JPH01114858A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される静電潜像、特に負の静電潜像を現Ｉｍす
るための静電ｗＩ像現像剤に関するものである。

［発明の背景］ 電子写真法は、例えば米国特許２．２９７．６９１号、
同２，３５７，８０９号に記載されている如く、感光体
表面上に静１！潜像を形成し、該静電潜像を着色粒子か
らなる乾式現像剤によってトナー像とし、次に紙等の転
写シー１−に前記トナー像を転′Ｉｆ１！Ｌめた後、加
熱や加圧等に、Ｊ：り永久定着ｕしめて複写画像を形成
する方法である。一方トブー像が転写された後の感光体
は、その表面に残留しているトナーをクリーニング部材
によってクリーニングした後、再び画像形成に洪される
。

このような電子写真法に用いられる感光体としてはセレ
ン感光体、酸化亜鉛感光体、硫化カドミウム感光体等の
無機感光体及びポリビニルカルバゾール等の高分子化合
物らしくは低分子化合物よりなる有機感光体等が知られ
ているが、セレン感光体においては高温１１境においで
結晶化し易い等耐熱性に乏しく感麿等の特性が劣化し不
鮮明な画像に堕するという問題を右りる。また、酸化亜
鉛感光体や硫化カドミウム感光体にｉｌｊいては、画像
露光により感光特性が早期に劣化しヤ）すくかぶりを発
生して不鮮明な画１τ：どなり耐久性に劣るものであり
、また人体への毒性が咎められる。

これらに対し、イｊ［１半導体よりなる有機感光体は上
記欠点を右さヂ、成膜性が良好で製造コストが廉く、高
感度、耐久性、耐熱性、人体への毒性がない等の利点を
有する好しい感光体である。

前記有機感光体の表面に形成される静電潜像の極性どし
ては、一般に負の静電潜像が使用されており、これは有
機感光体を構成する光導電性物質の種類が多いことと高
い性能を発揮できるという理由にもとづくしのである。

前記有機感光体の表面に形成された負の静電潜像の現像
に用いられる現像剤としては、一般に一成分現像剤と二
成分現像剤が知られている。前者の一成分現像剤は、磁
性体等をバインダ樹脂に分散含有する磁性１−ナーのみ
からなり、後者の二成分現像剤は、ドブ−と磁性体粒子
からなるキャリアとにより構成される。

このような現像剤を用いて現像する場合、前記現像剤を
構成する］・ナーは感光体表面の負の静電潜像とは逆の
極性の正に帯電しな【プればならない。

１〜ナーを正に帯電せしめるために正帯電性の荷電制御
剤の添加や二成分現象剤の場合、更にキ亀？リアを選択
りることににす１〜ナーを正に摩擦帯電するＪ：うにす
る。

しかしながら、１１に１−ナーが正に帯電するのみでは
良好な画像を安定して長期間提供することができない。

即ち、トナーは他の摩擦帯電部材と摩ｉ！！することに
より帯電するが、多数回の使用を繰り返していると、摩
擦によりトナーを構成する成分の一部がＩｌｉ擦帯電部
材へ移行１ノ、適正な！！！擦帯電電荷をイ］与すべき
摩擦帯電部１表面を汚染し、次第にトナーに適正な摩擦
帯電電荷を付与できなくなり、トナーの摩擦帯Ｎ電荷の
絶対値が低下して、かぶりを発生しやすくなり耐久性を
損なわしめてしまう。

前記問題を解決するために■特公昭５３−２２４４７号
及び特開昭５３−（＋６２３５＠には、アミノシランカ
ップリング剤で処理し１＝無機微粒子をトナー中に内添
含有ゼしめることにより、正帯電性を付与せしめる試み
がなされているが、本発明者等が検１ｉ＝Ｊ　Ｌ、たと
ころ、このような現像剤は初期においてはいくらか性能
を発揮するものの、多数回の使用を繰り返していくと性
能低下、すなわち帯電性が失なわれて、かぶりを生じた
りトナー飛散を生じて画像を汚染せしめてしまう。さら
に高湿な環境条件下においては、−Ｆｆ前記欠点が顕著
になってしまう。

また■特開昭５６−１２３５５０号及び特開昭５９−３
４５３９号においては、アミノシランカップリング剤も
しくは疎水化のためのシランカップリング剤を併用して
処理したシリカ微粒子をトナーに外添混合せしめること
により、帯電性の安定化、環境安定性、耐久性等の改善
の試みがなされているが、本発明者等が検討したところ
、処理前のシリカ粒子表面は親水性基である５ｔ−ＯＨ
の官能基が多数存在しているため、単なるカップリング
剤処理のみではすべての−ｏ　＋−＋　ｍと反応して封
鎖することができず、シリカ粒子表面にはかなり一〇Ｈ
基が残留づるために、完全に湿度の影響を防止できず、
なお環境変化に対し欠点を有することとなる。すなわち
、多数回の使用にＪ３いて、あるいは高湿条件トにＪ３
いて帯電性の低下のためかぶりを発生したり、トナーが
飛散して画像を汚してしまつ。また■特開昭５９−２０
１０Ｇ３号にＪ３いてはアミンを側鎖に有するシリコー
ンＡイルで処理されたケイ酸微粉体を含有り−る現像剤
により、環境条件の変化にも安定な帯電性を右し、耐久
性を維持する試みがなされているが、本発明者等が検討
したところ、粘着性のオイル物質をケイ酸微粉体表面に
処理しているため、感光体表面、キ１７リア粒子、現像
剤担持体等の摩擦帯電部材へ付着して汚染しやすく、感
光体表面のクリーニング性を低下せしめたり、トナーの
摩擦帯電性を不安定にせしめ、耐久性を低下往しめてし
まう。

また、前記処理シリカにＪ３いては、アミン系化合物が
用いられているが、本発明者等の検討によれば、正帯電
能からみれば充分とはいえず、このような処理シリカを
トナーに外添した場合、トナーよりも帯電能が低いため
にドブ−自体の有しているＦ？！擦帯重帯電性えって低
下せしめてしまう。

