CH688935A5 - Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe. - Google Patents

Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe. Download PDF

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CH688935A5
CH688935A5 CH01699/95A CH169995A CH688935A5 CH 688935 A5 CH688935 A5 CH 688935A5 CH 01699/95 A CH01699/95 A CH 01699/95A CH 169995 A CH169995 A CH 169995A CH 688935 A5 CH688935 A5 CH 688935A5
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CH
Switzerland
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formula
alkyl
group
alkylene
so3h
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CH01699/95A
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Roland Wald
Markus Dr Gisler
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Clariant Finance Bvi Ltd
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Description


  
 



  Gegenstand der Erfindung sind die Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe der Formel I 
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  worin
 Pc einen Phthalocyaninrest,
 X ein Chloratom oder eine Hydroxylgruppe,
 R1 und R1 min  unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls einmal durch Hydroxyl, Halogen,  -SO3H, -OSO3H oder -COOH substituiertes Alkyl,
 R2 und R3, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam eine C4-5-Alkylen-Kette, die durch -O- oder -NH- unterbrochen sein kann,
 R4 Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, -COOH, -SO3H, Alkyl oder Alkoxy,
 Z einen heterocyclischen, faserreaktiven Rest mit einem oder zwei austauschbaren Halogenatomen ausgewählt aus Fluor oder Chlor, bevorzugt einen Rest der Formel Z1 bis Z9 
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  K einen Rest der Formel K1 oder K2 
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  R5 eine Hydroxyl- oder Aminogruppe,
 R6 Alkyl, z.B. Methyl, oder COR9,
 R7 Wasserstoff, Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl, wobei diese Phenylreste bis zu 3 Substituenten tragen können, darunter bis zu drei aus der Gruppe Halogen oder Alkyl, bis zu zwei -COOH oder -SO3H, und/oder einen aus der Gruppe Alkoxy, COR9, -Alkylen-SO3H, Alkylen-O-SO3H oder Alkylen-COR9, vorzugsweise ist R7 C1-2-Alkyl, insbesondere Methyl, 
 R8 Wasserstoff -CN, -CONH2 oder -SO2NH2, vorzugsweise Wasserstoff,
 alle R9 unabhängig voneinander, Hydroxyl, Amino, oder Alkoxy,
 W1 ein divalentes Brückenglied, wie beispielsweise eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Stilben-4,4 min -yl, wobei Phenylen und Stilben-4,4 min -yl bevorzugt sind und jeder der Phenylenkerne dieser beiden Brückenglieder einen Substituenten,

   vorzugsweise eine SO3H-Gruppe tragen kann,
 W2 ein divalentes Brückenglied, vorzugsweise Alkylen mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, das eine Hydroxylgruppe tragen kann, Phenylen oder C1-2Alkyl-phenylen, wobei die Phenylenkerne dieser beiden letztgenannten Brückenglieder einen Substituenten, vorzugsweise eine SO3H-Gruppe tragen können, 
 a 1, 2, oder 3
 b 0, 1 oder 2, wobei a + b maximal 3 ist und
 n 0 oder 1 bedeuten,
 wobei alle genannten Alkyl-, Alkoxy- und Alkylenreste, falls nicht anders angegeben, 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten. Alle diese Reste können, sofern sie mehr als 2 Kohlenstoffatome enthalten, geradlinig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind hier an ein Kohlenstoffatom nicht zwei Sauerstoff- oder Stickstoffatome oder ein Sauerstoff- und ein  Stickstoffatom gebunden. 



  Halogen steht generell für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise für Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor. 



  Die Verbindungen der Formel I stellen meist Gemische dar; es handelt sich dabei um Mischungen von Stellungsisomeren, die sich durch die Positionen aller möglichen fluktuierenden Substituenten am Phthalocyaningerüst unterscheiden. 



