JPS6251674A - 水溶性トリフエンジオキサジン−化合物、その製造法及びこれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の範囲にある。

ヨーロッパ將許公開＠０１４１９９６Ａ号明細書及び同
様にドイツ特許公開第３４３９７５６Ａ号明細書から対
称的に形成された繊維反応性トリフエンジオキサジン−
染料はすでに公知であるが、その染色挙動は満足のいく
ものではない。

今や本発明者は一般式（１） に相当する価値ある、改良された繊維反応性染料性質を
有する水溶性トリフエンジオキサジン−化合物を見い出
した。

式（１）中 Ｒは水素原子又は水溶性にする基、たとえばカルボキシ
−又はスルホ基、酸性の水溶性にする基によって置換さ
れたＣ−原子数１〜６、好ましくは１〜４のアルキル基
、たとえばスルホ−、カルボキシ−、スルファト−、ホ
ス７アトー又ｈスルホベンゾイルオキシ−、スルホ−フ
ェニルスルホニルオキシ−又はスルホ−トルイルスルホ
ニルオキシ−基に工って置換された、Ｃ−原子数１〜６
のアルキル基又は七ノー又はジー置換されてＡてよいス
ルファモイル基であり、この際置換基は好ましくｈフェ
ニル基によって置換されていてよいＣ−原子数１〜４の
アルキル基及びフェニル基であり、これらの残基は更に
好ましくけ水溶性にする基を有することができる； 好ましくはＲけスルホ基である； Ｂは酸素−又はイオウ原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
’）　− （式中ｄはＣ−原子数１−８、好オしくけ１〜４のアル
キル基−これは置換されていて：い一重項合によ＃）１
〜５個のメチル基及び（又は）アミノ基を有するＣ−原
子数５〜８のシクロアルキル基、念とえはシクロヘキシ
ル基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基又は置
換基としてのべ／シイルアεノ基である又はフェニル基
−これけスルホ基、ハロゲン原子、Ｃ−原子数１〜４の
アルキル基、たとえばメチル−及びエチル基、Ｃ−原子
数１〜４のアルコキシ基、たとえばメトキシ基及びエト
キシ基、ニトロ基１式−〇〇、−Ｙ’（Ｙ’は後述の意
味を有する。）なる残基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル
基を有するアル中ルアミノ基。

夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有するジアルキル
アミン基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、
たとえばアセチルアミノ基及びベンゾイルアミノ基よシ
成る群から選ばれたｆｉ置換基、２又は３個によって置
換されていてよい−である又はす７チル基−これはスル
ホ基１，２又は５＠及び（又は）式−ｓ　ｏ、−ｙ’な
る残基によって＃換されていてよい−である。） である； Ｂ′はＢに記載し九意味の１つを有し、この際Ｂ１はＢ
と同−又はＢと相異する； Ｗは二価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族残基であり、
これは式−〇＋、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ’）−（Ｒ／は
上述の意味を有する。）より成る群から選ばれたベテロ
基１又は２個によって中断されていてよい； ＷｌはＷＫ記載した意味の１を有し、この際Ｗ１はＷと
同−又はＷと相異する； Ｔは水素原子又はスルホ−、スルファト−、ホスファト
−又はカルボキシ基、好ｔＬ＜はこの水溶性にする基の
１つである； ＴＩはＴに記載した意味の１を有し、この際Ｔ′はＴと
同−又はＴと相異する。但しＲが水素原子を示す場合Ｔ
ｌは必ずこの水溶性にする基の１である；特にＴＩはＲ
がスルホ基でない場合スルホ基である； Ｒ３及びＲ４は相互に同−又は相異り、夫々水素原子又
はＣ−原子数１〜６、好ましくは１〜４のアルキル基、
念とえば特にこのうちメチル−及びエチル基Ｃ−原子数
１〜５、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特にこのう
ちメトキシ−及びエトキシ基、ハロゲン原子、友とえげ
フルオル−及びブロム原子及び特にクロル原子、カルボ
キシ基又はスルホ基である；ｘＩＶｉ、水素原子、ハロ
ゲン原子、４４？にクロル−又ハブロム原子、シクロア
ルキル基、アラルキルオキ７基、Ｃ−原子数１〜４のア
ルコキシ基、九とえばメトキシ基、了り−ルオキシ基、
Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、たとえばメチル基、ア
リール基、アラルキル基、シアン基、カルボキシ基、Ｃ
−原子数２−５のカルボアルコキシ基、たとえばカルポ
メトキ・　シー又はカルボエトキシ基、Ｎ−アルキル−
カルバモイル−基又は夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキル
基を有するＮ、Ｎ−ジアルキル−カルバモイル−基、Ｎ
−アリール−カルバモイル−基、０−Ｍ十数２〜５のア
ルカノイルアミノ基、友とえばアセチルアミノ基、又は
アロイルアミノ基、たとえばベンゾイルアミノ基である
、この際この置換基中の、アリール残基はフェニル基が
好ましく、これは更にハロゲン原子、友とえはクロル原
子ニトロ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子
数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基及びスルホ基か
ら成る群より選ばれ九置換基１又は２個によって置換さ
れていてより；この際Ｘ＋は好ましくは水素原子、Ｃ−
原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、クロル原子によ
って置換されていてよいフェノキ７基、Ｃ−原子数１〜
４のアルコキシ基、Ｃ−原子数Ｉ　Ｓ４のアルキル基又
は％に好ましくはクロル−又はブロム原子である； ｘ２はｘｌと同−又はｘｌと相異し、１１　Ｋ記載し之
意味の１を有する； 残基−８Ｏ，−Ｙは好ましくけ残基−Ｂ−Ｗ−Ｔに対し
てオルト位に結合する； 基Ｒは好１しくけ残基ＴＩ　　ＷＩ　　Ｂｌに対してオ
ルト位に結合する； Ｙはビニル基又はエチル基であり、これけβ−位にアル
カリによって離脱しうる置換基を有する； Ｙ′はビニル基又はエチル基であり、これはβ−位にア
ルカリによって離脱しうる置換基を有する； この際Ｙ及びＹ′は相互に同−又は相異る意味を有する
ことができる； 分子（１）中に有していてよいスルホ−及びスルファト
基のうち、分子（１）は必ずそのうちの少なくとも１個
、好ましくは少なくとも２個を有する。

残基−Ｂ−Ｗ−Ｔ及びＴＩ　ＷＩ　　Ｂｌ−は相互に同
−又は相異る意味を有することができる。

式成員Ｙ又はＹ′によればエチル基のβ−位に結合し、
アルカリによってビニル基の形成下に離脱しうる置換基
はたとえばＣ−原子数２〜５のアルカノイルオキシ基、
たとえば了セチルオキシ基、アロイルオキシ基、たとえ
ばベンゾイルオキシ−、スルホベンゾイルオキシ−又は
カルボキシベンゾイルオキシ基、Ｃ−原子数１〜４　（
Ｄ　７　ル＊ル基を有するジアルキルアミノ基、九とえ
ば特にジメチルアミノ−及びジエチルアミノ基、クロル
原子、ブロム原子、Ｃ−原子数１〜４０アルキル基を有
するアルキルスルホニルオキシ基、ホスファト基、チオ
スルファト基又はスルファト基である。式成員Ｙに相当
する基のうちβ−クロルエチル−１β−ホス７アトエチ
ルー及びβ−チオスル７アトエチルー基、特にビニル基
が好ましく、峙て好ましいのはβ−スルファトエチル基
である。

式成員ではβ−ホス７アトエチルー、ビニル−及びβ−
スル７アトエチル基が好ましい。

一般式（１）に於ける残基Ｒを示すことができる置換さ
れたスルホンアミド基は前述の通シ水溶性にする基、念
とえは特にスルホ−及びカルボキシ基金有するのが好ま
しい。残基Ｒの置換されたスルホンアミド基は九とえば
一般式（２ａ）及び（２ｂ）なる化合物、このうち特に
一般式（式中 Ｒｍは水素原子、又はＣ−原子数１〜６、好ましくは１
〜４のアルキル基−これはスルホ−、カルボキシ−又は
スルファト基によって置換されていてよい−１又は芳香
族残基、たとえばナフチル基又は特にフェニル基−これ
は置換基として少なくともスルホ基、たとえばスルホ基
１又け２個を有するー；Ｒｓはフェニル基−これはスル
ホ基１又は２個によってｆｉｔ換されている−又はβ−
スルファトエチル−基が好ましい； Ｒ６は水″Ｉｇ原子又は置換されていて工いＣ−原子数
１〜６、好ましくは１〜４のアルキル基、たとえばＣ−
原子数１〜４のアルコキシ基、念とえはメトキシ基、ス
ルファ）−、カルボキシ−又はスルホ基によって置換さ
れていてよいアルキル基である； Ｒ？はＣ−原子数１〜４のアルキル基、たとえば特にメ
チル−又はエチル基−これはたとえばカルボキシ−、ス
ルホ−又はスルファト基によって置換されてＡて、ＣＩ
Ａ−５又は場合により置換されたアリール残基、特にフ
ェニル基−これは友とえばＣ−原子数１〜４のアルキル
基、たとえばメチル−又はエチル基、Ｃ−原子数１〜４
のアルコキシ基、たとえばメトキシ−又はエトキシ基、
カルボキシ基、スルホ基及びクロル原子からなる群よシ
選ばれた置換基１又ｉ１′２個に工って置換されていて
よい−、念とえは特にスルホ基１又は２個によって置換
されたフェニル基である。）なる化合物である。

残基−Ｂ−Ｗ−Ｔ又はＴＩ　　ＷＩ　　Ｂｌ−は一般式
（式中 Ｒ′は水素原子又はＣ−原子数１〜８、好ましくは１〜
６、特に１〜４の置換されていて工いアルキル基であり
、この際この置換基の１又は２個は好ましくは水溶性に
する基、たとえばスルホ−、カルボキシ−、スルフアト
−及−びホスファト基である、又は場合によりメチル基
１〜３１［！ｉｔ及び（又は）アミン基を有するＣ−原
子数５〜８のシクロアルキル基、たとえばシクロベンチ
ルー又はシクロヘキシル基、Ｃ−原子数２〜５のアルカ
ノイルアミノ基又は置換基としてのベンゾイルアミノ基
又はフェニル基−これはスルホ基、カルボキシ基、ハロ
ゲン原子、九とえばブロム原子及び特にクロル原子、Ｃ
−原子数１〜４のアルキル基、たとえばメチル−及びエ
チル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、たとえばメ
トキシ−及びエトキシ基、ニトロ基、式−８ｏ、　−Ｙ
’　（Ｙ’は前述の意味を有する。）なる残基、Ｃ−原
子数°１〜４のアルキル基を有するアルキルアミノ基、
夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有するジアルキル
アミノ基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、
たとえばアセチルアミノ基及びベンゾイルアミノ基よシ
成る群から選ばれた置換基１，２又は３＠、好１しくは
１又は２個に工って置換されていてよい−、又はす７チ
ル基−これはスルホ基及び（又は）式−８０，−Ｙ’な
る残基１，２又は３個によって置換されていてよい−で
ある、 Ｒ１はＲ１に記載した意味を有し、この際Ｒ１はＲ１と
同−又は部と異なる、あるいは Ｒ１及び部は窒素原子及びＣ−原子数１〜５のアルキレ
ン残基１，２又は３個及び場合によりその他のへテロ原
子、たとえば窒素−１酸素−又はイオウ−原子１又は２
個と一緒になって５−ないし８−負放へテロ環状残基、
念とえばピペリジノ−、ピペラジノ−又はモルホリノ残
基を形成する、 但し、２つの基−ＮＲ１部は相互に同−又は相異る意味
を有することができる。） なる残基であるのが好ましい。

