JPH01141786A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子供与性無色染料と電子受容性化合物との間
の発色反応を利用した記録材料に関するものであり、特
に、電子受容性化合物として特定の新規な化合物を用い
た記録材料に関する。

本発明の記録材料は、感熱記録材料または感圧記録材料
として有用であり、従来これらの記録方式が用いられる
分野のほか、通電感熱記録シート、感光性記録シート、
超音波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート
、感光性印刷版材等にも応用できる。

［従来の技術およびその問題点］ 最近、情報記録分野においては、種々の記録方式が研究
・開発されミ実用に供されているが、中でも、感熱ある
いは感圧記録材料は現像、定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録ができ、騒音
の発生がなく、比較的安価である等の利点を有し、コン
ピコ、−ターのアウトプット、電卓等のプリンター、医
療計測用のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機、ラ
ベル分野、複写等において広く用いられている。

これらの記録方式の基本原理は、電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物とが化学的に接触することにより染
料がａ電体に変化することにあると言われており、上記
化学的な接触を熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱
することあるいは鉛筆等で押圧することにより行わせし
め発色画像を得ることができる。

上述の電子受容性化合物（一般に顕色剤と呼ばれる）と
してはフェノール性ＯＨ基をもつ化合物が種々提案され
ている（例えば、特公昭４０−９３０９号公報、特公昭
４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報
、特公昭５１−２９８３０号公報、特開昭５６−１４４
　Ｋ９３号公報等）、通常ビスフェノール系化合物や４
−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が実用に供されてい
る。

これら顕色剤の望、ｔＬい特性として、０）１ｉ子供与
性無色染料と反応して高濃度の発色像を与える。

（２）発色像が安定であり、経時、湿気、光等による退
色が少ない。

（３）水溶性が少ない。

（４）昇華性がない。

（５）工業的に製造が容易で、高収率・高純度で、比較
的安価に得られる。

等が挙げられるが、上述のような従来の材料では、例え
ば熱応答性が低く、高速記録の際に充分な発色濃度が得
られなかったり、記録後に発色像の濃度が経時的に低下
したり、いわゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面
析出が生じる等の問題があった。

このような欠点を補う方法として、増感剤または安定剤
等を用いる方法が、例えば特開昭４９−３／１８４２号
公報、特開昭５２−１０６７４６号公報、特開昭５３−
１１０３６号公報、特開昭５３−３９１３９号公報等に
開示されているが、いずれも性能の改善効果が不充分で
あったり、発色濃度が低下してしまう等の副次的な問題
を生じる結果となっている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記のような問題点を解決し、電子供
与性無色染料と組み合わせて使用した時、発色感度が大
きく、かつ、発色後の発色像の耐環境性、安定性が充分
な記録材料を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、電子受容性化合物として、特定のスルフすンア
ミド構造を有するフェール化合物を用いることにより、
感熱または感圧記録材料特に感熱記録材料として好適な
記録材料が得られることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
とを使用する記録材料において、電子受容性化合物が式 ［式中、Ｒ１は水Ｘ原子、炭素数１〜８個を有し、置換
されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基のいずれかを表わし、Ｒ３は、炭素ｒＩｉ、１−ｉｏ
個を有し、置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基のいずれかを表わ１１、 Ｙはハロゲン原子、ニトリル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基のいずれかを表わし、ｅは０〜２の整数である］で
表わされる化合物であることを特徴とする記録材料を提
供するものである。

