CS221843B2 - Method of making the derivative of the phtalocyanine - Google Patents
Method of making the derivative of the phtalocyanine Download PDFInfo
- Publication number
- CS221843B2 CS221843B2 CS815263A CS526381A CS221843B2 CS 221843 B2 CS221843 B2 CS 221843B2 CS 815263 A CS815263 A CS 815263A CS 526381 A CS526381 A CS 526381A CS 221843 B2 CS221843 B2 CS 221843B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- beta
- formula
- compound
- item
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- -1 beta-hydroxyethyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 19
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical group [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 claims description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical group OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 21
- 241000083869 Polyommatus dorylas Species 0.000 description 15
- YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J turquoise blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cu+2].NC1=NC(Cl)=NC(NC=2C=C(NS(=O)(=O)C3=CC=4C(=C5NC=4NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4NC(=C6C=C(C=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)N5)C=C3)C(=CC=2)S([O-])(=O)=O)=N1 YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 15
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 4
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- JMSCRSRHQXBZSD-UHFFFAOYSA-N sulfonylcyanamide Chemical group O=S(=O)=NC#N JMSCRSRHQXBZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUJMAJNYQAVNMX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-aminoethyl)phenyl]sulfonylethanol;hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(S(=O)(=O)CCO)C=C1 MUJMAJNYQAVNMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100459301 Mus musculus Myl4 gene Proteins 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- UCOHKZKRNWNULS-UHFFFAOYSA-N aminocyanamide Chemical class NNC#N UCOHKZKRNWNULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- NCGNROXZLSZWIK-UHFFFAOYSA-L chloro(fluoro)alumane Chemical compound F[AlH]Cl NCGNROXZLSZWIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- WPBXOELOQKLBDF-UHFFFAOYSA-N cyanogen iodide Chemical compound IC#N WPBXOELOQKLBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical compound [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/517—Porphines; Azaporphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby derivátů ftalocyaninu a jejich použití jako barviv.
Z německého patentního spisu Č. 1 179 317 jsou známa ftalocyaninová barviva, obsahující sulfoskupipy a skupiny reaktivní vůči vláknům, která obsahují jeden až tři aromatické zbytky s beta-sulfatoethylsulfonylovou nebo vinylsulfonylovou skupinou vázané na jádro ftalocyaninú přes sulfonamidové skupiny. Dále jsou známa z německého patentního spisu 1 283 997 ftalocyaninová barviva, která popřípadě obsahují sulfoskupiny a která jsou reaktivní vůči vláknům u kterých jsou na rozdíl od ftalocyaninových barviv zmíněných shora v německém patentním spisu Č. 1 179 317 sulfoskupiny nacházející se na ftalocyaninovém jádru nahrazeny zcela nebo částečně sulfonamidoskupinami vázanými na ftalocyaninová jádro a popřípadě substituovanými alkylovými nebo/a arylovými skupinami. Ftalocyaninová barviva známá z německého patentního spisu 1 283 997 mají oproti zprvu zmíněným ftalocyaninovým barvivům částečně zlepšené barvářské vlastnosti, avšak obecně mají také menší rozpustnost vzhledem к tomu, že celkový počet substituentů, které mohou být jednoduchým způsobem zavedeny do molekuly ftalocyaninu sulfonací popřípadě sulfochlorací Činí nejvýše 4.
Podle předloženého vynálezu byly nyní nalezeny nové deriváty ftalocyaninu, které kromě velmi dobrých barvářských vlastností mají také optimální rozpustnost. Dobrá rozpustnost těchto nových sloučenin spočívá v přítomnosti sulfonylkyanamidové skupiny, která je v těchto sloučeninách obsažena jednou nebo několikrát. Tuto skupinu lze na straně jedné považovat za jakožto substituovanou sulfonamidoskupinu, na straně druhé má tato skupina silně kyselý atom vodíku a tím má jakožto anionická skupina dobrý účinek na rozpustnost. Rozpustnost nových derivátů ftalocyaninu podle vynálezu ve vodě tím není vázána na přítomnost sulfoskupin.
Nové deriváty Ztalooyaninu mají v kyselé formě a ve formě svých solí obecný vzorec 1
PC
YU (1) v němž
Pc znamená zbytek ftalocytninu miěd, kobaltu nebo niklu, přičemž zbytek ftalocytninu je popřípadě jedtd subsSituován v polohách 3 nebo/a 4 ktrbocyyiických aromatických kruhů ftalocytninu chlorem nebo fenylovou skupinou β v němž jsou slULfonylУьinεщidool skupiny, sulfonamidové skupiny nebo/ь zbytky sulfonové kyseliny vázány v polohách 3 nebo/a 4 УьгЬоcyklických tromatických kruhů faaOocyaninui s znamená celé nebo desetinné číslo od 1 do 3, b zniteoná celé nebo desetirrné číslo od 1 do 3, c znimeoná celé nebo desetinné číslo od 0 do 2, přieemž indexy a, b t c mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, avSak součet (t + b + c) znamená celé nebo ' desetinné číslo od 2 do 4
R atom vodíku nebo altyoooou skupinu s ) až 4 aooiyy uhlíku,
A znmiená přirnou vazbu nebo skupou obecních vzorců nebo -(CI^) n“NH- , kde m znmiená ceéé čís! od ) do 4 a n znemeiá ceéé číso od 2 do 6,
B znamená· fenylenový nebo ntrtylenový zbytek, které mohou být substi-tuovány 1 tž 3 subsituenty vybranými ze skupiny tvořené tlkylovou skupinou s 1 t 4 atomy uhLíku, jako metalovou skupinou t ethylovou skupinou, tlloxyskupinok s 1 tž 4 tt^c^ey uhlíku, jako oethoooyskupinou t ethoKyskupinou, halogenem, Jako chlorem t bromem, lьrSl:κf škubnou, sulfoskupinou, larSaщoylovou skupinou, sulfsmoylovou skupinou, allylsklOoiylovlk skupinou t 1 tž . 4 atomy uhlíku, tlloxylьrSonylooou skupinou s 1 tž 4 atomy' ul^-řku v tlkoxylové části, tcetylEminoskkpinok t nitooskupinou,
D znomenápřOrnou vazbu nebo zbyeek vzorců -CHg- nebo -СС^-СЯд-,
Ϊ znomená viyyOottu skupnnu nebo Snta-sultatnttyylolku skupinu, SetafOsstaOettyylootu skupinu, Seta-thilstlfatoetiyloolu skupinu, Setь-hydroχyethyloooк skupinu nebo b^tt-chlorethylovou skupinu,
X znamená vodík nebo ekvivalent Jednomtcnlho, dvojmocného nebo trjjmocného kovu, výhodné sodíku nebo draslíku.
