CZ191197A3 - Reaktivní aluminiumftalokyaninová barviva, způsob jejich výroby a použití - Google Patents
Reaktivní aluminiumftalokyaninová barviva, způsob jejich výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ191197A3 CZ191197A3 CZ971911A CZ191197A CZ191197A3 CZ 191197 A3 CZ191197 A3 CZ 191197A3 CZ 971911 A CZ971911 A CZ 971911A CZ 191197 A CZ191197 A CZ 191197A CZ 191197 A3 CZ191197 A3 CZ 191197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- vinyl
- parts
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 24
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- -1 sulpho Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 56
- HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N aluminum phthalocyanine Chemical compound [Al+3].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 8
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 5
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000626 sulfinic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXKMTSIKHBYZSZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCl FXKMTSIKHBYZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 13
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 9
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 5
- HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N brilliant green cation Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- RQIFXTOWUNAUJC-UHFFFAOYSA-N ethanesulfinic acid Chemical compound CCS(O)=O RQIFXTOWUNAUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORNWUHWEYNMLS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethylsulfonyl)ethanamine Chemical compound NCCS(=O)(=O)CCN RORNWUHWEYNMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOXJULAKZFQHNB-UHFFFAOYSA-N 4-sulfinomorpholine-2-sulfonic acid Chemical compound C1COC(CN1S(=O)O)S(=O)(=O)O NOXJULAKZFQHNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical class C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/517—Porphines; Azaporphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/016—Porphines; Azaporphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4418—Porphines; Azoporphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Paper (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
Reaktivní uluminiumftalokyaninová barviva, způsob “jejich výroby a použití
Oblast techniky
Předmětem vynálezu jsou nová aluminiumftalokyaninová barviva reaktivní na vlákně, jejich výroba a použití.
Dosavadní stav techniky
Použití ftalokyaninových sloučenin obsahujících těžké kovy v reaktivních barvivěch, obzvláště ftalokyanin mědi a ftalokyanin niklu je známé. Příkladně se v US patentových spisech 4 237 050, 4 350 632 a 4 745 187 popisují ftalokyaninová barviva s těžkými kovy, reaktivní na vlákně, která obsahují na vlákně reaktivní skupinu vinylsulfonové řady, která se váže přes N-arylsulfonamidový nebo přes N-alkylsulfonamidový zbytek. S těmito reaktivními barvivý se dociluje při barvení bavlny převážně tyrkysové zbarvených a zelených barevných tónů. Barvy s těmito barvivý mají dobrou stálost, obzvláště stálost na světle. Ačkoliv těžké kovy jsou v těchto barvivech vázány ve formě stabilního komplexu, považuje se dnes měď a obzvláště nikl za ekologicky problematické. Ionty těžkých kovů se mohou při rozkladných procesech nebo při spalování použitých textilií, které tyto barviva obsahuj í, uvolňovat a zatěžovat životní prostředí.
Z tohoto důvodu byla vyvinuta ftalokyaninová barviva, která buďto neobsahují těžké kovy jako centrální atom (DE-A
-24 340 160) nebo obsahují ekologicky a toxikologicky nezávadné, v komplexech vázané kovy jako příkladně železo, titan, zinek (DE-A 4 338 853) nebo hliník (DE-A 19521056).
Reaktivní barviva, která se vyrobí na základě těchto ftalokyaninových chromoforů, nedosahují však z hlediska jejich technického použiti úrovně odpovídajících Cu- a Niftalokyaninových barviv.
Úkol předloženého vynálezu spočívá v přípravě nových, ve vodě rozpustných, ftalokyaninových barviv reaktivních na vlákně, která jsou z ekologického hlediska nezávadná a zároveň mají dobré vlastnosti z hlediska jejich technického použití.
Podstata vynálezu
Tento úkol byl vyřešen dále popsanými aluminiumftalokyaninovými barvivý. Tato barviva mají překvapivě dobrou až velmi dobrou stálost, obzvláště stálost na světle a dokonce oproti Cu- a Ni-ftalokyaninovým barvivům lepší profil intenzity zabarvení a lepší vznik barvy obzvláště při nižších teplotách barvení, jako příkladně 40 až 60 °C. Také pro kombinovaná barvení jsou barviva podle vynálezu velmi dobře vhodná.
Předmětem předloženého vynálezu jsou aluminiumftalokyaninová reaktivní barviva vzorce (1)
-(SO3M)a (SO2NR1R2)b (SO2-Z)C (1) kde znamená
X Cl nebo OH,
Z vinyl nebo skupinu vzorce -CH2CH2-Y, kde Y znamená alkalicky eliminovatelný substituent, obzvláště chlor, sulfáto, thiosulfáto, acetáto nebo fosfáto, s výhodou sulfáto; nebo Y znamená skupinu sulfo, hydroxy nebo -NR-T, kde T je heterocyklický zbytek reaktivní na vlákně, a R je vodík, alkyl - Cg nebo alkyl C- Cg substituovaný skupinou OH, SO^M, OSO^M, COOM,
| a | OCH3 nebo OC2H5, číslo od 0 do 3, | ||
| b | číslo | od | 0 do 4, |
| c | číslo | od | 0,5 do 4, |
M vodík, alkalický kov nebo substituovaný nebo nesubstituovaný amoniový iont a r! a R2 nezávisle na sobě vodík, alkyl C^ - Cg, alkyl
-4- Cg substituovaný jedním až dvěma zbytky vzorce
OH, SQgM nebo OSOjM, fenyl, fenyl substituovaný jedním až třemi zbytky vzorce OH, SO3M nebo COOM nebo zbytek vzorce (2), (3) nebo (4)
-(CK2)X-SO2Y1 (4) kde znamená n číslo od 0 do 3, m číslo 0 nebo 1, přičemž součet n+mjel, 2, 3 nebo 4, x celé číslo od 2 do 6, y číslo od 0 do 3,
V alkylen - Cg, -(CH2)2-0-(CH2)2- nebo chemická vazba,
Y1 -CH=CH2, -CH2CH2C1, -CH2CH2OH nebo -CH2CH2OSO3M, nebo R a R spolu se sousedními atomy dusíku tvoří 3- až
9-ti členný, s výhodou 5- až 7-mi členný, nasycený nebo nenasycený N-heterocyklus, nebo s další heteroskupinou z řady -0-, -S-, -S02-, -N=, NR , kde o
R znamená vodík, alkyl Cj - C4, hydroxyalkyl C- C4, chloralkyl C-^ - C4 nebo sulfoalkyl - C4 tvoří
5-ti členný až 8-mi členný, s výhodou 5-ti až 6-ti členný, nasycený nebo nenasycený heterocyklus.