さらに、トナーを摩擦帯電せしめるために現像器中にお
いてキレ９フ粒子等と共に撹拌され、物理的な力を受（
プるど、ドブー表面上の前記処理シリカは、池の摩擦帯
電部材へ移行して汚染しやすく、このために１−少−の
帯電性が低下し、このような現像剤においてはトナー粒
子と主１２９フ粒子のクーロン力にＪ、る付おりが低下
して、トナーが複写し１内へ飛散し、画像をも汚染して
しまう。さらに、従来のアミン系化合物を処理してなる
シリカ微粒子はトナーの帯電性を阻害しつすく、このた
めに、摩擦帯電効率が低いしのである。従ってこのよう
な現像剤においては、使用開始初期においては良好な性
能を右していても、連続的な使用の俊の複写再開初期に
おいては、帯電の立ら上がりが悪く、このために複写再
開時にＪ３いて画像にかぶりを生じたり、トナー飛散を
発生してしまう。この現象は電荷がリークしやすい高湿
な環境条件下において一層顕著となる。

また、本発明者等が前記処理シリカを、クリーニングブ
レードによりクリーニングを行なう画像形成方法に適用
した場合、初期の段階においてはクリーニング不良を発
生しないものの、複写回数が増加するどクリーニング不
良を発生し４′）すいものであることがわかった６゜ 特に、イ１機感光体に適用した１８合、感光体表面は樹
脂成分を含有するために、従来の処理シリカは感光体表
面へ強＜（−Ｊ着しやすく、付着によりクリーニング不
良を発生ずることがわかった。特に、転写紙に含まれる
タルク等の成分も感光体表面には付着してくるため、こ
のような成分とともに感光体表面へ凝集した付着物を形
成し、このような部分の感光体表面にＪ３いＣは静電潜
像形成の機能が失なわれ、画像形成が不充分となり、画
像が薄く不鮮明な状態「画像ぼけ」になるとともに、こ
のような凝集付着物はクリーニングブレードによりクリ
ーニングできず、クリーニング不良も発生してしまう。

以上のように従来の表面処理シリカを用いた場合におい
ては、■環境変化に対して充分安定な正帯電性を有して
いない、■帯電効率が悪く、初期帯電立ち上がりが悪い
、■クリーニング不良を発生しやりい、■耐久性に劣る
、等の欠点を有する。

また従来の現像剤にＪ５いては、緻密で柔軟性のある磁
気ブラシを形成することが困難であるため、現像性が低
く、かなり激しく潜像を磁気ブラシにより擦過しな番）
れば現像が達成できず、このために−度現像されたトナ
ー画像が磁気ブラシにより擦過されて画像に届き目（磁
気ブラシの擦過方向に白い筋が発生ずる現象）を発生し
たり画像後端部が擦過により筋状に黒い比を引く画像流
れ現象を発生したり、あるいは階調再現性や解像度が低
いという欠点を有するこの現象は高湿な環境条件下にお
いて、現像剤の流動性がさらに低下すると“−層顕著と
なる。

［発明の目的］ 本発明は上記した従来の問題点を解決するためになされ
たもので、その目的とするところは、（１）ｎ７！擦帯
電部材表面の汚染を発生せず、安定な帯電性を長期間に
亘り維持できる耐久性に優れた静ｍ潜像現像剤を提供す
ること、（２）高温高湿な環境条件下においても、かぶ
りやトナー飛散を発生せず、長期間に亘り鮮明な画像の
得られる耐久性及び環境変化に対づる安定性の優れた静
電潜像現像剤を提υ（りること、〈３）休止後の複写再
開時においても帯電室ら上がりが良好で、高湿な環境条
件下においてさえも良好でかぶりやトナー飛散を発生せ
ず、鮮明な画像の得られる静電潜像現像剤を提供するこ
と、（４）感光体表面やクリーニングブレードへのフィ
ルミングや損傷を起さないクリーニング性に優れた静電
潜像現像剤を提供すること、（５）撞き目、画像流れ、
がなく階調性、解像度に□れ、長、期間に亘り安定で優
れた画像を提供できる静電潜像現像剤を提供することに
ある。その他の目的は以下の記載から容易に朗らかとな
る。

［目的を達成するための手段１ 前記本発明の目的は、アンモニウム塩を官能基として有
するポリシロキサンを表面処理してなる無機微粒子（以
降「特定の態様微粒子」と称することもある）と１−ナ
ー粒子と樹脂被覆キャリアを混合してなる静電潜像現像
剤により達成できる。

［本発明の作用効果］ 本発明にＪ３いでは、アンモニウム塩を官能１課として
右−４るポリシロキサンで表面された特定の無機微粒子
を現像剤に添加することにより、良好な正帯電性を有し
、しかも耐湿性が優れ、これにより耐久性を著しく向ヒ
ラ°ることかできる。アンモニウム塩の官能基は、アミ
ノ基にくらべ高い正電荷密度を右づ“る。このために、
高い正帯電性をトナーにイ」与することができる。

また、アンモニウム塩構造とすることにより粘着性が小
さくなり、付着性の小さいものとすることができ、摩擦
帯電Ｂ１１材等へ付着して汚染することが防止される。

また、七ツマ−であるカップリング剤にくらベポリシロ
キザンのポリマーを用いることにより、無機微粒子の表
面を均一に覆うことができるため、無機微粒子表面に多
数存在する親水性サイト及び０帯電ナイ］・（例えば−
０１〜１基）が表面に残存していることがなく、これに
より高湿環境条件下においても常湿条件下と変わらぬ高
い正帯電性を付与することができる。このような特定の
無機微粒子をトナー表面へ付着せしめた現像剤において
は、トナーの１９５　Ｉ！帯電及びトナーとキャリアの
混合を均一にするために現像器内で撹拌゛されても、当
該特定の無機微粒子が現像器の内壁、現像スリーブ、規
駒ブレード等へ転移付着することが防止され、その結果
多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合にも現
像剤が安定した正帯電性を示ずようになる。そして当該
特定の無機微粒子により現像剤に流動性が付与されるの
で、現像剤粒子同志が凝集せずに安定な状態で摩擦帯電
されるようになる。このために、休止後においてもＩ＆
！擦帯電効率が高く、帯電の立ち上がりが迅速に達成さ
れるため、かぶりやトナーの飛散を防止できる。