Nové sloučeniny vzorce 1 Jsou, Jestliže X znamená atom vodíku, také v případě, kdy c = 0, kyselými sloučeninami, vzhledem k tomu, že trninoskupina v sulforyrlУyθnεщidoskupind Je tak silně polarizována, že atom vodíku tminoskupiny reaguje Jako proton t Je snadno vyoně^elný za Jiné solivvorné 1ьЦЩу, jtko jsou ionty sodíku t draslíku.
Deeiváty faalocyaiiiu podle vynálezu jsou Jen ve výjimečných případech jednotnými sloučeninami, Jejichž složení Je dáno obecným vzorcem v němž indexy a, b t c znamenna-í celá čísla. Ve větSině případů se Jedná o soéěs, ve kterých indexy a, b t c jsou předsatvovány průměrnými hodnotami t nohou znamenat také desetinná čísla. Cndnilliol složky seéěi jsou však ·vždy sloučeninami, ve kterých indexy iiθminiaí celá čísla.
Výhodné deriváty ftalocyaiirt podle vynálezu odpoovřdtící obecnému vzorci 1 jsou deeiváty ftalocyaiiik obecného vzorce 2 “So2-g-(cH2)m ^СиРс^У—-so2 - N - CN )j>
SO2 -CH2.....CH2 - OSO3X )a '221843 v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi, ve kterém jsou sulforyrlkyanímidové skupiny, sulfonamidové skupiny aebo/y sulfoslupiny vázány v polohách 3 nebo/a 4 karbo<crklických aromaaických kruhů ftaoocyaninu,
| R, X a m maj některý ze shora uvedených významů a a, b a c se součtem od 2 do 4 představní některou z následnících skupin 2a až 2e: | |||
| (2a) | : ' a = 1, | b = 3, | c = 0; |
| (2b) | : a = 2, | b = 2, | c = 0; . |
| (2c) | : a=1, | b = 2, | c = 1; |
| (2d) | : 8 = 2, | b = 1, | c = 1; |
| (2e) | : 8 = 3, | b = 1, | c = 0. |
| Předložený vynález se ' | týká způsobu | výroby nových | sloučenin, které odplování shora uve- |
ienému vzorci 1. Výroba těchto sloučenin se může provádět analogicky podle známých způsobů výroby k syntéze derivátů ftalocyaninu, které obsahhjí sulfonemidové - . skupiny a popřípadě siuLfoskupiny, reakcí ftalocytnins1U.flchllriiů, které popřípadě obseanu! sulfoskupiny, s přísuuárými yninoliriváty, jako analogicky podle takových způsobů výroby, které jsou popsány například ve shora zmíněných německých patentních spisech č. 1 179 317 a 1 283 997.
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu spočívá v tom, že se na ftalltyaninstUflchhorii obecného vzorce 3
Pc
(3) v němž
Pc má shora uvedený význam a p znmeená ceéé čís! nebo desetinné čís! od 2 do 4 a q znmeená ceéé nebo desetinná číso od 0 do 2, přieemž součet (p + q) znamená ceéé desetinné číslo od 2 do 4, působí aminem obecného vzorce 4
H-N-A-B-D-SO2-Y
R (4) v němž
R, A, B, D a Ϊ maj shora uvedené významy, a kyanamidem a to současně nebo v lHovonném pořadí.
Tato reakce se může provádět ve vodném nebo ve vodně-organickém prostředí při hodnotě pH ed asi 4 do asi 13, v případě, že amin obecného vzorce 4 obsahuje ve významu symbolu Y beta-sulfatoet^ylovlu skupinu, bett-flsfttoethylovlu skupinu, bett-thilsulfaloet^yrlovlu skupinu nebo skupinu, výhodně při hodnotě pH 6 až 7, v příloenolti činidla váza^ciho kyselinu a při teplotě od asi 0 °C do asi 80 °С výtoAě při teplotě od 0 do 40 °C. Za útelem uyclúení reakce se přiióvatí výtotoě terciární or^nic^ báze, výhlině pyridin nebo pHoUn nebo deriváty pyridinu, jako například nikotinová kyselina. Podle pobitých mn^osst^zí reakčních složek a podle reakčních podmínek reagují sulflchllridovn skupiny obsažené v ftalocyaninsulfochloridu zcela a použitým aminem obecného vzorce 4 a s kyanamidem, nebo se jejich část zmýdělní na sulfoskupiny. Totó zmýdelnění se provádí popřípadě buá paralelně к probíhajícím kondenzačním reakcím za vlivu vodného prostředí nebo se provádí poté, popřípadě zvýšením hodnoty pH nebo zvýšením teploty·
Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné postupem podle vynálezu, představují cenná barviva к vybarvování materiálů z celulózy, jako z nativní nebo regenerované celulózy, z vlny, hedvábí nebo z materiálů ze syntetických polyamidových vláken nebo materiálů, která obsahují taková vlákna. Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné podle vynálezu, v němž symbol Y znamená vinylovou skupinu, beta-sulfatoethylovou skupinu, beta-foefatoethylovou skupinu, beta-thiosulfatoethylovou skupinu nebo beta-chlorethylovou skupinu jsou navíc použitelné jako barviva reaktivní vůči vláknům к vybarvování těchto materiálů, zejména celulózových vláken.
Předložený vynález se tudíž týká také použití sloučenin obecného vzorce I vyráběných podle vynálezu jako barviv к vybarvování (včetně к potiskování) materiálů obsahujících celulózu nebo vlny, hedvábí nebo syntetických polyamidových vláken.
Sloučeniny obecného vzorce 1, vyráběné podle vynálezu, v němž Y znamená beta-hydroxyethýlovu skupinu, se mohou postupem podle vynálezu převádět také na odpovídající deriváty esterů sírové kyseliny nebo fosforečné kyseliny, ve kterých Y znamená beta-sulfatoethylovou skupinu, popřípadě beta-fosfatoethylovou skupinu. Tyto esterifikační reakce se provádějí analogicky podle známých způsobů esterifikace za použití odpovídajícího sulfatačního nebo fosfatačního činidla, jejichž četný počet je znám z literatury. Při těchto esterifikačních reakcích se mohou vyskytovat také vedlejší reakce, přičemž vždy podle volby podmínek esterifikace se může převést nižší podíl sulfonylkyanamidových skupin například na sulfonylureidoskupiny nebo se mohou tyto skupiny dále obměnit. Těmito vedlejšími reakcemi se však kvalita derivátů ftalocyaninu obecného vzorce 1 vyráběných podle vynálezu nikterak záporně neovlivňuje.