スルホ基は一般式−８ｏ、Ｍに相当する基であり、カル
ボキシ基は一般式−０００Ｍに相当する基であシ、スル
ファト基は一般式−０８０，Ｍに相当する基であシ、チ
オスルファト基は一般式一５−８ｏ、Ｍに相当する基で
あり、ホスファト基は一般式−ＯＩ’ＯｓＭ、に相当す
る基である。この際Ｍは後述の様に次の意味を有する： Ｍは水素原子又はアルカリ金属、たとえばナトリウム、
カリウム及びリチウム、又はアルカリ土類金属、友とえ
ばカルシウムの当量である。

式成員Ｗ及びＷｌは好捷しくは、Ｃ−原子数１〜８、好
ましくは１〜６、特に２〜４のアルキレン基であり、こ
の際このアルキレン傾は酸素原子又は式−ＮＨ−又は−
Ｎ（ｌ（’）−（Ｒ’は前ｄの意味を有する。）なるア
ミン基１又は２個に工って中断されていてよい、又はア
ルキレン−フェニレン−、フェニレン−アルキレン−、
フェニレン−アルキレン−フェニレン−又はアルキレン
−フェニレンアルキレン−残基であり、この際この芳香
脂肪族残基中にアルキレン残基はＣ−原子数１〜４のも
のであり、ペンゾール核は更にスルホ基、カルボキシ基
、スルファモイル基、カルバモイル基、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基及びクロル原
子より成る群から選ばれ念置換基１又Ｆｉ２個によって
置換されていてよい、又は好ましくけフェニレン残基で
あり、これは更にスルホ基、カルボキシ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、メチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基及びクロル原子工り成る群から選ばれ
た置換基１又は２個によって、好ましくはスルホ基によ
って置換されていてよい、又はシクロアルキレン残基、
九とえばシクロヘキシル基である。

Ｗ又はＷＩはＣ−原子数２へ４のアルキレン残基又はフ
ェニレン残基−これはスルホ基、カルボキシ基、メチル
基、メトキシ基、エトキシ基及びクロル原子より成る群
から選ばれた置換基１又は２個によって置換されていて
よい−であり、あるいは特にアルキレン−フェニレン−
残基を示し、この際Ｔ又はｌｌ’ｌはこのペンゾール核
に結合し、このペンゾール核は更にスルホ基によって置
換されていてよい。

Ｒ’、Ｒ１及び部が意味するアルキル基は九とえばハロ
ゲン原子、たとえばブロム−及び特にクロル原子、スル
ファト基、ホスファト基、スルホ基、カルボキシ基、Ｃ
−原子数２〜５のカルボアルコキシ基、九とえばカルボ
メトキシ基及びカルボエトキシ基、Ｃ−原子数２〜５の
アルカノイルアミノ基、友とえはアセチルアミン基。

アルキル基がＣ−原子数１〜４のアルキルアミノ基、た
とえばメチルアミノ−及びエチルアミノ基、アルキル基
がＣ−原子数１へ４のジアルキルアミン基、たとえばジ
メチルアミノ−及びジエチルアミノ基、アルキル基がス
ルホ−、カルボキシ−、スル７アトー又はホスファト基
あるいはＣ−原子数１〜４のアルコキシ基又はβ−スル
ファトエトキシ−又はβ−スルファト−ジー、−トリー
又はテトラ−グリコールエーテル−基によって置換され
友アルキルアミノ基又はモノ−又はジアルキルアミンの
アルキル基が夫々Ｃ−原子数１〜４のジアルキルアミノ
基、式−８０，−Ｙ’　（Ｙ’は上述の意味を有する。

）なる基、フェニル基；Ｃ−原子数１〜４のアルキル基
、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、九
とえはブロム−及び特にクロル原子、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシ基、　−８０，−Ｙ’（ｙ／は上述の意
味を有する。）、アミノ基Ｃ−原子数１〜４のアルキル
基を有するアルキルアミノ基、Ｃ−原子数２−５のアル
カノイルアミノ、基、たとえばアセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、スルホベンゾイルアミノ基及び（又は
）Ｃ−原子数２〜５のカルボアルコキシ基よシ成る群か
ら選ばれ次置換基によって置換されていてよいフェニル
基なる置換基の群から選ばれた置換基１又け２個によっ
て置換されていてよい。フェニル置換され九アルキル基
はベンジル−及びフェネチル基が好ましい。

Ｒ′は水素原子であるのが特に好ましい。

残基Ｒ１及びＲ１のうち特に水素原子又はＣ−原子数１
〜４のアルキル基−これはスルホ−、カルボキシ−又は
スルファト基に二って置換されていてよい又はモノスル
ホフェニル−又はジスルホフェニル基によって置換され
ている一カ好マしい。Ｒ１はβ−（モノスルホフェニル
−又ｈ−ジスルホフェニル）−エチル−又ハα−（モノ
スルホフェニル−又Ｂ　−ジスルホ７エ二ル）−メチル
−基又はβ−スルファトプロピル−基又はγ−スルファ
トープロピルー１β−スルファトエチル−１β、γ−ジ
スルファトブロピルー、β−スルファトーイソーグロビ
ルー、α−スルファトメチル−プロピル−１β−（Ｉ／
−スルファトエトキシ）−エチル−又ハβ−スルホーエ
チルー基が特に好ましい。

残基−Ｂ−Ｗ−Ｔは特にβ−スルファトエチル基が好ま
しい。

式（１）なる化合物（式中夫々Ｒ１け水素原子である。

）も好ましい。

式残基−Ｂ　−Ｗ−Ｔ又はＴＩ　　Ｗｌ　−Ｂ’　　（
式中Ｂ又はＢ１は酸素原子又はイオウ原子を示す。）は
たとえばＣ−原子数１〜６、好ましくけ１〜４のアルコ
キシ基−これはスルホ−、カルボキシ−、スルファト−
、モノスルホフェニル−又はジスルホフェニル基によっ
て置換されていてよい−、又はＣ−原子数１〜６、好ま
しくは１〜４のアルキルチオ基−これはスルホ−、カル
ボキシ−、スルファト−、モノスルホ７二二ルー又ハシ
スルホフエニル基罠よって置換されていてよい−、又は
フェノキシ−又はフェニルチオ基−これら双方はスルホ
−及び（又Ｆｉ）カルボキシ基１又は２１ｔｌ！Ｉによ
って置換されて込てよい−である。上記残基（式中Ｂ又
はＢ１は酸素−又はイオウ原子を示す。）はメトキシ−
、エトキシ−１ｎ−プロポキシ−、イソーフロボキシー
、β−スルホエトキシ−１β−スル７アトエトキシー、
β−スルファトイングロボキシー、β−カルボキシエト
キシ−１γ−カルボキシーグロボキシー、モノスルホフ
エノギシー、ジスルホフェノキシ−、モノスルホ−又は
ジスルホフェニルメトキシ−、メチルチオ−、工ｆ　Ａ
／　チオ−、ｎ−プロピルチオ−１β−スルファトエチ
ル−チオ−１β−スルホエチル−チオ−又はβ−カルボ
キシエチル−チオ基が好ましい。

本発明によるトリフエンジオキサン−化合物のうち一般
式（１ａ） （式中Ｘはブロム原子又は好ましくはクロル原子を示し
、Ｍは水素原子又は好ましく１まアルカリ金属原子、友
とえは特にナトリウムであり、ｐは１，２，３又は４、
好ましくは１，２又は３の数を示し、Ｒ′はスルホ−、
スルファト−又はβ−（＊−スルファトエトキシ）−エ
チル−基又はモノスルホフェニル−又はジスルホフェニ
ル−基であり、この際二つのｐ及び二つのＲＩｒ６相互
に同−又は相異る意味を有することができる。）なるも
のが特に卓越している。

残基−（ＣＨ２）ｐ−！の好ましい基はβ−スルファト
エチル−１γ−スルファトフロピルー、β−スルファト
−プロピル−１β−スルファト−α−エチル−エチル−
、β−スルファト−α−メチル−エチル−１β−スル７
アトエチルー、β。

γ−ジス々ファトープロピルー、ｐ−スルホ−７エネチ
ルー、β−（２，ａ−ジスルホ−フェニル）−エチル−
、スルホベンジル−１たトエハ特にｐ−スルホベンジル
−、ジスルホベンジル−又はβ−（ｆ−スルファトエト
キシ）−エチル−基である。

本発明によるトリ７エ／ジオキサジン−化合物のうち一
般式（１ｂ） ！ （式中Ｍは水素原子又は好ましくはアルカ１）金属原子
、友とえば特にナトリウムを示し、ＩはスＡ／ホー又は
スルファト基を示す。）なるものが極めて優れている。

更に一般式（１Ｃ）及び（１ｄ） （式中Ｍ及び！は一般式（１１：Ｉ）に於けると同一の
意味を有し、Ｒ’は水素原子、Ｃ−原子数１〜４のアル
キル基、フェニル−、モノスルホフェニル−又ハモノス
ルホベンジル基−ｃ’アル。）に相当する化合物が特に
好ましい。

新規ジオキサジン化合物は酸性の形で及びその塩の形で
存在することができる。これは塩、特にアルカリ−及び
アルカリ土類金属塩の形であるのが好ましく、更に好ま
しくはこの塩の形でヒドロキシ−及び（又は）カルボン
アミド基含有材料、特に繊維材料の染色（これはここで
及び以下に於て一般的意味で及び捺染を含めて示される
。）に使用される。

一般式（１）なる本発明による化合物は現在化学的方法
で純粋な形で製造することができないのではなく、一般
式（３ａ）及び（３ｂ）（式中個々の式成員は一般式（
１）に於けると同一の意味を有する。） に和尚する対称化合物を伴って得られる。