式（１）で表わされる化合物としては、５０℃以上、特
に７０〜・２００℃の融点を持つものが好ましい。

式（１）における置換基Ｒ，，Ｒ，，はハロゲン原子あ
るいは骨格中に酸素原子又はイオウ原子を１個以上含む
基で置換されていてもよい。

更に１？＋又は／及びＲ１がアリール基である場合には
、フェール性ＯＨ基をもつ基であってもよい。

以下に、式（１）で表わされる化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

即ち、 ・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ト
リフルオロメタンスルフォンアミド・Ｎ−（３−ヒドロ
キシフェニル）−トリフルオロメタンスルフォンアミド ・Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−メタンスルフォンアミド・Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタンスルフォンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−エヂルーＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−ゴタ
ンスルフ］−ンアミド ・Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−エ
タンスルフォンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−エタ
ンスルフ（−ンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロパンスルフォンアミド ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタンスルフォン
アミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ブ
タンスルフォンアミド ・Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ブタンスルフォン
アミド ・Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ヘキサンスルフォ
ンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキ
サンスルフォンアミド ・Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサンスルフォンアミド ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼンスルフォ
ンアミド ・Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベン
ゼンスルフォンアミド ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−１）−）ルエンス
ルフォンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
）ルエンスルフォンアミド ・Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
）ルエンスルフォンアミド ・Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
トルエンスルフィ・ンアミド ・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−）ルエンスルフォンアミド ・Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスル
フ舖・ンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−
トルエンスルフォンアミド ・Ｎ−エヂルーＮ−（３−ヒドロキシフェニル）−１）
−１”ルエンスルフオンアミド ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−メヂルーＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
エチルベンゼンスルフォンアミド・Ｎ−メチル−Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）１ｒエチルベンゼンスルフオ
ンアミド ・Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
エチルベンゼンスルフォンアミド・Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスル
フォンアミド・Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
エチルベンゼンスルフォンアミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
イソプロピルベンゼンスルフォンアミド・Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルフォン
アミド ・Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
メトキシベンゼンスルフォンアミド・Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−メトキシベンゼンス
ルフォンアミド・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルフォンアミド・
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼ
ンスルフォンアミド ・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−＝
ａミーメトキシベンゼンスルフ・ンアミド・Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−エトキシベンゼンスルフォ
ンアミド ・Ｎ−メヂルーＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
エトキシベンゼンスルフ］・ンアミド・Ｎ−エチル−Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−エトキシベンゼン
スルフォンアミド・Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４・−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−エトキシベンゼンスルフォンアミ
ド・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−）リフルオ
ロメトキシベンゼンスルフォンアミド・Ｎ−エチル−Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−喝−トリフルオロメト
キシベンゼンスルフォンアミド ・Ｎ−メヂルーＮ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
トリフルオロメトキシベンゼンスルフォンアミド ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ヘキシルオキ
シベンゼンスルフォンアミド ・Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−へキシルオキ
シベンゼンスルフォンアミド 等である。

これらは、本発明における電子受容性化合物として、１
種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てらよい。また、従来公知の電子受容性化合物（例えば
、ビスフェノールＡ、ビス゛フェノールＳ、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル等）と混合して用いてもよい。

本発明で用いる上記化合物の合成法は特に限定されるも
のではなく、例えば通常のスルフィ・ンアミド化反応に
より、アミノフェノール化合物（又はその塩）とスルフ
１−ン酸ハライド化合物とから得ることができる。例え
ば次式の如くである。

また、式（１）でＲｌ　＝　１−１の化合物を予め合成
した後、更に他の置換基Ｒ１を導入する方法も可能であ
る。上記原料であるアミノフェノール化合物としては、
例えばｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノ
ール、ｐ−エチルアミノフェノール、ｐ−トリフルオロ
メヂルアミノフェノール、ｐ−ブチルアミノフェノール
、ｐ−２−エチルへキシルアミノフェノール、ｐ−ベン
ジルアミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、醜−メ
チルアミノフェノール、ｍ−エチルアミノフェノール、
ｍ−ブチルアミノフェノール、ｍ−ベンジルアミノフェ
ノール等が挙げられ、これらの塩酸塩、硫酸塩等の塩も
使用することができる。