Nové sloučeniny podle vynálezu se dají aplikovat podle obvyklých aplikačních barvářských a tiskařských postupů na uvedené materiály a analogicky se na tyto materiály podle obvyklých a známých způsobů výhodně za využití tepla, fixují. Zejména lze při vybarvování a tiscích za použití derivátů ftalocyaninu postupovat podle aplikačních a fixačních metod obvyklých a známých pro barviva reaktivní vůči vláknům, tak jak jsou ve velkém množství popsány v literatuře. Výhodnými aplikačními a fixačními postupy, zejména pro vybarvování vláknitých materiálů obsahujících celulózu jsou vedle barvení z dlouhé lázně způsoby barvení postupem napouštění (paření, způsoby barvení postupem napouštění) odležení za studená a způsoby napouštění s fixací teplem. Zvláštní hodnota derivátů ftalocyaninu vyráběných podle vynálezu a použitelných jakožto barviva spočívá v tom, že se podle obvyklých fixačních postupů* fixují v relativně krátké době. Navíc jsou vhodné vynikajícím způsobem к vybarvování a potiskování textilních materiálů z regenerovaných celulózových vláken.
Pomocí nových derivátů ftalocyaninu se za použití těchto způsobů vybarvování získají cenná tyrkysové modrá vybarvení a cenné tyrkysové modré tisky, které se vyznačují velmi dobrými stálostmi, především velmi dobrými stálostmi na světle a za mokra, jako například stálostmi v prádle, v potu, vůčk kyselinám a alkáliím.
Následující příklady slouží к objasnění vynálezu. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Díly hmotnostní jsou ku dílům objemovým jako kg/litru. Zbytky vzorců CuPc, NiPc a CoPc znamenají nesubstituovaný zbytek ftalocyaninu mědi, ftalocyaninu niklu, popřípadě ftalocyaninu kobaltu.
Příklad 1
53,1 dílu hydrochloridu 4-(beta*-hydroxyethylsulťonyl)-l-(beta-aminoethyl)benzenu a 8,4 dílu kyanamidu se rozpustí ve 200 dílech vody. Tento roztok se ochladí na 0 °C a 97 dílů .tetrasULfochloridu ftalocyaninu mědi se ve formě vlhkého filtračního koláče za míchání vnese do tohoto roztoku. Reakční směs se přidáním 16,5^% roztoku hydroxidu sodného upraví na hodnotu pH 12 a při teplotě 0 až 5 °C se míchá, přičemž se přikapáváním ^lěího roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH na 12. Jakmile se již žádný hydroxid sodný nespotřebovává, je reakce ukončena. Musí* se potuižt asi 230 dílů 16,5% roztoku hydroxidu sodného.
Potom se získaná suspenze 78 objemových dílů zneutraaizuje 2N rozookem chlorovodíkové kyseliny a vyloučená sloučenina se odfiltruje a vysuěí. Získá se asi 144 dílů produktu· obsaauuícího sůl, který má ve fomě volné kyseliny následnici složení:
SO2-CH2~CH2-OH)2
Za účelem převedení na betQ-sutfαtoethУLtιULftnflferivát se tento produkt za míchání přidá do 330 dílů 100% sírové kyseliny; přitom má teplota k zamezení vedlejších reakcí vystoupit nejvýše na 50 až 55 °C. Potom se rea^ní směs ^le mícM 1 todinu při 50 až 55 °C. Vzniklý čirý roztok se ihned vmíchá do asi 3 000 dílů ledu. Vyloučená sloučenina se oddiltruje a fittaččií koláč se suspenduje v asi 3 000 dílech vody. Suspenze se potom pomalým přidáváním asi 80 dílů hydrogeenuiičitanu sodného upraví na hodnotu pH 5. Vznikne sytě modrý roztok, který se odpaaí. Z tohoto roztoku se získá asi 200 dílů tmavomodrého produktu obsean^^o. elektrolyt, který obsahuje sodné sooi derivátů fretocyaiiiu odpoovídaící následujícímu vzorci;
- NH— CH2
-NH-CN)2
SQ2-CH2-CH2- QSO3H)2
Tento produkt se rozpo^ší ve vodě za vzniku modrého roztoku a skýtá při potužtí appi^^ί^ a fixačních metod obvyklých a známých pro barviva reaktivní vůči vláknům, které se pouužvaj zejména pro reaktivní barviva rychle se fixující, tyrkysové m^<dirá vybarvení . a tyrkysové modré tisky s vynikajícími· stálostmi, zejména s velmi dobrými stálostmi na světle a za mokra, jako například v prádle, potu, dále vůči kyselině a alkáliím.
Příklady 2 až 33
V následnících příkladech shrnutých ve formě tabulky jsou popsány dOlší deriváty ftalocyaninu podle vynálezu odpotVífrící obecnému vzorci 1, a vyrobené postupem podle vynálezu reakcí sulftchltrift frαOocyαiint s uvedeným aminem odpooídajícím obecnému vzorci 4 a kya.amidem. Deeiváty Па^сут^ získané podle vynálezu získané přioom měněním použitých m^nožtt^:í aminu a kyanamidu jsou v příkladech shrnutých v tabulce charakterizovány následujícím obecným vzorcem 5
SO2-CH2-CH2- ОвОзН)а (5)
Tyto sloučeniny z příkladů 2 až 33 se dají vyrobit například analogickým způsobem jako je popsán ve shora uvedeném příkladu 1 tím, že se odpovídajícím způsobem mění množsSví aiU.fochloridu faao^c^y^ani^nu, který se používá jako výchozí látka, v sulfonačním stupni, jakož i druh a mnnožtví pobitého aminu i4) a mnc>ožsví použitého kyanaminu. jak je uvedeno v příkledech.
Tyto deriváty ^Bocc^an^u podle vynálezu popsané v příkladech uvedených v tabulce, jsou rovněž velmi dobře rozpustné ve vodě a vykazují vy^kajcí stálosti jakožto barviva. Pomocí těchto burviv se mohou získávat vybarvení a tisky na bavlně a celulóze za poiuití aplikačních a fixačních metod obvyklých pro barviva reaktivní vůči vláknům, které vykazuuí dobré stálossi uvedené v příkladu 1.