  R1 und R1 min  in der Bedeutung Alkyl enthalten bevorzugt 1 oder 2 C-Atome. Wenn R1 und R min  für ein substituiertes Alkyl stehen, stehen sie bevorzugt für substituiertes C1-3-Alkyl, wobei der Substituent vorzugsweise aus der Reihe Hydroxy, -SO3H, -OSO3H und -COOH ausgewählt wird. Besonders bevorzugt sind R1 und R1 min  unabhängig voneinander C2-3-Hydroxyalkyl. 



  Jedes R1 und R1 min  unabhängig voneinander steht bevorzugt für R1a und R1a min , wobei jedes R1a und R1a min  unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl, C2-3Hydroxyalkyl, -(CH2)pSO3H,                -(CH2)pOSO3H oder -(CH2)qCOOH bedeutet und p für 1 oder 2 und q für 1, 2 oder 3 steht. 



  Besonders bevorzugt stehen R1 und R1 min  für R1b und R1b min  wobei jedes R1b und R1b min unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeutet. 



  R2 und R3 als Alkyl bedeuten vorzugsweise unabhängig voneinander C1-4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Äthyl. R2 und R3 als Alkylenkette, die durch -O- oder -NH- unterbrochen sein kann, bilden zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, bevorzugt einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazin-Ring. 



  R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -COOH oder -SO3H, insbesondere für Wasserstoff, -COOH oder SO3H. 



  Die Phenylkerne in den Brückengliedern W1 und W2 können, neben einer, in den (bevorzugten) HSO3-Gruppe, z.B. ein Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder eine Carboxygruppe tragen. 



  Die Gruppe Z ist vorzugsweise Z1, Z3 oder Z7, besonders bevorzugt Z1. Beim Färbeverfahren hängt die Beschaffenheit der Gruppe Z von der Temperatur ab, bei der das Färbeverfahren durchgeführt wird. Wenn die Färbetemperatur 30 bis 80 DEG C, vorzugsweise 50 bis 80 DEG C, besonders bevorzugt 50 bis 60 DEG C beträgt, kann die Gruppe Z Z3, Z4, Z5, Z7 und Z8 sein, besonders bevorzugt Z3 und Z7. Wenn die Färbetemperatur 80 bis 100 DEG C beträgt, kann die Gruppe Z Z1, Z2, Z6 und Z9, besonders bevorzugt Z1 sein. 



  Die Verbindungen der Formel I können selbstverständlich auch (teilweise) in Salzform vorliegen. 



  Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zusätzlich vorhandener Carboxygruppen in Verbindungen der Formel 1, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist allerdings, dass die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen. 



  Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium. 



  Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium. 



  Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel 1 die Kationen der Sulfogruppen und gegebenenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d.h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen. 



  Die vorliegende Erfindung umfasst weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel 1 oder Gemischen davon, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II 
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   mit einer Verbindung der Formel III
 



  Z-Hal           III,
 



  worin Hal Fluor oder Chlor ist, oder einem Gemisch solcher Verbindungen der Formel III kondensiert. 



  Die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit der Verbindung Z-Hal wird zweckmässig bei      0 DEG -40 DEG C, bevorzugt bei 0 DEG -20 DEG C, und pH 4-9, bevorzugt 5-7 durchgeführt, als Reaktionsmedium dient normalerweise Wasser. 



  Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei leicht erhöhter Temperatur getrocknet werden. In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden. 



  Die Ausgangsverbindungen der Formel Il und Z-Hal sind entweder bekannt oder können analog zu an sich bekannten Methoden aus bekannten Ausgangsstoffen erhalten werden. 



  Die Verbindungen der Formel I und deren Salze und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. 



  Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält. 



  Die Verbindungen der Formel 1 können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren aus wässrigem Medium und im Temperaturbereich von 30-100 DEG C gefärbt, insbesondere bei 50-60 DEG C bzw. 80-100 DEG C. Bevorzugt wird dabei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1:6 bis 1:30, mehr bevorzugt von 1:10 bis 1:20 angewandt. 



