JPH0117506B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

ドイツ特許第1179317号明細書から繊維反応性、
スルホ基含有フタロシアニン染料は公知である。
この染料はフタロシアニン核とスルホンアミド基
を介して結合した、β−スルフアトエチルスルホ
ニル−又はビニルスルホニル基を有する芳香族残
基１〜３個を有する。更にドイツ特許第1283997
号明細書から繊維反応性、場合によりスルホ基含
有のフタロシアニン染料が公知である。この場合
上述のドイツ特許第1179317号のフタロシアニン
染料と比較してフタロシアニン核に存在するスル
ホ基が全部又は一部場合によりアルキル−及び
（又は）アリール−基によつて置換された、フタ
ロシアニン核と結合するスルホンアミド基に代え
られている。ドイツ特許第1283997号明細書のフ
タロシアニン染料は前述のフタロシアニン染料に
比して一部改良された染色性質を有するが、一般
に比較的小さい溶解性も有する。というのは簡単
な方法でフタロシアニン分子中にスルホン化又は
スルホクロリド化の工程を経て導入することがで
きる置換基の全体数は精々４個であるからであ
る。 今や本発明者は極めて良好な染色性質の他に更
に最適な溶解性を有する、新規フタロシアニン化
合物を見い出した。この新規化合物の良好な溶解
性はこの化合物中に１−又は数−個含有されるス
ルホニルシアンアミド基による。この基は一方で
は置換されたスルホンアミド基と見做され、他方
著しく酸性の水素原子を有し、それによつてアニ
オン性基として良好な可溶性化作用を有する。し
たがつて本発明による新規フタロシアニン化合物
の水溶性はスルホ基の存在と結びつかない。 新規フタロシアニン化合物は酸性形で及びその
塩の形で一般式(1) （式中、 Pcは銅フタロシアニン残基であり、この際そ
の式(1)に示されるスルホニルシアンアミド−、ス
ルホンアミド−及び（又は）スルホン酸基はフタ
ロシアニンの炭素環状芳香族環の３−及び（又
は）４−位に結合しており、 ａは１〜３の整数又は分数であり、 ｂは１〜３の整数又は分数であり、 ｃは０〜２の整数又は分数であり、 この場合ａ、ｂ及びｃは相互に同一か又は相異
つてよいが、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２〜４の整
数又は分数に等しい； Ｒは水素原子又はC₁−C₄アルキル基であり； Ａは直接結合か又は一般式−（CH₂）_n−又は−
（CH₂）_o−NH−〔式中ｍは１〜４の整数を、ｎは
２の整数を示す。〕なる残基であり； Ｂはフエニレン残基−これはC₁−C₄アルキル
基、C₁−C₄アルコキシ基及びニトロ基より成る
群から選ばれた置換基によつて置換されていてよ
い−又はナフチレン残基であり、 Ｄは直接結合か又は式−CH₂−又は−CH₂−
CH₂−なる残基であり、 Ｙはビニル基又はβ−スルフアトエチル−、β
−ホスフアトエチル−、β−チオスルフアトエチ
ル−、β−ヒドロキシエチル−又はβ−クロルエ
チル−基であり； Ｘは水素原子又はアルカリ金属である。） で表わされる化合物である。 一般式(1)なる新規化合物はＸが水素原子である
場合、Ｃが０の場合もまた酸性化合物である。と
いうのはスルホニルシアンアミド基中のアミノ残
基が著しく極性化されているので、アミノ基の水
素原子はプロトンとして反応し、容易にその他の
塩形成カチオン、たとえばナトリウム−及びカリ
ウム−イオンによつて交換されうるからである。 本発明によるフタロシアニン化合物は例外の場
合にのみ単一化合物であり、その組成は指数ａ、
ｂ及びｃが整数である一般式(1)によつて示され
る。ほとんどの場合、ａ、ｂ及びｃが平均値であ
り、更に分数であつてもよい混合物である。しか
し個々の混合物成分は常に整数の指数を有する化
合物である。 一般式(1)に相当する好ましい本発明によるフタ
ロシアニン化合物は一般式(2) ｛式中CuPcは銅フタロシアニンの残基を示し、
式中でスルホニルシアンアミド−、スルホンアミ
ド−及び（又は）スルホン酸−基はフタロシアニ
ンの炭素環状芳香族環の３−及び（又は）４−位
に結合しており、 Ｒ、Ｘ及びｍは上述の意味を有し、合計２〜４
のａ、ｂ及びｃは次のグループ（2a）〜（2e）
