JPH01158426A

JPH01158426A - ハロゲン化銀乳剤の製造方法

Info

Publication number: JPH01158426A
Application number: JP21727488A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Saito; 光雄斎藤; Shigeji Urabe; 茂治占部
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-09-04
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1989-06-21
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPH0789200B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明はハロゲン化銀（以後、八ｇＸと記す）乳剤の製
造方法に関する。

（先行技術とその問題点）平行双晶面を含む平板状ＡｇＸ粒子のその写真特性は特
開昭４Ｊ−／／Ｐコを号に記載の如く、優れているが、
従来知られている平板状粒子の製造方法で製造すると、
平板状粒子以外に、非平行双晶面ｔ−２枚以上有する粒
子や単一双晶粒子が混入し、平板状粒子のみを全粒子の
投影面積の２ｊ％以上にすることができなかった。

このような低い割合でも、非平板状粒子が混入すると、
画質を劣化させる為に問題であり九。

特に粒子サイズ分布の狭い単分散平板状粒子からなるＡ
ｇＸ写真感光材料ではその画質が良好な為、このような
低い割合でも、非平板状粒子が混入することは問題であ
った。

従来の平板状粒子の製造法については、特開昭１）−／
／Ｊタコ６号、同ｓｒ−／／Ｊり２７号、同！Ｉ−／／
Ｊり２を号、同６コー１）７０１参号の記載を参考にす
ることができるが、この問題を解決する方法については
述べられていない。

（発明の目的）本発明の目的はまず第１に、非平板粒子の混入比率の少
ない、平板状ＡｇＸ粒子からなるＡｇＸ乳剤の製造方法
を提供することにある。

第２の目的は、非平板粒子の混入比率の少ない、主表面
の形状が六角形状の単分散平板状ＡｇＸ粒子からなるＡ
ｇＸ乳剤の製造方法全提供することにある。

（発明の開示）このような目的は、下記の本発明によって達成された。

すなわち、本発明は、ＡｇＸ粒子の核形成及びオストワ
ルド熟成を経ることによって平行双晶面を含む平板状Ａ
ｇＸ粒子を含有したＡｇＸ乳剤を製造する方法において
、分散媒が低分子量ゼラチンであ夕かりｐＢｒ１．０〜
２．５の条件下で核形成することｆｔ特徴とするＡｇＸ
乳剤の製造方法である。

（発明の具体的構成）本発明のＡｇＸ乳剤の製造方法は、ＡｇＸ粒子の核形成
に続いてオストワルド熟成工程を経る。

好ましくはオストメワノル１ド熟成後に粒子成長工程を
経る。この方法は、特開昭！ｌ−３り０２７号、同、　
ぶＪ−／／Ｙλを号に記載されている。

１ン核形成このような製造方法において、核形成は低分子量ゼラチ
ンを分散媒とし、ｐＢｒ１．０−Ｊ、ｊの条件下で核形
成する。

この場合の低分子量ゼラチンの分子量は７万以下、好ま
しくは、２００〜６万、より好ましくは１ｏｏｏＮ参万
でおる。

平均分子量が７万以上では、本発明の効果（全ＡｇＸ粒
子の投影面積の２ｊ％以上が六角形状平板状粒子となる
）が少なくなる。平均分子量がよＯＯ以下ではゼラチン
の製造上、難点がある。

分散媒の！０重量％以上好１しくは７０重量％以上が低
分子量ゼラチンであることが好ましい。

分散媒の濃度は０．．０１〜３重量％を用いることがで
きるが０．０２〜１．４重量％の低濃度域が特に有効で
ある。その理由は、特開昭６３−／／りλを号にも記し
であるように、低Ｂｒ−濃度下で双晶面形成頻度を高く
することができ、本発明の効果を大きくすることができ
る為である。

ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼラチンが
用いられるが、その他識処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ンの如き修飾ゼラチン４用いることができる。