また、もう一方の原料であるスルフォン酸ハライド化合
物としては、トリフルオロメタンスルフォン酸クロライ
ド、メタンスルフオン酸クロライド、エタンスルフオン
酸クロライド、２−プロパンスルフオン酸クロライド、
１−ブタンスルフオン酸クロライド、１−ヘキサンスル
フォン酸クロライド、シクロヘキサンスルフオン酸クロ
ライド、ベンゼンスルフオン酸クロライド、ｍ−クロロ
ベンゼンスルフオン酸クロライド、ｐ−クロロベンゼン
スルフオン酸クロライド、ｐ−トルエンスルフオン酸ク
ロライド、ｐ−エチルベンゼンスルフォン酸クロライド
、ｐ−イソプロピルベンゼンスルフオン酸クロライド、
ｐ−メトキシベンゼンスルフオン酸クロライド、ｌ−メ
トキシベンゼンスルフオン酸クロライド、ｐ−エトキシ
ベンゼンスルフオン酸クロライド、■−エトキシベンゼ
ンスルフォン酸クロライド、ｐ−トリフルオロメトキシ
ベンゼンスルフオン酸クロライド、ｐ−へキシル才キシ
ベンゼンスルフォン酸クロライド、Ｉ−ナフクレンスル
フオン酸クロライド等の塩化物、あるいはこれらに対応
する臭化物もしくはフッ化物が挙げられる。

本発明において用いられる電子供与性無色染料としては
、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジ
ン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタ
リド系等のロイコ染料が好ましく、単独または二種以上
混合して用いられる。

具体的には３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−フタリド、３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリド、３゜３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジブチルアミノフ
ェニル、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−クロロフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジブチルア
ミノフェニル）−フタリド、３−シクロへキシルアミノ
−６−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，フ
ージメヂルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−ｐ−）−リルーＮ−エヂルアミノ）−
６−メヂルー７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メヂルー７−アニリノフルオラン、２−（Ｎ−（
３’　　−）リフルオロメチルフェニル）アミノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メヂルー７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６・−メヂル〜
７−アニリツフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）−５−メヂルー７−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミノ）フルオラン、ペンゾイルロイコメヂレ゛ンプルー
、６′−クロロ−８′　−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスビラン、６′−ブロモー３′−メトキシ−ベ
ンゾインドリノ−ピリロスビラン、３−（２−−ヒドロ
キシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−
メトキシ−５′−クロルフェニル）フタリド、３−（２
′　−ヒドロキシ−４′　−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２’　−メトキシ−５′　−二トロフェニル）
フタリド、３−（２’　　−ヒドロキシ−４′　−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（２’　−メトキシ−５′
−メチルフェニル）フタリド、３−（２’　−メトキシ
−４′　−ジブチルアミノフェニル）−３−（２′−ヒ
ドロキシ−４′−クロロ−５′−メチルフェニル）フタ
リド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−ｐ−）リ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−ｐ−）リフルオロメチルアニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−
ｐ−トリフルオロメヂルアニリノンフルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メヂルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−５−メヂルー７−（α−フェニルエチ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペ
リジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトル
イジノ）−７−（ｐ−ｎ−プヂルアニリノ）フルオラン
、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−
５，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
メシチジノー４’　、５’　−ベンゾフルオラン、３．
６−シメトキシフルオラン、３−（ｐ−ジブチルアミノ
フェニル）−３−フェニルフタリド、３−ジ（Ｉ−エチ
ル−２−メチルインドール）−３−イル−フタリド、３
−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラン
、３，３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノーフタリド、３−（ｐ−ジブチルアミノ
フェニル）３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）フタ
リド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６
〜メチル−７−アニ゛リツフルオラン等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。

以上に述べた染料及び顕色剤は分散媒中で数ミクロンの
粒径にまで微粒化して塗工液が作製される。その際分散
媒としては一般にｌＯ％程度の濃度の水溶性高分子化合
物の水溶液が用いられる。

具体的には、ポリビニルアルコール、デンプン及びその
誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体
等の合成高分子、アルギン酸ソーダ、カゼイン、ゼラチ
ン等の水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミ
ル、アトライター等を用いて行われる。

上記水溶性高分子化合物は、塗工後、塗料成分を基材上
に支持結合させるバインダーとしても機能するが、塗膜
の耐水性を付与する目的で塗工液中に耐水化剤を加えた
り、スチレンブタジェンラテックス、アクリルエマルシ
ョン等のボリマーエマルシジンを添加することもできる
。