のうちの１つを有する： （2a）：ａ＝１、ｂ＝３、ｃ＝０； （2b）：ａ＝２、ｂ＝２、ｃ＝０； （2c）：ａ＝１、ｂ＝２、ｃ＝１； （2d）：ａ＝２、ｂ＝１、ｃ＝１； （2e）：ａ＝３、ｂ＝１、ｃ＝０｝ で表わされる化合物である。 本発明は一般式(1)に相当する新規化合物の製造
方法にも関するものである。この製造はスルホン
アミド基含有、場合によりスルホ基含有フタロシ
アニン化合物の合成のための公知方法に準じて場
合によりスルホ基含有のフタロシアニンスルホク
ロリドと対応するアミノ誘導体とを反応させるこ
とによつて行うことができる。たとえばこれは上
記ドイツ特許第1179317号及び第1283997号明細書
中に記載された処理方法に準じて行われる。した
がつて一般式(1)に相当する本発明による化合物の
製造のための本発明による方法は一般式(3) （式中Pcは上述の意味を有し、ｐは２〜４の整
数又は分数であり、ｑは０〜２の整数又は分数で
あり、この場合（ｐ＋ｑ）の合計は２〜４の整数
又は分数である。） で表わされるフタロシアニンスルホクロリドと一
般式(4) （式中Ｒ、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＹは上述の意味を有す
る。） で表わされるアミンと及びシアンアミドとを同時
に又は任意の順序で反応させることを特徴とする
ものである。 反応を水性媒体又は水−有機媒体中で約４〜約
13のPH−値で−一般式(4)なるアミンに於て式残基
Ｙがβ−スルフアトエチル−、β−ホスフアトエ
チル−、β−チオスルフアトエチル−又はβ−ク
ロルエチル基である場合６〜７のPH−値が好まし
い−酸結合剤の存在下約０〜80℃の温度で、好ま
しくは０〜40℃の温度で行うことができる。反応
を促進させるために第三有機塩基、好ましくはピ
リジン又はピコリン又はピリジン誘導体、たとえ
ばニコチン酸を加えるのが有利である。反応成分
の使用量及び反応条件に応じてフタロシアニンス
ルホクロリド中に含有されるスルホクロリド基は
完全に一般式(4)なる使用されるアミンと及びシア
ンアミドと反応するかあるいは上記スルホクロリ
ド基の一部をけん化されてスルホ基となる。この
けん化は場合により水性媒体の影響下進行する縮
合反応に平行して行われるかあるいはこの縮合反
応に引き続いて場合によりPH−値の又は温度の上
昇によつて行われる。 一般式(1)なる本発明による化合物はセルロー
ス、たとえば天然又は再生セルロースから成る材
料、羊毛又は絹から成る材料あるいは合成ポリア
ミド繊維から成る材料あるいはこの様な繊維を含
有する材料の染色に価値ある染料である。その上
一般式(1)〔式中式残基Ｙはビニル基、β−スルフ
アトエチル−、β−ホスフアトエチル−、β−チ
オスルフアトエチル−又はβ−クロルエチル−基
である。〕なる本発明による化合物は繊維反応性
染料としてこの材料、特にセルロース繊維の染色
に使用することができる。 それ故に本発明はセルロース含有材料の又は羊
毛、絹又は合成ポリアミド繊維材料の染色（捺染
も含む）のための染料として一般式(1)なる本発明
による化合物を使用することにも関するものであ
る。 一般式(1)〔式中式残基Ｙはβ−ヒドロキシエチ
ル基である。〕なる本発明による化合物は本発明
による方法でＹがβ−スルフアトエチル−又はβ
−ホスフアトエチル−基である、対応する硫酸エ
ステル−又はリン酸エステル化合物に変えること
もできる。このエステル化反応はエステル化の公
知処理方法に準じて文献から多数公知である適当
な硫酸化剤又はリン酸化剤を用いて行われる。こ
のエステル化反応に於て副反応が生じることもあ
り、この際エステル化条件の選択に応じて小割合
のスルホニルシアンアミド基がたとえばスルホニ
ル尿素基に変化するかあるいは更に変化せしめら
れることがある。しかしこの副反応によつて一般
式(1)に相当する本発明によるフタロシアニン化合
物の品質は妨害されない。 新規本発明による化合物を染色工場−及び捺染
工場−技術の通常の適用法に従つて前記材料上に
適用し、通常かつ公知の処理方法に準じて好まし
くは熱の作用下この材料上に固着することができ
る。特に本発明によるフタロシアニン化合物を用
いて染色及び捺染を製造するために文献中に多数
記載されている繊維反応性染料に対する従来慣用
かつ公知の適用法及び固着法を使用することがで
きる。好ましい適用−及び固着−法、特にセルロ