核形成時に双晶面が形成される頻度は、種々の過飽和因
子（核形成時の温度、ゼラチン濃度、銀塩水溶液とハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加速度、Ｂｒ−濃度、攪拌回
転数、添加するハロゲン化アルカリ水浴液中のＩ−含量
、ハロゲン化銀溶剤量、ｐＨ，塩濃１ｉｊ　（Ｋ　Ｎ　
Ｏ３、ＮａＮＯｓなど）麦ど】に依存し、その依存性は
本発明者らによる特願昭６ｉ−２ｓｒｒｏｒ号の図に示
されている。具体的には、これらの図の依存性を見なが
ら、核形成時に１粒子あたり２枚の双晶面が平行に形成
される確率が高くなり、最終的に生成したノーロゲン化
銀粒子の形態が本発明の乳剤の条件範囲に入るように、
これらの種々の過飽和因子を調節することにより行なわ
れる。より具体的には、最終的に生成したハロゲン化銀
粒子のレプリカ像を透過型電子顕微鏡により観察しなが
ら、核形成時の前記過飽和因子の条件を調節すればよい
。

通常、これらの過飽和因子を増していくと、生成される
粒子は、ａ）八面体レギュラー粒子→ｂ）単一双晶面を
有する粒子→Ｃ）平行な２枚の双晶面を有する粒子（目
的物）→ｄ）非平行双晶面を有する粒子およびｅ）Ｊ枚
以上の双晶面を有する粒子のように変化するが、Ｃ）の
粒子の存在比率が、最終的に得られる粒子において本発
明の効果の範囲内になるようにこれらの種々の過飽和因
子を調節するものである。

これらの種々の因子を調節して、最終的に得られる平板
状粒子を観察すると、前記条件を用いて核形成して得ら
れた平板状粒子は通常の平均分子量１０万の写真用ゼラ
チンを分散媒として用いた場合に比べて特に非平板状粒
子の混入比率が低いことがわかった。また、形状として
特願昭４／−２２？／！Ｊｉ号記載の隣接辺比率２以下
の六角形状平板粒子比率が高い。その他、核形成時の好
ましい条件としては、次の通９である。核形成時に添加
する銀塩水溶液とハロゲン化アルカリ水浴液のうち、銀
塩水溶液側もしくは両方の水溶液が分散媒を０．０！〜
λ、０重量％含有した水溶液を用いることが好ましい。

この場合の分散媒としては、通常の写真用ゼラチンも用
いることができるが、前記の低分子量ゼラチンであるこ
とがよシ好ましい。温度はｚ、ｔｏ　’Ｃ，好ましくは
／ｊ〜１０　″（：が好ましい。予め投入しておく溶液
中のニー含量は０．０３モル／ｊ！以下が好ましく、０
゜０１モル／１以下がよシ好ましい。ＡｇＮＱ３の添加
速度は／ｌの反応水溶液あ九Ｆ）０．１部７分〜３０ｆ
／分が好ましい。

添加するハロゲン化アルカリ溶液の組成としては、Ｂｒ
−に対するニー含量は生成するＡｇＢｒＩの固溶限界以
下、好ましくは１０モル％以下が好ましい。

反応溶液中の無関係塩濃匿はｏ−／　ｍｏ　１／１が好
ましい。反応溶液のｐＨは一〜ＩＯ金用いることができ
るが、還元増感銀核を導入する場合は、ｔ、θ〜り、！
が好ましい。反応溶液中のＡｇＸ浴剤の濃度としては、
Ｏ〜３．ｏｘｉｏ　　ｍｏｌ／ｌが好ましい。ＡｇＸ溶
剤の種類は後述のものを用いることができる。

２）熟成１）に述べた核形成では微小な平板粒子核が形成される
が、同時に多数のそれ以外の微粒子（特に八面体および
一重双晶粒子〕が形成される。次に述べる成長過程に入
る前に平板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板状粒子
となるべき形状でかつ単分散性の良い核を得る必要があ
る。これを可能にする方法として核形成に続いてオスト
ワルド熟成を行う方法が知られている。

この熟成法としては、特願昭４／−，２り９１）３号の
記載事項以外に次の方法も有効である。

核形成後、その乳剤の７部を種晶としてとシだし、ゼラ
チン水溶液を添加するか、もしくは単に核形成後ゼラチ
ン水溶液を添加し、ｐＢｒ、ゼラチン濃度を調節する。

この場合の好ましいｐＢｒは１．３〜λ、Ｏであシ、ゼ
ラチン濃度は１〜ＩＯ重量％である。この場合に用いら
れるゼラチンは、通常、写真業界でよぐ用いられている
平均分子量ｉｏ万〜３０万のゼラチンが好ましい。