染料および顕色剤の塗コニ液には、必要に応じて各種の
添加剤が加えられる。例えば、記録ヘッドの汚れ防止の
目的でカオリン、タルク、炭酸カルシラｌ５、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、微粒子状シリカ等の無機顔料が、また、ヘ
ッドの走行性向上剤として脂肪酸、金属石鹸、具体的に
はステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレ
イン酸亜鉛等が添加される。

また、従来、顕色剤の融点が高い場合に、低融点の熱可
融性物質を添加することにより、感度を向上させること
が行われているが、本発明においてもワックス類、例え
ばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリオレフィンワックス、カルナバろう、本ろう、蜜
ろう、米ぬかろ゛う、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル
、高級脂肪酸アミド等を用いることができる。これらの
ワックス類は融点が４０〜１２０℃の範囲にあるものが
好ましい。

これらの各成分を配合した塗工液は、紙、プラスチック
フィルム等の基材表面にブレード、エアーナイフ、ロー
ルコータ−、グラビア等の方式により塗工し、乾燥、平
滑化処理することにより、本発明の記録材料が得られる
。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない、なお、実施例中
に示ず部及び％はすべで重量基準である。

合成例１ ｐ−アミノフェノール３２．７４ｇ（０，３モル）をテ
トラヒドロフラン１５０−に溶解し、窒素雰囲気中、室
温で撹拌下、■−ブタンスルホン酸クロライド２３．４
９ｇ（０，１５モル）の塩化メチレン（１５０ｄ）溶液
を１０分間で滴下した。次にピリジン２４．９２ｇ（０
，３１５モル）を５分間で滴下し、更に１−ブタンスル
ホン酸クロライド２３．９６ｇ（０，１５３モル）の塩
化メチレン（１５０ａ＆）溶液を１０分間で滴下し、１
時間室温で撹拌を続けた後、昇温して１時間還流させた
。冷却後、沈殿物を濾別し、濾液を順次５％塩酸、永続
いて飽和食塩水で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去して、白
色粉末５５．５ｇを得た（収率８１％）。

これは分析の結果はぼ純粋なＮ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブタンスルフォンアミドであった。

更にトルエン中から再結晶により精製し、融点を求めた
ところ８９℃であった。

合成例２ 硫酸ｐ−メチルアミノフェノール５１．６６ｇ（０゜１
５モル）とピリジン２４．２ｇ（０，３０６モル）をテ
トラヒドロフラン１５０ｄに溶解し、窒素雰囲気中、室
温で撹拌下、ｐ−）ルエンスルホン酸クロライド２８．
６ｇ（０，１５モル）の塩化メチレン（１００ＩＩＩＱ
）溶液を、１０分間で滴下した。次にピリジン２４．９
２ｇ（０，３１５モル）を５分間で滴下し、更にｒｌ−
）ルエンスルポン酸クロライド３０゜０３ｇ（０、１５
７モル）ノ塩化メー７１ｚン（１００ａｆｆ）溶液を１
０分間かけて滴下１２．１時間室温で撹拌１、た後、昇
温Ｚ２て２時間速流させた。冷却後、沈殿物を濾別し、
濾液を水、続いて５％塩酸、飽和重炭酸すｌ・リウへ水
で洗浄し、乾燥後溶媒を留去して白色粉末７３．３ｇを
得た（収率８８％）。これは分析の結果、目的とするＮ
−メヂルーＮ−（４−ヒドロキシフェニル）〜ｐ−トル
エンスルフォンアミドであった。