すなわち本発明による化合物は合成の際に一般式（３）
なるこの対称化合物との混合物として生じる。一般式（
３）なるこの化合物はしかし一般式（１）なる本発明に
よる化合物の良好な使用ｏＪ能性を妨害しない。一方で
化合物（５ｂ）は同様に繊維反応性染料として繊維上に
固着し、本発明による化合物（１）と同等の性質を示す
ことができる。しかしこの場合化合物（１）はそれによ
って明らかに改良され念染色挙動を示し、化合物（５ｂ
）によって生じる染色の不均一性を補正することができ
る。この効果は一般式（１）なる本発明による化合物が
混合物中に物質（３ｂ）に対して約２５％で存在する場
合でさえも生じる。他方化合物（３ａ）も使用にあたり
繊維上に適用するが、これは繊維上に固着しないので、
これを染色工程後に続く後処理で容易に洗滌することが
できる。

したがって本発明は一般式（１）、（！ａ）及び（３ｂ
）に和尚する化合物を、たとえばモルパーセント割合＝
（１９〜５ｏ）：（１〜２５）：（８０〜２５）、好ま
しくけモル割合＝（３０〜ＳＯ）：（４〜２５’）：（
６６〜２５）で含有する又はこれらから成る、技術上有
利な染料混合物に関する。有利な染料混合物は化合物（
３ｂ）を本発明により得られる混合物に加えて得ること
もできる。それによって非反応性生成物（３ａ）の割合
を繊維反応性染料の九めに置き代える。したがって好都
合な染料混合物はまた化合物（１）及び（５ｂ）をモル
割合−１＝４〜１：１で含有するものである。

更て本発明は上記の及び定義され九一般式（１）なる化
合物の製造方法である。これは次のことを特徴とする。

すなわち一般式（４）なるアミン化合物及び一般式（５
）なるアミン化合物（式中Ｙは上述の意味を有し、好ま
しくけβ−ヒドロキシエチル基テアリ、Ｒ，Ｒ”、Ｒ４
，Ｂ、Ｂｌ、ＷＷｌ、Ｔ及びＴＩは上述の意味含有する
、但しこれらの残基中のｉ換されたアルキル基はヒドロ
キシ置換されたアルキル基であってもよく、たとえば残
基Ｙ′はβ−ヒドロキシエチル基を示し、この際（４）
及び（５）のペンゾール核は示される第一アミノ基に対
してオルト位の１つに決して置換されてはならない。） をトリフエンジオキサジン−化合物の合成に通常公知の
方法で一般式（６） （式中ＸＩ及びｘ２は上述の意味を有し、ｘ３及びｘ４
は相互に同−又は相異シ、夫々水素原子、Ｃ−原子数１
〜４のアルコキシ基、たとえば特にメトキシ基、又はフ
ェノキシ基又は好ましくはハロゲン原子、たとえばブロ
ム−及び特にクロル原子である、但し、で及びｘ４はｘ
Ｌ及びＸ！と同一の意味を有していてもよい。） なる１、４−ベンゾキノン−化合物と反応させ、推定さ
れる一般式（ハ （式中Ｒ，ｌ、Ｒ４、Ｂ、Ｂｒ、ｗ、ｗｒ、ｒ、ＴＩ、
ｘＩ、ｘ２及０：Ｙは上述の意味を有する。） なる中間体となし、これを場合にょシ中間単離後、好ま
しくは酸化剤の存在下に環化してトリフエンジオキサジ
ンとなす。この際場合にょ夛環化の前又はそれと同時に
又は環化反応の直後に場合により存在するヒドロキシア
ルキル基、たとえば式残基Ｙ′のβ−ヒドロキシエチル
基を硫酸化剤又はリン酸化剤、たとえば９６−１００％
硫酸又は二酸化イオウを含有する硫酸又はポリリン酸を
用いて対応するβ−スルファトアルキル−又はβ−ホス
ファトアルキル基に変える。

次いでＹ又はτがβ−スルファトエチルスルホニル基で
ある式（１）なる化合物を公知処理法に従ってその他の
本発明による一般式（１）なる化合物（式中Ｙ又はＹ′
はビニル基又はβ−位に存在するアルカリで離脱しうる
その他の置換基を有するエチル基である、）に変えるこ
とができる。

この反応で当然２つの対称アニル化合物も生じる。しか
しこれらについてここで及び以下に述べる必要はない。

二つのアミン化合物（４）及び（５）及びΦノン（６）
をほぼ等モル量で使用するのが好ましい。この際”はぼ
”なる記載はその都度のモル割合が１０％まで変化する
ことができることを意味する。

一般式（６）なる化合物として２，３，５．６−テトラ
クロル−１，４−ベンゾキノン（クロルアニル）ヲ使用
するのが好ましい。

一般式（４）及び（５）なる異なるアミノ化合物２個と
一般式（６）なる化合物との一般式（ハに相当するアニ
ルへの本発明による反応は水性媒体中又は水性−有機媒
体中又は純粋な有機媒体中で行うことができる。この場
合有機溶剤は極性非プロトン性及びプロトン性溶剤、た
とえば低級アルコール、友とえばメタノール及びエタノ
ール、及びハロゲン化されたペンゾール、たとえば０−
ジクロルペンゾールである。アミン（４）及び（５）と
キノン（６）との本発明による反応を２０〜１００℃、
好ましくは５０〜７０℃の温度で酸結合剤、たとえばア
ルカリ−又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は酢酸塩、友
とえば酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、又は重炭酸ナ
トリウム、あるいはアルカリ−又はアルカリ土類金属の
水酸化物、たとえば水酸化す）　ＩＪウム、あるいはア
ルカリ土類金属の酸化物、たとえば酸化マグネシウムの
存在下に実施することができる。水性又は水性−有機媒
体中で処理した場合、４〜７、好ましくは５．５〜６．
５０叩−範囲を使用する。

次いで式（力なるアニルを好１しくは酸化条件下及び好
ましくは前もって単離後、通常公知の方法で環化してト
リ７工ンジオキサジンー化合物となす。この反応は媒体
としてたとえば硫酸又は三酸化イオウを含有する硫酸中
で行うことができる。この際酸化剤として三酸化イオウ
。

アンモニウム−又はアルカリバースルフェート、ホウ化
ナトリウム、好ましくけナトリウム−又はカリウムパー
オキソジスルフエート（式Ｎａ２８．，０８又はに２Ｂ
２０８に相当する。）を使用する。あるいは上記反応を
発煙硫酸を用いてヨウ素又は無機のヨウ素化合物の存在
下でヨーロッパ特許公開第０ｊ４１３５９Ａ号明細書の
記載に従って行うことができる。

反応を濃硫酸、九とえば９６〜好ましくは１００％硫酸
及び特に三酸化イオウを含有する硫＃Ｒ（発煙硫酸）、
たとえば３０重金入までの発煙硫酸中で実施するのが好
ましい。反応温度は５〜４０℃、場合により８０℃まで
、好ましくＦ１１５〜２５℃を選択する。

閉環を反応媒体として硫酸又は発煙硫酸中で実施する場
合、分子のアルキル基と結合するヒドロ午シ基、九とえ
ば式残基Ｙの上述のｌ−ヒドロキシエチル基又は式侵、
基Ｒ１及びＲ１のヒドロキシアルキル基を対応するスル
ファトアルキル基に変えることができる。発煙硫酸を使
用した場合、反応温度は３０℃を越えてはならない。

２５℃以上の温度で本発明によれはスルホ基をトリフエ
ンジオキサジンの芳香族：！Ｊｉ　（Ｒ’ｔＲ”ｌＸ’
及びＸ！の対応するアリール残基を含めて）中に導入す
ることができる。

反応媒体及び試剤として使用される発煙硫酸は一般に三
酸化イオウ５〜！ＩＯ重量％、好ましくは１０〜２０重
量％を含有する。

トリフエンジオキサジン化合物を導く芳香族染料の化学
”、第Ｖ巻、第４１９−４２７頁＋５　ｋ　ｖ　７　Ｊ
　　エンすイ！四ペデエ　デア（１９７１）、及びＵｌ
ｌｍａｎｓ　Ｅｉｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ａｅｒテタ
ユツシ工ｙ　　ヘミ− ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ、第４版、第８
巻、第２４０＋２４１頁（１９７４）並びにドイツ特許
公開第２８２５８２８号明細書に記載されている。

一般式（５）に相当する出発化合物は従来一部まだ知ら
れていない。し九がって一般式（５）なる化合物（式中
−Ｂ−Ｗ−Ｔは式（２１なる残基を示す。）をニトロク
ロルベンゾールと対応するアミンとの反応の公知処理法
に従って製造することができる。たとえば一般式（８） （式中１ｊは上述の意味を有する。） なるクロルニトロペンゾールと一般式ＨＮＲＩ　Ｒ”（
式中Ｒ１及びＲｚは上述の意味を有する。）なるアミン
とを過剰式ＨＮＲＩ　Ｒ１なるアミン中で又は水もしく
は有機媒体、たとえばアルコール、たとえばメタノール
、ジオキサン及びドルオール中で、あるいは水の及び水
と混和しうる有機溶剤の混合物中で塩基性、酸結合剤、
たとえば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム又は水酸化ナト
リウムの添加下に２０〜９０℃、好ましくは４０〜７０
℃の温度で反応させることによって製造する。水性媒体
中で陣−値を６〜１０、好ましくけ８〜９で保つ。この
様な処理法はたとえば２−クロル−５−二トロベンゾー
ルスルホン酸−これは還元された形で同様にジオキサジ
ン染料に対する出発化合物として使用される−からｐ−
ニトロジフェニルアミン−〇−スルホン酸を製造する方
法によって知られている（たとえばＣ！ｈｅｍ、　Ｂｅ
ｒ、４１　、第３７４４頁以下、及び４２゜第１０７７
頁以下参照）。

次いでこの方法で得られる一般式（９１（式中Ｒ１、Ｈ
宜及びＲ１は上述の意味を有し、Ｒ１は特に式（５）に
対して挙げた意味を有する。）なるニトロ−アニリン−
化合物を芳香族ニトロ基の還元の通常の方法に従って水
素及び金属触媒、たとえばパラジウム−、プラチナ−又
はラネーニッケル触媒を用いて、加圧下オートクレーブ
中で又は鉄破片を使用するベシャン反応によって還元し
、一般式（５）に相当する化合物（式中Ｙはβ−ヒドロ
キシエチル基である。）となすことができる。一般式（
５）に相当する２−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−１，４−フェニレン−ジアミン−化合物から一般式
（５）に相当する繊維反応性出発化合物（式中Ｙはビニ
ル基又はエチル基−これはβ−位にアルカリによって離
脱しうる置換基を有するーである。）をβ−ヒドロキシ
エチルスルホニル基の上記基への変換に対する通常公知
の処理法で製造することができる。β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル基をβ−スルファトエチルスルホニル基に
変えるのが好ましい。

