緑色発光を示し、単斜晶系モナズ石
型に類以のＸ線回析パターンを示した。第１表と
第２表の対比においてアルカリ金属とホウ素を同
時に含有させることは、粉末輝度、空気中600℃
における加熱による輝度低下率185nmの紫外線照
射後の輝度低下率に対し極めて好ましい結果をも
たらし、ランプ発光出力も極めて高い値が得られ
るようになることが明らかである。そしてアルカ
リ金属としては特にリチウムを使用するのが有効
であることも判る。アルカリ金属元素の含有量は
実施例８〜12で判るように第族Ｂの元素の和１
グラム原子当り、0.2グラム原子以下とするのが
望ましい。アルカリ金属元素とホウ素が同時に含
有する場合のホウ素の好適な量比は、アルカリ金
属元素を含まない場合（第１表）に比してかなり
低い値でも優れた特性が得られることに注意すべ
きである。すなわち、実施例９から判るように
0.01グラム原子でもすでに充分な特性が得られ
る。 インジウムの含有はとりわけ空気中600℃にお
ける加熱による輝度低下率を小さくするのに効果
がある。含有量は第族Ｂの元素の和１グラム原
子当り0.1グラム原子以下とするのが望ましい。
１〜６が単斜晶系モナズ石型に類似した（即ち比
較品２に類似した）パターンを示すことを確認し
た。参考例の回析パターンは単斜晶系モナズ石型
のパターンと比較品１のパターンが重なり合つた
もののように観察され両者の混合物が生成してい
るように思える。いずれにしろランプ特性の面か
らホウ素を単独で含有する場合のホウ素の含有量
はランタンとセリウムとテルビウムの総和すなわ
ち第族Ｂの元素の和１グラム原子当りの0.6ｇ
原子以下とすることが望ましく好適には0.05以上
0.35グラム原子以下である。 これらの実施例におけるホウ素の作用は合成時
の反応促進効果ではなく、螢光体中のリンを置換
して螢光体の母体結晶に何らかの作用を及ぼした
ためと考えられる。その理由は、実施例の螢光体
を水中に分散させてもホウ素がほとんど溶け出さ
ないことおよび約0.6グラム原子という大きな濃
度においてもＸ線回析パターンが単斜晶系モナズ
石型に類以のパターンを示すこと等に基き考察さ
れる。 実施例 ８ 実施例１と同じ手法を用いてランタン0.65グラ
ム原子、セリウム0.15グラム原子テルビウム0.20
グラム原子を含有する修酸塩沈でんを作成し、
1000〜1100℃で約１時間加熱して酸化物を得た。
この酸化物をリン酸第２アンモニウム1.00モルお
よび炭酸リチウム（Li2CO3）0.01モルおよびホウ
酸0.04モルと充分混合し、以後実施例１と同じ条
件で焼成し粉砕しふるいを通して螢光体を得た。
このようにして得た螢光体は（La0.65
Ce0.15Tb0.20）2O31.00P2O5.0.02Li2O3.0.04B2O3で
あり254nm紫外線の励起によつて強い縁色発光を
示した。発光スペクトルを図１に示す。得られた
螢光体の特性は粉末輝度110.空気中600℃におけ
る加熱による輝度低下率５％185nmの紫外線照射
後の輝度低下率は２％であり、ランプ発光出力は
5150ルーメンが得られた。Ｘ線回析の結果は単斜
晶系モナズ石型に類以のパターンを示した。 実施例 ９〜27 実施例８に記載したのと同様な方法で含有させ
る元素および含有量を変化させたいくつかの螢光
体を作成した結果を第２表に示す。なお表中の螢
光体のうち、アルカリ金属元素を含むものはアル
カリ金属の炭酸塩をインジウムを含むものは硝酸
インジウム〔In（NO3）3.3H2O〕を原材料として
使用した。 第２表中の螢光体はすべて254nm紫外線の励起
によつて強い緑色発光を示し、単斜晶系モナズ石
型に類以のＸ線回析パターンを示した。第１表と
第２表の対比においてアルカリ金属とホウ素を同
時に含有させることは、粉末輝度、空気中600℃
における加熱による輝度低下率185nmの紫外線照
射後の輝度低下率に対し極めて好ましい結果をも
たらし、ランプ発光出力も極めて高い値が得られ
るようになることが明らかである。そしてアルカ
リ金属としては特にリチウムを使用するのが有効
であることも判る。アルカリ金属元素の含有量は
実施例８〜12で判るように第族Ｂの元素の和１
グラム原子当り、0.2グラム原子以下とするのが
望ましい。アルカリ金属元素とホウ素が同時に含
有する場合のホウ素の好適な量比は、アルカリ金
属元素を含まない場合（第１表）に比してかなり
低い値でも優れた特性が得られることに注意すべ
きである。すなわち、実施例９から判るように
0.01グラム原子でもすでに充分な特性が得られ
る。 インジウムの含有はとりわけ空気中600℃にお
ける加熱による輝度低下率を小さくするのに効果
がある。含有量は第族Ｂの元素の和１グラム原
子当り0.1グラム原子以下とするのが望ましい。
【表】
実施例 28
実施例１と同じ手法を用いてランタン0.65グラ
ム原子、セリウム0.15グラム原子、テルビウム
0.20グラム原子を含有する修酸塩沈でん物を作成
し、1000〜1100℃で約１時間加熱して酸化物を得
た。この酸化物をりん酸第２アンモニウム1.00モ
ルおよび弗化リチウム（LiF）0.025モルと充分混
合し、以後実施例１と同じ条件で焼成し粉砕しふ
るいを通して螢光体を得た。このようにして得た
螢光体は（La0.65 Ce0.15
Tb0.20）2O3.1.00P2O5.0.05LiFであり、254nm紫
外線の励起によつて強い緑色発光を示した。得ら
れた螢光体の特性は粉末輝度109、空気中600℃に
おける加熱による輝度低下率６％、185nmの紫外
線照射後の輝度低下率は２％であり、ランプ発光