Tabulka
Příklad Pc-suufo- Sloučeniny odppovddiící Barevný clhLorid (3) Amin (4) vzorci (5) odstín
| p | q | R | A | r' | a | b | c | vybarvení | ||||
| SO2-CH2 | tyrkysové | |||||||||||
| 2 | 4 | 0 | H2N-CH, | XJ | 1 CH2-OH | H | -CH2- | H | 2 | 2 | 0 | modrý |
| 3 | 4 | 0 | dtto | H | -CH-- | H | 3 | 1 | 0 | dtto | ||
| 4 | 4 | 0 | dtto | H | -CH2- | H | 1 | 3 | 0 | dtto | ||
| 5 | 3 | 0 | dtto | H | -CH- | H | 2 | 1 | 0 | dtto | ||
| 6 | 3 | 0 | dtto | H | -<4 | H | 1 | 2 | 0 | dtto | ||
| 7 | 3,5 | 1,5 | dtto | H | -cHi- | H | 1 | 2 | 1 | dtto | ||
| 8 | 4 | 0 | dtto | H | -ch2- | H | 2 | 1 | 1 | dtto | ||
| 9 | 2,5 | 0,5 | dtto | H | -ch2- | H | 1 | 1 | 1 | dtto | ||
| «и | — SOj — CHj | |||||||||||
| 10 | 3,7 | 0,3 | H2N-(CH2>2- | -u | CH2-OH | H | -(CH2)2- | H | 2 | 1 | 1 | dtto |
| 11 | 4 | 0 | dtto | H | -(CH2)2- | H | 1 | 3 | 0 | dtto | ||
| 12 | 4 | 0 | dtto | H | H | 1 | 2 | 1 | dtto | |||
| 13 | 4 | 0 | dtto | H | -<CH2>2- | H | 3 | 1 | 0 | dtto | ||
| 14 | 4 | 0 | dtto | H | -«»2)2- | H 1 | ,5 | 1,5 | 1 | dtto | ||
| 15 | 4 | 0 | dtto | H | H | 1 | 1 | 2 | dtto | |||
| 16 | 3 | 0 | dtto | H | -(CH2)2- | H | 2 | 1 | 0 | dtto | ||
| 17 | 3 | 0 | dtto | H | -(ch2)2- | H | 1 | 2 | 0 | dtto | ||
| 18 | 2 | 0 | dtto | H | -(C^^- | H | 1 | 1 | 0 | dtto | ||
| -s0o-CH2 | ||||||||||||
| 19 | . 4 | 0 | H2N-(CH2)4 | -V | 1 1 í CH2-OH | H | H | 2 | 2 | 0 | dtto |
pokračování tabulky
| Pří- P^c^-^^^ulIokLad cHLorid (31 | Amin | (41 | Sloučeniny odppoíddaící vzorci (pl | Barevný odstín vybarvení | ||||||||
| P | q | K | A | Я' | ε | b | c | |||||
| 20 | 4 | 0 | dtto | H | -CCH,1 | H | 2 | 1 | 1 | tyrkysové | ||
| modrý | ||||||||||||
| 21 | 3 | 0 | dtto | H | -(GH2>4- | H | 2 | 1 | 0 | dtto | ||
| ΓΊτ | so2—ch2 | |||||||||||
| 22 | 4 | 0 | HN— CH2— | | ch2~gh | -GH3 | -gh2- | H | 2 | 2 | 0 | dtto | |
| CH3 | ||||||||||||
| 23 | 4 | 0 | dtto | -CH3 | -GHg- | H | 2 | 1 | 1 | dtto | ||
| 24 | 3 | 0 | dtto | -CH3 | -gh2- | H | 2 | 1 | 0 | dtto | ||
| fy | -SO2-CH2 | |||||||||||
| 25 | 4 | 0 | HN—(CH2)2 I | -M | CH2-OH | -™3 | -(GH,),- | H | 2 | 2 | 0 | dtto |
| CH3 | ||||||||||||
| 26 | 4 | 0 | dtto | -GH3 | -(gh2>2- | H | 2 | 1 | 1 | dtto | ||
| 27 | 3 | 0 | dtto | -GH3 | -(GH2)2- | H | 2 | 1 | 0 | dtto | ||
| C2H5 | -SO2-CH. | |||||||||||
| 28 | 4 | 0 | Hn-(ch2)2- | -U | I CH2-OH | °2H5 | -(G^).- | H | 2 | 2 | 0 | dtto |
| 29 | 4 | 0 | dtto | “C?H5 | -(CHg^- | H | 2 | 1 | 1 | dtto | ||
| 30 | 3 | 0 | dtto | “°2H5 | H | 2 | 1 | 0 | dtto |
| 31 | 4 | 0 | fir H2N - (CH2>2 -NH— NO. | -SO.-CH. Ch. OH | H | -(CHl^-NH- | ||
| -NQ2 2 2 0 | zelený | |||||||
| 32 | 4 | 0 | dtto | H | -no. | 2 1 1 | dtto | |
| 33 | 3 | 0 | dtto | H | -NO. | 2 1 0 | dtto |
Pěíklad 34
61,8 dílů 4-(beta'-sulfatoeUyrlsulOoiyfl)-1b(beta-mniooetlyrl)benzenu, který byl vyroben reakcí hydrochloridu é^bete-hydroxyethyLiulfooyD-l-bbeta-amiooetlyiDbonzenu (srtv. příklad )l i koncentrovanou sírovou kyselinou se míchá společně i 8,4 dílu kyaeamidu a 12,3 dílu pyridin-3“karboxylové kyseliny v 500 dílech vody. Do získané suspenze se přidá 97 dílů tbtгelulftcl.ltridu ftatolyeoioj mědi ve formě vlhkého filteainlht koláče· za stálého míchání. Reakční směs se potom přidáním hydrogeboUhičiteiu sodného upraví na hodnotu pH 6,5 a reakcí směs se zaseje na 50 °C. Pi již ^čínnaící ko^enzační reakci se hodnota pH pomooí hydгogebuUličiteiu sodného udržuje na 6,5. Po reakční době asi 5 hodin zůstává hodnota pH sama na konstantní hodnotě a reakce je ukončena. Spoořebuje se asi 74 dílů hydroge(шuličiteru soiiné^o. Z^kaný sytě modrý roztok se odladí na 20 °C a vzl^i^i^;Lá sloučenina podle vynálezu se izoluje vysolením. Po odfiltoování a vysuSení se získá sůl obsaahjjcí prodat, který obsahuje sodné soi sloučeniny podle vynálezu odppoíídeící dále uvedenému vzorci
SO2-CH2-CH2 - OSO3H) {S°3H0,2
Rozpouštějí se.ve vodě za vzniku modrého roztoku a vykazují velmi dobré stálosti vybarvení. Hř ooojití aplikačních a fixačních postupů obvyklých pro barvivz relativní vůči vláknům, zejména pro rychle se fixující reaktivní bzrvivz, slýtaZí tyto sloučeniny na bavlně a celulóze tyrkysové modrá vybarvení a tyrkysové modré tisky s vynikajícími stálostmi uvedenými v příkladu 1.