次に温度を上昇させ、第１熟成すると、平板状粒子が成
長し、非平板状粒子が消失する０次にＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ
水溶液を加えて溶液のｐＢｒをｉ、ｒ〜３．５に調節し
た後、ＡｇＸ浴剤を加え、第２熟成する。この場合の好
ましい人ｇＸ溶剤濃度はθ〜３×１０　　Ｍ／皇、より
好ましくはｌｏ−４〜λ×１０　　Ｍ／！ｔである。

このように熟成して、はぼ〜１００％平板状粒子のみと
する。

３）成長本発明においてはオストワルド熟成後、粒子成長工程を
経ることが好ましい。

本発明において熟成過程に続く結晶成長期は、ｐＢｒ１
．４Ｃ〜３．ｊに保つことが好ましい、また、結晶成長
期に於る銀イオン、及びハロゲンイオンの添加速度を結
晶臨界成長速度の２０〜７００％、好ましくは３０−１
００％の結晶成長速度になる添加速度にすることが好ま
しい。

即ち、結晶成長期の成長雰囲気としては、低ｐＡｇの方
が、また、過飽和匿は高くなる程、平板状粒子は成長と
ともにより単分散化する為、好ましい。

この場合、結晶成長とと４１Ｃ銀イオンおよびハロゲン
イオンの添加させていく方法については特願昭ｊ／−コ
タ９１ｊ１の記載を参考にすることができる。

結晶成長期に成長を促進する為にＡｇＸ溶剤を用いるこ
とができる。その場合のＡｇ・Ｘ溶剤の濃度としては、
ｏ　ｍｏ　、ｓ　ｍｏ　ｌ／ｆｉが好ましく、０　〜０
．１Ｍ／１がよシ好ましい。

本発明でいうＡｇＸのハロゲン組成の好ましい′範囲、
より好ましい範囲は、核形成時、結晶成長時、ＡｇＸ粒
子全体で異なシ、その範囲は表１で示される。またその
好ましい調製条件はまとめると、表−で示される。

本発明の方法によって調製される乳剤は、好ましくは主
とじて沃臭化銀粒子からなるものであるが、沃化銀の粒
子内部分布は、均一でも内部高濃度でも、表面高濃度で
もよく、漸増型でも急峻型でもよく、それぞれの目的に
応じて使いわけることができる。

本発明で用いられる低分子量ゼラチンは、通常、次のよ
うにして作ることができる。通常用いられる平均分子量
１０万のゼラチンを水に溶かし、ゼラチン分解酵素を加
えて、ゼラチン分子を酵素分解する。この方法について
は、Ｒ，Ｊ、ＣＯＸ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｇｅ１ａｔｉｎ　ｌ、　Ａ
ｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ、　　／２
７６年、Ｐ、コ３３〜２！１．Ｐ、３Ｊ！〜３ダ乙の記
載を参考にすることができる。この場合、酵素が分解す
る結合位置は決っている為、比較的分子量分布の狭い低
分子量ゼラチンが得られ、好ましい。この場合、＃素分
解時間を長くする程、より低分子量化する。

酵素は、通常に次に加熱などにより失活させる。

その他、低ｐＨ（ｐＨ／〜３）もしくは高ｐＨ。

（ｐＨ／６〜１．２）雰囲気下で加熱し、加水分解する
方法もある。

本発明のハロゲン化銀粒子は、上記のハロゲン化銀粒子
それ自体で乳剤として使用できるが、その粒子をコアと
してコア／シェル型直接反転乳剤を形成し、それを用い
てもよい。これについては特願昭６７−２タタｉｔｓの
実施例／Ｊ、および米国特許第３，７４１．２７４号、
同第≠、コｔり、ター２７号、同第Ｊ、Ｊ６７．７７ｒ
号を参考にすることができる。

また該平板粒子をコアとして、浅内潜型乳剤を形成して
用いてもよい。これについては、特開昭１９−１３３１
）／−２号、英国特許第１４４７ｒ７４号を参考にする
ことができる。