しかし前述の様に式（１）なるβ−スルファトエチルス
ルホニル−化合物の製造に際して繊維反応性出発化合物
から出発するのではなく、Ｙ及び（又は）　ｙ／がβ−
ヒドロキシエチル基を示す一般式（５）なる化合物から
出発するのが特に有利である。これを本発明による方法
で式（４）なるアミン（式中１は場合によりβ−ヒドロ
キシエチル基である。）と共に一般式（６）なる１、４
−ベンゾキノンと反応させてアニルの中間単離を経てト
リフエンジオキサジンとなし、この際β−ヒドロキシエ
チルスルホニル基を有する生じ九トリフエンジオキサジ
ン化合物を次いで通常の処理法に従ってエステル化（硫
酸化）する。この方法についてはβ−ヒドロキシエチル
スルホニル基を有する染料のβ−スルファトエチルスル
ホニル基を有する染料への変換として多数記載されてい
る。友とえは９５〜１００％硫酸又はクロルスルホン酸
又は三酸化イオウを含有する硫酸を用いて行われる。特
に硫酸化は上述の様に酸化閉環の前又はその間に硫酸又
は発煙硫酸−これは同時に反応媒体として使用すること
ができる−を用いて行われるので、β−スルファトエチ
ルスルホニル基をすでに有する一般式（５）なる出発化
合物を使用する必璧ｒ／′ｉない。

一般式（８）に相当するクロルニトロペンゾール化合物
は公知である（たとえばドイツ特許第８５９、４６２号
明細書例５診照）。これは対応スル（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−クロルベンゾール−化合物を常法で
ニトロ化して、あるいは公知方法で対応する１−クロル
−４−ニトロペンゾールスルホクロリド−化合物を亜硫
酸ナトリウムで還元して対応するスルフィン酸となし、
次いでスルフィン酸をオキシエチル化してβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル化合物となすことによって合成する
ことができる。

一般式（５）なる出発化合物はたとえば３−（β−ヒド
ロキシエチルスルホニル）−アニリ／−化合物であシ、
これは４−位が（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−基
ＫＬって又は（γ−ヒドロキシグロビル）−アミノ−１
（β−スル７アトエチル）−アミノ−１（γ−スルファ
トプロピル）−アミノ−１（β−スルファトエチル）−
アミノ−、ビス−（β−スルファトエチル）−アミノー
又はビス−（β−スルホエチル）−アミノ−１β−ヒド
ロキシエトキシ−１β−ヒドロキシプロポキシ−１β−
ヒドロキシエチル−チオ−１Ｔ−ヒドロキシプロピルチ
オ−１β−スルホエトキシ−１β−スルファトエトキシ
−又ｈβ−（／−ヒドロキシエトキシ）−エトキシ基に
よっであるいは次表例中に示す式−ＮＲ’Ｒ”に相当す
るその他のアミン基によって置換されてｂている並びに
４〜位が好ましくは（７−ヒドロキシエチル）−アミノ
−１（γ−ヒドロキシプロピル）−アミノ−％　（β−
ヒドロキシーグロビル）−アミノ−１（β−スルホエチ
ル）−アミノ−１（γ−スルホープロピル）−アミノ−
１β−（４−スルホフェニル）−エチル−アミノ−１β
−（２，４−ジスルホ７エ二ル）−エチル−アミノ−１
β−（２−スルホ−４−β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−エチル−アミノ−、ビス−（β−ヒドロキシエチ
ル〕−アミノー、ビス−（β−スルホエチル）−アミノ
−１Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ−１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア
ミノ−１Ｎ−メチル−（β−スルホエチル）−アミノ−
又はＮ−エチル−Ｎ−（β−スルホエチル）−アミノ−
基ニよって、しかも極めて特に好ましくはＣ−原子数１
〜４のヒドロキシアルキル−アミノ基、念と、ｔば（β
−ヒドロキシエチル）−１（ｒ−ヒドロキシプロピル）
−又け（β−ヒドロキシプロピル）−アミノ基によって
置換されている。

出発化合物として使用される一般式（６）なるベンゾキ
ノンはたとえば２−メチル−３，５，６−）リフロム−
１，４−ベンゾキノン、２−メトキシ−３，５，６−）
ジクロル−１，４−べ／ゾキノン、２．５，５．６〜テ
トラメトキシ−１，４−ベンゾキノン、２，３，５．６
−チトラフ二ノキシー１．４−ペンゾギノン、２−メチ
ル−３，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、２，５
−ジクロル−１，４−ベンゾキノン及び好ましくは２，
３，５，６−テトラブロム−１，４−ベンゾキノン及び
特に２，５，５．６−テトラクロル−１，４−ベンゾキ
ノンである。

合成溶液から本発明により製造された一般式（１）なる
化合物の分離及び単離は通常公知の方法に従って行うこ
とができる。すなわちたとえば反応媒体から電解質、た
とえば塩化す）　ＩＪウム又は塩化カリウムを用いて沈
殿することによっであるいは反応溶液の蒸発たとえば噴
霧乾燥に工って行われる。この際この反応溶液に緩衝物
質を添加することができる。

本発明による一般式（１）なる化合物は繊維反応性性質
を有し、かつ価値ある染料特性を有する。

したがってこれをヒドロキシ基含有及び（又は）カルボ
ンアミド２２１１．：”＋’有材料、たとえば平面形成
物、たとえば紙類及び皮革、あるい［１Ｘ液の形で、た
とえばポリアミド又はボリウレクンの、特にｔＪＩｌ、
ｉａ、形でこの様な材料の染色（捺染も含めて）に使用
することができる。本発明による化合物の合成で生じる
溶液を場合により緩衝物質の添加後及び場合により濃縮
後でも、直ちに液状調製物として染色使用に供給するこ
ともできる。

それ放水発明の対象は本発明による一般式（１）なる本
発明による化合物をヒドロキシ−及び（又は）カルボ／
アミド基含有材料の染色（捺染も含めて）に使用するこ
とでもある。材料を繊維材料の形で、特に織物繊維、た
とえば糸、巻き上げ物及び織物の形で使用するのが好ま
しい。この際公知の方法に準じて行うことができる。

ヒドロキ７基含有材料は天然又は合成起源、九とえばセ
ルロース繊維材料又はその再生化合物及びポリビニルア
ルコールである。セルロース繊維材料は好ましくは木綿
、しかもその他の植物繊維、友とえば亜麻布、麻布、黄
麻及びラミー繊維である。再生セルロース繊維は九とえ
ばステーブルビスコースレーヨン及びフィラメントビス
コースレーヨンである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、あるいは天
然ポリアミド、たとえば羊毛及びその他の獣毛、絹及び
皮革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミ
ド−１１及びポリアミド−４である。

本発明による一般式（１）なる化合物は本発明による使
用法により上記材料上に、特に上記繊維材料上に水溶性
染料、特に繊維反応性染料に対し公知の使用技術に従っ
て適用及び固着することができる。し念がってたとえば
一般式（１）なるジオキサジン化合物を溶解され穴形で
材料上に適用する又はこれを材料中に導入し、これを材
料上に又は材料中に、場合により加熱作用によって及び
（又は）１合によりアルカリ性に作用する剤の作用に上
って固着する。この様な染色−及び固着法は文献中に多
数記載されている。

これを用いてセルロース繊維上に消尽法に従って長浴か
ら種々の酸結合剤及び場合により中性塩、たとえば塩化
ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下極めて良好な染
料収率及び良好なビルドアツプ性が得られる。水性浴中
で４０〜１００℃のｍ度で、場合により１２０℃までの
温度で加圧下、場合により通常の染色助剤の存在下に染
色するのが好ましい。

その際材料全熱浴中に導入し、徐々に所望の温度に加熱
し、染色処理をこの温度で終了する様にして行うことが
できる。染料の消尽を促進するナトリウム塩を浴に所望
の場合には本来の温度の達成直後に加えることができる
。

パジング法に従って同様にセルロースＲ維上に良好な染
料収率及び良好なビルドアツプ性が得られる。この場合
室温又は高められた温度、たとえば約６０℃までの温度
で滞留しであるいは常法でスチーミング又は乾熱によシ
固着することができる。

同様にセルロース繊維に対して通常の捺染法に従って一
相で、たとえば本発明による化合物の１つ及び重炭酸す
）　ＩＪウム又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペー
ストで捺染し、引続き１００〜１０３℃でスチーミング
して行われるか、あるいは二相で、たとえば本発明によ
る化合物の１つを含有する中性又は弱酸性捺染ペースト
で捺染し、次いで捺染され友材料を熱いアルカリ−及び
電解質含有浴を通過させて又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバーパジングして本発明による化合物を
固着し、このオーバーパジングされた材料を引き続き滞
留又はスチーミング又は乾熱で処理して行った場合、良
好な、輪郭及び澄明な白地を有する濃色の捺染が得られ
る。捺染の成果は変化する固着条件にほんの僅かしか依
存しない。

通常の熱固着法に従って乾熱によって固着した場合１２
０〜２００℃の熱風を使用する。水蒸気による固着の場
合１０１〜１３０℃の通常の水蒸気と共に１６０℃まで
の温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することができる
。

染色工場及び捺染工場で本発明による化合物を用いて得
られた固着度は極めて高い。染色及び捺染はこの際一様
かつ均一色調で得られる。

酸を結合し、かつセルロース繊維上に一般式（１）なる
化合物の固着を生ぜしめる剤は九とえば有機又は無機酸
又は加熱時アルカリを遊離する化合物のアルカリ金属−
及びアルカリ土類金属−水溶性塩基性塩である。特に弱
いないし中位に強い無機又は有機酸のアルカリ金属水酸
化物及びアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム−及び
カリウム化合物が挙げられる。この様な酸結合剤は念と
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム
、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素ジナトリウム、
トリクロル酢酸ナトリウム、水ガラス及びリン酸トリナ
トリウムである。

本発明による化合物（染料）を酸結合剤で、場合により
熱の作用下処理することによって、本発明による染料が
化学的にセルロース繊維と結合する。特にセルロース染
色は通常の後処理に従って未固着染料部分の除去のため
に洗浄して優れた耐湿潤性を示す。特に未固着染料部分
を十分に洗滌することができる。

ポリウレタン繊維あるいは天然又は合成ポリアミド繊維
上での染色を常法で酸性媒体から実施する。し次がって
友とえば染色浴に酢酸及び（又は）硫酸アンモニウム、
酢酸及び（又は）酢酸アンモニウムを添加して、所望の
一一値を保つ。染色の有効な均一性を達成する九めに、
通常の均染助剤、次とえばシアヌルクロリドと３倍モル
量のアミノペンゾールスルホン酸及び（又は）アミンナ
フタリンスルホン酸との反応生成物を基体とするものあ
るいは念とえばステアリルアミンとエチレンオキシドと
の反応生成物を基体とするものを添加するのが有利であ
る。

一般に染色すべき材料を約４０℃の温度で浴中に加え、
そこで２〜３時間揺動し、次いで染浴を所望された弱酸
性、好ましくは弱酢酸酸性のｐＨ−値、友とえば６．５
〜５．５のｐＨ−値に調整し、本来の染色を６０〜９８
℃の温度かつこのｐｕ−値の調節下で実施する。しかし
染色を沸とう温度で又は１２０℃までの温度で（加圧下
）実施することもできる。