Jednotlivé členy vzorce mohou mít v rámci jejich významu stejné nebo od sebe rozdílné významy. Ftalokyaninová barviva podle vynálezu se zpravidla získají ve
-5formě směsí jednotlivých sloučenin obecného vzorce (1), přičemž se tyto jednotlivé sloučeniny od sebe navzájem odlišují stupněm substituce sulfo- a sulfonamidových skupin na ftalokyaninovém zbytku. Vzorce ftalokyaninových barviv podle vynálezu proto mají indexy, které jsou zpravidla zlomky.
Výhodná jsou barviva vzorce (1), kde
X je OH,
Z znamená -CH=CH2, -CH2CH2C1, -CH2CH2OSO3M,
-ch2ch2sso3m, -ch2ch2ococh3, -ch2ch2opo3m, -NR-triazinyl nebo -NR-pyrimidinyl, přičemž triazinyl ové a pyrimidinylové zbytky j sou substituovány halogenovými, aminovými a/nebo kyanovými skupinami, součet a + b + c je číslo mezi 2,0 a 4,0,
M znamená vodík, lithium, sodík, draslík, amonium, mono-, di-, tri- nebo tetramethylamoniový iont,
R1 a R nezávisle na sobě vodík, alkyl - C4, sulfoalkyl Cf - C4, sulfatoalkyl - C4, nebo spolu se sousedními atomy N znamenaj i heterocyklus vzorce
W
O
N
ch2ch2oso3m
-6Zvláštní význam mají barviva vzorce (1), kde znamená
X skupinu OH, a číslo od 0 do 3, b číslo 0, c číslo od 0,5 do 4,
Z -CH=CH2 nebo -CH2CH2OSO3M a
M vodík, sodík nebo draslík.
Zvláštní význam mají dále barviva vzorce (1), kde znamená
X skupinu OH, a číslo od 0 do 3, b číslo 0, c číslo od 0,5 do 4,
Z skupinu vzorce GH^CT^NR^T1, kde R^ má význam H, CHg,
C2H5, C3H7, CH2CH20H, CH2CH2SO3M, CH2CH2OSO3M nebo CH2COOM a T1 znamená zbytek vzorce
-Ί a Μ je definováno jako výše.
Zvláštní význam mají dále barviva vzorce (1), kde znamená
X skupinu OH, a číslo od 0 do 3 , b číslo od 0,5 do 2,0, c číslo od 0,5 do 4,0, r! a R^ nezávisle na sobě vodík, methyl, ethyl, CH2CH2SO3M, CH2CH20S03M nebo spolu se sousedními atomy dusíku tvoří heterocyklus vzorce
a M a Z mají uvedené významy.
Zvláštní význam mají dále barviva vzorce (1), kde znamená
X skupinu OH,
| a | číslo | od | 0 do | > 3, | |
| b | číslo | od | 0,5 | do | 2,0, |
| c | číslo | od | 0,5 | do | 4,0, |
R3· vodík,
R3 zbytek vzorce (2) nebo (4), kde x je číslo 2, m je číslo 1, n je číslo 0, V je chemická vazba a je vinyl nebo β-sulfatoethyl,
Z znamená vinyl nebo sulfatoethyl
M je definováno jako výše.
-8Předmětem předloženého vynálezu je také způsob výroby sloučeniny vzorce (1), vyznačující se tím, že se chlorid kyseliny vzorce (5)
.(SO3M)g (SO2NR1R2)b (SO2-CI)c (5) redukuje na sulfinovou kyselinu vzorce (6),
.(SO3M)a (SO2NR1R2)b (SO2-H)c (6)
-9sloučenina vzorce (6) se ethoxy luje na sloučeninu vzorce (la)
-(SO3M)a (SO2NR1R2)b .(SO2CH2CH2OH)c (1a) sloučenina vzorce (la) se případně chloruje, sulfatuje, thiosulfatuje, fosforyluje nebo acetyluje, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CH2CI, -CH2CH2OSO3M, -CH2CH2SSO3M, -CH2CH2OPO3M nebo -CH2C00M, která se případně podrobí eliminační reakci, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, případně sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, β-sulfatoethyl, β-thiosulatoethyl, β-fosfatoethyl nebo β-acetoethyl reaguje s aminem vzorce H2NR, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CH2NHR, která se po izolaci nechá reagovat s heterocyklickou sloučeninou vzorce Hal-T, kde Hal je chlor nebo fluor, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CHNR-T,
-10nebo se k výrobě sloučeniny vzorce (1), kde Z je
-CH2CH2SO3M, nechá reagovat buď sloučenina vzorce (6) s kyselinou l-chlorethan-2-sulfonovou, nebo se sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, nechá reagovat s M2SO3, výhodně s Na2SO3.
Po proběhnutí této varianty výroby jsou již ve výchozí 1 9 sloučenině obsaženy sulfonamidové zbytky -SO2NR R .
Při alternativním způsobu výroby se vychází ze sloučeniny vzorce (7)
(SO3M)a .(SO2-CI)c+b (7) která obsahuje (c + b) skupin SO2C1-, tato sloučenina
T 9 reaguje se stechiometrickým množstvím aminu vzorce HNR R , odpovídajícím požadovanému číslu b, přičemž vzniká slounina vzorce (5), která dále reaguje za vniku sloučeniny (1), jak je popsáno výše.
Také je možné částečně redukovat uvedenou sloučeninu vzorce (7) nejprve se stechiometrickým množstvím redukčního
-11prostředku, odpovídajícím požadovanému číslu c, na kyselinu sulfinovou a následně nechat reagovat s aminem vzorce HNR^R^, který se také může použít v přebytku, přičemž vzniká sloučenina vzorce (6), která se pak nechá dále reagovat za vzniku sloučeniny (1), jak se popisuje výše.