さらに付着性が小さく、比較的軟質であるアンモニウム
塩を官能基として有するポリシロキサンを処理してなる
無機微粒子においては、比較的フィルミングしやすい有
機感光体表面に対しても付着性が小さく、且つ、わずか
に付着してもクリーニングブレードにより容易にクリー
ニングすることができる。また、このような特定の無機
微粒子をトナー表面に付着せしめてなるトナー粒子は、
付着性の小さい特定の無機微粒子を介して有機感光体表
面と接触することとなるため、トナーの有機感光体表面
へのフィルミングを防止でき、またトナー粒子の感光体
表面への付着力を小さくすることができるので、感光体
表面の残留トナーのクリーニングブレードによるクリー
ニングに於いて、従来トナーよりもクリーニング性が向
上する。更にトナー粒子表面にＡ付着した特定の無機微
粒子は、トナー粒子のキャリア粒子や感光体表面への古
着及び古着による表面変質を防止できるので、現像剤の
組成変化、機能劣化を防止し耐久性のよい現像剤を提供
することができる。

また、本発明の現像剤によれば有機感光体の表面に形成
された負ののＭ潜像を現像するため、生産コストが低く
てしかも毒性のないという有機感光体の利点を損なうこ
となく、当該有機感光体に形成された負の静Ｎ潜鍮を現
像剤粒子の飛散やクリーニング不良を伴わずに良好に現
像することができ、特に、現像剤の流動性が良好である
ので、現像スリーブ十に均一で揃った現像剤へ磁気ブラ
シを形成することができ、このために磁気ブラシ現像法
に好Ｊ二しく用いることができる。

本発明の現像剤においてはキャリアとして樹脂被覆キレ
リアを用いる。樹脂被覆キャリアは被覆をほどこすこと
により表面が平滑性となりトナー成分や無機微粒子によ
る汚染が防止でき、高耐久性の現像剤とりることができ
る。更に本発明の特定の無機微粒子と樹脂被覆キレリア
を用いると付着性の小さい特定の無機微粒子の効果と樹
脂被覆主１１９フ表面の低表面エネルギー及びｇ擦係数
の低下の効果による相乗効果により、高温高湿な環境条
件下においても、優れた流動性を有する現像剤とするこ
とかでき、緻密で柔軟な磁気ブラシの形成を可能とする
。これにより■トナーとキせリアとの帯電効率が向上し
、休止後においても帯電立ち上がりの良好な現像剤とす
ることができる、■柔軟な磁気ブラシによりトナー像の
かき取り現象を防止でき、掃き目の抑制及び画像流れの
防止が可能となる、■緻密な現像剤により感光体表面７
■位に対応した現像が達成でき階調性の優れた現像剤と
することができる、■特定の無機微粒子と樹脂被覆キャ
リアの使用により逆帯電性トナーの発生を極力防止でき
るため、均一な帯電をトナーに付与できるので非画像部
と画像部の境界領域での非画像部へのトナーの付着がな
く、かつ緻密な現像剤により解像度の優れた画像を得る
ことができる。

［発明の具体的構成］ 本発明の特定の無機微粒子に用いられるアンモニウム塩
を官能基として有するポリシロキサンとしては、正帯電
性が高く、クリーニング不良を発生しにくいアンモニウ
ムＪｊ！基を有するジメチルポリシロキサンであること
が好ましい。アンモニウム塩基を有づ°るジメチルポリ
シロキサンとしては一般に下記（Ａ）式で表わされる構
成単位を含むジメチルシロキサンであり、例えば（Ｂ）
式の構造式で表わされる。

（Ａ）　　式 ％式％ （ここで、１で１　は水素原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ棋、又はＲ５・ＸＯ ば、アルキレン見、アリーレン基、アラルキレン基、−
Ｎ　＋−１−１−Ｎ　ｒｌｃ　ｏ−１あるいはこれらの
基を任意に組み合わせた！Ａ等が挙げられる）、又は単
なる結合手を表ね【ノ、Ｉｌ＋、ｆｌ＋及びＲ５はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｘ
　１，１ハ１］ゲン原子を表わり。Ｒ１へ−Ｒ５で表わ
される６連、ｔは置換基を有するものも含まれる。） （Ｂ）式 （ここで、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表わ
し、これらの基は置換基を有するものも含まれる。１〈
１〜Ｒ５、Ｘは前記（Ａ）式におけるＲ　＋〜Ｒ５、ｘ
と同程である。＋ｘ、ｎはそれぞれ１以上の整数を表わ
す。） ζ には下記構造式で示されるものが挙げられるが、ＣＨ。

ＣＨ。

ｃｉｉ。

ＣＨ。

ＣＨ。

■ ＣＩ−ｆ。

ＣＨ。

■　　　○ −Ｃ，Ｈ，−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ，−Ｃ／−Ｃ３Ｈｓ−Ｎ
Ｈ！−Ｃ２Ｈ，−ＣＯＯＣ，Ｈ。

■ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
得る方法としては、アンモニウム塩を官能基として有す
るオルガノハロゲン化シランと特にアンモニウム塩基を
有していないオルガノハロゲン化シランを用いてｍ合段
階で共重合ゼしめることにより導入する方法、オルガノ
ハロゲン化シランを用いたｍ合により得たポリシロキサ
ンにアンモニウム塩を官能基として右する右１基により
一部を変性する方法等ににって得ることができる。

