JPH01191138A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 特に処理液中にベンジルアルコールを使用しない系での
カブリの発生がよく抑制さｆ′Ｌｔハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

よび赤色光に感光性を有するように選択的に増感された
３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で
支持体上に塗布されている。例えばいわゆるカラー印画
紙（以下、カラーペーパーと呼ぶことがある）では、通
常露光される側から順に赤感性乳剤層、縁感性乳剤層、
青感性乳剤層が塗設されており、さらに各感光層の間等
には、混色防止や紫外線吸収性の中間層、保護層などが
設けられる。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主系によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング灰石することにより発色々素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限らｎた現像時間内で高い発色−匿を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色累は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であって良好な色再現性のカラー写真画像を与えるこ
とが要求さする。

他方形成さｎたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求さｎる。この要求を満す定めに
は、異り九色相の発色々索の褪色あるいは変色速腋が遅
いこと、かつ画像濃度全域にわたり褪色の速度ができる
だけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化し
ないことが重要である。

こｎらの問題全解決するために、カプラーとしては、高
沸点又は低沸点の有機溶媒に浴解し、乳化分散して乳剤
層中に含有せしめる所祠、油溶型カプラーが提案さｔて
きた。こｎらのカプラーを用いる場せ、カラー現像主薬
の親油性が低いためカプラー分散油滴中に浸透し難く、
発色濃度が低下するという難点がめった。このため、各
種の現１ｍ主／！Ａ浸透剤が検討さｎ、特にベンジルア
ルコール上カラー現像液に加えてカラー現１ｍ’に速め
る方法は、その発色促進効果が大きいために、現在カラ
ー写真感光材料、特に、カラーペーパーの処理に広く用
いらｎている。

しかし、ベンジルアルコールを使用する場合には、水浴
性が低い之めに溶剤としてジエチレングリコールやトリ
エチレングリコール等が必要となる。しかしながらベン
ジルアルコールを含めて、こｎらの化合物は公害負荷値
であるＢＯＤや００Ｄが高い九め、公害負荷の軽減の目
的から、ベンジルアルコール會除去するのが好ましい。

更には、該溶剤を使用しても、ベンジルアルコール全溶
解するには時間を要するｔめ、調液作業の軽減の目的か
らも、ベンジルアルコールを使用しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は蒙白定着浴中に持ち込ま：ｒｔｆｃ場合には、シアン
色素のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下
する原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度金運
らせるために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影４
を及ぼす場せがある。

従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない方が好ましい。

又更に、発色現像液中にベンジルアルコールを含有しｔ
系で一連の写真処理工程を経て作られ几カラーペーパー
のコバは、汚染による着色が目立つ様になり、商品価値
を著しく低下させることにもなるので、ベンジルアルコ
ール全使用しない方が好ましい。

カラー現像においては、従来３〜４分で処理されること
が一般的であっ友が、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮さｎることが所望
されてい穴。

しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間全短縮化しｔ場せには、著しい
発色濃度の低下をも友らす事は必至である。

この問題全解決するｔめに各櫨カラー現像促進剤を併用
することも行なわｎたが、充分な発色濃度を得るには至
らなかった。

又、３−ピラゾリドン類ヲ内蔵する方法も用いらｎたが
、生経時で感度が低下しｔす、カブリが発生するという
欠点を有する。又更に、カラー現像主ｇｔ内蔵する方法
を用いても、カラー現像が遅くなったり、カブリが生成
するという欠点があり、適切な方法ではない。

以上の様に、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
カラー現像液を用いて、短時間で光分なカラー画像を得
、しかもカブリの発生がよく抑制され九ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は見い出さしていない。