Sloučeniny vzorce (lb)
(1b) kde znamená a číslo od 0 do 3,0, c číslo od 0,5 do 4,0, d číslo od 0,5 do 2,0, x číslo od 2 do 6, s výhodou 2, vinyl nebo β-sulfatoethyl a M je definováno jako výše se vyrábějí s výhodou tak, že se sloučenina vzorce (7a)
(SO3M)a .(SO2-CI)c+d (7a) nechá v alkalickém prostředí reagovat se stechiometrickým množstvím alkylaminosulfonové kyseliny vzorce H2N-(CH2)x -SO3M, které odpovídá požadovanému číslu d, za vzniku sloučeniny (8),
J (8)
-13příčemž se skupiny SO2CI-, odpovídající číslu c, zmýdelní, sloučenina vzorce (8) se nechá reagovat s kyselinou chlorsulfonovou a thionylchloridem, přičemž se sulfoskupiny sulfonamidalkylového zbytku a částečně sulfoskupiny vázané přímo na ftalokyaninovém chromoforu převedou na skupiny SO2CI-, takto vzniklý reakční produkt se redukuje redukčním prostředkem, s výhodou siřičitanem sodným, přičemž ze skupin SO2C1- vzniknou skupiny kyseliny sulfinové, takto vzniklý reakční produkt se ethoxyluje, přičemž se zbytky kyseliny sulfinové převedou na hydroxyethylsulfonylové zbytky, a následně se sulfatuje, s výhodou kyselinou sírovou,
O přičemž vznikají sloučeniny vzorce (lb) , kde Z znamená β-sulfatoethyl. Eliminací vzniká sloučenina vzorce (lb) , kde Z znamená vinyl.
Ve výše popsaných variantách provedení se provádí redukční kroky s výhodou siřičitanem sodným, kyselým siřičitanem sodným, dithioničitanem sodným nebo odpovídaj ícími draselnými solemi v ekvimolekulárním množství nebo až v 10-ti násobném molárním přebytku redukčního prostředku, vztaženo na počet redukovaných skupin, účelně při pH hodnotě mezi 8 a 12 a při teplotě 10 až 50 °C.
Ve výše popsaných variantách provedení se provádí ethoxylační reakce s výhodou ethylenoxidem, chlorethanolem nebo ethylenkarbonátem v ekvimolekulárním množství nebo až ve 3-násobném molárním přebytku ethoxylačního prostředku, vztaženo na počet ethoxylovaných skupin, účelně při pH hodnotě mezi 7 a 9 a při teplotě 50 až 70 °C.
Ve výše popsaných variantách provedení se provádí sulfatační reakce s výhodou s kyselinou sírovou o koncentraci 80 až 100 % hmotnostních, obzvláště s monohydrátem
-14kyseliny sírové nebo s oleem v ekvimoiekulárním množství nebo až v 10-ti násobném molárním přebytku sulfatačního prostředku, vztaženo na počet sulfatovaných skupin, účelně při teplotě 0 až 20 °C.
Ve výše popsaných variantách provedení se provádí chlorační reakce s výhodou thionylchloridem v ekvimoiekulárním množství nebo až v 10-ti násobném molárním přebytku, vztaženo na počet chlorovaných skupin, při teplotě 0 až 80 °C.
Barviva podle vynálezu jsou vhodná k barveni nebo potiskováni materiálů obsahujících hydroxy- a/nebo karbonamidové skupiny, s výhodou vláknitých materiálů obsahujících celulózu a polyamidu. Barviva vytvářejí na uvedených materiálech brilantní, zelená až tyrkysová zabarvení a potisky, které se vyznačují dobrým stupněm fixace a stálostí. Barviva se vyznačují obzvláště tím, že během procesu barvení nebo potiskování a rovněž tak při zpracování textilií po jejich použití neuvolňuji do okolí žádné ionty těžkých kovů.
Barviva podle vynálezu se mohou na materiál nanášet obvyklými metodami barvení nebo do materiálu vnášet a na materiálu nebo v materiálu fixovat teplem nebo s pomocí alkalicky působících prostředků nebo oběma opatřeními.
V dále uvedených příkladech znamenají díly hmotnostní díly, údaje v procentech jsou hmotnostní procenta, pokud není uvedeno j inak.
-15Příkladv provedení vynálezu
Výroba sloučenin vzorce (7) a (7a)
Meziprodukty pro barviva podle vynálezu se příkladně získají následovně :
a) Aluminiumftalokyanin se vnese do kyseliny chlorsulfonové a při teplotě mezi 100 a 150 °C, s výhodou při teplotách mezi 120 a 140 °C se míchá několik hodin, s výhodou 3 až 5 hodin. Následně se přikape thionylchlorid a míchá se dále několik hodin, s výhodou 2 až 4 hodiny při teplotě mezi 70 a 90 °C. Směs se nalije na led a aluminiumftalokyaninsulfochlorid se odsaje.
b) Alternativně se může aluminiumftalokyanin-sulfochlorid získat sulfochlorací kyselinou chlorsulfonovou. Reakce s thionylchloridem se však neprovádí. Získá se produkt, který vedle sulfochlorových skupin obsahuje ještě volné skupiny kyseliny sulfonové. Tyto skupiny při reakci se siřičitanem nereagují a zůstávají během dalších reakcí zachovány.
Při výše popsaných způsobech provedení vzniká aluminiumftalokyanin, kde X znamená Cl. Při reakci AlPcCl-sulfochloridu ve vodném nebo alkalickém vodném prostředí se Cl vymění za OH.
Příklad 1
Aluminiumftalokyanin
157 dílů ftalodinitrilu se intenzivně promíchá a semele s 52 díly chloridu hlinitého a 600 díly síranu
-16sodného. Směs se následně zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 250 °C. Reakční směs se udržuje při této teplotě dalších 90 minut. Po ochlazení se hmota vyjme z reakční nádoby a semele. Tmavý prášek se vloží do 1000 dílů vody při teplotě 95 °C, nechá se míchat 15 minut a odsaje se. Zbytek se převede do 1000 dílů 5 n kyseliny chlorovodíkové a míchá se po dobu 1 hodiny. Opět se odsaje, vloží se do 1000 dílů horké vody o teplotě 95 °C, odsaje se a při teplotě 60 °C se vysuší ve vakuu.