ここでオルガノハロゲン化シランの代わりにオルガノア
ルコキシシランを用いてもよい。また、−部の化合物に
ついては市販品として入手することらできる。

アンモニウム塩を官［３として右するポリシロキサンを
表面処理するために用いられる無機微粒子としては、例
えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム
、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン
酸スト１」ンヂウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化レリ
・クム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭化ケ
イ素等の微粒子を挙げることができる。斯かる無機微粒
子は、その１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の
粒子）の平均粒径が、３ＩＩｌμ〜２μの範囲内のもの
であることが好ましい。

そして、無機微粒子としては流動性も向上する上で特に
シラン、１微粒子を好ましく用いることができる。シリ
カ微粒子は、５ｉ−０−３ｉ結合を有する微粒子であり
、乾式法および湿式法で製造されたもののいずれであっ
てもよいが、乾式法で製造されたものが好ましく、特に
、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された
シリカ微粒子であることが好ましい。また、シリカ微粒
子としては、二酸化ケイ素（シリカ）のほか、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム等のケ
ー（Ｕ塩よりなる微粒子であってもよいが、５１０２を
８５重量％以上含むものが好ましい。

無機微粒子の表面に前記アンモニウム塩を官能基として
有するポリシロキサンを処理する方法としては、公知の
技術を用いることができ、具体的には、例えば前記ポリ
シロキリ゛ンを溶剤に溶解した溶液中に、無機微粒子を
分散した模、濾別もしくはスプレードライ法により溶剤
を除去し、次いで加熱により乾燥Ｊ３よび硬化ゼしめる
方法、あるいは流動化ベツド装置を用いて、前記ボリシ
ａ、キザンを溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレ
ー塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去
して皮膜を形成させる方法、等を用いることができる。

このようにして得られる特定の無機微粒子の粒径は、そ
の１次粒子の平均粒径が、３ｍμ〜２μ、特に５１１μ
〜５００ｔａμの範ＵＯ内のものであることが好ましい
。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｆ／
ｇであることが好ましい。当該平均粒径が過小もしくは
当該比表面積が過大のときには、例えばブレード方式の
クリーニング装置を用いてクリーニングする際に無機微
粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良が発生する
場合がある。一方、当該平均粒径が過大もしくは当該比
表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下して帯
電性が不安定となり、その結果、耐久性が低下する場合
がある。

前記特定の無機微粒子を用いて現像剤を構成する場合に
は、前記特定の無機微粒子がトナーの粒子粉末に外部か
ら添加混合されることにより当該！−ナー粒子の表１ｆ
ｔｉに付：ｔＩされた状態で含有され、これにさらにキ
ャリア等が混合される。

前記特定の無機微粒子の含有割合は、トナーの０．１〜
５ｆｆｌｆｔ１％であることが好ましく、特に０．１〜
２ｍｍ％であることが好ましい。当該特定の無機微粒子
の含有割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下す
る場合があり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良とな
って当該トナーに適正な帯１１１［ｆｆｉの正電荷を付
与することが困ＦＪとなり、カブリを発生する場合があ
る。また、当該含有割合が過大のときには、当該特定の
無機微粒子の一部がトナー粒子から遊離した状態で・存
在する場合があり、その結果遊離した特定の無機微粒子
がキャリア粒子に付着転移したり、あるいは現像器の内
壁、現像スリーブ、規制ブレード専に付着滞積し、結局
早期にトナーの摩擦帯電性が不良となって当該トナーに
適正な帯電層の正電荷を付与することが困難となり、カ
ブリ、画像濃度の低下が発生する場合がある。

前記トナーは、バインダー樹脂中に、着色剤、その他の
添加剤が含有されて構成される粒子粉末である。トナー
の平均粒径は、通常５〜２０μ霧程度であることが好ま
しい。その他の添加剤としては、例えば定着性向上剤、
荷ｆｆｌ制御剤、クリーニング性向上剤等を用いること
ができる。

トナーのバインダー樹脂としては、特に限定されず、従
来この種の用途に用いられている樹脂を用いることがで
きる。具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スヂレ
ンーアクリル系共重合体樹脂、ボリースヂレンーブタジ
エン樹脂、ポリエステル樹脂、エボギシ樹脂等を用いる
ことができる。

このうち、１−ナーの帯電性が安定しているものとして
、特にポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重
合体、ポリエステル樹脂を好ましく用いることができる
。

前記ポリスチレン系樹脂を得るために用いることができ
るスチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレン
、０−メチルスチレン、Ｉ−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エヂルスチレン
、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ〜へキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−１−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン
、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等を
挙げることができる。これらの単量体は単独で用いても
よいし、あるいは複数のものを組合Ｖて用いてもよい。

トナーのバインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂
は、多価アルコールと多価力ンレボン酸との縮重合によ
って得られる。

かかる多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレンゲリコール
、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１．４−ブチンジオール等のジオール類、１
．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロへキリン、及び
ビスフェノールΔ、水素添加ビスフェノールＡ１ポリオ
キシエチレン化ビスフエノールＡ、ポリオキシプロピレ
ン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類
、その他の二価のアルコール単ｍ体を挙げることができ
る。

多価カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、レバチ
ン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエ
ステルとリルイン酸の二量体、その他の２価の有機酸単
量体を挙げることができる。

バインダー樹脂に用いるポリエステル樹脂としては、以
上の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官
能以上の多官能性用ｍ体による成分を含有する重合体を
用いることも好適である。

斯かる多官能性用ｍ体である三価以上の多価アルコール
単１体としては、例えばソルビトール、１゜２．３．６
−へキシンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、蔗糖、１゜２．４−ブタントリオール、
１．２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−
メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、１．３．５−１〜リヒドロキシメチルベ
ンゼン、その他を挙げることができる。