また該平板粒子をホスト粒子とし、エピタキシャル粒子
を形成して用いてもよい。これについては、特開昭ｊ１
Ｆ−１０１！２４号、同７７−／Ｊ３ｊ弘Ｏ号、特開昭
４２−ｊＪ＃ダ３号を参考にすることができる。

また、該平板粒子をサブストレート粒子とし、ラツフル
ド粒子を形成して用いてもよい。これについては、米国
特許第４＜４弘３２６６号を参考にすることができる。

また該平板粒子をコアとして、内部に転位線を有する粒
子を形成してもよい。これについては特願昭ｔλ−ｒａ
ｔｕｏ号の記載を参考にすることができる。

該平板粒子を高硬膜系で用いることもできる。

これについては特開昭５ｒ−ｉｔ３り２６号、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、／ｒｕ巻、１２７２
年ｒ月、アイテムｉｔ弘３１％に項を参考にすることが
できる。

また、金増感熟成が終了するまでにｈ２ｏ２、−＝ルオ
キシ酸等の酸化剤を添加し、その後、還元性物質を添加
する方法や、金増感熟成後、感材中のフリーな金イオン
を少なくする方法を用いることができる。これについて
は特開昭４ｌ−３１３４Ａ号、同６／−４／３６号、特
願昭ｔＯ−タｔコ３７号、特開昭＆／−２／９？４ｃ１
号、同６１−２７タタ参り号、特願昭４７−ｉｒ４ｃｒ
ｙｏ号、同ｊ／−／ＩＪり弘り号を参考にすることがで
きる。

該平板粒子をアンテナ色素で分光増感してもよい。

これについては特開昭を２−２０９１３２号、特願昭Ａ
／−λ１４ｃ２７／号、同ｔ／−２１）Ｉ２７コ号の記
載を参考にすることができる。

また、本発明の該平板粒子をサブストレートとして、平
板粒子の主平面に対して垂直方向へハロゲン組成の異な
るＡｇＸｌ１ｌを積層させてもよい。

これについては特願昭６１−２１３３７１号を参考にす
ることができる。この場合、積層させるＡｇＸ層として
ＡｇＢｒ％ＡｇＢｒ（ＪＩ　（沃度含貴Ｏ〜固溶限界、
α含量ｔｉＯ〜ｌθ０モル％）がより好ましい。

該平板粒子の光干渉性を利用することに関して、および
上記事項の詳細やその他の事項にりいては、特願昭６１
−２２２７５１号を参考にすることができる。

本発明の核形成過程において、双晶面形成頻度を決める
過飽和条件を調節する為にノーログン化銀溶剤を用いて
もよい。

ま九、本発明の熟成過程においては、熟成を促進する九
めに、ｔｅ、この熟成後の結晶成長期間において、結晶
成長を促進するためにハロゲン化銀溶剤を用いてもよい
。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオシ
アン酸塩、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類など
を挙げることが出来る。

例えばチオシアン酸塩（米国特許第コ、コ、２２゜コロ
≠号、同第２，１Ｉ４ＡＩ、ｊ３４４号、同第３゜３２
０．０６２号など）、アンモニア、チオエーテル化合物
（例えば米国特許筒３．コア１．／！７号、同第Ｊ　、
　！７４Ｌ、６２１号、同第３．７０≠、１３０号、同
第参１，２り７．参３り号、同第≠　２７６．３層７号
などン、チオン化合物（例えば特開昭Ｊ−３−１）７４
すｌり号、同６３−４２４！Ｏｒ号、同Ｊ−！ｒ−７７
７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭ｊ４ｔ−
１００７／７号など）などを用いることができる。

本発明で得られたハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の乳剤層のその他の構成については特に制限はなく、
必要に応じて種々の添加剤を用いることができる。