又、従来からカブリの発生を抑制するために、乳剤中に
櫨々の化学構造のカプリ防止剤を直接添加する方法が写
真材料製造技術上の常套手段であったが、この方法は色
増感する乳剤、特にカラー乳剤においてはハロゲン化銀
粒子表面への増感色素の吸着を妨げやすい友めに感度の
低下、調子不良化あるいは、色素画像の発色阻吾を伴い
、乳剤中へのカブリ防止剤及び酸化防止剤等の各種添加
剤を多量に添加することば不可能である。まして実質的
にベンジルアルコールを含まないカラー現像液を使用す
る場合の乳剤組成は、カブリに対する感受性をますます
高めたものとせざるを得す、酸化防止剤も含めて種々の
添加剤の含有は相当きびしく制限される。

〔発明の目的〕

本発明者は、この点を解決すべく検討した結果、種々の
酸化防止剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤を
写真感光乳剤塗布面側の樹脂層中に二酸化チタン（以下
、ＴＩＯ，と記載することがある）と共に含有せしめる
ことにより、実質的にベンジルアルコール？含まないカ
ラー現像液を用いて、短時間での現像処理によって、カ
ブリの発生がよく抑制さｆｌ”ｑ　ｔ、かも充分なカラ
ー画像を持ち、コバの着色の殆んどないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得ることが出来た。

〔発明の構成〕

即ち、本発明は基紙の両面に樹脂層を有し、且つ、少す
く左も一方の面にハロゲン化銀乳剤Ｊ４１１に設けたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、写真感光乳剤塗布面
側の樹脂ノー中に二酸化チタン及びヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤金少なくとも一糧含有し、実質的にベン
ジルアルコールを含まないカラー現１！ｌ！［？用いて
３０℃以上９０秒以下で現像処理さｎることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供、するもので
ある。

本発明において、ベンジルアルコールを実質的に含まな
いカラー現像液とは現像ｇ１）尚たりのベンジルアルコ
ールの量が２ｄ以下の現像液をいい、好ましくはベンジ
ルアルコールを全く含有しないカラー現像液である。

本発明の実施に用いられるヒンダードフェノール系酸化
防止剤としては、１，３．５−）　ＩＪメチル−２Ｉ４
，６−）リス（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシペンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン（
３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−ハイ
ドロシンナメート）〕メタン、オクタデシル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
メート、２．２’、　２’　トリス〔３゜５−　’）　
−１ｅ　ｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グ
ロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１．３．
５−）リス（４−ｔａｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル）イソシアヌル酸、テトラ
キス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４．４
’−ビフエニレンジ亜リン酸エステル、４．４′−チオ
ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２
．２′−チオビス−（６−ｔａｒｔ−プチル−４−メチ
ルフェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−１ａｒｔ−ブチルフェニル）ブタン　２２／−
メチレン−ビス−（４−メチル−５−ｔａｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（スロージ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデ
ンビス−（３−メチル−１３−ｔａｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−シーｔ＠
ｒｔ−ブチルフェノール、ａ６−ジー　ｔａｒｔ−７’
チルフエノール、４６−ジーｔａｒｔ−ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノールなどがおばらｎる０又、酸化防止剤
の特性に応じて、２ｍ以上の酸化防止剤を組合せて使用
してもよい。樹脂層中における酸化防止剤の含有量は、
該樹脂組成物１００重量部中に０．０００５〜１重量部
であり、好ましくはｏ、ｏｏｏｓ〜０．１重量部であり
、更に好ましくは０．０００５〜０．０２５重量部であ
る。

本発明に用いられる酸化防止剤を樹脂層中に含有せしめ
る方法としては、酸化防止剤を直接、樹脂組成物中に加
えてもよいが例えばポリオレフィン樹脂被覆紙の場合に
は、二酸化チタンをポリオレフィン中に一定濃度に含有
せしめ九所副マスターバッチを作成する際に酸化防止剤
も一緒に含有せしめるか、或は二酸化チタンをポリオレ
フィン中に最初から所望の組成比だけ含有させ九所鋼コ
ンパウンドを作成する際に酸化防止剤も一緒に含有せし
めるのが好ましい。