出力は5100ルーメンであつた。Ｘ線回析の結果は
単晶系モナズ石型に類以のパターンを示した。 実施例 29〜32 実施例28に記載したのと同様な方法で原材料と
して弗化リチウムまたは弗化ランタンを用いるこ
とで弗素の含有量を変化させたいくつかの螢光体
を作成した。結果を第３表に示す。
ム原子、セリウム0.15グラム原子、テルビウム
0.20グラム原子を含有する修酸塩沈でん物を作成
し、1000〜1100℃で約１時間加熱して酸化物を得
た。この酸化物をりん酸第２アンモニウム1.00モ
ルおよび弗化リチウム（LiF）0.025モルと充分混
合し、以後実施例１と同じ条件で焼成し粉砕しふ
るいを通して螢光体を得た。このようにして得た
螢光体は（La0.65 Ce0.15
Tb0.20）2O3.1.00P2O5.0.05LiFであり、254nm紫
外線の励起によつて強い緑色発光を示した。得ら
れた螢光体の特性は粉末輝度109、空気中600℃に
おける加熱による輝度低下率６％、185nmの紫外
線照射後の輝度低下率は２％であり、ランプ発光
出力は5100ルーメンであつた。Ｘ線回析の結果は
単晶系モナズ石型に類以のパターンを示した。 実施例 29〜32 実施例28に記載したのと同様な方法で原材料と
して弗化リチウムまたは弗化ランタンを用いるこ
とで弗素の含有量を変化させたいくつかの螢光体
を作成した。結果を第３表に示す。
【表】
実施例29〜32の螢光体が単斜晶系モナズ石型に
類以のＸ線回析パターンを示すことを確認した。
これらの実施例のものはいずれも254nm紫外線励
起で強い緑色発光を示すものであつた。第３表か
ら弗素の含有量は第族Ｂの元素の和１グラム原
子当り、0.1グラム原子以下とするのが望ましい。 実施例 33〜43 ランタン、セリウム、テルビウム、イツトリウ
ム、ガドリニウムルテシウムの含有量が変化した
修酸塩を実施例１の手法で作成し、以後は実施例
８と同様にしていくつかの螢光体を作成した結果
を第４表に示す。
類以のＸ線回析パターンを示すことを確認した。
これらの実施例のものはいずれも254nm紫外線励
起で強い緑色発光を示すものであつた。第３表か
ら弗素の含有量は第族Ｂの元素の和１グラム原
子当り、0.1グラム原子以下とするのが望ましい。 実施例 33〜43 ランタン、セリウム、テルビウム、イツトリウ
ム、ガドリニウムルテシウムの含有量が変化した
修酸塩を実施例１の手法で作成し、以後は実施例
８と同様にしていくつかの螢光体を作成した結果
を第４表に示す。
【表】
【表】
実施例33〜43の螢光体が単斜晶系モナズ石型に
類以のＸ線回析パターンを示すことを確めた。こ
れらの実施例のものは、いずれも254nm紫外線励
起で強い緑色発光を示すものであつたが、セリウ
ム含有量が多くなると185nm紫外線照射による輝
度低下率が増大することが判明した。そのため粉
末輝度は比較的含有量の高いところで最大となる
のに対し、ランプ発光出力は比較的含有量の低い
ところで最大となる。ゆえにセリウムの含有量は
第族Ｂの元素の和１グラム原子当り0.05以上
0.8グラム原子以下とするのが望ましいことが判
つた。テルビウムの含有量に関しては第族Ｂの
元素の和１グラム原子当り0.05以上0.3グラム原
子以下の範囲で明るい螢光体が得られることを確
めた。 また、第族Ｂの元素として、ガドリニウム、
イツトリウム、ルテシウムも含有できることを確
めた。 以下、この発明の螢光体の水銀蒸気放電灯への
適用について述べる。 実施例 44 第２図に示す40W低圧水銀蒸気放電灯のガラス
管１の内面に実施例８の螢光体を被着させた。こ
の放電灯は初期光束が5150ルーメンであり、100
時間作動させた後でも5050ルーメンで２％の光束
減衰しか示さなかつた。比較用として作成した第
１表に示すテルビウム付活正りん酸ランタン、セ
リウム螢光体は初期光束4350ルーメン、100時間
後4130ルーメンで５％の光束減衰を示した。 実施例 45 高効率で、しかも高演色性を有する３波長形螢
光ランプを作るため第２図に示す40W低圧水銀蒸
気放電灯のガラス管１の内面に実施例８の螢光体
を50重量％、ユーロビウム付活酸化イツトリウム
螢光体（611nmに発光ピークを有する橙赤色発光
螢光体）を26重量％、ユーロビウム付活クロロり
ん酸ストロチウム、バリウム螢光体（約445nmに
発光ピークを有する青色発光螢光体）を24重量％
割合で混合して被着させた。ランプの色温度は
5000K、平均演色評価数84、初期光束は3750ルー
メンであつた。比較用として第１表に示すテルビ
ウム付活正りん酸ランタン、セリウム螢光体を緑
色発光螢光体として用いた場合は、色温度、平均
演色評価数は同じであつたが初期光束は3200ルー
メンであつた。この実施例の分光分布を第３図に
示す。 実施例 46 色温度の低い３波長形螢光ランプを作るため実
施例８の螢光体45重量％、ユーロピウム付活酸化
イツトリウム螢光体を55重量％とした他は実施例
45と同様にして色温度2700Kの螢光ランプを作成
した。 光色が白熱電球に近以した平均演色評価数87、
初期光束3600ルーメンの高効率高演色性の螢光ラ
ンプであつた。 実施例 47 ３波長形螢光ランプを作るため実施例15の螢光
体48重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウム
螢光体25重量％、ユーロピウム付活アルミン酸バ
リウム、マグネシウム螢光体（約450nmに発光ピ
ークを有する青色発光螢光体）27重量％とした他
は実施例45と同様にして螢光ランプを作成した。
色温度5000K、平均演色評価数84、初期光束3680