ース含有繊維材料の染色に対する運用−及び固着
−法は長浴からの染色法の他にパジング−スチー
ム−法、パジング−冷滞留法及びパジング−熱固
着法である。本発明による、染料として使用され
うるフタロシアニン化合物の特別な価値は通常の
固着法に従つて比較的短期間で固着することにあ
る。更に再生セルロース繊維から成る繊維材料の
染色及び捺染に特に適する。 新規フタロシアニン化合物を用いてこの染色法
に従つて価値あるトルコ青色染色及び捺染が得ら
れる。これは極めて良好な堅牢性、特に極めて良
好な耐光性及び耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐
汗性、耐酸性及び耐アルカリ性の点で優れてい
る。 次の例は本発明を説明するためのものである。
その他に明記しない限り、部は重量部、パーセン
トの記載は重量パーセントを示す。重量部と容量
部はKgととの関係である。式残基CuPc、NiPc
及びCoPcは非置換の銅−、ニツケル−又はコバ
ルト−フタロシアニン−骨格を意味する。 例 １ ４−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−
（β−アミノエチル）−ベンゾールのヒドロクロリ
ド53.1部及びシアンアミド8.4部を水200部中に溶
解する。この溶液を０℃に冷却し、銅フタロシア
ニン−(3)−テトラスルホクロリド97部を湿性過
ケーキの形で撹拌下に加える。反応混合物を16.5
％苛性ソーダ溶液の添加によつて12のPH−値に調
整し、０〜５℃で撹拌する。この際苛性ソーダ溶
液を滴下して12のPH−値を保つ。苛性ソーダ溶液
がもはや使用されなくなるやいなや反応は終了す
る。全体で約230部の16.5％苛性ソーダ溶液を使
用しなければならない。 次いで得られた懸濁液を2n−塩酸78容量部の
添加により中和し、沈殿化合物を取し、乾燥す
る。塩含有生成物約144部が得られ、これは遊離
酸の形で示すと、次の構造を有する： β−スルフアトエチルスルホニル−化合物に変
えるために、この生成物を撹拌下100％硫酸330部
を加える。この場合温度を副反応の回避のために
精々50〜55℃に保持せねばならない。次いで１時
間50〜55℃で更に撹拌する。その後生じた澄明溶
液を直ちに水約3000部中に混入し撹拌する。沈殿
化合物を取し、過ケーキを水約3000部中に懸
濁する。次いで懸濁液を炭酸水素ナトリウム約80
部を徐々に添加してPH−値５に調整する。濃い青
色溶液が形成され、これを蒸発する。これから暗
青色の電解質含有生成物約200部が得られ、これ
は次の式 なる構造に相当するフタロシアニン化合物のナト
リウム塩を含有する。この化合物は、水性溶液か
ら可視範囲で最大吸収λ_nax−値；612nｍを示す。
この生成物は水に溶解して青色を呈し、繊維反応
性染料に対して慣用かつ公知の適用−及び固着−
法−これは特に急速固着反応性染料に使用される
−に従つて使用した場合、優れた堅牢特性、特に
極めて良好な耐光性及び耐湿潤性、たとえば耐洗
濯性、耐汗性、耐酸性及び耐アルカリ性を有する
トルコ青色染色及び捺染を生じる。 例 ２〜33 次の表例中に本発明による方法でフタロシアニ
ンスルホクロリドと一般式(4)に相当する、記載さ
れているアミン及びシアンアミドとを反応させて
製造した一般式(1)に相当する本発明によるその他
のフタロシアニン化合物を挙げる。この場合に使
用されるアミン−及びシアンアミド−量の変化に
よつて得られる本発明によるフタロシアニン化合
物は表例において次の一般式(5) の式構成単位によつて特徴づけられる。例２〜33
のこの化合物はたとえば上記例１に記載した方法
に準じて製造することができる。この際原料に関
して使用される銅フタロシアニンスルホクロリド
のスルホン化度並びに使用されたアミン(4)の種類
及び量及び使用されたシアンアミドの量を夫々の
例中に示した様に適当に変化させる。 表例中に記載した本発明によるフタロシアニン
化合物は同様に極めて良好に水溶性であり、優れ
た染料性質を示す。この化合物を用いて繊維反応
性染料に慣用の適用−及び固着−法に従つて木綿
及びレーヨンの染色及び捺染を製造することがで
きる。これは例１に挙げた良好な堅牢特性を示
す。 尚、例２で得られた化合物は水性溶液から可視
範囲で最大吸収λ_nax−値：612nｍを、例４で得ら