これらマスターバッチ或はコンパウンドを作成するには
通常バンバリーミキサ−、ニーダ−１混練用押出機、二
本ロール練り機、三本ロール練り機等が用いられるが、
バンバリーミキサ−及び混練用押出機が有利に用いらｎ
る。又、こｎら各種混練機を二種以上組合せて使用して
もよい。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の樹脂
層中に用いられる無機顔料としては、Ｔ１（）（アナタ
ーゼ型、ルチル型）、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タル
ク等いずれも使用出来るが、好ましくは、ＴＩＯ，、硫
酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウムである。又、Ｔ
ｉｅ、は表面処理を施さない新開無処理ＴＩＯ，であっ
てもよいが、含水酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化
ジルコニウム、水酸化マグネシウム等の各種無機化合物
による表面処理Ｔ　Ｉ　Ｏ，、或は各種アルコール、界
面活性剤、シロキサン、シランカップリング剤等の各種
有機化合物による表面処理ＴＩＯ，％又、これら無機乃
至有機表面処理を併用して施し几ＴＩＱ！更には無機表
面処理ＴＩＯ，及び有機表面処理ＴｌＯｘ　ｔ”夫々別
個に施し７ｔ　Ｔ　Ｉ　Ｏ，ｔ−組合せて使用してもよ
い６勿鍮、アナターゼ型及びルチル型Ｔ　Ｉ　Ｏ。

を組合せて使用してもよい。組成物中に含まｎる顔料、
例えばＴＩＯ！の場合には、５〜４０．好ましくは９〜
２５重ｆ％である。

本発明に用いらｎるルチル型及びアナターゼ盤’ｆ’　
Ｉ　Ｏ，の無機表面処理剤としては、含水酸化アルミニ
ウムが好ましく、又、その処理量としてはＴ　Ｉ　Ｏ，
に対して０．２〜１．２重ｉ％が好ましく、０゜２〜０
．６重ｔ％（何れも人４０．の形で計算して）が特に好
ましい◇ 本発明に係る基紙の内面に用いられる樹脂としては、ポ
リオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリア
クリル酸エステル、線状ポリエステル例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド例え
ばナイロン、セルロースエステル、ポリアクリロニトリ
ルなどのホモポリマー又は共重合体、例えばエチレン−
ビニルアセテート共重合体及び七ｎらの混合物等、基紙
上に樹脂フィルムの被覆が可能な樹脂であｎばいずｎで
もよいが、特にポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルの熱可塑性樹脂
が好ましく、中でもポリオレフィン樹脂が押出塗工性及
び基紙との接着の良さ、原価等の点から特に有利である
。

本発明に用いらｎるポリオレフィンとしては、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのホ
モポリマーまｔはエチレン＋＋　フｏ　ヒレン共重合体
などのオレフィンの２つ以上から成る共重合体或はエチ
レンとαオレフィンとの共重合体である直線状低密度ポ
リエチレンおよびこｎらの混合物であり、各種の密度お
よび溶融粘度指数（メルトインデックス：以下単にＭ！
と略す）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用
できる。

本発明においては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン及びエチレンプロピレン共
重合体など全単独に或いはそれらを混合して用いるのが
好ましい。

上記の各種樹脂に変えて、各種の活性エネルギー線、例
えば電子線、紫外線等によって硬化し得る樹脂層を設け
てもよい。−例として電子線′ｔ−あげｎば、例えば特
公昭６０−１７１０４、同６０−１７１０５、特開昭５
７−４９９４６、同６゜−１７４４６、同５９−１７７
５４３、同６０−６７９３９に開示の樹脂組成物及び電
子線照射によって硬化する樹脂層を設けることが出来る
。又、これら硬化樹脂層は基紙の両面に設けてもよいし
、或は片面は上記の各種樹脂層、例えばポリオレフィン
樹脂層としてもよい。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の樹脂
層中には必要に応じて各種の添加剤？加えることが出来
６０本発明に使用し得る脂肪酸の金属塩としては、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸
ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸
カルシウム、ラウリン酸ナトリウム等がおけらｎる。そ
の添加蓋は、二酸化チタンを含む樹脂組成物に対し、０
．０１〜５重ｆ％の範囲で使用出来、通常０．０２〜２
重址％である。