三価以上の多価カルボン酸単ｍ体としては、例えば１．
２．４−ベンゼントリカルボン酸、１゜２、・５−ベン
ゼントリカルボン酸、１．２．４−シクロヘキサントリ
カルボン酸、２．５．７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−
ブタントリカルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカル
ボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシルプロパン、テ１−ラ（メチレンカル
ボキシル）メタン、１．２，７．８−オクタンテトラカ
ルボン酸、エンボール三量体酸、及びこれらの酸無水物
その他を挙げることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラ７り、フタロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロー、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、
ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリ
ンイエロー、メチレンブル−クロライド、マラカイトグ
リーンオフサレート、ランプブラック、ローズベンガル
等の染料および顔料等を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、金ｍ鉗
体系染料、アンモニウム塩系化合物、アミノトリフェニ
ルメタン系染料、Ｎ原子含有ポリマ等を用いることがで
きる。

定着性向上剤としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エス
テルおよび脂肪酸エステル系ワックス、高級脂肪酸、高
級アルコール、流動または固形のパラフィンワックス、
アミド系ワックス、多価アルコールエステル、シリコー
ンワニス、脂肪族フロロカーボン等を用いることができ
る。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸
金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、スチレン
微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができる。

本発明に用いる現像剤を構成する樹脂被覆キャリアとし
ては、種々の構成のものを用いることができる。具体的
には、磁性体粒子の表面がシリコーン系樹脂もしくは弗
素系樹脂により処理されてなる樹脂被覆キャリアが好ま
しい。

樹脂被覆キャリアに用いられる化合物としては、例えば
シリコーンワニス、シリコーンゴム、シリコーン樹脂も
しくはこれらの硬化物等のシリコーン系樹脂；例えば弗
化ビニリデン−四弗化エチレン共ｍ合体、テトラフルオ
ロエチレン、メチルメタクリレート−メタクリル！！！
−１，１−ジヒドロキシパーフルオロエチル共用合体、
スチレン−メタクリル酸−１，１，３−トリヒドロキシ
ノ（−フルオロ−〇−プロピル共ｍ合体等の弗素系樹脂
；を用いることが好ましい。以上の物質は単独で用いて
もよいし、あるいは複数種のものを適宜組合せて用いて
もよい。

斯かるシリコーン系樹脂もしくは弗素系樹脂を用いて得
られる樹脂被覆キレリアにおいては、その表面エネルギ
ーが相当小さくなり、その結果トナー物質あるいは正帯
電性無機微粒子のキャリア粒子への転移付着が生じにく
く、キャリアの汚染を相当に抑制することができ、著し
く耐久性の優れた現像剤を得ることが可能となる。

また、シリコーン系樹脂としては、構成単位としてアル
キル基、芳゛香族基等の有機基を有するものが好ましく
、特にメチル基、フェニル基等の有機基を有するものが
好ましい。斯かる有ｉ基を有するシリコーン系樹脂を得
るための化合物の具体例としては、例えばジメチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニ
ルポリシロキリン、これらの変性体等を挙げることがで
きる。特に、メチル基またはフェニル基を有するポリシ
ロキサンは、浸れた負帯電性を有し、これを用いて得ら
れる樹脂被覆キャリアとトナーとを摩擦帯電させたとき
には、１−ナーに良好な正のＩ！ＪｙＡ電荷を付与する
ことかできる。そして、上記有機基において、メチル基
、フェニル基の含有割合を適宜選択することにより、キ
ャリアの被膜の硬度、強靭性、摩擦帯電性等の特性を調
整することが可能であり、従って樹脂被覆キレリアと組
合せて用いるトナーに必要とされる条件が相当程度緩和
され、トナーの選択範囲が広範となる利点がある。

前記シリコーンワニスの市販品としては、例えば、ｒ　
Ｓ　Ｒ２１０月、ｒｓＨ９９７Ｊ、ｒｓＨ９９４Ｊ、ｒ
　Ｓ　Ｒ２２０２Ｊ、ｒ　Ｓ　Ｅ　９１４０Ｊ、ｒｓＨ
６４３Ｊ、ｒ　Ｓ　Ｈ２０４７Ｊ、１°Ｊ　ＣＲ６１０
０Ｊ、ｒ　Ｊ　ＣＲ６１０１Ｊ（以上トーμ・、シリコ
ーン社製）、ｒＫＲ２７１Ｊ、ｒＫＲ２７２Ｊ、ｒＫＲ
２７４Ｊ、ｒＫＲ２１６Ｊ、ｒＫＲ２８０Ｊ、ｒＫＲ２
８２Ｊ、ｒＫＲ２６１Ｊ、ｒＫＲ２６０Ｊ、ｒＫＲ２５
５Ｊ、ｒＫＲ２（３６Ｊ、ｒＫＲ２５１Ｊ　　、　　ｒ
ＫＲ１５５Ｊ　　、　　ｒＫｌｌ　　　１５２Ｊ　　、
ｒＫＲ２１４Ｊ　、ｒＫＲ２２０Ｊ　、「×−４０−１
７１Ｊ　、１’Ｋ　　Ｒ２０１Ｊ　　　、　　［Ｓ　Δ
　−４」　　、　　ｒ　　Ｋ　　Ｒ５２０２Ｊ　　、ｒ
　Ｋ　Ｒ３０９３４、ｒ　Ｅ　Ｃ１００月　（以上信越
化学工業社製）等を挙げることができる。

前記シリコーンゴムの市販品としては、例えば、ｒｓｌ
−１１１１０Ｊ、ｒｓｌ−ｌ　４３２Ｊ　、ｒｓＨ４３
３４、ｒｓＨ７４０Ｊ、ｒｓｌ−１３５ＵＪ、ｒｓＩ−
１７５ＵＪ、ｒｓｌ−（８４１ｔＪＪ　　、　　ｒｓＨ
１１２５ＵＪ　　、　　ｒ　　Ｓ　　Ｈ１Ｇ（１３Ｕ　
　ＪｒｓＨ６６５ＵＪ、ｒｓＥ９５５ＵＪ、ｒｓＨ５０
２ＵＪｒＳＲＸ−４４０１ＪＪ　　（以上、トーμ・シ
リコーン社製）等を挙げることができる。