  Jeder Verweis hierin auf Verbindungen und Salze im Plural schliesst selbstverständlich auch eine Verbindung oder ein Salz im Singular ein. 



  Gemäss noch einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung der oben definierten Verbindungen, deren Salze oder Mischungen zum Färben oder Bedrucken von oben beschriebenen Substraten vorgesehen. 



  Die Verbindungen gemäss der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombinierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färberische Eigenschaften z.B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen  ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoffen. 



  Folglich wird gemäss einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung eine Kombinationsfärbe- oder -druckzusammensetzung vorgesehen, die eine oben beschriebene Verbindung, deren Salze oder Mischungen davon und Farbstoffe der gleichen Klasse umfasst. 



  Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein hydroxygruppen- oder stickstoffhaltiges organisches Substrat vorgesehen, das mit Verbindungen der Formel I, wie oben definiert, deren Salzen oder Mischungen gefärbt wurde. 



  Mit den Verbindungen der Formel 1 werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil lässt sich leicht auswaschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Nassechtheitseigenschaften z.B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie perborathaltigen Waschmitteln. 



  Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. In den Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. 


 Beispiel 1 
 



  a) 97 g des gemäss Beispiel 4a) der DOS 2 812 261 hergestellten Aluminiumphthalocyanin-Sulfochlorids werden in 300 ml Wasser und 100 g Eis verrührt, dann wird eine Lösung bestehend aus     100 ml Eiswasser und 14,5 g 1,3-Diaminobenzol-mono-hydrochlorid zugegeben. Der pH-Wert beträgt ca. 1-2. Er wird mit 20%iger Natronlauge auf 4 gestellt und während 4 Stunden bei einer Temperatur um 0-5 DEG  gehalten. Bevor 7 ml einer 25%igen Ammoniaklösung zugesetzt werden, bringt man den pH-Wert mit der 20%igen Natronlauge auf 7,0. Das Ganze wird durch Zugabe von 20%iger Natronlauge bei pH 7 bis 8 während 10 Stunden ohne Kühlung  gerührt. Dann wird der pH-Wert auf 10-11 gestellt und während 2 Stunden bei 60 DEG  gerührt, bevor das Zwischenprodukt mit Natriumchlorid ganz ausgefällt und abfiltriert wird. Die so erhaltene Verbindung entspricht der Formel 
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  b) Das so, gemäss a) erhaltene Zwischenprodukt wird in 600 ml Eiswasser gelöst und mit 18,4 g Cyanurchlorid unter gutem Rühren versetzt. Der pH-Wert wird mit 20%iger Natronlauge bei 6-6,5 während 3 Stunden gehalten, dann werden 7 ml einer 25%igen Ammoniaklösung zugetropft. Nach 4 Stunden wird der entstandene Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und bei    40-50 DEG  im Vakuum getrocknet. 



  Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel 
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  Er färbt Cellulosematerial und insbesondere Baumwolle in brillanten Grüntönen. Die Färbungen zeigen perfekte Nassechtheiten. 


 Beispiel 2 
 



  Man verfährt gemäss Beispiel 1b, setzt jedoch die Ammoniaklösung nicht zu sondern fällt den  Farbstoff mit Natriumchlorid aus und filtriert ab. So erhält man die Verbindung der Formel 
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 Beispiel 3 
 



  Man verfährt gemäss Beispiel 1b, setzt jedoch die Ammoniaklösung nicht zu, verwendet aber anstelle des in Beispiel 1b) genannten Cyanurchlorids 17 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin. So erhält man den Farbstoff der Formel 
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   Er färbt Baumwolle in brillanten Grüntönen mit hohen Echtheiten. 