Příklad 2a
Aluminiumftalokyanintrisulfochlorid dílů aluminiumftalokyaninu z příkladu 1 se vloží do 275 dílů kyseliny chlorsulfonové a zahřeje se na teplotu 95 °C. Při této teplotě se míchá dále po dobu 15 minut a potom se dále ohřeje na 135 °C. Po 5 hodinách se ochladí na teplotu 80 - 85 °C a pomalu se v průběhu 45 minut přikape 83 dílů thionylchloridu. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs nalije na 1200 dílů ledu, odsaje se a promyje 1000 díly ledové vody. Hodnota pH poslední frakce promývací vody leží v rozsahu 2 až 3. Isolovaný vlhký aluminiumftalokyanintrisulfochlorid se nechá reagovat dále jako v příkladu 3a.
Příklad 2b
Aluminiumftalokyanintrisulfochlorid/kyselina sulfonová (2,2 : 1,2) dílů (0,1 mol) aluminiumftalokyaninu z příkladu 1 se vloží do 525 dílů kyseliny chlorsulfonové a reakčn směs
-17se zahřeje na teplotu 135 °C. Při této teplotě se míchá po dobu 3 hodiny. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs nalije na 1200 dílů ledu, odsaje se a promyje 1000 díly 1 N kyseliny chlorovodíkové. Hodnota pH poslední frakce promývací vody leží v rozsahu 2 až 3. Isolovaný vlhký aluminiumftalokyaninsulfochlorid/kyselina sulfonová (2,2 :
1,2) se nechá reagovat dále jako v příkladu 3b.
Příklad 3a
Aluminiumftalokyaninsulfinát
133 dílů siřičitanu sodného se spolu s 90 díly hydrouhličitanu sodného nasadí do 2000 ml vody. K tomu se v průběhu 30 minut přidá při teplotě 10 až 15 °C 189 dílů vlhkého aluminiumftalokyanintrisulfochloridu z příkladu 2a. Reakční směs se míchá 5 hodin při teplotě 10 až 15 °C a 15 hodin při teplotě místnosti a nakonec 30 minut při teplotě 40 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se pomocí 310 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové nastaví pH na hodnotu 1 a míchá se 1 hodinu při teplotě místnosti. Promyje se třikrát 500 díly 1 N kyseliny chlorovodíkové. Vlhký produkt se přímo použije pro další reakce.
Příklad 3b
Aluminiumftalokyaninsulfinát/sulfonát (2,2 : 1,2)
133 dílů siřičitanu sodného se spolu s 90 díly hydrouhličitanu sodného nasadí do 2000 ml vody. K tomu se v průběhu 30 minut přidá při teplotě 10 až 15 °C 189 dílů vlhkého aluminiumftalokyanintrisulfochloridu z příkladu 2a. Reakční směs se míchá 5 hodin při teplotě 10 až 15 °C a 15 hodin při teplotě místnosti a nakonec 30 minut při teplotě 40 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se pomocí 310 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové nastaví pH na hodnotu 1 a míchá se 1 hodinu při teplotě místnosti. Promyje se třikrát 500 díly 1 N kyseliny chlorovodíkové. Vlhký produkt se přímo použije pro další reakce.
-(S°2H)22 (SO3H)12
Příklad 4a
Reakce s chlorethanolem a esterifikace
190 dílů aluminiumftalokyaninsulfinátu z příkladu 3a se vloží do 2000 dílů vody a s pomocí 2n NaOH se nastaví hodnota pH na 7,3. Potom se přikape 56,4 dílů 2-chlorethanolu a teplota se zvýší na 65 °C. Hodnota pH se během celé reakčni doby 20 hodin udržuje pomocí 2n vodného roztoku hydroxidu sodného na 9,5 - 9,6. Následně se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví pH na hodnotu 6,8, sraženina se odsaje a vysuší. Získá se produkt vzorce
-20Následně se 91 dílů tohoto barviva vnese při teplotě 15 až 20 °C do 540 dílů monohydrátu kyseliny sírové a míchá se po dobu 12 hodin při teplotě 20 °C. Reakční směs se potom nalije na 2600 dílů ledu, sraženina se odsaje a promyje celkem 2500 ml 5 % kyseliny chlorovodíkové. Filtrační koláč se opět vnese do 750 dílů vody a rozpustí se v 2 n vodném roztoku hydroxidu sodného při hodnotě pH 6. Reaktivní barvivo se izoluje vysušením ve vakuové sušárně nebo vysolením.
Získá se tmavozelený produkt s hodnotou Lambdamax = 676 nm v H20. Reaktivní barvivo je dobře rozpustné ve vodě a na bavlněných vláknech poskytuje brilantní zelené potisky s dobrou stálostí.
Příklad 4b
Reakce s chlorethanolem a esterifikace
190 dílů aluminiumftalokyaninsulfinát/sulfonátu
-21(2,2 : 1,2) z příkladu 3b se vnese do 2000 dílů vody a s pomocí 2n NaOH se nastaví hodnota pH na 7,3. Potom se přikape 56,4 dílů 2-chlorethanolu a teplota se zvýší na 65 °C. Hodnota pH se během celé reakčni doby 20 hodin udržuje pomocí 2n vodného roztoku hydroxidu sodného na 9,5 - 9,6. Následně se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví pH na hodnotu 6,8, sraženina se odsaje a vysuší při teplotě 50 °C ve vakuové sušárně. Získá se produkt vzorce
•(SO2CH2CH2OH)2 2 (SO3H)12
Následně se 91 dílů tohoto barviva vnese při teplotě 15 až 20 °C do 540 dílů monohydrátu kyseliny sírové a míchá se po dobu 12 hodin při teplotě 20 °C. Reakčni směs se potom nalije na 2600 dílů ledu, sraženina se odsaje a promyje celkem 2500 ml 5 % kyseliny chlorovodíkové. Filtrační koláč se opět vnese do 750 dílů vody a rozpustí se v 2 n vodném roztoku hydroxidu sodného při hodnotě pH 6. Reaktivní barvivo se izoluje vysušením ve vakuové sušárně nebo vysolením.