キャリアの被覆層を形成するだめのフッ素系樹脂として
は、フッ素原子が含まれている樹脂であれば特に限定さ
れないが、例えば下記−服代■または■で示される単量
体を重合してなる重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化
エチレン共重合体等を好ましく用いることができる。

一服代■ Ｒ＋＋ 一般式■ （式中、Ｒ１１及び１文１２は、それぞれ水素原子また
はメチル基を表し、ｎ、ｐｔよ、それぞれ１〜８の整数
を表し、稲、（１は、それぞ４’Ｌ　１〜１９の整数を
表す。） 上記−服代■または■で示さ１するＩｔｉｆｆ１体のう
ち、特に摩擦帯電性の点において下記一般弐〇またｔま
■で示される単ｍ体が好まししλ。

−服代■ ｆ１３ ｃｌ−１２＝ｃ ＣＯＯＣＨ２Ｃ＋、”２ｒ＋１ ・・服代〇 ＣＨ’２＝Ｃ ＣＯＯＣ１−１２（ＣＦ２　）　ｓ　Ｈ（式中、Ｆ＜１
３及び１＜１４は、それぞれ水素原子またはメチル基を
表し、ｒは、１または２を表し、Ｓは、２〜４の整数を
表づ。） また、前記−飲代■または■で示される単量体のうち、
特に、メタクリル酸−１，１−ジヒドロパーフルオロエ
チル、メタクリルａ−ｉ、１．３−１〜リヒドロパーフ
ルＡロー１）−プロピル等を好ましく用いることができ
る。

また、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体を
用いる場合においては、これらの共重合モル比が７５：
２５〜９５：５の範囲内にあるものが好ましく、特に７
５：２５〜８７．５　：　１２．５の範囲内にあるもの
が好ましい。このような範囲内のものを用いることによ
り、被覆層の形成に用いられる被覆液の調製においては
溶剤に容易に可溶となって当該被覆液の調製が容易とな
り、また得られる被覆層の数域的強度が大ぎくて耐久性
の優れた樹脂被覆主１１リアを得ることが可能どなる。

フッ素系樹脂の具体的物質例としては以下の構造式で示
されるものを挙げることかできるが、これらに限定され
るものではない。なお、下記構造式中、ｎは１以上の整
数を表す。

例示重合体（１） ＣＨ。

「 一＋ＣＨ１−〇＋− １パ Ｃ００ＣＨ，ＣＦ。

例示重合体（２ン ＣＨ。

Ｃ００ＣＲ，ＣＦ、ＣＦ。

例示重合体（３） 例示重合体（４ン ＣＨ。

Ｃ００ＣＨ，＜ＣＦ、）、Ｈ 例示重合体（５） 例示重合体（６） ＣＨ。

Ｃ００ＣＨｔ（ＣＦｚ）ｉｃＦｓ 例示重合体（７） ＣＨ。

Ｃ００Ｃ）（２（ＣＦ２）、Ｈ 例示重合体（８） ＣＯＯＣＲ，（ＣＦ、）、ＣＦ、　　　Ｃ００ＣＲ。

特にフッ素系樹脂被覆キ１！リアを用いた場合、トナー
を正帯電μしめる効果が大きくキャリアの汚染の要因と
なる荷電制御剤をトナーに含有せしめなくともよいので
著しく高耐久性の高い現像剤とリーることができる。

キャリアを構成する磁性体粒子としては、磁場によって
その方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フエライＩ・
、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト
等の強磁性を示づ金属もしくは合金まｌζはこれらの元
素を含む化合物等によりなる粒子を用いることができ、
特にキャリア飛散を発生しないフェライト粒子が好まし
い。

樹脂被覆４：１１リアの製造方法としては、特に限定さ
れないが、例えば被覆成分ざらには必要に応じて用いら
れる硬化剤等を溶剤に溶解してなる塗布液を磁性体粒子
の表面に塗布し、その後加熱して乾燥さけて溶剤を揮発
除去し、必要に応じて塗布層を熱硬化させることににっ
て製造することができる。

塗布方法としては、特に限定されないが、例えば塗布液
中に磁性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、塗布液を磁性
体粒子に噴霧するスプレィ法、流動エアーにより磁性体
粒子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に塗布液を
噴霧する流動化ベツド法等を用いることができる。

上記塗布液の溶剤としては、例えばトルエン、キシレン
、アセ１−ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、高級アルコールあるいはこれらの混合
溶剤等を用いることができる。

キャリアの平均粒径は、２０〜２００μｍであることが
好ましく、特に４０〜１５０μｍであることが好ましい
。キャリアの平均粒径が過小のときには、キャリアが静
電潜像に付着して定着画像・を構成するいわゆるキャリ
ア付着現象が発生し、その結果画像が不鮮明となる場合
があり、一方キャリアの平均粒径が過大のときには画像
ムラが発生する場合がある。なお、キャリアの平均粒径
（重］）は、［マイクロ］・ラック」　（日機装社製）
を用いて測定された値である。

本発明の現像剤を用いた画像形成において、好ましく用
いられる８磯感光体は泗えばアルミニウム、ステンレス
等よりなる導電性支持体上に有機化合物Ｊ：りなる光導
電性半導体を樹脂バインダ中に分散含有さＶた感光層を
積層して構成される。

前記感光層としては、例えばアンスアンスロン系化合物
、ペリレン系誘導体、ビスアゾ系化合物、フタロシアニ
ン系化合物等の可視光を吸収して荷゛電キャリアを発生
するキャリア発生物質をスチレンーメチルメタクリレー
ト共重合体、ポリカーボネー１〜樹脂、シリコーン樹脂
等のバインダ樹脂に分散含有せしめたキャリア発生層と
、例えばオキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン
誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、メチルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘
導体等のキャリア発生層において発生したキレリアを輸
送するキレリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層
とを組み合わせてなる機能分離型の感光層を用いること
が解像度の向上のために好しい。