ルーメンが得られた。 実施例 48 ３波長形螢光ランプを作るため実施例36の螢光
体50重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウム
螢光体を24重量％、ユーロピウム付活クロロりん
酸ストロンチウム、カルシウム螢光体（約450nm
に発光ピークを有する青色発光螢光体）26重量％
とした他は実施例45と同様にして螢光ランプを作
成した。 色温度5000K、平均演色評価数84、初期光束
3670ルーメンが得られた。 実施例 49 ３波長形螢光ランプを作るため、実施例29の螢
光体36重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウ
ム螢光体18重量％、ユーロピウム付活クロロりん
酸ストロンチウム・カルシウム・バリウム螢光体
（約450nmに発光ピークを有する青色発光螢光体）
18重量％、アンチモン、マンガン付活ハロりん酸
カルシウム螢光体28重量％とした他は実施例45と
同様にした螢光ランプを作成した。色温度
5000K、平均演色評価数81、初期光束3580ルーメ
ンが得られた。 実施例 50 複数の螢光体層を有する３波長形螢光ランプを
作るため、第２図のガラス管１の内面に先ずアン
チモン、マンガン付活ハロりん酸カルシウム螢光
体を被着させ、次いでその上に実施例45記載の混
合螢光体を被着させた。色温度5000K、平均演色
評化数83、初期光束3700ルーメンが得られ、同時
に混合螢光体の使用量が節約できた。
類以のＸ線回析パターンを示すことを確めた。こ
れらの実施例のものは、いずれも254nm紫外線励
起で強い緑色発光を示すものであつたが、セリウ
ム含有量が多くなると185nm紫外線照射による輝
度低下率が増大することが判明した。そのため粉
末輝度は比較的含有量の高いところで最大となる
のに対し、ランプ発光出力は比較的含有量の低い
ところで最大となる。ゆえにセリウムの含有量は
第族Ｂの元素の和１グラム原子当り0.05以上
0.8グラム原子以下とするのが望ましいことが判
つた。テルビウムの含有量に関しては第族Ｂの
元素の和１グラム原子当り0.05以上0.3グラム原
子以下の範囲で明るい螢光体が得られることを確
めた。 また、第族Ｂの元素として、ガドリニウム、
イツトリウム、ルテシウムも含有できることを確
めた。 以下、この発明の螢光体の水銀蒸気放電灯への
適用について述べる。 実施例 44 第２図に示す40W低圧水銀蒸気放電灯のガラス
管１の内面に実施例８の螢光体を被着させた。こ
の放電灯は初期光束が5150ルーメンであり、100
時間作動させた後でも5050ルーメンで２％の光束
減衰しか示さなかつた。比較用として作成した第
１表に示すテルビウム付活正りん酸ランタン、セ
リウム螢光体は初期光束4350ルーメン、100時間
後4130ルーメンで５％の光束減衰を示した。 実施例 45 高効率で、しかも高演色性を有する３波長形螢
光ランプを作るため第２図に示す40W低圧水銀蒸
気放電灯のガラス管１の内面に実施例８の螢光体
を50重量％、ユーロビウム付活酸化イツトリウム
螢光体（611nmに発光ピークを有する橙赤色発光
螢光体）を26重量％、ユーロビウム付活クロロり
ん酸ストロチウム、バリウム螢光体（約445nmに
発光ピークを有する青色発光螢光体）を24重量％
割合で混合して被着させた。ランプの色温度は
5000K、平均演色評価数84、初期光束は3750ルー
メンであつた。比較用として第１表に示すテルビ
ウム付活正りん酸ランタン、セリウム螢光体を緑
色発光螢光体として用いた場合は、色温度、平均
演色評価数は同じであつたが初期光束は3200ルー
メンであつた。この実施例の分光分布を第３図に
示す。 実施例 46 色温度の低い３波長形螢光ランプを作るため実
施例８の螢光体45重量％、ユーロピウム付活酸化
イツトリウム螢光体を55重量％とした他は実施例
45と同様にして色温度2700Kの螢光ランプを作成
した。 光色が白熱電球に近以した平均演色評価数87、
初期光束3600ルーメンの高効率高演色性の螢光ラ
ンプであつた。 実施例 47 ３波長形螢光ランプを作るため実施例15の螢光
体48重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウム
螢光体25重量％、ユーロピウム付活アルミン酸バ
リウム、マグネシウム螢光体（約450nmに発光ピ
ークを有する青色発光螢光体）27重量％とした他
は実施例45と同様にして螢光ランプを作成した。
色温度5000K、平均演色評価数84、初期光束3680
ルーメンが得られた。 実施例 48 ３波長形螢光ランプを作るため実施例36の螢光
体50重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウム
螢光体を24重量％、ユーロピウム付活クロロりん
酸ストロンチウム、カルシウム螢光体（約450nm
に発光ピークを有する青色発光螢光体）26重量％
とした他は実施例45と同様にして螢光ランプを作
成した。 色温度5000K、平均演色評価数84、初期光束
3670ルーメンが得られた。 実施例 49 ３波長形螢光ランプを作るため、実施例29の螢
光体36重量％、ユーロピウム付活酸化イツトリウ
ム螢光体18重量％、ユーロピウム付活クロロりん
酸ストロンチウム・カルシウム・バリウム螢光体
（約450nmに発光ピークを有する青色発光螢光体）
18重量％、アンチモン、マンガン付活ハロりん酸
カルシウム螢光体28重量％とした他は実施例45と