染色時間の終了頃に特に高い濃色性を得ること金望む場
合この一般式（１）なる染料と繊維との間の完全な反応
性結合を生じさせる念めに、叩−値を中性及び場合によ
Ｊ　ｐＨ−値８．５までの弱アルカリ性範囲に変えるこ
とができる。同時に反応的に結合しない染料部分は溶解
分離する。

一般式（１）なる本発明による化合物を用いて製造され
友染色及び捺染は純粋な、主に青色色調の点で優れてい
る。特にセルロース繊維材料上の染色及び捺染は極めて
高い着色力及び同様に極めて良好な耐光性（、良好な湿
潤−及び汗光堅牢性も含めて）同様に良好な耐亜塩素酸
塩標目性及び耐塩素浴水性、更に良好な耐湿潤性、たと
えば６０〜９５℃で、過ホウ酸化物の存在下でも良好な
いし極めて良好な耐洗電性、酸性及びアルカリ性耐縮充
−１耐クロス染め−及び耐汗性、耐アルカリ性、耐酸性
、耐水性及び耐海水性、更に耐プリーツ加工性、耐アイ
ロン性及び耐摩耗性を有する。同様にこれは良好な湿潤
貯蔵堅牢性及び湿つ友、史に酢酸を含有する染色された
材料の貯蔵に極めて良好な酸貯蔵安定性（′″ａｃｉｄ
　ｆａｃｌｉｎｇ”）を有する。更に染色は通常の合成
樹脂加工に対して安定である。本発明による化合物（染
料）の一部は色調の純度及び重要な堅牢特性の点で繊維
反応性アントラキノン染料と同等である。

同様に一般式（１）なる化合物の本発明による使用は羊
毛の繊維反応性染色に対して重要である。

され九羊毛（たとえばＨｏＲａｔｈ、繊維材料化学のテ
キスト、スプリンガー出版、第３版（１９７２）第２９
５−２９９頁、特にいわゆるヘルツセット−法による仕
上げ（第２９８頁）　；　Ｊ、Ｓｏｃ。

Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　０ｏｌｏｕｒｉｓｔａ　１９７２
．９３−９９、及び１９７５．３３−４４参照）も極め
て良好な堅牢特性を有して染色することができる。

一般式（１）なる化合物の水溶性は極めて良好であるの
で、通常の連続染色法で有利に使用することもできる。

本発明による一般式（１）なる化合物の着色力は羊毛及
びポリアミド繊維材料上でも極めて高い。

これは繊維材料上、特に羊毛の反応性染色に、澄明な、
主に育色染色を生じる。１００〜１０６℃の染色温度を
使用する場合、高い浴消尽を認めることができる。

本発明による一般式（１）なる化合物を用いて得られる
染色に於てその染色された製品のその他のＡｔのアンモ
ニアアルカリ性後処理を不要にすることができる。構造
上類似の公知染料に比して驚くべき方法で極めて良好な
ビルドアツプ性を示す。この場合光沢のある色合いが濃
い色調で得られる。更にその他の繊維反応性羊毛染料と
の良好な組合可能性を示す。これは驚くべき程に繊維の
均一染色を可能にする。同様に種々の起源の羊毛繊維か
ら成る材料を本発明による化合物で均一に染色すること
ができる。均一挙動の改良のために、場合により通常の
均染助剤、念とえばＮ−メチル−タウリンを加えること
ができる。

通常の繊維親和性染色助剤を使用する場合、本発明によ
る化合物は縮充仕上げされていない又は少し縮充仕上げ
された羊毛上にも均一染色を生じる。明るいないし中程
度の色の濃さでアンモニアアルカリ性後処理なしでも極
めて良好な耐湿潤性レベルが得られる。しかしこの場合
、場合にエリアンモニアアルカリ性後処理を行うのが好
ましい。この羊毛染色の高い耐光性の他に、極めて良好
な耐湿潤性特性として特に優れたアルカリ性汗堅牢性及
び６０℃での極めて良好な耐洗濯性、高い色の濃さでの
染色さえも挙げることができる。

次の例は本発明を説明するためのものである。

例中その他に明記しない限り、「部」は「重惜部」、「
パーセント」は「Ｍｆパーセント」である。「重址部」
と「容量部」は「キログラム」と「リットル」の関係で
ある。

例中式にニジ記載される化合物は遊離酸の形で示される
。一般にこれらをナトリウム−又はカリウム−塩の形で
製造し、単離し、その塩の形で染色に使用する。同様に
次の例中、特に表側中遊離酸の形で示される出発化合物
をそのまま又はその塩の形で、好ましくはアルカリ金属
塩、友とえばナトリウム−又はカリウム−塩の形で合成
に使用することができる。

例　　１ （ａｌ　　１．４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン
酸１９部及ヒ５−　（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−アニリン２
６部を水５００部中に６０℃及び６．５のｐＨ−値で溶
解する。次いでクロルアニル２６部を約６５℃の反応温
度でかつ重炭酸ナトリウム約１７部Ｖこよる６〜６．５
のｐＨ−値の維持下に力りえ、その後反応を同一温度で
かつ６Ｃ載のｐＨ−値で更に３時間続ける。

沈殿した反応生成物を約６０℃で吸引Ｐ取し２、水２０
０部で洗滌し、減圧下７０℃で乾燥する。

（ｂｌ　　（ａｔで得られ友中間体４５部を２０〜２５
℃の温度で１０％発煙硫酸３５０部中に加える。

反応混合物をこの温度で更に６時間撹拌し。

次いで反応温度が２０〜２５℃ンこ保たれる様にナトリ
ウムパーオキフジスルフェート３６部を加える。更に１
０時間撹拌し、その後反応混合物を氷上に注ぎ、炭酸カ
ルシウムで１〜１．５の声−値に調整し１次いで炭酸カ
ルシウムで５．５のｐ）ｌ−値に調整し、沈殿した硫酸
カルシウムを戸去し、生じｆｃＦ液を蒸発する。

推測される式 なる化合物のす）　ＩＪつ′ム塩を有する電解質含有（
主に塩化ナトリウム含有）生成物が得られる（β−スル
フγトエチルスルホニルー又はスルホ基はβ−スル７ア
トエチルアミノー又はアミノ基に対してもう一つのオル
ト−位に結合していてもよいが、多分上記式によって示
される位置にジオキサジン酸素原子及びアミノ−窒素原
子に対して夫々オルト−位に存在する。）；水性溶液の
形でこの生成物は可視部で最大吸収６　Ｄ　３　ｎｍを
示す。

本発明による化合物は極めて良好な繊維反応性染料性質
を有する。これは前述の材料・特にセルロース繊維材料
、たとえば木綿を繊維反応性染料に対して技術上通常か
つ公知の適用−及び固着処理方法に従って色形成の高い
均−性及び良好な堅牢性、たとえば特に乾燥又は湿めっ
た、たとえば飲料水で湿めった染色の良好な耐光性、良
好なアルカリ性汗光堅牢性、塩素浴水堅牢性、耐亜塩素
酸漂白性アルカリ性汗堅牢性、耐洗濯性、過硼酸塩の存
在下に於ても、耐湿潤貯蔵性及び耐酸保存性を有する濃
色の、純粋な帯赤青色色調で染色する。

（Ｃ）　　β−スル７アトエチルスルホニルー基ヲ有す
るｆａｌで使用されたアニＩＪン化合物はたとえば次の
様に製造することができる； メタノール５００容量部中にエタノールアミン７６．５
部を有する溶液に６５℃の温度で２−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−４−二トロクロルベンゾール１５
２．８　Ｒ（Ｓ　Ｋ　徐々に力０え、反応混合物をこの
温度で更に６時間撹拌する。次いで同時に連続的に水の
供給下メタノール４００部を反応混合物から留去する。

その時水性媒体から冷却と共に２−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−４−二トロー１−（β−ヒドロキシ
エチル）−アミノ−ペンゾールが高純度で晶出する。こ
れをニトロ基をアミノ基へ変えるために接触水素化の開
側用することができる。この九めにこのニトロ化合物を
メタノール４００部中に溶解し、ニッケル触媒の存在下
オートクレーブ中で１００℃のＮＪ　Ｉｆ及び５０バー
ルの水素圧で水素化する。欠いで触媒をｐ去し、ｐ液を
メタノール性溶液の冷却によって結晶化すること−１）
Ｅテキル。３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−
４，−（β−ヒドロキシエチルアミン）−アニリンが良
好な収率及び高い純度で得られる。

例　　１　人 例１の処理方法に従って処理するが、２つの出発−アミ
ノ化合物を次の量割合で使用した場合、例１の本発明に
よるトリ７エンジオキサジン染料に関して、例１に記載
したのと同様な良好な染色−及び堅牢性質を有する染料
生成物が得られる： １．４−ジアミノベンゾ−ルー２− スルホン酸　　　　　　　　　　　　　　１５部３−（
β−ヒドロキシエチルスルホニ ル）−４−（β−ヒドロキシエチルア ミノ）−アニリ７　　　　　　　　　　１３部染料混合
物は水性溶液の形で可視ＨＨで６０５ｎｍで最大吸収を
示す。

例　　１Ｂ 例１の処理法に従って処理するが２つの出発−アミノ化
合物を次の貴割合で使用した場合、例１の本発明による
トリ７エンジオキサジン染料に関して例１に記載し次の
と同様な良好な染色−及び堅牢性質を有する染料生成物
が得られる： １．４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸　　　　
　　　　　　　　　　　１１部３−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニ ル）−４−（β−ヒドロキシ−エチル アミノ）−アニリン　　　　　　　　　　３７部染料混
合物は水性溶液の形で可視部で６０７ｎｍで最大吸収を
示す。

例　　１Ｃ 例１の処理法に従って処理するが２つの出発−アミノ化
合物を次の量割合で使用した場合、例１の本発明による
トリフエンジオキサジン染料に関して例１に記載したの
と同様な良好な染色−及び堅牢性質を有する染料生成物
が得られる： １．４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　８部３−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニ ル）〜４−（β−ヒドロキシ−エチル アミン）−アニリン　　　　　　　　　４２部染料混合
物は水性溶液の形で可視部で６０８ｎｍで最大吸収を示
す。

例　　２ （ａ）　　３−スルホ−４−（β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−アニリン３５部及び３−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）
−アニリン３９部を水８００部中に６０℃及び６．５の
ｐＨ−値で溶解する。次いで約６５℃の反応温度及び６
〜６．５のｐＨ−値一これを重炭酸ナトリウム約２４部
を用いて保つ−でクロルアニル３７部を加える。反応混
合物を記載の反応温度及び記載の声−範囲で更に６時間
撹拌し、反応生成物を約６０℃で吸引戸数し、水洗し、
乾燥する。

（ｂ）（ａ）で得られ念中間体８７部を２０〜２５℃の
温度で１０％発煙硫酸６００部中に加える。

反応混合物をこの温度範囲内で更に４時間撹拌する。次
いでナトリウムパーオキフジスルフェート６２部を２０
〜２５℃の反応温度の維持下に加え、更に１０時間撹拌
し、次いで例１（ｂ）の様に後処理する。