次に本発明の現像剤を用いた画像形成工程を説明り”る
。

第１図に本発明の現像剤を用いた画像形成を遂行するた
めに好適に用いることができる画像形成装置の−・例を
爪刃。

１０は静電潜像を形成するための有機感光体であり、こ
の有機感光体１０は回転ドラム状の形態を有している。

この有償感光体１０の周囲には、その回転方向上流側か
ら下流側に向って、順に、コロナ帯電器１、露光光学系
２、磁気ブラシ３、静電転写器４、分Ｉｌ！ｉ器５、ブ
レード式クリーニング器６が配置されている。

以上の装置においては、コロナ帯電器１により有機感光
体１０の被現像面が−様な電位に帯電され、次いで露光
光学系２により像様露光されて有機感光体１０の被現像
面に原稿に対応した静電潜像が形成される。そして現像
器３により上記静電潜像が現像されて原稿に対応したト
ナー画像が形成される。有機感光体１０のトナー画像は
ｆｆ？ｌ？！！転写器４により転写紙８に静電転写され
、そして転写紙８上の１・す−画像は熱ローラ定着器７
により加熱定着されて定着画像が形成される。一方、静
電転写器４を通過した有機感光体１０は、ブレード式ク
リーニング器６によりその表面が摺擦されることにより
表面に残留していた１〜ナーが掻取られてもとの清浄な
表面とされたうえ、再びコロナ帯電器１による帯電工程
に付されることとなる。

［具体的実施例］ 以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子Ａ（本発明用） その構成単位として、下記に示すアンモニウム塩を官能
基として有するポリシロキサンをキシレンに溶解して、
処理液をＫ４製した。

（×は整数） 次に、シリカ微粒子「ノノエ（」ジル２００Ｊ　　（日
本アエロジル社製）をミキ１ナーに入れ、このシリカ微
粒子に対して、上記のポリシロキリンが５重量％となる
ような割合で噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹
拌しながら温１文２００℃にて５時間間にわたり溶剤で
あるキシレンを除去し、これによりアンモニウム塩を官
ｒｌＩ　Ｗとして有するポリシロキサンを表面処理して
なる無ｔ１微粒子を得た。

これを「無機微粒子Ａ」とする。この無機微粒子Ａは、
１次粒子の平均粒径が１２１１１μ、ＢＥＴ法による比
表面積が１１５ｍ’／（＋であった。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用） その構成単位として、下記に示ずアンモニウム塩を官能
基として有するポリシロキサンをキシレンに溶解して、
処理液をＫ１１ｌ製した。

ＣＨコ　　　　　　　（ｙは整数） 次にシリカ微粒子［アエロジル３００Ｊ　　（日本アエ
ロジル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対
して、上記ポリシロキサンが１７！！量％となるような
割合で噴霧したほかは、無機微粒子への製造と同様に処
理して表面処理無機微粒子を得た。これを「無償微粒子
Ｂ」とする。この無機微粒子Ｂは、１次粒子の平均粒径
が７−μ、ＢＥＴ法による比表面積が１２６ｆ／　Ｑで
あった。

（３）無機微粒子Ｃ（本発明用） 下記に示すアンモニウム塩を官能基として有するポリシ
ロキサンをキシレンに溶解して、処理液を調製した。

ＣＨコ　　　　　（Ｚは整数） 次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本ア
エロジル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に
対して、上記のポリシロキサンが１０ｆｆｉ量％となる
ような割合で噴霧したほかは、無機微粒子Ａの！ｌＪ造
と同様に処理して表面処理無機微粒子を得た。これを「
無機微粒子Ｃ」とする。この無機微粒子Ｃは、１次粒子
の平均粒径が１２ｎ＋μ、ＢＥＴ法による比表面積が９
３１／Ｑであった。

（４）無機微粒子Ｄ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を１００℃に加熱した密閑型ヘンシェルミキサ
ーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シ
リコーンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶
液（粘度ｔ２００ｃｐｓ　、アミノ当ｆｆ１３５００）
を、当該アミノ基含有シリコーンオイルが２．０重Ｍ％
となるような割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次
いで温度１５０℃で乾燥し、当該アミノ基含有シリコー
ンオイルにより表面が処理された比較用の無機微粒子を
得た。これを「無機微粒子ＤＪとする。

（５）無機微粒子Ｅ（比較用） シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）を７０　’Ｃに加熱した密閉型ヘンシエルミキ
→ノーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含
有シランカッシリング剤であるγ−アミノブロピルトリ
エｌ−＝１ニジシランをアルコール解した溶液を、当該
アミノ基含有シランカップリング剤が５．Ｏｌｌｉ％と
なるＪ：うな割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次
いで温度１２０℃で乾燥し、当該アミン基含有シランカ
ップリング剤により表面が処理された比較用の無機微粒
子を得た。

これを「無機微粒子Ｅ」とする。

（キャリアの製造） （１）主１１リノ’ＣＩ シリコーンワニスｒＳＲ−２１０１Ｊ　　（ｌヘーμ・
シリコーン社製）８重母部を、流動化ベツド装置を用い
て、球形の銅−亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製）の
１００重量部にスプレィ塗布し、さらに２００℃で５時
間にわたり熱処理して焼結し、次いで凝集物を篩分けし
、シリコーンワニスの焼結物よりなる被覆層を有してな
るキレリアを製造した。

これを［キャリアＣＩＪとする。このキャリアＣ１は、
平均粒径が１（）２μｍである。

（２）キャリアＣ２ キャリアＣ１の製造にＪ３いて、シリコーンゴム［ＳＩ
−！　−　２０４７Ｊ　　（　＋−−レ・シリコーン社
製）５重量部と、過酸化ベンゾイル０．０５ｆｆ！ｆｆ
ｉ部と、球形の銅−亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製
）１００重量部とを用いたほかは同様に処理して、シリ
コーンゴムの焼結物よりなる被覆層を有してなるキャリ
アを製造した。これを「キ１！リアＣ２Ｊとする。この
キ１１リア０２は、平均粒径が８１μｍである。