本発明に係る写真用支持体の樹脂層中には、二酸化チタ
ンの他に更に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの
白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキシン酸アミドな
どの脂肪酸アミド、コバルドブルー、コバルトバイオレ
ット、紺Ｌ　群！、ベンガラなどの着色顔料、螢光増白
剤などを含有せしめてもよい。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通
常走行する基紙上に樹脂組成物をスリットダイからフィ
ルム状に溶融押出塗工して製造さｎる〇 その際、浴融押出温度は２００℃乃至３５０℃であるこ
とが好ましい。スリットグイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型
ダイ、フイシーテイル製ダイか好ましく、スリット開口
径は０．１乃至１１１Ｉｌであることが望ましい。また
、樹脂組成物を基紙に塗工する前に、基紙にコロナ放電
処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい０
樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが
、一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚さに押出
塗工し丸ものが有利である。基紙の両面が樹脂によって
被横され九通常の樹脂被覆紙においては、二酸化チタン
金含む樹脂表面（乳剤塗布面）は、その用途に応じて、
光沢面、マット面、絹目面などを有し、裏面は通常無光
沢面であり、あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ
放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができ
る。

本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然パルプ、紙
、合成繊維紙、合成樹脂フィルムを損紙化し几いわゆる
合成紙、或いは合成樹脂フィルムのいずれでもよいが、
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に用い
られる。ま几、基紙の厚みに関しては特に制限はないが
、表面の平滑性のよい基紙が好ましく、その坪量は５０
ｇ／ゴ〜２５０１／ばが好ましい。

本発明の実施に有利に用いらｎる天然パルプを主成分と
する基紙には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せし
めることができる。例えば、乾燥紙力増強剤としてカチ
オン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン
化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロ
ジン誘導体、ジアルキルケテンダイｉ−乳化物、石油樹
脂エマルジ冒ン、スチレン−無水マイレン酸共重合体ア
ルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料として、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など、定着剤として
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩
、カチオン化澱粉などのカチオン性ポリマーなど、ｐＨ
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、＃ｉ酸など、
無機電解質として、食塩、芒硝など、そのほか染料、螢
光増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含有せし
めることができる。

本発明に係る写真用支持体には帯電防止、カール防止等
のために、各種のバックコート層を塗設することができ
る。ま几、バックコート層には、特公昭５２−１８０２
０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９４
０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１４
８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等に記載もしく
は例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バイ
ンダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適
宜組合せて含有せしめることができる０又、硬化剤は無
機硬化剤、有機硬化剤等何ｎも使用可能であるが、スチ
レン−ブタジェン系アクリル系ラテックス等とコロイダ
ルシリカ金主成分とじｆｔ−１＜ツクコート層を設ける
場合には、エポキシ系硬化剤、例えばブナコールＥＩＸ
８３０、ＥＸ８４１、ｎｘ９３１（何れも長−産業株式
会社）等を使用することが望ましい。

本発明に係る写真用支持体は、各種のカラー写真構成層
が塗設されてカラー写真印画紙用、反転カラー写真印画
紙用、複写カラー印画紙用等各種の用途に用いることが
出来る。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含まｎているハロゲン化銀は、臭化銀含有率が６５モ
ル％以下でろる〇本発明において臭化銀含有率とは、全
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、全赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層各々の層に含まルる全ハロゲン化銀中に占る各層
の全臭化銀の含有率をいう。臭化銀含有率が６５モル％
を越えると処理安定性が悪くなシ実質的にベンジルアル
コールを除去した発色現像液で現像処理した場合、充分
な写真性能が得られない。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は５〜６０モル％、更に好
ましくは、２０〜５５０〜５５モル％ 緑感光性及び赤感光性ハロゲン化銀層に含まれているハ
ロゲン化銀は、塩臭化銀、塩沃臭化銀或いはそれらの混
合物であっても良いが、好ましくは塩臭化銀である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含ま【ているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないものが
好ましい。