推測される式 なる化合物のナトリウム塩を有する電解質含有生成物が
得られる。これは水性溶液の形で６１０ｎｍで最大吸収
を有し、更に例１に記載した本発明による化合物と同一
の良好な染色特性を示す。本発明による化合物は特にセ
ルロース繊維材料上に通常の適用−及び固着法に従って
良好な堅牢性性質−−このうち特に良好な耐光性、アル
カリ性汗堅牢性、塩素浴水堅牢性及び耐湿潤光性（飲料
水による）が際立っている−を有する濃色の、均一な帯
赤青色染色を生じる。

例　　３ 水１７０部中に５−スルホ−４−ベンジルアミノ−アニ
リン１４部及び５−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−アニリン１
３部を有するｐＨ−値６の、熱溶液（６０〜６５℃）に
約６５℃の反応温度及び６〜６．５のμｓ−値（重炭酸
ナトリム約８部を用いて）の維持下にクロルアニル１２
部を加える。次いで６５℃で更に３時間撹拌し、反応生
成物を吸引戸数し、水洗し、乾燥する。

このアニル−中間体５０部を２０〜２５℃の温度で１０
％発煙硫酸５００部中に加える。反応混合物をこの温度
範囲で更に２時間撹拌し、次いでナトリウムパーオキフ
ジスルフェート２０部を２０〜２５℃の温度範囲の維持
下に徐々に加え、反応混合物を更に１０時間撹拌し、次
いで例１（ｂ）の様に後処理する。

推測される一般式 に相当する本発明による化合物を電解質含有（主に塩化
ナトリウムを含有する。）ナトリウム塩の形で単離する
。合成生成物は水性溶液の形で６０８ｎｍで最大吸収を
有し、繊維反応性染料に対して技術上通常の染色−及び
捺染法に従って良好な堅牢性を有する帯青赤色染色及び
捺染が得られる。堅牢性のうち特に良好な耐光性、アル
カリ性汗堅牢性及び塩素浴水堅牢性が優れている。

例　　４〜１３ 次表例中に対応する式残基ｚ１を有する上記一般式ｆＡ
１に相当するその他の本発明によるトリフエ／ジオキ→
トジンー化合物を記載する。これは本発明による方法で
、たとえば上述の例に準じてクロルアニルと３−スルホ
−４−ベンジルアミノ−アニリンと上記式（５ａ）に相
当するア二ＩＪン化合物（２１はその都度表側中に記載
する意味を有するａ　）とを反応させ、次いで硫酸化し
、環化し、スルホン化することによって製造することが
できる。この本発明によるトリフエンジオキサジン−化
合物は同様に極めて良好な繊維反応性染料性質を有し、
前述の材料、たとえば特にセルロース繊維材料上に木綿
上のその都度記載した色調で０色の、堅牢な染色を生じ
る。

４３−スルファト−プロピル　３−ヒドロキシ−プロピ
ル　帯赤青色５２−スルファト−プロビル　２−ヒドロ
キシ−プロピル　　Ｉ６２−スルファト−１−メチ　２
−ヒドロキシ−１−メチ　　〃ルーエチル　　　　　　
　　ルーエチル７２−スル７アトー１−メチ　２−ヒド
ロキシ−１−メチ　　〃ルーエチル　　　　　　　　ル
ーエチル８　２−（２’−スル７アトーエ　２−（２’
−ヒドロキシエト　　　〃トキシ）−エチル　　　　　
キシ）−エチル９　２−（４’−β−スルファト　　２
−（４’−β−ヒドロキシ　　　〃エチルスルホニルー
フェニ　エチルスルホニル−フェニル）−エチル　　　
　　　　ル）−エチル１０　フェニル　　　　　　　フ
ェニル１１２−（４’−スルホフェニル）２−フェニル
−エチル　　　　　ルーメチル １２２−スルホ−エチル　　　　２−スルホ−エチル１
５　２．３−ジスル７アトーブ　２，３−ジヒドロキジ
ープ　　Ｉロピル　　　　　　　　　　ロビル 例　　１４ 例１の処理法に従って本発明による化合物の製造のため
に処理するがＪａｌに記載した化合物の代りに次のもの
を使用する： ６−スルホー４−二チルアミノ−アニリン　２２部３−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）　２６部−４−（
γ−ヒドロキシープロピルアミノ）−アニリン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５０うり６ルア１ル　　　　　　　　　　　　　２６部
（ｂ）に記載した化合物の代シに次のものを使用する： １０％発煙硫酸　　　　　　　　　　３００部ナトリウ
ムーオキソジスルフエート　　　　　　２０部これから
得られる本発明による、推測される式なる化合物のアル
カリ塩は同様に良好な繊維反応性染料性質を有し、特に
セルロース繊維材料を良好な堅牢性質を有する帯赤青色
の均一色調で染色する。

例　　１５〜４５ 次の表側中に対する式残基ＺＳ及びｚ４を有する一般式
（Ｂ） に相当するその他の本発明によるトリフェンジオキサジ
ンーイと合物を記載する。これは本発明による方法で、
九とえば上記例に従ってクロルアニルと一般式（４ａ）
及び（５ａ） （４ａ）　　　　　　　　　（５ａ） （式中２１及び２ｇはその都度表側中に記載する意味を
有する。） に相当するアニリン化合物とを反応させ、次いで硫酸化
し、環化し、場合によりスルホン化することによって製
造することができる。この本発明によるトリフエンジオ
キサジン−化合物は同様に極めて良好な繊維反応性染料
性質を有し、前述の材料、念とえば特にセルロース繊維
材料上に木綿上のその都度記載した色調で濃色の、堅牢
な染色を生じる。

例４６ 例１の処理法に従って処理するが、段階（ａ）に於ける
成分の代りに次のものを使用する：３−スルホー４−（
ｒ−ヒドロキシグロピルアミノ）−アニリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ＪＳ３−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−４−（β−ヒドロキシ−エチルア
ミノ）−アニリン　　　　２６部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０部クロルア
ニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部及び
段階（切の成分の代りに次のものを使用する：（ａ）で
得られたアニル　　　　　　　　　　　２７部１００チ
硫酸　　　　　　　　　　　　　１４６部２０チ発煙硫
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１４６部ナトリ
ウムパーオキソジスルアエート　　　　　　　　２０部
推測される式 なる化合物の本発明による（＊解質含有ノアルカリ塩が
得られる。これは同様に極めて良好な繊維反応性染料性
質を示し、通常の染色法に従って青色の堅牢な色調で濃
色のかつ高い均一性の染色を生じる。本発明による化合
物は水性溶液の形で６ｔ３ｎｍの最大吸収を有する。

例４７〜７６ 次表側中に式残基ｚ３及びｚ４を有する上記一般式（Ｂ
）に相当するその他の本発明によるトリフエンジオキサ
ジン−化合物を記載する。これは本発明による方法で、
たとえば例４６に準じてクロルアニルと上記式（４ａ）
に相当するアニリン化合物（°ｚ２及びｚ５はそＯ都度
表側中に記載する意味を有する。）とを反応させ、次い
で硫酸化し、環化し、場合によりスルホン化することに
よって製造することができる。この本発明によるトリフ
エンジオキサジン−化合物は同様に極めて良好な繊維反
応性染料性質を有し、前述の材料、たとえば特にセルロ
ース繊維材料上に木綿上のその都度記載した色調で濃色
の、堅牢な染色を生じる。

例５８中に記載した波長値は合成から得られた染料生成
物の最大吸収であり、水性溶液の形例７７ 例１の処理方法に従って処理するが、段階（ａ）に於て
反応成分として次のものを使用する：３−スルホー４−
メトキシーアニリン　　　２１部３−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−４−メトキシ−アニリン　　　　
　　　　２３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２０部クロルアニル　　　　　　　　
　　　　２６部及び段階Ｂに於てそこに記載された成分
の代ｐに次のものを使用する： （ＩＬ）で得られたアニル　　　　　　　　　　９ｓ１
０チ発煙硫酸　　　　　　　　　　１３０部ナトリウム
パーオキソジスルフエート　　　　７部本発明による化
合物として推測される式なる化合物のナトリウム塩が得
られる。これは水性溶液の形で５３４　ｎｍで最大吸収
を有し、同様に億めて良好な繊維反応性染料性質を有す
る。

繊維反応性染料に対して技術上通常の適用−及び固着法
に従って良好な堅牢性を有する帯青赤色染色及び捺染が
得られる。堅牢性のうち特に耐光性及びアルカリ性ｆｆ
−堅牢性が優れている。

例７８〜８０ 本発明による化合物を製造するために例７７の処理法に
準じて処理するが、段階ｆａ）に挙げた２つのアニル化
合物の代りに当ｔで次の化合物を使用する： 例７８：６−スルホー４−メトキシ−アニリン、５−（
β−ヒドロキシエチルスルホニ ル）−４−（β−ヒドロキシ−エトキ シ）−アニリン； 例７９：５−スルホー４−７二／キシ−アニリン。

３−（β−ヒドロキシエチルスルホニ ル）−４−メトキシ−アニリン； 例８０：３−スルホー４−フェノキシ−アニリン ３−（β−ヒドロキシエチルスルホニ ル）−４−（β−ヒドロキシエトキシ）−アニリン 本発明による化合物がそのアルカリ金属塩の形で得られ
る。これは遊離酸の形で記載され、次式で示される。

例７８ λｍａｘ　５５３　ｎｍ　） 例７９ 例８０ 例７８〜８０の５つの本発明による化合物は極めて良好
な繊維反応性染料性質を有する。これは繊維反応性染料
に対する技術上通常の方法に従って特にセルロース繊維
材料、特に木綿を高い着色力及び極めて良好な均−性並
びに良好な堅牢性−このうち特に良好な耐光性及びアル
カリ性汗堅牢性が優れているーで光沢のある帯青赤色に
染色する。

例８１〜１０６ 次の表側中に対応する式残基Ｒ７１Ｒ８及びＲ２を有す
る一般式（Ｃ） に相当するその他の本発明によるトリフエンジオキサジ
ン−化合物を記載する。これは本発明による方法で、た
とえば上記例に従ってクロルアニルと一般式（４ｂＯ及
び（５ｂ） （式中Ｒ′７．　Ｒ′８及びＨ／、はその都度表側中に
記載する意味を有する。） に相当するアニリン化合物とを反応させ、次いで硫酸化
し、環化し、場合によりスルホン化することによって製
造することができる。この本発明によるトリツエンジオ
キサジン−化合物は同様に極めて良好な繊維反応性染料
性質を有し、前述の材料、たとえば特にセルロース繊維
材料上に木綿上のその都度記載した色調で濃色の、盟牢
な染色を生じる。