Příklady 35 fii 45
V následnicích příkladech, které jsou shrnuty ve formě tabulky, jsou popsá^j · -ál-i/, sloučeniny fZaOocyaninj podle vynálezu ^p^ovíu-ící obecnému vzorci 1, ktore byly vyrobeny postupem podle vynálezu reakcí sulfuchluriUj ftaUocyaninu s uvedeným amine»- odpovídajícím obecnému vzorci 4 a kyanamidem. Získané deriváty ΓΙο^ου-οΛ^ podle ···.. které byly přiobm získány měněním použitého množisví aminu a kyana^i-du, · jsou v náslodujících příkladech shrnutých do tabulky chairakterizovány náss-dujícím obecným vzorce® 6
Tyto sloučeniny z příkladů 35 ai 45 se Us-í vyrábět například analogicky jako Ji popsáno ve shora uvedeném příkladu 34, tím ie se odpoovdajícím způsobem mění sΊU.fvchLuriU fZгзUocyaiiou meěU, který se používá jako výchozí látka, v sULofnačním stupni, jakoi i Ui'uh a mnc^i-sví použitého aminu (4) a mnnoisví použitého kyanamidu, jak je uvedeno v příkladech.
Tyto deriváty fZaUocyaninj podle vynálezu popsaná v případech, které jsou shrnuty ve formě tabulky, jsou rovndi velmi dobře rozpustné ve vodě a vykazzuí stálossi.
Pommoí těchto barviv se UrIí dosáhnout zejména vybarvení a tlaky na bavlně a horlČinové stříii za p^t^uit^:í aplikačních i fixačních metod obvyklých pro barviva reaktivní vůči vláknům, které maží dobré stálosti uvedené v příkladu 1.
Tabulka
| Pc-sulfochlorid (3) | amin (4) | Sloučeniny odpovídající vzorci (6) | Barevný odstín |
| P Q | В D Z a b | vybarvení |
h2n
H2N
SO2-CH2 ch2-oso3h
dtto -OSO3H 1,5 1,5 1
| přímá | tyrkysové |
| vazba-OSO3H’>5-1·5 1 | 1 modrý |
dtto so2-ch2
I
CH2-OSO3H
| dtto | dtto | dtto | *QSO3H | 2 2 | 0 | dtto |
| dtto | dtto | dtto | -oso3h | i 3 | 0 | dtto |
dtto -OSCRH 1,5 1,5 1 dtto -0S03H 1,5 1,5 1
OSO3H
dtto dtto dtto h2n h2n h2n
SO2-CH2 >.
CH2-OSfc3H
dtto-0P03H2 dtto
so2-ch2
CH2-OSO3H
dtto*S-S03H dtto
CH2-SO2 CH9
I
CH2-OSO3H
-CH2--OSO3H dtto h2n
-(CH2)2- -OSO3H dtto
Příklad 46
43,9 dílů 4-(beta-chlor©thyl8ulfornl)anilinu, 8,4 dílů kyanamidu a 67 dílů hydrogenuhličitenu sodného se vnese do 500 objemových dílů N-methylpyrrolidonu a vše se rozmíchá. Potom se t-to směs ochladí na 0 až 5 °C a za udržování této teploty se pomalu přidá 97,4 dílu tetrasulfochloridu ft-locy-ninu mědd ve formě vlhkého ^Ι^βδ^^ koláče. Reaakni směs se potom míchá jeětd 8 hodin při teplot 0 až 5 ' ' °C a potom se míchá ještě dalších 16 hodin při teplot 20 až 25 °G. potom se real^ní směs zředí vodo^ syntetizovaná sloučenina se vyloučí přidáním chlorovodíkové kyseliny a odfiltruje se. Vlhký fit·taační koláč se prohněte s vodou a zneeSraaizsjt se lldrogёnnUhiči-neem sodným a potom se odpaaí k suchu. Získá se prášek obsahhjící elektrolyt, který se ve vodě rozpouští velmi dobře za vzniku tyrkysové barvy. Obsahuje sodnou sůl sloučenin podle vynálezu ^povde^cí následujícímu vzorci
Sloučenina podle vynálezu vykazuje velmi dobré stálosti vybarvení a skýtá na bavlně a brničinové střiži za použžtí vybarvovecích a tiskařslých postupů obvyklých pro barviva reaktivní vůči · vláknům tyrkysové modrá vybarvení a tyrkysové modré tisky s velmi dobrými stálostmi.
Příklad 47
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 46, používá se však msto ^(beta-chlorttihУ.SLUfonУ)hiiliiu 36,6 dílu 4-vinllsulfonllhn.linu. Získá se produkt podle vynálezu uddpuííítící následujícímu vzorci
ve formě sodné sooi. Také tato sloučenina vykazuje stálossi jako barvivo a skýtá za poiužtí aplikačních a fixačních metod obxvfklých pro barviva reaktivní vůči vlákním intenzívní tyrkysové modrá vybarvení a . intenzivní modré tisky s velmi.dobrými stálostmi.
PPí klad 48 dílů derivátu ftaUccytninu mědi podle vynálezu z příkladu 1 se sulfatoethylsulfunylovou skupinou se rozpussí spolu s 50 díly močoviny ve 200 dílech horké vody. K intenzívně tyrkysové modře zbarvenému roztoku se za míchání přidá 400 dílů záhustky sestávvaící z 40 dílů alginátu sodného a 960 dílů vody a 30 dílů hydrogennuiičitanu sodného. ··^otom se tato pasta vodou a záhustkou doplní na 1 000 dílů.
Touto tiskací pastou se potiskuje bavlněná tkanina, po sušení se po dobu 5 minut podrobí působení páry při 101 až ЮЗ °C, vymáchá se studenou a horkou vodou, vyvaří se v roztoku mýla, znovu se vymáchá a nechá se uschnout. Získá se intenzivně tyrkysová modře zbarvený potištěný vzorek, který má dobrou stálost na světle a který je velmi dobře'odolný vůíSi praní.
Příklad 49
Vzorky bavlněné tkaniny potištěné jako v příkladu 48 se podrobí působení páry vždy 10 sekund a 30 sekund při teploto 101 až 103 °C. po vyprání vzorků se získaa* intenzívně tyrkysové modře zbarvené tisky, které jsou co do sytosSi vybarvení srovnatelné se shora uvedeným potiš^ým vzorkem.
Tento příklad ukazuje, že barvivo podle vynálezu je vhodné pro tiskařský postup krátkým pařením.
Příklad 50 dílů derivátu ftaoocyaninu mědi podle vynálezu z příkladu 1 s beto-suufatoetýlsulfonylovu skupinou se spolu s 50 díly mooooiny rozpuusí ve 200 dílech horké vody. K tomuto roztoku se za míchání přidá 500 dílů záhustky sessááající z 40 dílů alginátu, 10 dílů pólyfosfátu, 50 dílů emulgááoru a 900 dílů vody. Potom se pasta vodou a záhustkou upraví na 1 000 dílů.