塩化銀、臭化鉄等を本発明の効果を損なわない範囲で含
んでもよい。本発明における緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一方又は両方は２層
以上からなっていても良い０本発明の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれてい
るハロゲン化銀も前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
まｎるハロゲン化銀のように単分散性のものが好ましい
。

尚、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まｎるハロゲン化
銀の組成は、特に限定さｎず、臭化銀塩臭化銀、塩沃臭
化銀の何ｎでも良く、七ｎらの混合物であって良いが、
好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率が５〜９５モ
ル％のものである。尚、ま九、本発明における青感光性
ハロゲン化銀乳剤層は２以上の層からなっていても良い
。また、実質的に塩化銀も好ましく用いらｔ′Ｌ乙。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
ｎないが、０．１〜２μｍが好ましく、更に好ましくは
０．２〜１μｍ１特に好ましくは０．２５〜０．８μｍ
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀！（銀量ｆ）は感光性ハロゲン化銀
乳剤層の全体で０．３〜Ｌ５１７ｍ”とさｎるのが好ま
しい。即ち、優ｎｔ画質金得る九めには、該銀量が１．
２１１／ゴ以下であることが好ましく、一方、高い最高
濃度及び高い感度を得る友めには、該銀量が０．３１／
ｍ”以上であることが好ましい。本発明において特に好
ましくは銀量０．４〜１．０１７ｍ’とすることである
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真乳剤層中のハロゲン化
銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他でもよく、
［１，０，０）面とＩ：１．１．１，１面の比率は任意
のものが使用でき乙０さらに、これらのハロゲン化銀粒
子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであって
も、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェルｍ　）
’ｋＬＦｊものであってもよい。まｔｌこれらのハロゲ
ン化銀に層像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい。

一方平板状ハロゲン化銀粒子（＃開昭５８−１１３９３
４号、特願昭５９−１７００７０号参照は、前述し丸よ
うに色増感効率の点から好ましく用いらしる。

さらに、本発明に好ましく用いられる単分散性の、ハロ
ゲン化銀粒子は、従来から知らｎている酸性法、中性法
またはアンモニア法等のいずｎの調整法により得られた
ものでも良い。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、さらに、成長速度
の速いアンそニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でも良い。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ。

ＰＡｇ等をコントロールし、例えば特開昭５４−４８５
２１号に記載さｎているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合った量の銀イオンと）１ライドイオンを逐次
同時に注入混合することが好ましい０ ハロゲン化銀カラー写真乳剤に用いらｎるカラーカプラ
ーとしては、例えば特開昭６２−１７２３４６号、同６
２−１７２３５０号に開示の各種カラーカプラー及び「
写真工学の基礎−銀瓜写真編−Ｊ５４．１．３０■コロ
ナ社発行２１２ページ記載のＦｌｓｈｅｒｆｉカプラー
等が使用出来、又、こｔら各種のカプラーを混合して便
用してもよい０そｎらの写真構成ｊ−の結合剤としては
、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの
親水性高分子物質を用いることができる。