表側中に記載した波長値は合成から得られた染料生成物
の最大吸収であり、水性溶液の形で測定する。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｒは水素原子又は水溶性にする基、たとえばカルボキシ
   −又はスルホ基、酸性基によって置換されたＣ−原子数
   １〜６のアルキル基又は場合により置換されたスルホン
   アミド基である； Ｂは酸素−又はイオウ原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
   ′）− （式中Ｒ′はＣ−原子数１−８のアルキル基−これは置
   換されていてよい−、場合により１〜３個のメチル基及
   び（又は）アミノ基を有するＯ−原子数５〜８のシクロ
   アルキル基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基
   又は置換基としてのベンゾイルアミノ基である又はフェ
   ニル基−これはスルホ基、ハロゲン原子、Ｃ−原子数１
   〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、
   ニトロ基、式−ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は後述の意味を有
   する。）なる残基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有
   するアルキルアミノ基、夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
   ル基を有するジアルキルアミノ基、Ｃ−原子数２〜５の
   アルカノイルアミノ基及びベンゾイルアミノ基より成る
   群から選ばれた置換基１、２又は３個によって置換され
   ていてよい−である又はナフチル基−これはスルホ基１
   、２又は３個及び（又は）式−ＳＯ＿２−Ｙ′なる残基
   によって置換されていてよい−である。） である； Ｂ＾１はＢに記載した意味の１つを有し、この際Ｂ＾１
   はＢと同一又はＢと相異する； Ｗは二価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族残基であり、
   これは式−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（Ｒ′は
   上述の意味を有する。）より成る群から選ばれたヘテロ
   基１又は２個によって中断されていてよい； Ｗ＾１はＷに記載した意味の１を有し、この際Ｗ＾１は
   Ｗと同一又はＷと相異する； Ｔは水素原子又はスルホ−、スルファト−、ホスファト
   −又はカルボキシ基である； Ｔ＾１はＴに記載した意味の１を有し、この際Ｔ＾１は
   Ｔと同一又はＴと相異する、但しＲが水素原子を示す場
   合Ｔ＾１は必ずこの水溶性にする基の１である； Ｒ＾３及びＲ＾４は相互に同一又は相異り、夫々水素又
   はＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜５の
   アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はスルホ
   基である； Ｘ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シクロアルキル基、
   アラルキルオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基
   、アリールオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、
   アリール基、アラルキル基、シアン基、カルボキシ基、
   Ｃ−原子数２〜５のカルボアルコキシ基、Ｎ−アルキル
   −カルバモイル−基又は夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
   ル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモイル−基、
   Ｎ−アリール−カルバモイル−基、Ｃ−原子数２〜５の
   アルカノイルアミノ基又はアロイルアミノ基である、こ
   の際この置換基中のアリール残基は更にハロゲン原子、
   ニトロ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数
   １〜４のアルコキシ基、カルボキシ基及びスルホ基から
   成る群より選ばれた置換基１又は２個によって置換され
   ていてよい； Ｘ＾２はＸ＾１と同一又はＸ＾１と相異し、Ｘ＾１に記
   載した意味の１を有する； Ｙはビニル基又はエチル基であり、これはβ−位にアル
   カリによって離脱しうる置換基を有する； Ｙ＾１はビニル基又はエチル基であり、これはβ−位に
   アルカリによって離脱しうる置換基を有する； 分子（１）中に有していてよいスルホ−及びスルファト
   基のうち、分子（１）は必ずそのうちの少なくとも１個
   、好ましくは少なくとも２個を有する。〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物。
2. （２）Ｘ＾１及びＸ＾２は双方が水素原子、Ｃ−原子数
   ２〜５のアルカノイルアミノ基、クロル原子によって置
   換されていてよいフェノキシ基、Ｃ−原子数１〜４のア
   ルコキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、クロル−
   又はブロム原子である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。
3. （３）Ｘ＾１及びＸ＾２は双方がクロル−又はブロム原
   子を示す特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）残基−Ｂ−Ｗ−Ｔ又はＴ＾１−Ｗ＾１−Ｂ＾１又
   は双方が相互に同一又は相異り、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１は水素原子又は置換されていてよいＣ−原子数１
   〜８のアルキル基、又は場合によりメチル基１〜３個及
   び（又は）アミノ基を有するＣ−原子数５〜８のシクロ
   アルキル基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基
   又は置換基としてのベンゾイルアミノ基又はフェニル基
   −これはスルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、Ｃ−
   原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコ
   キシ基、ニトロ基、式−ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は特許請
   求の範囲第１項に記載した意味を有する。）なる残基、
   Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有するアルキルアミノ
   基、夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有するジアル
   キルアミノ基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ
   基及びベンゾイルアミノ基より成る群から選ばれた置換
   基１、２又は３個によって置換されていてよい−、又は
   ナフチル基−これはスルホ基及び（又は）式−ＳＯ＿２
   −Ｙ′なる残基１、２又は３個によって置換されていて
   よい−である、 Ｒ＾２はＲ＾１に記載した意味を有し、この際Ｒ＾２は
   Ｒ＾１と同一又はＲ＾１と異なる、あるいは Ｒ＾１及びＲ＾２は窒素原子及びＣ−原子数１〜５のア
   ルキレン残基１、２又は３個及び場合によりその他のヘ
   テロ原子１又は２個と一緒になって５−ないし８−員成
   ヘテロ環状残基を形成する。） なるアミノ基である特許請求の範囲第１項、第２項又は
   第３項のいずれかに記載した化合物。
5. （５）式成員Ｗ及Ｗ＾１は相互に同一又は相異り、夫々
   Ｃ−原子数１〜８のアルキレン基であり、この際このア
   ルキレン鎖は酸素原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′）
   − （Ｒ′は特許請求の範囲第１項記載の意味を有する。）
   なるアミノ基１又は２個によって中断されていてよい、
   又はアルキレン−フェニレン−、フェニレン−アルキレ
   ン−、フェニレン−アルキレン−フェニレン−又はアル
   キレン−フェニレンアルキレン−残基であり、この際こ
   の芳香脂肪族残基中にアルキレン残基はＣ−原子数１〜
   ４のものであり、ベンゾール核は更にスルホ基、カルボ
   キシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、メチル基
   、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基及びク
   ロル原子より成る群から選ばれた置換基１又は２個によ
   って置換されていてよい、又はフェニレン残基であり、
   これは更にスルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基
   、カルバモイル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基及びクロル原子より成る群から選ばれた置換
   基１又は２個によって置換されていてよい、又はシクロ
   アルキレン残基である特許請求の範囲第１項ないし第４
   項のいずれかに記載した化合物。
6. （６）Ｗ又はＷ＾１はＣ−原子数２〜４のアルキレン残
   基又はフェニレン残基−これはスルホ基、カルボキシ基
   、メチル基、メトキシ基、エトキシ基及びクロル原子よ
   り成る群から選ばれた置換基１又は２個によって置換さ
   れていてよい−でありあるいはアルキレン−フェニレン
   −残基を示し、この際Ｔ又はＴ＾１はこのベンゾール核
   に結合し、このベンゾール核は更にスルホ基によって置
   換されていてよい特許請求の範囲第１項ないし第４項の
   いずれかに記載した化合物。
7. （７）Ｒ′、Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に同一又は相異り
   、夫々水素原子又はＣ−原子数１〜４のアルキル基であ
   り、これはヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルファト基
   、ホスファト基、スルホ基、カルボキシ基、Ｃ−原子数
   ２〜５のカルボアルコキシ基、Ｃ−原子数２−５のアル
   カノイルアミノ基、アルキル基がＣ−原子数１〜４のア
   ルキルアミノ基、アルキル基がＣ−原子数１〜４のジア
   ルキルアミノ基、アルキル基がヒドロキシ−、スルホ−
   、カルボキシ−、スルファト−又はホスファト基あるい
   はＣ−原子数１〜４のアルコキシ基又はβ−スルファト
   エトキシ−又はβ−スルファト−ジ−、−トリ−又はテ
   トラ−グリコールエーテル−基によって置換されたアル
   キルアミノ基又はモノ−又はジアルキルアミンのアルキ
   ル基が夫々Ｃ−原子数１〜４のジアルキルアミノ基、式
   −ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は特許請求の範囲第１項記載の
   意味を有する。）なる基、フェニル基；Ｃ−原子数１〜
   ４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｙ′（Ｙ′は上述の意味を有する。）、アミノ
   基Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有するアルキルアミ
   ノ基、Ｃ−原子数２−５のアルカノイルアミノ基、ベン
   ゾイルアミノ基、スルホベンゾイルアミノ基及び（又は
   ）Ｃ−原子数２−５のカルボアルコキシ基より成る群か
   ら選ばれた置換基によって置換されていてよいフェニル
   基なる置換基の群から選ばれた置換基１又は２個によっ
   て置換されていてよい特許請求の範囲第１項ないし第６
   項のいずれかに記載した化合物。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中Ｘはブロム原子又は好ましくはクロル原子を示し
   、Ｍは水素原子又は好ましくはアルカリ金属原子であり
   、ｐは１、２、３又は４の数を示し、Ｒ″はスルホ−、
   スルファト−又はβ−（β′−スルファトエトキシ）−
   エチル−基又はモノスルホフェニル−又はジスルホフェ
   ニル−基であり、この際二つのｐ及び二つのＲ″は相互
   に同一又は相異る意味を有することができる。） なる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
9. （９）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） （式中Ｍは水素原子又は好ましくはアルカリ金属原子を
   示し、Ｒ″はスルホ−又はスルファト基を示す。） なる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
10. （１０）Ｙ及びＹ′は夫々スルファトエチル基を示す特
    許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記載した
    化合物。
11. （１１）一般式（１ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ｒ″
    はスルホ−又はスルファト基を示し、Ｒ＾ｏは水素原子
    、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基又はモノスルホフェニ
    ル−又はモノスルホベンジル基である。） なる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
12. （１２）一般式（１ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｄ） （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ｒ″
    はスルホ−又はスルファト基を示し、Ｒ＾ｏは水素原子
    、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、フェニル−、モノス
    ルホフェニル−又はモノスルホベンジル基である。） なる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
13. （１３）一般式（１）、（３ａ）及び（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） 〔式中 Ｒは水素原子又は水溶性にする基、たとえばカルボキシ
    −又はスルホ基、酸性基によって置換されたＣ−原子数
    １〜６のアルキル基又は場合により置換されたスルホン
    アミド基である； Ｂは酸素−又はイオウ原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
    ′）− （式中Ｒ′はＣ−原子数１−８のアルキル基−これは置
    換されていてよい−、場合により１〜３個のメチル基及
    び（又は）アミノ基を有するＣ−原子数５〜８のシクロ
    アルキル基、Ｃ−原子数２−５のアルカノイルアミノ基
    又は置換基としてのベンゾイルアミノ基である又はフェ