同様にした螢光ランプを作成した。色温度
5000K、平均演色評価数81、初期光束3580ルーメ
ンが得られた。 実施例 50 複数の螢光体層を有する３波長形螢光ランプを
作るため、第２図のガラス管１の内面に先ずアン
チモン、マンガン付活ハロりん酸カルシウム螢光
体を被着させ、次いでその上に実施例45記載の混
合螢光体を被着させた。色温度5000K、平均演色
評化数83、初期光束3700ルーメンが得られ、同時
に混合螢光体の使用量が節約できた。
第１図はこの発明の実施例８の螢光体の発光ス
ペクトルを示す図、第２図はこの発明の螢光体を
設けた低圧水銀蒸気放電灯の１例の断面図、第３
図は実施例45の螢光ランプの分光分布図である。 図中１……ガラス管、２，３……電極、４……
螢光体層。
ペクトルを示す図、第２図はこの発明の螢光体を
設けた低圧水銀蒸気放電灯の１例の断面図、第３
図は実施例45の螢光ランプの分光分布図である。 図中１……ガラス管、２，３……電極、４……
螢光体層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 単斜晶系モナズ石型の結晶構造を有し、組成
式が （RE1―x―yCex Tby）2O3・mP2O5・nB2O3・
qA2O・rLiF・sLaF3・tIn2O3で示される化合物
であつて、組成式中のREはLa，Ｙ，Gd，Luか
ら選ばれた少なくとも１種の元素、Ａはアルカリ
金属であり、かつ 0.05≦ｘ≦0.8 0.05≦ｙ≦0.3 0.4≦ｍ≦１ ０≦ｎ≦0.6 ０≦ｑ≦0.2 ０≦1/2ｒ≦0.1 ０≦3/2ｓ≦0.1 ０≦ｔ≦0.1 ０≦1/2ｒ＋3/2ｓ≦0.1 ｎ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＞０ であることを特徴とする蛍光体。ただし、ｑ＋ｒ
＞０の場合はｎ＞０であるものとする。 ２ 蛍光体層が単斜晶系モナズ石型の結晶構造を
有し、組成式が （RE1―x―yCex Tby）2O3・mP2O5・nB2O3・
qA2O・rLiF・sLaF3・tIn2O3で示される化合物
であつて、組成式中のREはLa，Ｙ，Gd，Luか
ら選ばれた少なくとも１種の元素、Ａはアルカリ
金属であり、かつ 0.05≦ｘ≦0.8 0.05≦ｙ≦0.3 0.4≦ｍ≦１ ０≦ｎ≦0.6 ０≦ｑ≦0.2 ０≦1/2ｒ≦0.1 ０≦3/2ｓ≦0.1 ０≦ｔ≦0.1 ０≦1/2ｒ＋3/2ｓ≦0.1 ｎ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＞０ であることを特徴とする蛍光体。ただし、ｑ＋ｒ
＞０の場合はｎ＞０であるものとする蛍光体を含
んでいることを特徴とする低圧水銀蒸気放電灯。 ３ 単数または複数の蛍光体層を有し、この蛍光
体層は橙色ないしは赤色発光蛍光体および緑色発
光蛍光体もしくは、これらと青色発光蛍光体とを
含み、緑色蛍光体が単斜晶系モナズ石型の結晶構
造を有し、組成式が （RE1―x―yCex Tby）2O3・mP2O5・nB2O3・
qA2O・rLiF・sLaF3・tIn2O3で示される化合物
であつて、組成式中のREはLa，Ｙ，Gd，Luか
ら選ばれた少なくとも１種の元素、Ａはアルカリ
金属であり、かつ 0.05≦ｘ≦0.8 0.05≦ｙ≦0.3 0.4≦ｍ≦１ ０≦ｎ≦0.6 ０≦ｑ≦0.2 ０≦1/2ｒ≦0.1 ０≦3/2ｓ≦0.1 ０≦ｔ≦0.1 ０≦1/2ｒ＋3/2ｓ≦0.1 ｎ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＞０ であることを特徴とする蛍光体。ただし、ｑ＋ｒ
＞０の場合はｎ＞０であるものとする蛍光体であ
ることを特徴とする低圧水銀蒸気放電灯。 ４ 橙色ないしは赤色発光蛍光体が、ユーロピウ
ム付活酸化イツトリウム蛍光体であることを特徴
とする特許請求の範囲第３項記載の低圧水銀蒸気
放電灯。 ５ 青色発光蛍光体がユーロピウムで付活された
アルカリ土類金属のクロロりん酸塩発光体および
ユーロピウム付活アルミン酸バリウム・マグネシ
ウム蛍光体から選ばれた少なくとも１種であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３記載の低圧水
銀蒸気放電灯。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12987682A JPS5920378A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 螢光体およびこの螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯 |
| FR8312271A FR2537151B1 (fr) | 1982-07-26 | 1983-07-25 | Luminophore emetteur de vert et lampe a vapeur de mercure a basse pression employant ce luminophore |
| CA000433100A CA1211781A (en) | 1982-07-26 | 1983-07-25 | Green-emitting phosphor and a low pressure mercury vapor lamp employing this phosphor |