また、上記の写真構成ｊｆＪには各種の添加剤を含有せ
しめることができる。例えば、増感色素としてシアニン
色素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶
性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは
安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複累壊化合物など、硬膜剤としてビニ
ルスルフォン化合物、アジリジン化合物、活性ハロゲン
化合物など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩
、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、
ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか螢光増
白剤、鮮鋭麗向上色素、帯電防止剤、ｐＨ’ｌｉｍ剤、
更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、
水溶性ロジウム化合物など會に合わせて露光、現像、停
止、定着、漂白、安定などなどの処理が行われるが、特
に発色現像後−合物はコダック社の商品名）、ドロキシ
クロム（メイアンドペーカー社圏品名）などいかなる生
薬のカラー現像液でも処理することができる。かかる主
ａＡｆｆｉ含む現像液にタリクム塩、フェニドンなどの
現像促進剤を含有させてもよい。まｔ、有用な一浴漂白
定着液はアミノポリカルボン酸の金属塩（九とえは、エ
チレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸など
の第２鉄錯塩など）溶液であり、定着剤としては、チオ
硫ばソーダ、チオ硫酸アンモニウムなどが有用で６　”
ｓ　ｏかかる一浴漂白定Ｎ液には植々の添加剤金含有さ
せることができる。たとえば、脱銀促進剤（九とえは、
米国特許第３，５１２，９７９号に記載のメルカプトカ
ルボン酸、ベルギー特許第６８２４２６号に記載のメル
カプト−複素虜化合物など）、汚染防止剤、ｐＨ調節な
いしはｐＨ緩衝剤、硬膜剤（たとえば、硫酸マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど）、界面活性剤
など種々の化合物全組み合わせて含有させることができ
乙◎ま几、かかる−浴漂白定着液は種々のｐＨで使用さ
ｎ得るが、有用なｐＨ領域はｐＨ６，０〜８．０である
。

〔実施例〕

次に本発明ｆｃａに具体的に説明する九めに、実施例を
述べる。

実施例Ｉ Ｉ、ＢＫＰ５０重量部とＮｎ５ｐ５０ＪｉｉＪｔ部の混
会紙科をカナデイアン・スタンダード・７リ一ネス３１
０＋ｗｊに叩解し、更にパルプ１００重量部に対して、
カチオン化澱粉３重鐵部、アニオン化ポリアクリルアミ
ドｏ、ａｚｚ部、ポリアミノポリアミドエピクロルヒド
リン樹脂０．４重量部を添加したスラリー中に、アルキ
ルケテンダイマー（ケテンダイマー分として）０．４重
量部添加し、坪量１６０１１／７ＦＬ″の紙を抄造した
。得ら−ｎ几湿紙ｔ−１１０℃で乾燥し、引続きカルボ
キシ変性ＰＶ人４重量部及び水９６重量部からなる水浴
液’ｉ２！Ｍ／ｍ“付与し、１１０℃の熱風で乾燥し、
マシンカレンダー処理を行う几後、その両面全コロナ放
電処理して支持体用基紙全製造した。

次に、該基紙の裏面に高＠度ポリエチレン（密度０．９
６＃／ｄ、ＭＩ＝５）と低密度ポリエチレン（密度０．
９２ＩＩ／ｃｄ、ＭＩ＝５）の１〜１混合物を樹脂温度
３３０℃で押出塗工機を用いて、３０声の厚さに塗工し
九〇 次いで、該基紙の表面には表１記載の各種酸化防止剤等
を含む樹脂組成物を樹脂温度３２０℃で３０μの厚さに
押出塗工し、ＴＩＯ，等を含むポリエチレン樹脂被覆紙
ｔｌ−製造した。その際、ＴＩＯ。

等を含むポリエチレンの表面は全く平担な鋭面に又、裏
ポリエチレン層の面質は紙の如きマット面に加工した。

この様にして得られ７’ｊｌＯ種のハロゲン化銀カラー
写真感光材料用支持体のＴ　ｉ　Ｏ，等を含有する樹脂
面にはコロナ放電処理を施し、特開昭６２−１７２３４
６号公報５８ペ一ジ右上段８行実施例１試料ム３〜同ペ
ー・ジ下段末行開示に準じてカラー印画紙用乳剤’ｔｍ
布し、乾燥し次後、同一ネガを用いて露光し、更に同公
報５９ページ左下段３行の処理工程以下６０ペ一ジ左上
段１４行に準じて発色現像、漂白定着、水洗、乾燥等の
一連の写真処理工程を経て得らｒ′Ｌｆｃカラーペーパ
ーの画像よりカブリ、発色製置及びコバの着色を視覚的
に判定し、優◎、良○、や＼良■、や＼不良Δ、不良Ｘ
として評価した。