    ニル基−これはスルホ基、ハロゲン原子、Ｃ−原子数１
    〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、
    ニトロ基、式−ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は後述の意味を有
    する。）なる残基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有
    するアルキルアミノ基、夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するジアルキルアミノ基、Ｃ−原子数２〜５の
    アルカノイルアミノ基及びベンゾイルアミノ基より成る
    群から選ばれた置換基１、２又は５個によって置換され
    ていてよい−である又はナフチル基−これはスルホ基１
    、２又は３個及び（又は）式−ＳＯ＿２−Ｙ′なる残基
    によって置換されていてよい−である。） である； Ｂ＾１はＢに記載した意味の１つを有し、この際Ｂ＾１
    はＢと同一又はＢと相異する； Ｗは二価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族残基であり、
    これは式−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（Ｒ′は
    上述の意味を有する。）より成る群から選ばれたヘテロ
    基１又は２個によって中断されていてよい； Ｗ＾１はＷに記載した意味の１を有し、この際Ｗ＾１は
    Ｗと同一又はＷと相異する； Ｔは水素原子又はスルホ−、スルファト−、ホスファト
    −又はカルボキシ基である； Ｔ＾１はＴに記載した意味の１を有し、この際Ｔ＾１は
    Ｔと同一又はＴと相異する、但しＲが水素原子を示す場
    合Ｔ＾１は必ずこの水溶性にする基の１である； Ｒ＾３及びＲ＾４は相互に同一又は相異り、夫々水素原
    子又はＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜
    ５のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はス
    ルホ基である； Ｘ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シクロアルキル基、
    アラルキルオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基
    、アリールオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、
    アリール基、アラルキル基、シアン基、カルボキシ基、
    Ｃ−原子数２〜５のカルボアルコキシ基、Ｎ−アルキル
    −カルバモイル−基又は夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモイル−基、
    Ｎ−アリール−カルバモイル−基、Ｃ−原子数２〜５の
    アルカノイルアミノ基又はアロイルアミノ基である、こ
    の際この置換基中のアリール残基は更にハロゲン原子、
    ニトロ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数
    １〜４のアルコキシ基、カルボキシ基及びスルホ基から
    成る群より選ばれた置換基１又は２個によって置換され
    ていてよい； Ｘ＾２はＸ＾１と同一又はＸ＾１と相異し、Ｘ＾１に記
    載した意味の１を有する； Ｙはビニル基又はエチル基であり、これはβ−位にアル
    カリによって離脱しうる置換基 を有する； Ｙ＾１はビニル基又はエチル基であり、これはβ−位に
    アルカリによって離脱しうる置換基を有する； 分子（１）中に有していてよいスルホ−及びスルファト
    基のうち、分子（１）は必ずそのうちの少なくとも１個
    、好ましは少なくとも２個を有する。〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を含
    有する調製物。
14. （１４）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｒは水素原子又は水溶性にする基、たとえばカルボキシ
    −又はスルホ基、酸性基によって置換されたＣ−原子数
    １〜６のアルキル基又は場合により置換されたスルホン
    アミド基である； Ｂは酸素−又はイオウ原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
    ′）− （式中Ｒ′はＣ−原子数１−８のアルキル基−これは置
    換されていてよい−、場合により１〜３個のメチル基及
    び（又は）アミノ基を有するＣ−原子数５〜８のシクロ
    アルキル基、Ｃ−原子数２〜５のアルカノイルアミノ基
    又は置換基としてのベンゾイルアミノ基である又はフェ
    ニル基−これはスルホ基、ハロゲン原子、Ｃ−原子数１
    〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、
    ニトロ基、式−ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は後述の意味を有
    する。）なる残基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有
    するアルキルアミノ基、夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するジアルキルアミノ基、Ｃ−原子数２〜５の
    アルカノイルアミノ基及びベンゾイルアミノ基より成る
    群から選ばれた置換基１、２又は３個によって置換され
    ていてよい−である又はナフチル基−これはスルホ基１
    、２又は３個及び（又は）式−ＳＯ＿２−Ｙ′なる残基
    によって置換されていてよい−である。） である； Ｂ＾１はＢに記載した意味の１つを有し、この際Ｂ＾１
    はＢと同一又はＢと相異する； Ｗは二価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族残基であり、
    これは式−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（Ｒ′は
    上述の意味を有する。）より成る群から選ばれたヘテロ
    基１又は２個によって中断されていてよい； Ｗ＾１はＷに記載した意味の１を有し、この際Ｗ＾１は
    Ｗと同一又はＷと相異する； Ｔは水素原子又はスルホ−、スルファト−、ホスファト
    −又はカルボキシ基である； Ｔ＾１はＴに記載した意味の１を有し、この際Ｔ＾１は
    Ｔと同一又はＴと相異する、但しＲが水素原子を示す場
    合Ｔ＾１は必ずこの水溶性にする基の１である； Ｒ＾３及びＲ＾４は相互に同一又は相異り、夫々水素原
    子又はＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜
    ５のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はス
    ルホ基である； Ｘ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シクロアルキル基、
    アラルキルオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基
    、アリールオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、
    アリール基、アラルキル基、シアン基、カルボキシ基、
    Ｃ−原子数２〜５のカルボアルコキシ基、Ｎ−アルキル
    −カルバモイル−基又は夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモイル−基、
    Ｎ−アリール−カルバモイル−基、Ｃ−原子数２〜５の
    アルカノイルアミノ基又はアロイルアミノ基である、こ
    の際この置換基中のアリール残基は更にハロゲン原子、
    ニトロ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数
    １〜４のアルコキシ基、カルボキシ基及びスルホ基から
    成る群より選ばれた置換基１又は２個によって置換され
    ていてよい； Ｘ＾２はＸ＾１と同一又はＸ＾１と相異し、Ｘ＾１に記
    載した意味の１を有する； Ｙはビニル基又はエチル基であり、これはβ−位にアル
    カリによって離脱しうる置換基を有する； Ｙ＾１はビニル基又はエチル基であり、これはβ−位に
    アルカリによって離脱しうる置換基を有する； 分子（１）中に有していてよいスルホ−及びスルファト
    基のうち、分子（１）は必ずそのうちの少なくとも１個
    、好ましくは少なくとも２個を有する。〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を製
    造するにあたり、一般式（４）なるアミノ化合物及び一
    般式（５）なるアミノ化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
    式、表等があります▼（５） （式中Ｙは上述の意味を有し、好ましくはβ−ヒドロキ
    シエチル基であり、Ｒ、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｂ、Ｂ＾１、
    Ｗ、Ｗ＿１、Ｔ及びＴ＾１は上述の意味を有する、但し
    これらの残基中の置換されたアルキル基はヒドロキシ置
    換されたアルキル基であってもよく、この際（４）及び
    （５）のベンゾール核は示される第一アミノ基に対して
    オルト位の１つに決して置換されてはならない。） を一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｘ＾１及びＸ＾２は上述の意味を有し、Ｘ＾３及
    びＸ＾４は相互に同一又は相異り、夫々水素原子、Ｃ−
    原子数１〜４のアルコキシ基、フェノキシ基又はハロゲ
    ン原子であり、但しＸ＾３及びＸ＾４はＸ＾１及びＸ＾
    ２と同一の意味を有していてもよい。） なる１，４−ベンゾキノン−化合物と反応させることを
    特徴とする前記一般式（１）なる化合物の製造法。
15. （１５）前記出発化合物中に存在するヒドロキシ基を同
    時に硫酸化する及び（又は）出発化合物中に存在するア
    リール残基を同時にスルホン化する特許請求の範囲第１
    ４項記載の方法。
16. （１６）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｒは水素原子又は水溶性にする基、たとえばカルボキシ
    −又はスルホ基、酸性基によって置換されたＣ−原子数
    １〜６のアルキル基又は場合により置換されたスルホン
    アミド基である； Ｂは酸素−又はイオウ原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
    ′）− （式中Ｒ′はＣ−原子数１−８のアルキル基−これは置
    換されていてよい−、場合により１〜３個のメチル基及
    び（又は）アミノ基を有するＣ−原子数５〜８のシクロ
    アルキル基、Ｃ−原子数２−５のアルカノイルアミノ基
    又は置換基としてのベンゾイルアミノ基である又はフェ
    ニル基−これはスルホ基、ハロゲン原子、Ｃ−原子数１
    〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基、
    ニトロ基、式−ＳＯ＿２−Ｙ′（Ｙ′は後述の意味を有
    する。）なる残基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基を有
    するアルキルアミノ基、夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するジアルキルアミノ基、Ｃ−原子数２〜５の
    アルカノイルアミノ基及びベンゾイルアミノ基より成る
    群から選ばれた置換基１、２又は３個によって置換され
    ていてよい−である又はナフチル基−これはスルホ基１
    、２又は３個及び（又は）式−ＳＯ＿２−Ｙ′なる残基
    によって置換されていてよい−である。） である； Ｂ＾１はＢに記載した意味の１つを有し、この際Ｂ＾１
    はＢと同一又はＢと相異する； Ｗは二価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族残基であり、
    これは式−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（Ｒ′は
    上述の意味を有する。）より成る群から選ばれたヘテロ
    基１又は２個によって中断されていてよい； Ｗ＾１はＷに記載した意味の１を有し、この際Ｗ＾１は
    Ｗと同一又はＷと相異する； Ｔは水素原子又はスルホ−、スルファト−、ホスファト
    −又はカルボキシ基である； Ｔ＾１はＴに記載した意味の１を有し、この際Ｔ＾１は
    Ｔと同一又はＴと相異する、但しＲが水素原子を示す場
    合Ｔ＾１は必ずこの水溶性にする基の１である； Ｒ＾３及びＲ＾４は相互に同一又は相異り、夫々水素原
    子又はＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜
    ５のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はス
    ルホ基である； Ｘ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シクロアルキル基、
    アラルキルオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基
    、アリールオキシ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、
    アリール基、アラルキル基、シアン基、カルボキシ基、
    Ｃ−原子数２〜５のカルボアルコキシ基、Ｎ−アルキル
    −カルバモイル−基又は夫々Ｃ−原子数１〜４のアルキ
    ル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモイル−基、
    Ｎ−アリール−カルバモイル−基、Ｃ−原子数２−５の
    アルカノイルアミノ基又はアロイルアミノ基である、こ
    の際この置換基中のアリール残基は更にハロゲン原子、
    ニトロ基、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数
    １〜４のアルコキシ基、カルボキシ基及びスルホ基から
    成る群より選ばれた置換基１又は２個によって置換され
    ていてよい； Ｘ＾２はＸ＾１と同一又はＸ＾１と相異し、Ｘ＾１に記
    載した意味の１を有する； Ｙはビニル基又はエチル基であり、これはβ−位にアル
    カリによって離脱しうる置換基を有する； Ｙ＾１はビニル基又はエチル基であり、これはβ−位に
    アルカリによって離脱しうる置換基を有する； 分子（１）中に有していてよいスルホ−及びスルファト
    基のうち、分子（１）は必ずそのうちの少なくとも１個
    、好ましくは少なくとも２個を有する。〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を用
    いてヒドロキシ−及び（又は）カルボンアミド基含有材
    料を染色する方法。