-22•(SO2CH2CH2OSO3H)2 2 (SO3H)12
Získá se tmavozelený produkt s hodnotou Lambdamax = 678 nm. Reaktivní barvivo je dobře rozpustné ve vodě a na bavlněných vláknech poskytuje brilantní zelené potisky s dobrou stálostí.
Příklad 5
Aluminiumftalokyaninsulfonamidethylsulfinát
180 dílů aluminiumftalokyanintrisulfochloridu z příkladu 2a se vnese při teplotě 5 až 10 °C do 300 dílů vody. Hydrouhličitanem sodným se nastaví pH na hodnotu 8 a při teplotě 10 až 15 °C se v průběhu 5 minut přikape 45 dílů taurinu. Následně se zahřívá 3 hodiny na teplotu 40 ’C. Reakčni produkt se odsaje a vysolí se chloridem sodným. Po vysušení se produkt vnese do 200 dílů kyseliny chlorsulfonové, přičemž teplota nepřestoupí 20 °C. Následně se vyhřeje na 60 °C a přikape se 8 ml thionylchloridu. Pod zpětným chladičem se teplota udržuje po dobu 1 hodiny na 80 °C. Po ochlazení se reakční směs nalije na 2000 dílů ledu, odsaje se a promyje se 1500 dílů ln kyseliny chlorovodíkový. Vlhký
-23filtračni koláč se při teplotě 10 °C vnese do roztoku 1000 dílů vody a 110 dílů siřičitanu sodného. S pomocí hydrouhličitanu sodného se nastaví hodnota pH na 8 až 8,5. Reakční směs se míchá 5 hodin při teplotě 10 až 15 °C, 15 hodin při teplotě místnosti a nakonec 30 minut při teplotě 40 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se s pomocí 250 dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové nastaví pH na hodnotu 1 a míchá se 1 hodinu při teplotě místnosti. Promyje se třikrát 500 dílů 1 N kyseliny chlorovodíkové. Vlhký produkt vzorce
-(S°3H)0.2
-(S°2H)o^ (SO2NHCH2CH2SO2H)3 0 se použije přímo pro další reakce.
Příklad 6
Reakce s chlorethanolem a esterifikace
200 dílů aluminiumftalokyaninsulfonamidethylsulfinátu z příkladu 5 se vnese do 2000 dílů vody a s pomocí 2n NaOH se nastaví hodnota pH na 7,3. Potom se přikape 56,4 dílů
-242-chlorethanolu a teplota se zvýší na 65 °C. Hodnota pH se během celé reakční doby 20 hodin udržuje pomocí 2n vodného roztoku hydroxidu sodného na 9,5 - 9,6. Následně se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví pH na hodnotu 6,8, sraženina se odsaje a vysuší.
Následně se 100 dílů hydroxy-barviva vnese při teplotě 15 až 20 °C do 540 dílů monohydrátu kyseliny sírové a míchá se po dobu 12 hodin při teplotě 20 °C. Reakční směs se potom nalije na 2600 dílů ledu, sraženina se odsaje a promyje celkem 2500 ml 5 % kyseliny chlorovodíkové. Filtrační koláč se vnese do 750 dílů vody a rozpustí se v 2 n vodném roztoku hydroxidu sodného při hodnotě pH 6. Reaktivní barvivo se izoluje vysušením ve vakuové sušárně nebo vysolením.
-(S°3H)o.2
-(SO2CH2CH2OSO3H)02 (SO2NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3H)3 0
Získá se zelený produkt s hodnotou Lambdamax = 670 nm ve vodě. Reaktivní barvivo je dobře rozpustné ve vodě a na bavlněných vláknech poskytuje brilantní zelené potisky a zabarvení s dobrou stálostí.
-25Příklad 7
Aluminiumflalokyaninsulfomorfolinosulfinát
180 dílů aluminiumflalokyanintrisulfochloridu z příkladu 2a se vnese do 300 dílů vody při teplotě 5 až 10 °C. Hodnota pH se s pomocí hydrouhličitanu sodného nastaví na 8 a v průběhu 5 minut se při teplotě 10 až 15 °C přikape 4,3 dílů morfolinu. Po 15 minutách se reakčni směs uvede do roztoku 95 dílů siřičitanu sodného a 28 dílů hydrouhličitanu sodného v 1600 dílech vody. Reakčni směs se míchá 5 hodin při teplotě 10 až 15 °C, 15 hodin při teplotě místnosti a nakonec 30 minut při teplotě 40 °C.
Po ochlazení na teplotu místnosti se s pomocí 310 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové nastaví pH na hodnotu 1 a míchá se jednu hodinu při teplotě místnosti. Promyje se třikrát 500 díly 1 N kyseliny chlorovodíkové. Vlhký produkt vzorce
(S03H)o.5 (SO2 )0 5 (SO2H)2>4 se použije přímo pro další reakce.
-26Příklad 8
Reakce s chlorethanolem a esterifikace
190 dílů aluminiumftalokyaninsulfomorfolinosulfinátu z příkladu 7 se vnese do 2000 dílů vody a s pomocí 2n NaOH se nastaví hodnota pH na 7,3. Potom se přikape 56,4 dílů 2-chlorethanolu a teplota se zvýší na 65 °C. Hodnota pH se během celé reakční doby 20 hodin udržuje pomocí 2n vodného roztoku hydroxidu sodného na 9,5 - 9,6. Následně se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví pH na hodnotu 6,8, sraženina se odsaje a vysuší.
Následně se 91 dílů hydroxy-barviva vnese při teplotě 15 až 20 °C do 540 dílů monohydrátu kyseliny sírové a míchá se po dobu 12 hodin při teplotě 20 °C. Reakční směs se potom nalije na 2600 dílů ledu, sraženina se odsaje a promyje celkem 2500 ml 5 % kyseliny chlorovodíkové. Filtrační koláč se vnese do 750 dílů vody a rozpustí se v 2 n vodném roztoku hydroxidu sodného při hodnotě pH 6. Reaktivní barvivo se izoluje vysušením ve vakuové sušárně nebo vysolením.