Touto tiskací pastou se potiskuje bavlněná tkanina, vysuší se a potom se napouutí lázní, která v 1 litru obsahuje 180. g síranu sodného, 50 g uhličiaanu draselného, 150 g uhličiaanu sodného a 100 ml 33% hydroxidu sodného. Po projiaí větracím kanálem během 20 až 40 sekund se zboží odkládá nebo svine. Po době 20 a 30 minut při teplotě 20 °C se zboží vymáchá v horké a studené vodě, vypere se, znovu se vymáchá a nechá se uschnout. Získá se intenzívně tyrkysové modře potištěný vzorek s dobrou stálostí na svěaie a s dobrou stálostí v prádle.
Tento příklad ukazuje, že barvivo podle vynálezu je vhodné pro dvoufázový postup napouušění/odležení za studená.
Příklad 51 dílů tetrasulfochloridu ftalocyaninu mědi se ve formě vlhkého filtaaěního koláče rozmíchá ve 200 dílech vody. Potom se přidá 8,4 dílu vodného 50% roztoku kyanamidu, směs se pomocí 2N roztoku hydroxidu sodného upraví na hodnotu pH 12 a při této hodnotě pH se udržuje dalším přidáváním 2N roztoku hydroxidu sodného, až se spotřebuje celkem 100 objemových dílů tohoto vodného 21 roztoku hydroxidu sodného» Teplota přitom vystoupí snadno až na 20 °C. Vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny se'' potom toto směs upraví na hodnotu pH 6 a přidá se neuurální roztok 93,3 dílu 3-aminoo4-nmthhxofyren-ybetaaSslfatoethylsulfonu a 6,2 dílu nikotnnové kyseliny v 600 dílech vody. Tato reakční směs se potom zahřeje na 45 °C a průběžným přidáváním hydrogenohhičitoou sodného se hodnota pH udržuje na 6, až tato hodnota zůstává sama konstantní a kondenzační reakce je ukončena. Ze sytě modrého roztoku se po odpaření .získá asi 230 dílů tmavěmodrého produktu, který obsahuje elektrolyt a který obsahuje sodné sooi derivátů faalocyaninu.odppvííaaící průměrnému složení podle následujícího vzorce
Tento produkt se rozpouští ve vodě za vzniku modré barvy a skýtá při použití aplikačních a fixačních metod obvyklých a známých pro barvivé reaktivní vůči vláknům tyrkysové modrá vybarvení a tyrkysové modré tisky s vynikajícími stálostmi zejména s velmi dobrými stálostmi na světle a za moora, jako nappíklad stálostmi v prádle, v potu, vůči kyseinnám a vůči alkáliím.
Příklad 52 dílů tetrasulf ochladu ' íta^cy^i^ médi se rozmíchá ve formě vlhkého filtaččníhu koláče ve 200 dílech vody. Potom se přidá 16,8 dílu vodného 50% roztoku kyanamidu upraveného pomocí 2N roztoku hydroxidu sodného na hodnotu pH 12 a dalším přidáváním 2N roztoku hydroxidu sodného se hodnota pH udržuje na 12,.až se spotřebuje celkem 200 ' objemových dílů tohoto vodnéto 2N roztoku tydroxidu sodn^o. Teplota přioom stoupne snadno až na 23 °C. Tato směs se poté upraví přidáním vodného roztoku chlorovodíkové kyseliny na pH 6 a přidá se neuurální roztok 56,2 dílu 3-ШDinoOfnyl-beea-ssšfoethylsulfonu a 6,2 dílu nikotinové kyseli-ny ve 400 dílech vody. Tato reakCní směs se poté zaseje na 45 °C a hodnota pH se průběžným přidáváním hydrogennuiičitanu sodného udržuje na 6 až do doby, kdy hodnota pH zůstává sama konstantní a kondenzační reakce je ukončena. Sytě modrý roztok se odpeaí. Z tohoto roztoku se získá asi 23,0 dílů tmavě modrého produktu, ubзíúlušícíhu elektrolyt, který · obsahuje sodné sooi derivátů ftaUocyaiinu, které odpoovdaaí průměrnému složení následujícího vzorce
Tento produkt se rozpoltí ve vodě za vzniku modré barvy a skýtá p^i poLužií aplikačních a fixačních metod obvyklých a známých pro barviva reaktivní vůči vláknům tyrkysové modrá vybarvení a tisky s vynikajícími stálostmi, zejména s velmi dobrými stálostmi na světle a za mokra, jako nappíklad v prádle, v potu, vůči kyselcům a alkáliím.
Claims (8)
1 * Způsob výroby derivátů ftalocyaninu obecného vzorce t
PŘEDMĚT VYNÁLEZU \so3x)e v němž
Pc znamená zbytek mědi, kobaltu nebo niklu* přie»mž zbytek ftaoocyaninu je popňípadě ještě substituován v polohách 3 nebo/a 4 kerbocyklických aromatických ΐ.ηώΛ ftaoocyaninu chlorem nebo fenylcvou skupinou a v nšmž jsou su?tfskupiny, sulfonamidové skupiny nabo/β zby ·ky suLfonové kyseliny vázány v polohách 3 nebo/a 4 karbocyklických aroma Uckých kr ftaLb^ť^j^s^ni^n^u;
a znamená celé nebo desetinné čl~ . ?· ·.;·· i io 3, znamená celé nebo desetinné číslo «4 1 do 3, «•анеМ celé nebo desetinné číslo cl ·.. . ··.> 2, přičemž indexy a, b a c toíwu být íi · nebo vgéjemnd rozdílné, avšak součet Sa ·* b + c) znamená celé nebe ^жЦйпП Číť··· ’ od 2 do 4
К scwá. ;··,4 ·· ;ýku i'i«bo al kyjovou skupinu s 1 avd 4 atomy uhlíku.,
A ih-i-meíáí přímou vazbu nebo skupin nu obecných vzorců -(CHg) .« new --44.. . к;,· kde m znamená celé číd od · do 4 a n znamená celé číslo od 2 do 6,
B znamená fenylenový nebo naftyeenlvý zbytek, ťu. řúbhou být substituovány ' w, s, tuenty vybranými ze skupiny tvořené alkyl-ovcu skupinou s 1 až 4 ato«ý ύν.ί!ύ, jako щеt^hflovou skupinou a ethylovou skupinou, ι1^·4Ρ'/dupanou s 1 až 4 a*-vy uhlíku, Jako methoxy^kupinou a ethosy skupinou, halogenem, lil a brome®; k&r&lχyskύρínotj[ sulf (skupinou, kaгbamoyllvot skupinou, snlfan-iý· . .4 - · r:1y^ltυllnvlvltu sku°* pinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarblnyov?tu skupin^,'·» a ! až ί aiwsy uhlíku v alko? ylové čássi, atGtylamlnoskupinou. a nito□slupinou,
D zrnm.meá příoou vazbu nezbo zbyeek vzorců -СИ— nebo ,
Y vinyl-vouu skupinu nebo bttt-зuffaloe'UyLLovtu skupinuf betarOsfлaCtetnyloot·u skupinu, hβtt“Shilstlfэlotthylovct skupinu, beta“’tyiгlsytttylovu skupinu nebo báta» -cbl o r-ethyl. -c rau skupinu,
X znamená vodík nebo ekvivalent jednomocného, dvojm-ocného nebo trojmocného kovu, výhodně sobíku nebo draslík^u, vyzničutíoí se tím, že se na f t.alocytniisutflchllrii obecného vzorce 3 (so2-ci) (SÚJl)
3 q (3) z němž
Pc má shora uveden}/ význam p znmená celé čísío nebo desetinné od 2 do 4 a q zněměná ce!é čísoo nebo desetinné čísoo od 0 do 2 · přieeiž součet (p -u qu znmeená celé číslo nebo desetinné číslo od 2 do 4, působí aminem obecného vzorce 4
Η - N - A - B - D - S02 - Y (4)
R v němž
R, A, B, 0 a Y mají shora uvedené významy, a kyanamidem a to současně nebo v lbbovolném pořadí, načež se popřípadě, pokud Y znamená beta-hyrúroxrethylovou skupinu, takto získaná sloučenina odpovííající obecnému vzorci 1 s beta-hydroxyethylovou skupinou ve významu symbolu Y, nechá reagovat se sulfatačním činidlem nebo s fosfatačním činidlem ze vzniku odppoíí akcích esterů sírová kyseliny nebo fosforečné kyseliny obecného vzorce 1, v němž Y znamená beta“SulfatolthyVovou skupinu, popřípadě beta-fosfatolthyVovou skupinu.