添加することのできる化学増感剤、分光増感色素、かぶ
シ防止剤、安定剤、金属イオンドープ、ハロゲン化銀溶
剤、染料、カラーカプラー、ＤＩＲカプラー、バインダ
ー、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤、乳剤沈降剤、可塑剤、
寸度安定改良剤、帯電防止剤、螢光増白剤、滑剤、艶消
剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、散乱または吸収材料、
硬化剤、接着防止、写真特性改良剤（例えば現像促進剤
、硬調化剤など）、現像剤等写真的に有用なフラグメン
ト（現像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、・現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、かぶり防止剤、競
争カプラー、化学または分光増感剤および減感剤等）を
放出するカプラー、像色素安定剤、自己抑制現像剤、お
よびその使用法、また、分光増感における超増感、分光
増感色素のノーログン受容体効果や電子受容体効果、か
ぶシ防止剤、安定剤、現像促進剤または抑制剤の作成、
その他、本発明の乳剤の製造に用いる製造装置、反応装
置、攪拌装置、塗布、乾燥法、露光法（光源、露光雰囲
気、露光方法）、そして写真支持体、微孔性支持体、下
塗重層、表面保護層、マット剤、中間層、ハレーション
防止層および写真処理剤、写真処理方法についてはリサ
ーチ・ディスクロージャー誌、１７６巻、ｌり７層年、
１２月号（アイテＡ／７７＃ｊ）、同、１）４１巻／　
Ｐ７９７９月号（アイテム／ｌ≠３１号〕、同／Ｊ４を
巻ｌり７よ年６月（アイテム／３１７ｊコ）プロダクト
、ライセンシング　インデックス誌タコ巻１０７〜／１
０（１９７１年１２月）、特開昭！ｒ−１）ｊｌＺＡ号
、同ｒｌｒ−１）３９２７号、同ｒｒ−／／Ｊり２層号
、同４／−３／３４ｆｉ号、日化協月報ｌりｔ≠年、１
２月号、ｐ、／　Ｉ〜コアＴ、）ｌ。

Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｕｒ
ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　／２７７年、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎａｔ　、　ａ　ｌ　ｓｉ％Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔ　ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、ｌり
６層年）及び特開昭６２−４２ｊｌの記載を参考にする
ことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は必要により他の乳剤や保護
層、中間層、フィルター層と共に支持体上に一層もしく
はそれ以上（例えば２層、３層）設けることができる。

また、支持体の片側に限らず両面に設けることができる
。また、異なる感色性の乳剤として重層することもでき
る。

この層構成については、その他、特開昭４／−３１３４
１号、特願昭６１−２２り／！！ｆ）記載を参考にする
ことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感
光材料（例えば、Ｘレイ感材、リス型感材、黒白撮影用
ネガフィルムなど）やカラー写真感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパ
ー、銀色素漂白法写真など）に用いることができる。さ
らに拡散転写用感光材料（例えば、カラー拡散転写要素
、銀塩拡散転写要素）銀色素漂白法写真、米国特許筒≠
。

ｊｏｏ　、４２６号の如き熱現像感光材料（黒白、カラ
ー）などにも用いることができる。

本発明の乳剤は特開昭６２−２６タタ！を号の実施例１
）同Ａ、２−／≠／／／λ号、同、ｇＪ−／！／６／Ｉ
号の実施例１３、／≠、特願昭６２−２０３６３！号の
実施例り、同６ｌ−ＩＯ２７７３号、同６コーｚａｔｔ
ｔｏ号、同６コーＪａｒλ／／Ｌ／号、同４２−Ｊ／り
１７３号、同ｔ３−／コタコλを号、同６２−λ＆！３
／Ｗ号の実施例の構成乳剤として好ましく用いることが
できる。

（本発明の効果ンかくして得られる本発明のＡｇＸ乳剤粒子は、全粒子の
投影面積のＰ！％以上が平板状粒子であり、高画質の写
真特性を有するＡｇＸ乳剤を提供することができる。

また、全粒子の投影面積の２３％以上が隣接辺比率λ以
下の六角形状巣分散平板状粒子であり、高画質の写真特
性を有するＡｇＸ乳剤を提供することができる。

実施例１参見の容積を有する反応容器中にゼラチン水浴液（水１
０００１）１．酵素処理低分子量ゼラチン（平均分子量
コ万）　７　ｆ　ｓ　Ｋ　Ｂ　ｒ　４’　、　！　？。