得ら−ｎｆｃ結果を表２に示す。

表１ 〔注１：ｌ　　ＬＤｐｇ・・・低密度ポリエチレン（Ｍ
ｌ＝８、密度０．９２．９／ｊ’） 〔注２．］ＴＩＯ，・・・人ノｔＯｍの形で計算して含
水酸化アルミニウム０．５重量外表面処理し友アナター
ゼ型ＴＩＯ。

〔注３〕　滑剤・・・ステアリン酸亜鉛〔注４〕　酸化
防止剤（以下、人／Ｄと略称することがある） 人・・・イルカノックス１０１０（ヒンダー）’フェノ
ール系） Ｂ・・・イルガノックス１０７６（１）Ｃ・・・Ｂ）Ｉ
Ｔ　　　　　　　　　　（ｔ　　　　）Ｄ・・・サヤノ
ックス１７９０（＃） Ｅ・・・ＤＬＴＰ　　　　　　　（硫　黄　系　）Ｆ−
・・ＤＭＴＰ　　　　　　　　（＃　　　　）Ｇ・・・
マーク３２９Ｋ　　　　　（ホスファイト系）Ｈ・・・
マークＰＥＰ−８（ｚ　　　）Ｉ・・・ノンフレックス
Ｆ　　　　Ｃアミン系）表２より、本発明のヒンダード
フェノール県人１０ｔ−使用した試料１〜４は、ベンジ
ルアルコールを含有する発色現像液Ｂで現ａｔ−行うと
現像時間１分、１分４０秒共コバの着色がや＼不良であ
り、又、ベンジルアルコールを含有しない発色現像液ム
による現像でも１分４０秒の現ｍｔ−行うとカプリはや
＼良好な程度で、しかないが、現像時間１分とするとカ
プリは良好となる０即ち、迅速現像処理性に優れている
ことが解る。特にヒンダードフェノール系ム１０として
イルガノックス１０１Ｏ及びサヤノックス１７９０ｔ−
使用し九試料ｌ及び４は優れていることが解る。

一方、本発明外の硫黄系Ａ　／　Ｏｆ用い友試料５〜６
、ホスファイト系ム／（ｌ用い友試料７〜８及びアミン
系ム１０ｔ−用い次試料９はいずれもカプリが悪く、迅
速現像処理系には不適当であることが解る０ 実施例２ 表３記載の樹脂組成物を用いる以外は、実施例１と同様
にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料を作り九０但し
、現像処理は処理−１によって行う几Ｏ 得られ九結果を表３に示す〇 表３ 〔注１　）　Ｌ　Ｄ　Ｆ　Ｂ−・・実施例１で使用し友
ものと同じ〔注２）Ｔ１’Ｏ雪　・・・ｌ 〔注３〕清　剤　−・　　　　　ｌ 〔ｆＥ４　）酸化防止剤・−サヤノックス１７９０表３
より、ム１０ｔ−１．０重量部含む試料１６はカプリは
や＼良好であって、特にｏ、ｏｏｏｓ〜０．１重量部含
む試料１２〜１５は更に良好であり、０．００２重量部
含む試料１３は尚−層優れていることが解る＠ 一方、ム１０を含ｔない試料１１及びム１０ｔ−１，５
重量部含む試料１７は共にカプリかや＼不良で好ましく
ないことが解る〇 〔発明の効果〕 本発明によれば、カプリ、発色濃度共良好で且つコバの
着色が少なく、迅速現像処理性に優れｔ効果を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが出来る
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基紙の両面に樹脂層を有し、且つ少なくとも一方の面に
   ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料
   において、写真感光乳剤塗布面側の樹脂層中に二酸化チ
   タン及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を少なくと
   も一種含有し、実質的にベンジルアルコールを含まない
   カラー現像液を用いて、３０℃以上、９０秒以下で現像
   処理されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。