 Beispiele 4-15 
 



  Analog zu den in den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Methoden können weitere 



  Aluminiumphthalocyaninverbindungen hergestellt werden: 
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  Xo = Cl oder OH; Zo entspricht den Formeln Z1-Z8 (oben). 
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 Beispiel 16 
 



  92 Teile der Farbstoffbase, gemäss Beispiel 13 (hergestellt durch Sulfochlorierung von Aluminiumphthalocyanin und anschliessende Umsetzung mit 1,3-Diaminbenzol-4-sulfonsäure, wobei die Farbstoffbase pro Molekül ca. 2,5 Sulfonsäuregruppen und 1 Sulfamidgruppe enthält) werden in 550 Teilen Wasser mit 7 Teilen Natriumnitrit verrührt. Die auf 0-2 DEG  abgekühlte Lösung tropft man in 100 Teile Eis/Wasser und 60 Teile 30%ige Salzsäure. Die  erhaltene Diazoniumsalzsuspension lässt man unter Einhaltung einer Temperatur von 0-5 DEG  in eine Lösung bestehend aus 300 Teilen Eis/Wasser und 20 Teilen 1-(3 min -Methylaminopropyl)-6hydroxy-4-methylpyridon-(2) fliessen. Während der Kupplungsreaktion wird der pH durch Zusatz von 20%-iger Natronlauge bei 6,5-7,5 gehalten. Die resultierende grüne Lösung wird bei 20-35 DEG  mit 24 Teilen 5-Cyano-2,4,6-trichlorpyrimidin versetzt.

  Dabei wird der pH durch kontinuierliche Zugabe von 20%iger Sodalösung bei 7,5-8,0 gehalten. Nach 3-4 Stunden ist die Umsetzung abgeschlossen. Man salzt mit Natriumchlorid aus, saugt den Farbstoffniederschlag ab und trocknet ihn bei 40 DEG . Der Farbstoff hat die Formel 
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  und färbt Cellulosematerial und insbesondere Baumwolle in brillanten grünen Tönen. Diese Färbungen zeigen wertvolle Eigenschaften sowie perfekte Nassechtheiten. 


 Beispiel 17 
 



  Analog der in Beispiel 16 beschriebenen Methode kann unter Einsatz der entsprechenden Ausgangsverbindungen der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel 
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  entspricht, hergestellt und isoliert werden. Mit diesem Farbstoff werden brillant-grüne Baumwollfärbungen, die gute Nassechtheiten aufweisen, erhalten. 



  Im folgenden sind für ausgewählte Farbstoffbeispiele die Absorptionsmaxima ( lambda max in nm) angeführt. Die Messungen erfolgten in Wasser. 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Bsp. Nr. 
<tb>Head Col 2:  lambda max 
 (PC)
<tb><SEP>1b<SEP>670
<tb><SEP>2<SEP>670
<tb><SEP>3<SEP>670
<tb><SEP>4<CEL AL=L>668
<tb><CEL AL=L>5<SEP>670
<tb><SEP>6<SEP>670
<tb><SEP>7<SEP>668
<tb><SEP>8<SEP>668
<tb><SEP>9<CEL AL=L>672
<tb><SEP>10<SEP>674
<tb><SEP>11<SEP>668
<tb><SEP>12<SEP>672
<tb><SEP>13<CEL AL=L>674
<tb><SEP>14<SEP>669
<tb><SEP>15<SEP>667
<tb><SEP>16<SEP>672
<tb><SEP>17<SEP>672 
<tb></TABLE> 



  Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert. 