／ＮＫＯＨ水浴液でｐＨ６，０に調節、ｐＢｒ／。

≠２）を入れ、溶液温度をＪＯｏＣに保ちつつ、Ａ　ｇ
　Ｎ　Ｑ’　３水溶液Ｊｊｍ７（ＡｇＮＯａｒｆと該低
分子量ゼラチン０．１６ｆｆ含む）と、ＫＢｒ水溶液λ
ｊＮｔ（ＫＢ　ｒ　！　、　、ｒ　ｆと該低分子量ゼラ
チン０．／ｌｔｆ含む）ｔ−同時に１分間かけて（流速
２！ｗｉｔ１分）添加し、１分間攪拌した後、その内の
３！Ｏｍｌを種晶とし、そこへゼラチン水溶液〔水４ｊ
Ｏｒｄ、脱イオン化アルカリ処理ゼラチン（平均分子量
１０万）２０ｆ％ＫＢｒ１．２９゜ｐＨｆ、ｌ））′ｔ
−添加し、温度ｔ−７７’（に上げる。

この時のｐＢｒは１．７り。昇温後４ｔＯ分間熟成した
後、ＡｇＮＱ３水溶液（ＡｇＮＯ３１．ｒｆを含む）を
加え、次にＮＨ４Ｎ０ｘ（ｔｏ重量％］をＡｍとＮｕｎ
　（コｊ重量％ンを６ｄを添加し、２ｊ分間熟成した。

この時点で得られた乳剤粒子のレプリカの透過型電子顕
微鏡写真（ＴＥＭ）ｔ−第１図に示す。その乳剤粒子の
全投影面積に対し、平板状粒子の占める投影面積割合は
２２％でありた。

次に温度をｔｏ　０Ｃに下げ、）ｉＮＱ３／Ｎ液でｐＨ
７，０にし、ＡｇＮＱ３水溶液（１００ｘｌ中にＡｇＮ
Ｑ３を１０ｆ含む）とＫＢｒ水溶液を用いてはじめのｉ
ｏ仕分間１０ａｔ／分で、次の２０分間は／ｊσ／分で
銀電位（対飽和カロメル電極）−２０ｍＶでＣ，Ｄ、　
　Ｊ、添加した。この時得られた乳剤粒子のＴＥＭ＠！
を第２図に示した。乳剤粒子の全投影面積に対し、平板
状粒子の占める投影面積割合はタタ、！％であった。こ
の乳剤を金−イオウ増感し、かぶり防止剤、硬膜剤を加
え、塗布し、ウェッジ露光した所、予想通シ、従来法に
比べて粒状性、シャープネス等の画質の改良が認められ
た。

実施例２実施例１と同じ処方で、該形成時のゼラチンのみ、平均
分子ｆｉ、２０００　、Ｊ−０００，／万、弘万、１０
万のゼラチンに置きかえて粒子形成した。得られたＡｇ
Ｘ乳剤粒子のＴＥＭ像よシ、全粒子の投影面積に対する
平板状粒子の投影面積比率全米め、第３図に示した。平
板状粒子の投影面積比率は平均分子量ｚｏｏｏ−参万領
域で高くなっていることがわかる。

なお、平均分子量ＪＯ万のゼラチンの場合に得られた六
角平板粒子の投影面積比率はり０％であり、実施例１の
それがタタ％であり、六角平板粒子比率も高かった。

なお、ゼラチンの平均分子量はゲル濾過クロマトグラム
法で測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は実施例１で得られたハロゲン化銀乳
剤中のハロゲン化銀結晶粒子の構造金示した電子顕微鏡
写真であシその倍率はｐ　、　ｚｏ。倍及び２１り００倍である。第３図は実施例λにおける該形成時のゼラチン平均分子
量と乳剤中の平板状粒子の割合との関係を示すグラフで
あシ、横軸はゼラチンの平均分子量、縦軸は平板状粒子
の投影面積の和（％）である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハロゲン化銀粒子の核形成及びオストワルド熟成
を経ることによつて平行双晶面を含む平板状ハロゲン化
銀粒子を含有したハロゲン化銀乳剤を製造する方法にお
いて、分散媒が低分子量ゼラチン（分子量７万以下）で
、かつ、ｐＢｒ１．０〜２．５の条件下で核形成するこ
とを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
（２）核形成が分散媒を０．０５〜１．６重量％含有し
た水溶液中で行なわれることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のハロゲン化銀乳剤の製造方法。