-27Získá se zelený produkt s hodnotou Lambdamax = 672 nm ve vodě. Reaktivní barvivo je dobře rozpustné ve vodě a na bavlněných vláknech poskytuje brilantní zelené potisky a za barvení s dobrou stálostí.
Příklad 9
Aluminiumftalokyanin-p-aminoethylsulfon + kyanurchlorid s 3-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilinen
Směs 150 dílů 25 %-niho roztoku amoniaku a 500 dílů vody se ochladí na teplotu 10 °C a v průběhu 10 minut se přidá 135 dílů reaktivního barviva z příkladu 4b. Po 1 hodině se ohřeje na teplotu místnosti a pH se s pomocí 2n kyseliny solné nastaví na hodnotu 6,5. Sraženina se odsaje a promyje 5 % roztokem chloridu sodného. Získá se produkt vzorce
/, (SO2CH2CH2NH2)22 (SOgH)^
-2845 dílů kyanurchloridu se přidá do 250 dílů vody a 250 dílů ledu a za chlazení ledem se míchá 30 minut. 63 dílů 3-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu se vnese do 250 dílů vody a za chlazení při teplotě 5 °C se rozpustí s pomocí hydrouhličitanu sodného při pH 5. Tento roztok se přidá do suspenze kyanurchloridu. Míchá se po dobu 2 hodin při teplotě 5 °C a hodnota pH se s pomocí roztoku uhličitanu sodného udržuje v rozmezí 3 až 3,5. Následně se vlhká sraženina přidá k sloučenině aminoethylsulfon-barvivo a míchá se při teplotě místnosti 1 hodinu. Hodnota pH se nastaví pomocí uhličitanu sodného na 6,5. Následně se reakčni roztok zahřeje na teplotu 40 °C a po dobu 6 hodin se přidáváním uhličitanu sodného udržuje hodnota pH v rozmezí 6 až 6,5. Barvivo se vysolí chloridem sodným, odsaje a promyje 5 %-ním roztokem chloridu sodného.
Získá se zelený produkt s hodnotou Lambdamax = 675 nm ve vodě. Reaktivní barvivo je dobře rozpustné ve vodě a na bavlněných vláknech poskytuje brilantní zelené potisky a zabarvení s dobrou stálostí.
I
s-íjvíAAt -29Wí ϊϊΐ ^·ί»:·ΐίΑ ϋ y:e$w?i», ®
< ~σ r£> O ω s -H -< CO — i— O CS
Claims (9)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Aluminiumftalokyanin vzorce (1) nn-r?.(SO3M)a (SO2NR1R2)b (SO2-Z)C kde znamená0)/X Cl nebo OH,Z vinyl nebo skupinu vzorce -CH2CH2-Y, kde Y znamená alkalicky eliminovatelné substituenty nebo skupiny sulfo, hydroxy nebo -NR-T, kde T je heterocyklický zbytek reaktivní na vlákně, a R je vodík, alkyl C^ - Cg nebo alkyl C-^ - Cg substituovaný skupinou OH,
a SO3M, OSO3M, COOM, OCH3 nebo OC2H5, číslo od 0 do 3, b číslo od 0 do 4, c číslo od 0,5 do 4, M vodík, alkalický kov nebo substituovaný nésubstituovaný amoniový iont a R a R nezávisle na sobě vodík, alkyl C-^ - Cg, alkyl-30Cl “ substituovaný jedním až dvěma zbytky vzorceOH, SO3M nebo OSO3M, fenyl, fenyl substituovaný jedním až třemi zbytky vzorce OH, SO3M nebo COOM nebo zbytek vzorce (2) , (3) nebo (4)-(CH2)n- (3) —SO2Y1 SO3M)y-(CH2)x-SO2Y1 (4) kde znamená n číslo od 0 do 3, m číslo 0 nebo 1, přičemž součet n+mjel, 2, 3 nebo 4, x celé číslo od 2 do 6, y číslo od 0 do 3,V alkylen - Cg, -(CH2)2-0-(CH2)2- nebo chemická vazba,Y1 -CH=CH2, -CH2CH2C1, -CH2CH2OH nebo -CH2CH2OSO3M, nebo R a R spolu se sousedními atomy dusíku tvoři 3- až9-ti členný, nasycený nebo nenasycený N-heterocyklus, nebo s další heteroskupinou z řady -0-, -S-, -S02~,-N=, -NR^, kde R^ znamená vodík, alkyl - C4, hydroxyalkyl C^ - C4, chloralkyl C-^ - C4 nebo sulfoalkyl - C4 tvoří 5-ti členný až 8-mi členný, nasycený nebo nenasycený heterocyklus. - 2. Aluminlumftalokyanin podle nároku 1, vyznačující se tím, že Y znamená chlor, skupiny sulfato, thiosulfato, acetáto nebo fosfáto.-313. . Aluminiumftalokyanin podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že XjeOH,Z znamená -CH=CH2, -CH2CH2C1, -CH2CH2OSO3M,-ch2ch2sso3m, -ch2ch2ococh3, -ch2ch2opo3m, -NR-triazinyl nebo -NR-pyrimidinyl, přičemž triazinyl ové a pyrimidinylové zbytky jsou substituovány halogenovými, aminovými a/nebo kyanovými skupinami, součet a + b + c je číslo mezi 2,0 a 4,0,M znamená vodik, lithium, sodík, draslík, amonium, mono-, di-, tri- nebo tetramethylamoniový iont, monodi-, tri- nebo tetraethylamoniový iont, mono-, di-, nebo triethanolamoniový iont,R1 a R2 nezávisle na sobě vodík, alkyl - C4, sulfoalkyl C7 - C4, sulfatoalkyl - C4, nebo spolu se sousedními atomy N znamenají heterocyklus vzorce ch2ch2oso3m
- 4. Aluminiumftalokyanin podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3, vyznačuj ící X je skupina OH, tím, že-32a číslo od 0 do 3, b číslo od 0,5 do 2,0, c číslo od 0,5 do 4,0,R-*- a r2 nezávisle na sobě vodík, methyl, ethyl, CH2CH2SO3M, CH2CH2OSO3M nebo spolu se sousedními atomy dusíku tvoří heterocyklus vzorce
- 5. Aluminiumftalokyanin podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, žeX je skupina OH, a číslo od 0 do 3, b číslo od 0,5 do 2,0, c číslo od 0,5 do 4,0, r! vodík, zbytek vzorce (2) nebo (4), kde x je číslo 2, m je číslo 1, n je číslo 0, V je chemická vazba a Υ·*· je vinyl nebo β-sulfatoethyl,Z znamená vinyl nebo sulfatoethyl.