 Anwendungsvorschrift A 
 



  Ein Färbebad bestehend aus 100 Teilen entmineralisiertem Wasser, 80 Teilen Glaubersalz (kalziniert), 1 Teil 1-nitrobenzol-3-sulfonsaurem Natrium und 2 Teilen Farbstoff aus Beispiel  1b wird innerhalb von 10 Minuten auf 80 DEG  erwärmt. Dann werden 100 Teile mercerisierte Baumwolle zugefügt. Es wird 5 Minuten bei 80 DEG  gefärbt und dann innert 15 Minuten auf 95 DEG  erwärmt. Nach 10 Minuten bei 95 DEG  werden 3 Teile Soda, nach 20 Minuten weitere 7 Teile Soda und nach 30 Minuten bei 95 DEG  nochmals 10 Teile Soda zugesetzt. Anschliessend wird 60 Minuten lang bei 95 DEG  weitergefärbt. Dann wird das gefärbte Material aus dem Färbebad entfernt, 2 Minuten in fliessendem, entmineralisiertem Wasser von 60 DEG +/- 10 DEG  gespült.

  Nun wird zweimal während 10 Minuten in je 5000 Teilen kochendem entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschliessend wird noch 2 Minuten in fliessendem, entmineralisiertem Wasser von 60 DEG  +/- 10 DEG , 1 Minute in fliessendem Leitungswasser von 60 DEG  +/- 10 DEG  und 1 Minute in kaltem Leitungswasser gespült. Nach dem Trocknen erhält man eine brillant grüne Baumwollfärbung mit guten Echtheiten. 


 Anwendungsvorschrift B 
 



  Ein Färbebad bestehend aus 1000 Teilen entmineralisiertem Wasser, 80 Teilen Glaubersalz (kalziniert) und 2 Teilen Farbstoff aus Beispiel 3 wird innerhalb von 10 Minuten auf 60 DEG erwärmt. Dann werden 100 Teile mercerisierte Baumwolle zugefügt. Nach 25 Minuten bei 60 DEG  werden 0,7 Teile Soda, nach 20 Minuten weitere 1,3 Teile Soda und nach 30 Minuten bei 60 DEG nochmals 2 Teile Soda zugesetzt. Anschliessend wird innerhalb 15 Minuten auf 80 DEG  erwärmt und 60 Minuten lang bei 80 DEG weitergefärbt. Dann wird das gefärbte Material aus dem Färbebad entfernt, 2 Minuten in fliessendem, entmineralisiertem Wasser von 60 DEG  +/- 10 DEG  und 1 Minute in fliessendem Leitungswasser von 60 DEG  +/- 10 DEG  gespült.

  Nun wird zweimal während 10 Minuten in je 5000 Teilen kochendem entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschliessend wird noch 2 Minuten in fliessendem, entmineralisiertem Wasser von 60 DEG  +/- 10 DEG ,    1 Minute in fliessendem Leitungswasser von 60 DEG  +/- 10 DEG und 1 Minute in kaltem Leitungswasser gespült. Nach dem Trocknen erhält man eine brillant grüne Baumwollfärbung mit guten Echtheiten. 



  Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A und B beschrieben können auch die Farbstoffe der Beispiele 4 bis 17 oder Farbstoffgemische der Beispiele 1b bis 17 zum Färben von Baumwolle verwendet werden. Es werden brillante grüne Färbungen erhalten, die gute Echtheitseigenschaften aufweisen. 


 Anwendungsvorschrift C 
 



  Eine Druckpaste mit den Bestandteilen 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>40<SEP>Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1b,
<tb><SEP>100<SEP>Teile Harnstoff,
<tb><CEL AL=L>330<CEL AL=L>Teile Wasser,
<tb><SEP>500<SEP>Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung,
<tb><SEP>10<SEP>Teile 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium und
<tb><SEP>20<SEP>Teile Soda
<tb><SEP>1000<SEP>Teile insgesamt 
<tb></TABLE> 
 wird auf Baumwollmaterial nach üblichem Druckverfahren aufgebracht. 



   Das bedruckte und getrocknete Material wird 4-8 Minuten bei 102-105 DEG  gedämpft und dann kalt und heiss gespült. Anschliessend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene grüne Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten. 