トルエン中からの再結品により精製し、融点を求めたと
ころ、１３８℃であった。

実施例１ ＥＡ液〕３−Ｎ−メチル−Ｎ−・シクロ　　　１０部へ
キシルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン １０％ポリビニルアルコール水溶液　２０部タンスルフ
ォンアミド 炭酸カルシウム　　　　　　　　　ｉｏ部ｌＯ％ポリビ
ニルアルコ−・ル水溶液　ｌＯ部Δ液及びＢ液をそれぞ
れ別々に平均粒径３μ以下になるまでザンドミルで微粒
化し１、次にＡ液１部、Ｂ液３部を混合して塗工液を調
製した。この塗工液を秤量５０ｇ／ｉ’の市販上質紙に
塗工（塗工ｍ：固形分６ｇ／ｍりし、乾燥後スーパー・
カレンダーにて平滑処理を施（２、感熱記録材料を得た
。

実施例２ スルフォンアミドとし、て、合成例２で得られたＮ−メ
チル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエン
スルフォンアミドを用いる以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

実施例３〜１０ 合成例１又は２に準じて、Ｎ−メヂルーＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルフォンアミ
ド（実施例３）、Ｎ〜メメチーＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルフォンアミド（実
施例４）、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トｔ
ｆｆエンスルフォンアミド（実施例５）、Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルフォンアミド（
実施例６）、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタンスルフォンアミド（実施例７）、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−エタンスルフォンアミド（実
施例８）、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル
）−ブタンスルフォンアミド（実施例９）、Ｎ−（３−
ヒドロキシフェニル）、ブタンスルフォンアミド（実施
例夏０）を合成し、これらを用いる以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

比較例監 実施例１においてスルフォンアミド化合物の代りに４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

比較例２ ［Ｃ液］ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１０部
ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液　２０部［Ｄ液］ス
テアリン酸アミド　　　　　　　１０部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　ＩＯ部ｌＯ％ポリビニルアルコー
ル水溶液　１０部Ｃ液及びＤ液をそれぞれ別々に平均粒
１３μ以下になるまでザンドミルで微粒化し、次に実施
例！で調製したＡ液！部、Ｃ液３部、Ｄ液５部を混合し
て塗工液を！！、ｖ似した。この塗工液を用いて、実施
例Ｉと同様にして感熱記録材料を得た。

比較例３ 比較例２においてステアリン酸アミドの代りにｐ−ベン
ジルビフェニルを用いた以外は比較例２と同様にして感
熱記録材料を得た。

以上の各列で得られた感熱記録材料について、以下のよ
うにして発色感度及び発色像安定性の評価を行った。結
果を表−１および表−２に示す。

（評価方法） ■ｌ亀蚤文 大金１ｌｌ（株）製、動的発色試験装置を用い、印字エ
ネルギー０．４５ｍＪ／ｄｏｔにて発色させ、その発色
濃度をマクベスＲＤ−９１８型濃度計（マクベス社製）
で測定した。

■発色像安定性 ■で調製した発色サンプルを室内（２５℃。

６０％ＲＨ）に１か月装置した後、再度、発色濃度を測
定し、その濃度の保持率を算出した。

表からも明らかなように、本発明の感熱記録材料は、０
．４５ｍＪ／ｄｏｔという低印字エネルギーにもかかわ
らず、非常に優れた発色感度を示し、かつ発色像の安定
性についても比較例に比べ有意に優れていた。

［発明の効果］ 本発明によれば、特定のスルフォンアミド構造を有する
フェノール化合物を電子受容性化合物（顕色剤）として
用いることにより、感熱記録材料として望ましい、優れ
た発色感度並びに発色像の安定性を示した。従って、本
発明は感熱記録材料として種々の分野に応用することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子供与性無色染料と電子受容性化合物とを使用す
   る記録材料において、電子受容性化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１〜８個を有し、置
   換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
   ル基のいずれかを表わし、 Ｒ＿２は、炭素数１〜１０個を有し、置換されていても
   よい直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロアルキル基
   、アリール基、アラルキル基、アルケニル基のいずれか
   を表わし、 Ｙはハロゲン原子、ニトリル基、炭素数１〜４のアルキ
   ル基のいずれかを表わし、ｌは０〜２の整数である。］
   で表わされる化合物であることを特徴とする記録材料。