| DE19833326921 DE3326921A1 (de) | 1982-07-26 | 1983-07-26 | Gruenes licht aussendende phosphoreszenzfaehige stoffe und niederdruck-quecksilberdampflampe, in der diese stoffe verwendet werden |
| NL8302657A NL188756C (nl) | 1982-07-26 | 1983-07-26 | Luminescerend materiaal, alsmede lagedrukkwikdampontladingslamp welke deze stof bevat. |
| GB08320036A GB2124243B (en) | 1982-07-26 | 1983-07-26 | A green-emitting phosphor and a low pressure mercury vapor lamp employing this phosphor |
| DE19833348146 DE3348146C2 (ja) | 1982-07-26 | 1983-07-26 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12987682A JPS5920378A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 螢光体およびこの螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5920378A JPS5920378A (ja) | 1984-02-02 |
| JPH0119720B2 true JPH0119720B2 (ja) | 1989-04-12 |
Family
ID=15020492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12987682A Granted JPS5920378A (ja) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | 螢光体およびこの螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯 |
Country Status (6)
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JPS59226088A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-19 | Toshiba Corp | 緑色発光螢光体 |
| US4623816A (en) * | 1985-04-22 | 1986-11-18 | General Electric Company | Fluorescent lamp using multi-layer phosphor coating |
| JPS62197488A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-01 | Mitsubishi Electric Corp | 螢光体 |
| DE3729711A1 (de) * | 1987-09-04 | 1989-03-23 | Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh | Quecksilberniederdruckentladungslampe zur uv-bestrahlung |
| US5132042A (en) * | 1990-05-14 | 1992-07-21 | Gte Products Corporation | Method of making lanthanum cerium terbium phosphate phosphor with improved brightness |
| US5116532A (en) * | 1990-05-14 | 1992-05-26 | Gte Products Corporation | Method of making lanthanum cerium terbium phosphate phosphor |
| FR2672281B1 (fr) * | 1991-02-04 | 1993-04-16 | Rhone Poulenc Chimie | Phosphate mixte de lanthane, terbium et cerium, procede de fabrication de celui-ci. |
| FR2679242A1 (fr) * | 1991-07-19 | 1993-01-22 | Rhone Poulenc Chimie | Phosphate mixte de lanthane, terbium et cerium, procede de fabrication de ceux-ci a partir de sels insolubles de terres rares. |
| FR2694281B1 (fr) † | 1992-07-29 | 1994-09-16 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de phosphates de terres rares et produits obtenus. |