2. Způsob podle bodu 1 k výrobě sloučeniny obecného vzorce
X so2- CH2 - CH2- OSO3 x)2 v němž
CuPc znamená zbytek ftaOeeyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyznaačjící se tím, že se sloučenina obecného vzorce 3, v němž>Pc znamená 2bytek ftalocyeninu měěi,' p znamená číslo 4 a q znamená 0, uvádí v reakci s tminoslvučlninvu obecného vzorce v němž
Ϊ znamená bltt-hydrvxylthylovou skupinu nebo bett-sulfatolt^yOovou skupinu, a s kyanamidem a v případě, že Y znamená bltt-kyd:'c:<rethyLvvou skupinu, převede se takto získaná cxoučenina působením sulfatačního činidla na odρovídatící siu-fatc^h^-derivát.
3. Způsob podle bodu 1 k výrobě sloučeniny obecného vzorce obecného vzorce 3, v němž Pc a q znamená číslo od 0 do 1, vzorce znamená zbytek ftalopřieemž součet (p + q) v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyzna^ící se tím, že se na sloučeninu cyaninu mmdi, p znamená číslo od 3 do 4 znamená číslo 4, působí aminem obecného h2n och3 němž znamená
SO2Y beta-hydro^/ethylovu skupinu nebo beta-sulfatoethylovou skupinu, kyanamidem v případě, na působením na sulioskupinu, za případné parciální hydrHýzy sulflchllгidové skupiny beta-hydro^/ethylovou skupinu, převede se takto získaná sloučeničinidla na ^íp^í^Í-cí beta-sulfatlet)hУ^-ieгivát.
že Ϊ znamená sulfatačního
4. Způsob podle bodu
1 k výrobě sloučeniny obecného vzorce v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyznaaující se tím, že se na sloučeninu cyainLnu mměd, p znamená číslo od 2 do 4 znamená číslo 4, působí aminem obecného obecného vzorce 3, v němž Pc znamená zbytek ítaloa q znamená číslo 0 až 2, přieemž součet (p + q) vzorce
OCH3 v němž SO2X
Ϊ znamená bett-hyiroxyethylovlu skupinu nebo beta-sulfatoethylovou skupinu, a kyanamidem za případné paaciální h/úrolýzy sulflchllгidové skupiny na sulfoskupinu a v případě, že Ϊ znamená bett-hyirlxyethylovlu skupinu, převede se takto získaná sloučenina působením sulfatačního činidla na odd^lí^íci beea-sulfatlee]hгl“ieeivát.
5. Způsob podle bodu 1 k výrobě sloučeniny obecného vzorce
SO2-NH-[^J-SO2-CH2 —ch2 — oso3x)15
Iso2-nx-cn)15 so3x v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyznaauuící se tím, že se ne sloučeninu obecného vzorce 3, v němž Pc znamená zbytek ftalocyaninu měěd, p znamená číslo od 3 do 4 a q znamená číslo od 0 do 1, přičemž součet (p + q) znamená číslo 4, působí aminem obecného vzorce v němž
Y znamená beta-hyirlχyethylovlu skupinu nebo beta-sulfaloetIyrlovlu skupinu, a kyanamidem za případné parciální h/drolýzy βοίΥ^ΗΙ^Ιάο^ skupiny na sulfoskupinu a v případě, že Ϊ znamená beta-hyirlxyethylovlu skupinu, převede se takto získaná sloučenina působením. . .sulf atačního činidla na ^pp^á^í^ beta-suUfatlethl-ierivát·
6. Způsob podle bodu 1 k výrobě sloučeniny obecného vzorce.
SO2-CH2- СН2- OSO3X)2 v němž
CuPc znamená zbytek ftaoocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyznnauuící se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce 3, v němž Pc znamená zbytek ftalocyaninu měěi, p znamená celé číslo od 3 do 4 e q znamená číslo od 0 do 1, přičemž součet (p + q) znamená číslo 4, působí aminem obecného vzorce v němž
Y znamená -beta-hyirlχyethyllvlu skupinu nebo beta sulfatoethylovou skupinu, a kyanamidem za případné parciální hydrolýzy sulfochloridové skupiny na sulfoskupinu a v případě, že Y znamená beta-hydroxyethylovou skupinu, převede se takto získaná sloučenina působením sulfatačního činidla na odpovídající beta-sulfatoethyl-ůerivát.
7. Způsob podle bodu 1 к výrobě sloučeniny obecného vzorce v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1, vyznačující se tím, Že se na sloučeninu obecného vzorce 3, v němž Pc znamená zbytek ftalocyaninu mědi, p znamená číslo od 3 do 4 a q znamená číslo od 0 do 1 , přičemž součet (p + q) znamená Číslo 4, působí aminem obecného vzorce v němž
Y znamená beta-hydroxyethylovou skupinu nebo beta-sulfatoethylovou skupinu, a kyanamidem za případné parciální hydrolýzy sulfochloridové skupiny na sulfoskupinu, a v případě, že Y znamená beta-hydroxyethylovou skupinu, převede se takto získaná sloučenina působením sulfatačního činidla na odpovídající beta-sulfatoethyl-derivát.