  Analog der Vorschrift C können auch die Farbstoffe aus den Beispielen 2 bis 17 für das Bedrucken von Baumwolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden brillante grüne Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Claims (8)

1. Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe der Formel I EMI17.1 worin Pc einen Phthalocyaninrest, x ein Chloratom oder eine Hydroxylgruppe, R1 und R1 min unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls einmal durch Hydroxyl, Halogen, -SO3H, -OSO3H oder -COOH substituiertes Alkyl, R2 und R3, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam eine C4-5-Alkylen-Kette, die durch -O- oder -NH unterbrochen sein kann, R4 Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, -COOH, -SO3H, oder Alkyl oder Alkoxy, Z einen heterocyclischen, faserreaktiven Rest mit einem oder zwei austauschbaren Halogenatomen ausgewählt aus Fluor oder Chlor, K einen Rest der Formel K1 oder K2 EMI17.2 R5 eine Hydroxyl- oder Aminogruppe, R6 Alkyl oder COR9, R7 Wasserstoff, Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl,
wobei diese Phenylreste bis zu 3 Substituenten tragen können, R8 Wasserstoff -CN, -CONH2 oder -SO2NH2, R9 Hydroxyl, Amino oder Alkoxy, W1 ein divalentes Brückenglied, W2 ein divalentes Brückenglied, a 1, 2 oder 3 b 0, 1 oder 2, wobei a + b maximal 3 ist und n 0 oder 1 bedeuten, wobei alle genannten Alkyl-, Alkoxy- und Alkylenreste, falls nicht anders angegeben, 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten und wobei die Verbindungen der Formel I auch (teilweise) in Salzform vorliegen können.
2. Aluminium-Phthalocyanin-Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin Z einen Rest der Formel Z1 bis Z9 EMI18.1 EMI19.1 bedeutet.
3.
Aluminium-Phthalocyanin-Farbstoffe gemäss Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin R7 Phenyl oder Phenylalkyl bedeutet, worin die Phenylreste bis zu drei Substituenten tragen, worunter bis zu drei aus der Gruppe Halogen und Alkyl, bis zu zwei -COOH oder -SO3H und/oder einen aus der Gruppe Alkoxy, COR9, -Alkylen-SO3H, -Alkylen-OSO3H und -Alkylen-COR9; R8 Wasserstoff bedeutet; W1 eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Stilben-4,4 min -yl bedeutet, wobei jeder der Phenylkerne dieser beiden letztgenannten Gruppen einen Substituenten tragen kann; und W2 Alkylen mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, das eine Hydroxylgruppe tragen kann, Phenylen oder C1-2-Alkyl-phenylen bedeutet, wobei die Phenylkerne dieser beiden letztgenannten Gruppen einen Substituenten tragen können.
4.
Aluminium-Phthalocyanin-Farbstoffe gemäss Anspruch 3, worin R7 C1-2-Alkyl bedeutet; W1 Phenylen oder Stilben-4,4 min -yl bedeutet, wobei jeder der Phenylkerne einen Substituenten tragen kann; und W2 Phenylen oder C1-2-Alkyl-phenylen bedeutet, wobei die Phenylkerne eine SO3H-Gruppe tragen.
5. Aluminium-Phthalocyanin-Farbstoffe gemäss Anspruch 4, worin R7 Methyl bedeutet; und W1 Phenylen oder Stilben-4,4 min -yl bedeutet, wobei jeder der Phenylkerne eine SO3H-Gruppe trägt.
6. Aluminium-Phthalocyanin-Farbstoffe gemäss Anspruch 1 oder 2 mit der Formel EMI20.1
7. Eine Kombinationsfärbe- oder -druckzusammensetzung, welche eine Verbindung wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, deren Salze oder Mischungen und andere Reaktivfarbstoffe der gleichen Klasse umfasst.
8.
Verfahren zur Herstellung der Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivstoffe der Formel 1, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI20.2 mit einer Verbindung der Formel III Z-Hal (III) worin Hal Fluor oder Chlor ist, oder einem Gemisch solcher Verbindungen der Formel III kondensiert.
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