| FR2694299B1 (fr) * | 1992-07-29 | 1994-09-09 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux luminophores verts à base de phosphate mixte de lanthane, cérium et terbium, précurseur de ceux-ci et procédés de synthèse. |
| DE19806213B4 (de) * | 1998-02-16 | 2005-12-01 | Tews, Walter, Dipl.-Chem. Dr.rer.nat.habil. | Kompakte Energiesparlampe |
| US5989454A (en) * | 1998-07-06 | 1999-11-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for making small particle blue emitting lanthanum phosphate based phosphors |
| DE10158273A1 (de) * | 2001-11-28 | 2003-06-18 | Philips Intellectual Property | Plasmafarbbildschirm mit grünem Leuchtstoff |
| US7179402B2 (en) * | 2004-02-02 | 2007-02-20 | General Electric Company | Phosphors containing phosphate and/or borate of metals of group IIIA, group IVA, and lanthanide series, and light sources incorporating the same |
| US7238302B2 (en) * | 2004-12-28 | 2007-07-03 | Osram Sylvania Inc. | Single-component, UV-emitting phosphor |
| US7288215B2 (en) | 2005-03-30 | 2007-10-30 | Osram Sylvania Inc. | Method of making narrow-band UVB-emitting phosphors |
| FR2938525B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
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| FR2938526B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
| FR2943658B1 (fr) * | 2009-03-24 | 2011-07-22 | Rhodia Operations | Composition comprenant un phosphate de cerium et/ou de terbium,de type coeur/coquille,luminophore issu de cette composition et leurs procedes de preparation |
| FR2948655A1 (fr) * | 2009-07-29 | 2011-02-04 | Rhodia Operations | Composition comprenant un phosphate de cerium et/ou de terbium et du sodium, de type coeur/coquille, luminophore issu de cette composition et leurs procedes de preparation |
| CN102575162A (zh) | 2010-02-04 | 2012-07-11 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺铽的磷酸盐基绿色发光材料及其制备方法 |
| FR2979351B1 (fr) | 2011-08-31 | 2013-10-11 | Rhodia Operations | Luminophore a base d'un phosphate de lanthane, de cerium et de terbium a brillance stabilisee, procede de preparation et utilisation dans un dispositif luminescent |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3634282A (en) * | 1968-09-26 | 1972-01-11 | Anvar | Luminescent compounds of cerium phosphates activated by terbium |
| JPS5413479A (en) * | 1977-05-18 | 1979-01-31 | Rhone Poulenc Ind | Novel luminescence substance for screen or tube |
| JPS5456086A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-04 | Mitsubishi Electric Corp | Fluorescent substance |