8. Způsob podle bodu 1 к výrobě sloučeniny obecného vzorce
v němž
CuPc znamená zbytek ftalocyaninu mědi a
X má význam uvedený v bodě 1 , vyznačující se tím, Že se na sloučeninu obecného vzorce 3, v němž Pc znamená zbytek ftalocyaninu mědi, p znamená číslo od 3 do 4 a q znamená číslo od 0 do 1, přičemž součet (p + q) znamená číslo 4, působí aminem obecného vzorce
221643 осн3
SO2Y v němž
Ϊ znamená beta-hydroxyethylovou skupinu nebo beta-sulfatoethylovou skupinu^ a kyanamidem za případné parciální hydrolýzy sulfochloridové skupiny na sulfoskupinu a v případě, že Y znamená beta-hydroxyethylovou skupinu, převede se takto získaná sloučenina působením sulfatačního činidla na odpovídající beta-sulfatoethyl-derivát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803025790 DE3025790A1 (de) | 1980-07-08 | 1980-07-08 | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221843B2 true CS221843B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=6106660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS815263A CS221843B2 (en) | 1980-07-08 | 1981-07-08 | Method of making the derivative of the phtalocyanine |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4350632A (cs) |
| EP (1) | EP0043561B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5747360A (cs) |
| KR (1) | KR840001856B1 (cs) |
| AR (1) | AR231146A1 (cs) |
| BR (1) | BR8104359A (cs) |
| CS (1) | CS221843B2 (cs) |
| DE (2) | DE3025790A1 (cs) |
| IN (1) | IN154434B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2934248A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-03-26 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3603124A1 (de) * | 1986-02-01 | 1987-08-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen phthalocyaninfarbstoffen |
| DE3727909A1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-03-02 | Hoechst Ag | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| TW222297B (cs) * | 1991-08-09 | 1994-04-11 | Hoechst Ag | |
| TW224123B (cs) * | 1991-11-08 | 1994-05-21 | Hoechst Ag | |
| DE59308889D1 (de) * | 1992-12-18 | 1998-09-24 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe |
| DE19624469A1 (de) * | 1996-06-19 | 1998-01-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Reaktive Aluminiumphthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| JP5641929B2 (ja) | 2007-04-24 | 2014-12-17 | サン・ケミカル・コーポレーション | 非水溶性インク及び塗料用の顔料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB796697A (en) * | 1954-07-31 | 1958-06-18 | Bayer Ag | Sulphonyl cyanamide compounds |
| US3232931A (en) * | 1962-11-28 | 1966-02-01 | Du Pont | Fiber-reactive metal phthalocyanine dyes |
| DD100731A5 (cs) * | 1971-06-08 | 1973-10-05 | ||
| US4036585A (en) * | 1976-08-10 | 1977-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bleedfast phthalocyanine dyes for paper |
| CA1088703A (en) * | 1976-09-21 | 1980-11-04 | Ian R. Wheeler | Pigment composition |
| DE2934247A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-04-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur veredlung von faserigen materialien |
| DE2934248A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-03-26 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
-
1980
- 1980-07-08 DE DE19803025790 patent/DE3025790A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-07-01 IN IN720/CAL/81A patent/IN154434B/en unknown
- 1981-07-02 DE DE8181105136T patent/DE3162962D1/de not_active Expired
- 1981-07-02 EP EP81105136A patent/EP0043561B1/de not_active Expired
- 1981-07-06 US US06/280,814 patent/US4350632A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-06 AR AR285993A patent/AR231146A1/es active
- 1981-07-07 JP JP56105165A patent/JPS5747360A/ja active Granted
- 1981-07-07 KR KR1019810002494A patent/KR840001856B1/ko not_active Expired
- 1981-07-08 BR BR8104359A patent/BR8104359A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-07-08 CS CS815263A patent/CS221843B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0117506B2 (cs) | 1989-03-30 |
| AR231146A1 (es) | 1984-09-28 |
| JPS5747360A (en) | 1982-03-18 |
| US4350632A (en) | 1982-09-21 |
| DE3025790A1 (de) | 1982-02-04 |
| EP0043561A3 (en) | 1982-08-11 |
| DE3162962D1 (en) | 1984-05-10 |
| EP0043561B1 (de) | 1984-04-04 |
| KR840001856B1 (ko) | 1984-10-23 |
| BR8104359A (pt) | 1982-03-23 |
| IN154434B (cs) | 1984-10-27 |
| EP0043561A2 (de) | 1982-01-13 |
| KR830006389A (ko) | 1983-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4952688A (en) | Water-soluble phthalocyanine compounds | |
| KR890002349B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 프탈로시아닌 화합물의 제조방법 | |
| US5747657A (en) | Reactive monoazo dyestuffs and the processes in which they are produced | |
| KR970007342B1 (ko) | 반응 염료 | |
| DE2905654C2 (cs) | ||
| CS221843B2 (en) | Method of making the derivative of the phtalocyanine | |
| JPS6131743B2 (cs) | ||
| CS212710B2 (en) | Improved method of preparing water-soluble phtalocyanine dyes | |
| JP2523671B2 (ja) | 水溶性の反応染料及び繊維材料の染色法 | |
| KR960000170B1 (ko) | 트리아진 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 | |
| US4033980A (en) | Phthalocyanine dyestuffs and process for preparing them | |
| KR960000169B1 (ko) | 섬유 반응성 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 | |
| US4397649A (en) | Water-soluble phthalocyanine sulfonyl cyanamide compounds, process for their manufacture and their use as dyestuffs | |
| JP2002517539A (ja) | モノアゾ反応染料 | |
| KR910007081B1 (ko) | 수용성 디스아조 화합물의 제조방법 | |
| DE69327922T2 (de) | Wasserlöslicher Triphendioxazinfarbstoff | |
| JPH0853628A (ja) | 水溶性トリフェンジオキサジン化合物、その製法および該化合物を染料として使用する方法 | |
| CS236694B2 (en) | Manufacturing process of water soluable symetric ar asymetric 1:2-chromiumcomplexe or 1:2-cobaltcomplexe azo-compounds | |
| JP3798833B2 (ja) | 繊維−反応性アントラキノン染料、その製造方法及びその用途 | |
| CA1120209A (en) | Process for the preparation of fiber-reactive dyestuffs | |
| JPH0778176B2 (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染法 | |
| KR100455567B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료 | |
| CZ191197A3 (cs) | Reaktivní aluminiumftalokyaninová barviva, způsob jejich výroby a použití | |
| US5371200A (en) | Fibre-reactive formazan dyes, processes for their preparation and their use | |
| CZ278194A3 (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs, process of their preparation and their application |