- 6. Aluminiumftalokyanin podle nejméně jednoho z nároků1 až 3 , vyznačující se tím, žeX je skupina OH, a číslo od 0 do 3, b číslo 0, c číslo od 0,5 do 4,-33Z skupinu vzorce CH2CH2NR4T3‘, kde R4 má význam H, CH3 C2H5’ C3H7’ CH2CH2OH, CH2CH2SO3M, CH2CH2OSO3M nebo CH2C00M a T3 znamená zbytek vzorce
- 7. Aluminiumftalokyanin podle nejméně jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, žeX je skupina OH, a číslo od 0 do 3, b číslo 0, c číslo od 0,5 do 4,Z vinyl nebo sulfatoethyl.
- 8. Způsob výroby sloučeniny vzorce (1) podle nejméně j ednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím že se chlorid kyseliny vzorce (5) •(SO3M)a (SO2NR1R2)b (SO2-CI)c (5) redukuje na sulfinovou kyselinu vzorce (6), (6) sloučenina vzorce (6) se ethoxyluje na sloučeninu vzorce (la) .(SO3M)a (SO2NR1R2)b .(SO2CH2CH2OH)c (1a) sloučenina vzorce (la) se případně chloruje, sulfatuje, thiosulfatuje, fosforyluje nebo acetyluje, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CH2C1, -CH2CH2OSO3M, -CH2CH2SSO3M, -CH2CH2OPO3M nebo -CH2COOM, která se případně podrobí eliminační reakci, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, případně sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, β-sulfatoethyl, β-thiosulatoethyl, β-fosfatoethyl nebo β-acetoethyl reaguje s aminem vzorce H2NR, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CH2NHR, která se po izolaci nechá reagovat s heterocyklickou sloučeninou vzorce Hal-T, kde Hal je chlor nebo fluor, přičemž vzniká sloučenina vzorce (1), kde Z je -CH2CHNR-T, nebo se k výrobě sloučeniny vzorce (1), kde Z je-CH2CH2SO3M, nechá reagovat buď sloučenina vzorce (6) s kyselinou 1-chlorethan-2-sulfonovou, nebo se sloučenina vzorce (1), kde Z je vinyl, nechá reagovat s M2SO3, výhodně s Na2SO3.-369. Způsob výroby sloučeniny vzorce (1) podle nejméně j ednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce (7) (SO3M)a (S02-civb (7) redukuje částečně stechiometrickým množstvím redukčního prostředku, odpovídajícím požadovanému číslu c, za vzniku sulfinové kyseliny a následně se nechá reagovat s aminem vzorce HNR^R , přičemž vzniká sloučenina vzorce (6), .(SO3M)a (SO2NR1R2)b (SO2-H)c (6)-37která potom reaguje dále způsobem popsaným v nároku 8.
- 10. Způsob výroby sloučeniny vzorce (1) podle nejméně jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce (7) _ (SO3M)a (SO2-CI)c+bLσ) nechá reagovat se stechiometrickým množstvím, odpovídajícím požadovanému číslu b, s aminem vzorce HNR R a vzniklá sloučenina vzorce (5) reaguje dále způsobem popsaným v nároku 8.
- 11.Způsob výroby sloučeniny vzorce (lb)L (1b)
kde znamená a číslo od 0 do 3,0, c číslo od 0,5 do 4,0, d číslo od 0,5 do 2,0, X číslo od 2 do 6, s výhodou 2, Z2 vinyl nebo β-sulfatoethyl a M vodík, alkalický kov nebo substituovaný nebo nesubstituovaný amoniový iont, vyznačující se tím,, že se sloučenina vzorce (7a) (7a)-39nechá v alkalickém prostředí reagovat se stechiometrickým množstvím alkylaminosulfonové kyseliny vzorce H2N-(ČH2)x-SO3M, které odpovídá požadovanému číslu d, za vzniku sloučeniny vzorce (8), (SO3M)a+c (SO2NH(CH2)xSO3M)d (8) přičemž se skupiny SO2C1-, odpovídající číslu c, zmýdelní, sloučenina vzorce (8) se nechá reagovat s kyselinou chlorsulfonovou a thionylchloridem, přičemž se sulfoskupiny sulfonamidálkylového zbytku a částečně sulfoskupiny vázané přímo na ftalokyaninovém chromoforů převedou na skupinySO2C1-; takto vzniklý reakčni produkt se redukuje redukčním prostředkem, přičemž ze skupin SO2C1- vzniknou skupiny kyše liny sulfinové; takto vzniklý reakčni produkt se ethoxyluje přičemž se zbytky kyseliny sulfinové převedou na hydroxyethylsulfonylové zbytky; a následně se sulfatuje, přičemž 9 vznikají sloučeniny vzorce (lb), kde Z znamená β-sulfatoethyl , které se případně mohou eliminovat na sloučeniny vzorce (lb), kde Z znamená vinyl.-4012. Použití aluminiumftalokyaninu vzorce (1) podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7 k barvení a potiskování materiálů obsahujících hydroxylové a karbonamidové skupiny, s výhodou vláknitého materiálu obsahujícího celulózu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19624469A DE19624469A1 (de) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | Reaktive Aluminiumphthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ191197A3 true CZ191197A3 (cs) | 1998-06-17 |
Family
ID=7797383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971911A CZ191197A3 (cs) | 1996-06-19 | 1997-06-18 | Reaktivní aluminiumftalokyaninová barviva, způsob jejich výroby a použití |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5856472A (cs) |
| EP (1) | EP0814131B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10273604A (cs) |
| KR (1) | KR980002165A (cs) |
| BR (1) | BR9703630A (cs) |
| CZ (1) | CZ191197A3 (cs) |
| DE (2) | DE19624469A1 (cs) |
| IN (1) | IN192323B (cs) |
| TR (1) | TR199700513A2 (cs) |
| TW (1) | TW455617B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19937328B4 (de) * | 1998-08-11 | 2016-09-22 | Gottlieb Binder Gmbh & Co | Verwendung von Reaktivfarbstoffen |