れた化合物は最大吸収λ_nax−値：658nｍを、例16
で得られた化合物は最大吸収λ_nax−値：614nｍ
を、例32、35及び41で得られた化合物は最大吸収
λ_nax−値：660nｍを、例51で得られた化合物は最
大吸収λ_nax−値：630nｍを示す。

【表】

【表】

【表】 例 34 ４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−
（β−アミノエチル）−ベンゾールのヒドロクロリ
ド（例１参照）と濃硫酸とを反応させて得た４−
（β′−スルフアトエチルスルホニル）−１−（β−
アミノエチル）−ベンゾール61.8部をシアンアミ
ド8.4部及びピリジン−３−カルボン酸と一緒に
水500部中で撹拌する。得られた懸濁液中に銅フ
タロシアニン−(3)−テトラスルホクロリド97部を
湿性過ケーキの形で撹拌下加える。次いで反応
混合物を炭酸水素ナトリウムの添加によつて6.5
のPH−値に調整し、50℃に加熱する。その時に開
始する縮合反応に於て6.5のPH−値を炭酸水素ナ
トリウムを用いて保つ。約５時間の反応時間後PH
−値はおのずから一定であり、反応は終了する。
炭酸水素ナトリウム約74部が消費される。得られ
た濃い青色溶液を20℃に冷却し、形成された本発
明による化合物を塩析して単離する。取し、乾
燥した後、塩含有生成物が得られ、これは次式 なる構造に相当する本発明による化合物のナトリ
ウム塩を含有する。これは水に溶解して青色を呈
し、極めて良好な染料性質を示す。繊維反応性染
料、特に急速固着反応性染料に対する従来通常の
適用法及び固着法を使用した場合木綿及びレーヨ
ン上に例１に記載した優れた堅牢性を有するトル
コ青色染色及び捺染を生じる。 例 35〜45 次の表例中に本発明による方法でフタロシアニ
ンスルホクロリドと一般式(4)に相当する、記載さ
れているアミン及びシアンアミドとを反応させて
製造した一般式(1)に相当する本発明によるその他
のフタロシアニン化合物を挙げる。この場合に使
用されるアミン−及びシアンアミド−量の変化に
よつて得られる本発明によるフタロシアニン化合
物は表例において次の一般式(6) の式構成単位によつて特徴づけられる。例35〜45
のこの化合物はたとえば上記例34に記載した方法
に準じて製造することができる。この際原料に関
して使用される銅フタロシアニンスルホクロリド
のスルホン化度並びに使用されたアミン(4)の種類
及び量及び使用されたシアンアミドの量を夫々の
例中に示した様に適当に変化させる。 表例中に記載した本発明によるフタロシアニン
化合物は同様に極めて良好に水溶性であり、優れ
た染料性質を示す。この化合物を用いて繊維反応
性染料に慣用の適用−及び固着−法に従つて木綿
及びレーヨンの染色及び捺染を製造することがで
きる。これは例１に挙げた良好な堅牢特性を示
す。

【表】

【表】 例 46 ４−（β−クロルエチルスルホニル）−アニリン
43.9部、シアンアミド8.4部及び炭酸水素ナトリ
ウム67部をＮ−メチル−ピロリドン500容量部中
に加え、撹拌する。次いでこの混合物を０〜５℃
に冷却し、この温度を保ちながら徐々に湿性過
ケーキの形で銅フタロシアニン−(3)−テトラスル
ホクロリド97.4部を加える。次いで反応混合物を
更に８時間０〜５℃で撹拌し、引き続き尚更に16
時間20〜25℃で撹拌する。反応混合物を水で希釈
し、合成された化合物を塩酸の添加により沈殿さ
せ、過する。湿性過ケーキを水でペーストと
なし、炭酸水素ナトリウムを用いて中和し、蒸発
乾固する。電解質含有粉末が得られ、これは水に
極めてよく溶解してトルコ青色を呈する。次式 なる構造に相当する化合物の本発明によるナトリ
ウム塩を含有する。 本発明による化合物は極めて良好な染料性質を
示し、木綿及びレーヨン上に繊維反応性染料に対
して慣用の染色−及び捺染−法により極めて良好
な堅牢性質を有するトルコ青色染色及び捺染を生
じる。 例 47 例46に記載した方法で処理する。しかしこの際
４−（β−クロルエチルスルホニル）−アニリンの
代りに４−ビニルスルホニル−アニリン36.6部を
使用する。次式 に相当する本発明による生成物をナトリウム塩の
形で得られる。これもまた卓越した染料性質を示
し、従来の繊維反応性染料に対して慣用の適用−
及び固着−法にしたがつて極めて良好な堅牢性を