| JPS57133182A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Toshiba Corp | Fluorescent substance |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3211666A (en) * | 1963-02-18 | 1965-10-12 | Westinghouse Electric Corp | Phosphor |
| GB1134798A (en) * | 1966-08-17 | 1968-11-27 | Matsushita Electronics Corp | A phosphor |
| US3525698A (en) * | 1967-10-20 | 1970-08-25 | American Cyanamid Co | Cerium and lanthanide activated alkaline earth metal phosphate phosphors |
| US3507804A (en) * | 1968-06-13 | 1970-04-21 | Westinghouse Electric Corp | Method of coprecipitating mixed rare-earth orthophosphates suitable for making phosphor |
| JPS5275674A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fluorescent substeance |
| GB1565811A (en) * | 1976-06-28 | 1980-04-23 | Minnesota Mining & Mfg | Luminescent phosphor materials |
| JPS5821380B2 (ja) * | 1978-09-05 | 1983-04-28 | 株式会社東芝 | 螢光ランプ |
| DE3029389C2 (de) * | 1979-08-03 | 1986-04-24 | Kasei Optonix, Ltd., Tokio/Tokyo | Borat-Leuchtstoff |
| US4305019A (en) * | 1979-12-31 | 1981-12-08 | Westinghouse Electric Corp. | Warm-white fluorescent lamp having good efficacy and color rendering and using special phosphor blend as separate undercoat |
| JPS6010065B2 (ja) * | 1981-06-16 | 1985-03-14 | 株式会社東芝 | 緑色発光螢光体 |
| JPH0561887A (ja) * | 1991-09-02 | 1993-03-12 | Tokyo Electric Co Ltd | 注文管理装置 |
| JP3241084B2 (ja) * | 1992-03-25 | 2001-12-25 | 株式会社東芝 | 固体撮像装置 |
-
1982
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-
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- 1983-07-25 FR FR8312271A patent/FR2537151B1/fr not_active Expired
- 1983-07-26 GB GB08320036A patent/GB2124243B/en not_active Expired
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- 1983-07-26 DE DE19833348146 patent/DE3348146C2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3634282A (en) * | 1968-09-26 | 1972-01-11 | Anvar | Luminescent compounds of cerium phosphates activated by terbium |
| JPS5413479A (en) * | 1977-05-18 | 1979-01-31 | Rhone Poulenc Ind | Novel luminescence substance for screen or tube |
| JPS5456086A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-04 | Mitsubishi Electric Corp | Fluorescent substance |
| JPS57133182A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Toshiba Corp | Fluorescent substance |
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| Publication number | Publication date |
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