| DE19964296B4 (de) * | 1998-08-11 | 2007-08-30 | Gottlieb Binder Gmbh & Co | Verwendung von Reaktivfarbstoffen |
| EP1192227B1 (en) | 2000-02-21 | 2014-04-16 | Kao Corporation | Water-based ink |
| KR101387999B1 (ko) | 2013-05-21 | 2014-05-07 | 한국표준과학연구원 | 데이터 동기 장치 |
| CN103694741B (zh) * | 2013-12-24 | 2014-12-31 | 丽源(湖北)科技有限公司 | 一种绿色活性染料混合物及其制备和应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE644252A (cs) * | 1963-02-23 | |||
| IN150949B (cs) * | 1978-06-02 | 1983-01-29 | Hoechst Ag | |
| DE3025790A1 (de) * | 1980-07-08 | 1982-02-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3603124A1 (de) * | 1986-02-01 | 1987-08-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen phthalocyaninfarbstoffen |
| DE4226045A1 (de) * | 1992-08-06 | 1994-02-10 | Bayer Ag | Phthalocyaninreaktivfarbstoffe |
| DE4238047A1 (de) * | 1992-11-11 | 1994-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninreaktivfarbstoffen |
| DE4340160A1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Hoechst Ag | Wasserlösliche, metallfreie Phthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4338853A1 (de) * | 1993-11-13 | 1995-05-18 | Hoechst Ag | Wasserlösliche schwermetallfreie Phthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| FR2716204B1 (fr) * | 1994-02-12 | 1997-12-19 | Sandoz Sa | Phtalocyanines d'aluminium, leur préparation et leur utilisation comme colorants. |
| CH688935A5 (de) * | 1994-06-15 | 1998-06-15 | Clariant Finance Bvi Ltd | Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe. |
| CH690649A5 (de) * | 1995-06-07 | 2000-11-30 | Clariant Finance Bvi Ltd | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe für Fasern. |
| DE19529853A1 (de) * | 1995-08-14 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
-
1996
- 1996-06-19 DE DE19624469A patent/DE19624469A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-30 IN IN1010CA1997 patent/IN192323B/en unknown
- 1997-06-10 EP EP97109377A patent/EP0814131B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-10 DE DE59701295T patent/DE59701295D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-16 US US08/874,462 patent/US5856472A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-17 TR TR97/00513A patent/TR199700513A2/xx unknown
- 1997-06-17 TW TW086108447A patent/TW455617B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-18 JP JP9161650A patent/JPH10273604A/ja not_active Withdrawn
- 1997-06-18 CZ CZ971911A patent/CZ191197A3/cs unknown
- 1997-06-18 KR KR1019970025302A patent/KR980002165A/ko not_active Withdrawn
- 1997-06-19 BR BR9703630A patent/BR9703630A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR980002165A (ko) | 1998-03-30 |
| BR9703630A (pt) | 1998-11-10 |
| TW455617B (en) | 2001-09-21 |
| US5856472A (en) | 1999-01-05 |
| JPH10273604A (ja) | 1998-10-13 |
| DE59701295D1 (de) | 2000-04-27 |
| EP0814131B1 (de) | 2000-03-22 |
| TR199700513A2 (xx) | 1998-01-21 |
| EP0814131A1 (de) | 1997-12-29 |
| DE19624469A1 (de) | 1998-01-02 |
| IN192323B (cs) | 2004-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2865724B2 (ja) | 非対称性トリフェノジオキサジン反応性染料及び繊維材料の染色法 | |
| EP0385120B1 (en) | Fiber reactive asymmetric dioxazine compounds and their use as fiber reactive dyes | |
| CZ191197A3 (cs) | Reaktivní aluminiumftalokyaninová barviva, způsob jejich výroby a použití | |
| JP2747500B2 (ja) | 繊維反応性フタロシアニン染料 | |
| PT101878B (pt) | Compostos ftalocianina que sao materias corantes que reagem com fibras e processo para a sua preparacao e utilizacao | |
| KR840001856B1 (ko) | 수용성 프탈로시아닌 화합물의 제조방법 | |
| JPH05194872A (ja) | 反応性染料 | |
| JPH04226569A (ja) | 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 | |
| EP0395951A1 (de) | Polyfunktionelle faserreaktive Farbstoffe | |
| JPH0853628A (ja) | 水溶性トリフェンジオキサジン化合物、その製法および該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH02269161A (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| JPH06179832A (ja) | フタロシアニン反応性染料 | |
| DE69217607T2 (de) | Unsymmetrische Dioxazinverbindungen und Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien mittels derselben | |
| KR100455567B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료 | |
| US5256776A (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs, processes for their preparation and their use | |
| JPS63202667A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| CZ278194A3 (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs, process of their preparation and their application | |
| JPH08511576A (ja) | 繊維反応性アントラキノン染料 | |
| JPH08245898A (ja) | 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物 | |
| EP0281892B1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| JPH07196933A (ja) | 水溶性フタロシアニン染料、その製法及び用途 | |
| EP0433764A1 (de) | Reaktivfarbstoffe mit Triazin- und Chlorbutinylanker | |
| KR0131760B1 (ko) | 프탈로시아닌 화합물 및 이를 사용하기 유기 기재를 염색 또는 프린팅하는 방법 | |
| JPH06157933A (ja) | 反応性染料類、それらの製造方法及びそれらの用途 | |
| DE2161553C3 (de) | Wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und Materialien aus Polyamid- oder Polyurethanfasern oder negativen oder regenerierten Cellulosefasern |