有する濃いトルコ青色染色及び捺染が得られる。 例 48 スルフアトエチルスルホニル基を有する例１の
本発明による銅フタロシアニン化合物20部を尿素
50部と共に熱水200部中に溶解する。濃くトルコ
青色に着色した溶液に撹拌下ナトリウムアルギナ
ート40部及び水960部から成る糊剤400部及び重炭
酸ナトリウム30部を加える。次いでペーストを水
と糊剤で1000部に調製する。 この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、
乾燥後５分間101〜103℃でスチーミングし、冷
時、次いで熱時水洗し、煮沸ソーピングし、再び
洗浄し、乾燥する。濃いトルコ青色捺染模様が得
られ、これは良好な耐光性を有し、洗滌処理に対
して極めて良好に安定である。 例 49 例48で捺染された木綿織物の試料を夫々10秒間
及び30秒間101〜103℃でスチーミングする。試料
を洗滌した後、濃いトルコ青色捺染が得られ、こ
れは色の濃さについて上記捺染模様に匹敵するこ
とができる。 この例は本発明による染料が短時間スチーミン
グ−捺染法に適することを示す。 例 50 本発明による、β−スルフアトエチルスルホニ
ル基を有する例１の銅フタロシアニン化合物20部
を尿素50部と共に熱水200部中に溶解する。この
溶液を撹拌下アルギナート40部、ポリホスフエー
ト10部、乳化剤50部及び水900部からなる糊剤500
部に加える。次いでペーストを水と糊剤で1000部
に調製する。 この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、
乾燥し、１中に硫酸ナトリウム180ｇ、炭酸カ
リウム50ｇ、炭酸ナトリウム150ｇ及び33％苛性
ソーダ溶液100mlを含有する浴でパジングする。
20〜40秒間空気にさらした後、製品を板上に張る
か又はつるす。20℃の温度で20〜30分間の滞留期
間後、冷時、次いで熱時水洗し、ソーピングし、
再び洗浄し、乾燥する。良好な耐光性及び耐洗濯
性を有する濃いトルコ青色捺染模様が得られる。 この例は本発明による染料が２相−冷滞留−法
に適することを示す。 例 51 銅フタロシアニン−(3)−テトラスルホクロリド
97部を湿性過ケーキの形で水200部中で撹拌す
る。次いでこれに50％シアンアミド水溶液8.4部
を加え、2n−苛性ソーダ溶液で12のPH−値を調
整し、このPH−値をこの2n−苛性ソーダ水溶液
を全体で100容量部使用するまで添加して保つ。
その際温度は容易に23℃にまで上昇する。次いで
塩酸水溶液を用いてこの混合物を６のPH−値に調
整し、水600部中に３−アミノ−４−メトキシ−
フエニル−β−スルフアトエチルスルホン93.3部
及びニコチン酸6.2部を含有する中性溶液を加え
る。次いでこの混合物を45℃に加熱し、重炭酸ナ
トリウムの流入添加によつてPH−値がおのずから
一定に保たれ、縮合反応が終了するまで６のPH−
値に保つ。濃青色溶液から蒸発後暗青色の、電解
質含有生成物約230部が得られる。これは次式 による平均的構造式に相当するフタロシアニン化
合物のナトリウム塩を含有する。この生成物は水
に溶解して青色を呈し、繊維反応性染料に対して
慣用かつ公知の適用−及び固着−法に従つて使用
した場合卓越した堅牢性質、特に極めて良好な耐
光性及び耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐汗性、
耐酸性及び耐アルカリ性を有するトルコ青色染色
及び捺染を生じる。 例 52 銅フタロシアニン−(3)−テトラスルホクロリド
97部を湿性過ケーキの形で水200部中で撹拌す
る。50％シアンアミド水溶液16.8部を加える。こ
の溶液を2n−苛性ソーダ水溶液でPH12に調整し、
この2n−苛性ソーダ水溶液を全体で200容量部使
用するまで更に添加してこのPH−値を保つ。その
際温度は容易に23℃に上昇する。次いでこの混合
物を塩酸水溶液を用いて６のPH−値に調整し、水
400部中に３−アミノフエニル−β−スルフアト
エチルスルホン56.2部及びニコチン酸6.2部を含
有する中性溶液を加える。この混合物を45℃に加
熱し、PHがおのずから一定を保ち、縮合反応が終
了するまでPH−値を重炭酸ナトリウムの流入添加
によつて６に保つ。濃青色溶液を蒸発する。これ
から暗青色の、電解質含有生成物約230部が得ら
れ、これは式 による平均的構造式に相当するフタロシアニン化
合物のナトリウム塩を含有する。この生成物は水
に溶解して青色を呈し、繊維反応性染料に対して
慣用かつ公知の適用−及び固着−法に従つて使用
した場合、卓越した堅牢性質、特に極めて良好な
耐光性及び耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐汗
性、耐酸性及び耐アルカリ性を有するトルコ青色
染色及び捺染を生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （式中、 Pcは銅フタロシアニン残基であり、この際そ
   の式(1)に示されるスルホニルシアンアミド−、ス
   ルホンアミド−及び（又は）スルホン酸基はフタ
   ロシアニンの炭素環状芳香族環の３−及び（又
   は）４−位に結合しており、 ａは１〜３の整数又は分数であり、 ｂは１〜３の整数又は分数であり、 Ｃは０〜２の整数又は分数であり、 この場合ａ、ｂ及びｃは相互に同一又は相異な
   つてよいが、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２〜４の整
   数又は分数に等しく、 Ｒは水素原子又はC₁−C₄アルキル基であり、 Ａは直接結合か又は一般式−（CH₂）_n−又は−
   （CH₂）_o−NH−〔式中ｍは１〜４の整数を、ｎは
   ２の整数を示す。〕なる基であり、 Ｂはフエニレン残基−これはC₁−C₄アルキル
   基、C₁−C₄アルコキシ基及びニトロ基より成る
   群から選ばれた置換基によつて置換されていてよ
   い−又はナフチレン残基であり、 Ｄは直接結合か又は−CH₂−又は−CH₂−CH₂
   −なる基であり、 Ｙはビニル基又はβ−スルフアトエチル−、β
   −ホスフアトエチル−、β−チオスルフアトエチ
   ル−、β−ヒドロキシエチル−又はβ−クロルエ
   チル基であり、 Ｘは水素原子又はアルカリ金属である。） で表わされるフタロシアニン化合物。 ２ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ５ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ６ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ７ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ８ 式 （式中CuPcは銅フタロシアニン残基を示し、Ｘ
   は上述の意味を有する。） で表わされる化合物であることよりなる、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ９ 一般式(1) （式中、 Pcは銅フタロシアニン残基であり、この際そ
   の式(1)に示されるスルホニルシアンアミド−、ス
   ルホンアミド−及び（又は）スルホン酸基はフタ
   ロシアニンの炭素環状芳香族環の３−及び（又
   は）４−位に結合しており、 ａは１〜３の整数又は分数であり、 ｂは１〜３の整数又は分数であり、 Ｃは０〜２の整数又は分数であり、 この場合ａ、ｂ及びｃは相互に同一又は相異な
   つてよいが、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２〜４の整
   数又は分数に等しく、 Ｒは水素原子又はC₁−C₄アルキル基であり、 Ａは直接結合か又は一般式−（CH₂）_n−又は−
   （CH₂）_o−NH−〔式中ｍは１〜４の整数を、ｎは
   ２の整数を示す。〕なる基であり、 Ｂはフエニレン残基−これはC₁−C₄アルキル
   基、C₁−C₄アルコキシ基及びニトロ基より成る
   群から選ばれた置換基によつて置換されていてよ
   い−又はナフチレン残基であり、 Ｄは直接結合か又は−CH₂−又は−CH₂−CH₂
   −なる基であり、 Ｙはビニル基又はβ−スルフアトエチル−、β
   −ホスフアトエチル−、β−チオスルフアトエチ
   ル−、β−ヒドロキシエチル−又はβ−クロルエ
   チル基であり、 Ｘは水素原子又はアルカリ金属である。） で表されるフタロシアニン化合物を用いて繊維材
   料を染色又は捺染する方法。