（３）キャリアＣ３ フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体ｒＶＴ−
　１００Ｊ　（共重合モル比＝．８０：２０、固有粘度
−０．９５ｄｆ　／（＋　、ダイキン工業社製）６Ｇと
、メタクリル酸メチル共重合体［アクリベットＭＦＪ　
　（三菱レーヨン社＠）６ｇとを、アセトンとメチルエ
チルケトンとの混合溶媒（混合体積比−１　：　１　）
　　５００ｄ中に溶解して被覆液を調製し、この被覆液
を、流動化ベツド装置を用いて、球形の銅−亜鉛フェラ
イト粒子Ｊ：りなる磁性体粒子１ｋｇに塗布処理し、ざ
らに２００℃で５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物
を篩分ｌプして、厚さが約２μｍの被覆層を右してなる
キャリアを製造した。

これを［キ１アリアＣ３Ｊとりる。このキ・ｉ−リアＣ
３は、平均粒径が８２μｍであった。

（４）キャリアＣ４ （ｎは整数を褒す．） 上記１合体の１５ａをアセトンとメチルエチルケｈンと
の混合溶媒（混合体積比−１：１）５００１ｇ中に溶解
して被覆液を調製し、この被覆液を、流動化ベツド装置
を用いて、球形の銅−亜鉛フェライト粒子Ｊ：りなる磁
性体粒子１１（ｇに塗布処理し、さらに２００℃で５時
間にねｌこり熱処理し、次いで凝集物を篩分りして、被
覆層を有してなるキャリアを製造した。これを［キャリ
アＣ４Ｊとする。

このキャリアＣ４は、平均粒径が８０μ蹟である。

（　５　）　４−トリアＣ５（比較用）樹脂被覆をしな
い球形フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ　　（日本鉄粉工
業社製）をキャリアＣ５とする。平均粒径は１０５μｍ
である。

（トナーの製造） （１）１ヘナー１ ポリスチレン−１１−ブチルアクリレ−１へ共重合体（
共重合ｆ（！量比＝８２：１８）の１００重量部と、カ
ーボンブラック「＃３０Ｊ　　（三菱化成工業社製）の
５重量部と、荷電制御剤「ニグロシンＳｏｌ（オリエン
ト化学社製）の２１ｆｆｉ部とポリオレフィン［ビスコ
ール６ＧＯＰＪ　　（三菱化成工業社製）３ｍｍ部を■
型ブレンダーにより混合した後、二本ロールにより熔Ｆ
ＩＡｉ練し、その後冷却し、ハンマーミルにより粗粉砕
し、さらにジェットミルにより微粉砕し、次いで風力分
級機により分級して、平均粒径が１１．０μｍのトナー
を得た。これを「トナー１」と覆る。

（２）トナー２ テレフタル酸、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（／Ｉ−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリ
メリット１１！（モル比、０．７：　１　：　　０．３
）をジブヂルルスズＡキリイド触媒にて２００℃で反応
せしめることによって冑られたポリエステル樹脂１００
１１部とカーボンブラック「モーガルＬ」（キャボッｉ
・社製＞１１０ｆｆ１部とポリオレフィン「ビスコール
６６０１）Ｊ３ｍｍ部の組成物を用いた他はトナー１と
同様にして平均粒径１１゜１μｍの「トナー２」をｌη
た。

（現像剤の製造） 上記１〜ブー１の５０ｆｆｌｆｆ１部に、前記無機微粒
子Ａの０．５重ω部を加え、これらをヘンシェルミキサ
ーにより混合することにＪこり、トナー粒子の表面に無
機微粒子を付着させて保持させ、これらにさらに前記主
１１リアＣ１の９５０重量部を混合し、もって２成分系
現像剤である本発明の静電潜像現像剤を得た。これを「
現像剤１」とする。同様にして第１表の構成で現像剤２
．３．４及び比較現像剤１．２及び３を作成した。

第１表 （実写デス１−） 〈高温高湿環境条件下にＪハノる実写テスト〉負の静電
潜像を形成するための有償感光体と、接触型磁気ブラシ
現像器と、ウレタンゴムよりなるクリーニングブレード
を有してなるクリーニング器とを具えてなる電子写真複
写ｎｒＵ−Ｂｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（小西六写真工
業社製）の改造機により、温度３０℃、相対湿度８０％
の高温高湿環境条件下において、上記現像剤１〜４及び
比較現像剤１〜３を用いて５０００コピーごとに５時間
の休止を行ないながら１部万回にわたり複写画像を形成
りる実写テストを行い、下記の項目についてそれぞれ評
価した。結果を後述の第２表に示す。

なお、上記有橢感光体は、キャリア発生物質としてアン
トアン１−ロン系顔料を用い、キャリア輸送物質として
カルバゾール誘導体を用いて形成された負帯電性２ＦＪ
構造の感光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性
支持体上に積層して構成されたものである。

そして、有償感光体の帯電時における表面電位（層高電
位）は−７００Ｖ、現像空間にお【プる感光体と現像ス
リーブどの間隙（Ｄｓｄ＞は０．４２ｍｍ　。

規制ブレードの先端と現像スリーブとの間の距離（Ｈｃ
ｕｔ）は０．４０ｍｍ　Ｓ１１石体は固定型で現象スリ
ーブの表面にお１ノるｔｉｌｌ東密度は８００ガウス、
現像スリーブに印加するバイアス電圧は直流電圧で−１
５０Ｖである。

■カブリ 「υクラデンジ１−メーター」　（小西六写真工業社製
）を用いて、原稿ｒＡ度が０．０の白地部分の複写画像
に対す゛る相対温度を測定して判定した。なＪ３白地反
射′ａ度を０．０とした。評価は、相対温度が０．０１
未満の場合をｒＯＪとし、０．０１以上で０．０３未満
の場合を「△」とし、０，０３以上の場合をｒＸＪとし
た。

■帯電立ら上がり ５０００コピーごとの休止後の複写画像について０項の
かぶりでもって評価した。

０画質 複写画像を、鮮明性の観点から目視により判定した。評
価は、不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干
不良ではあるが実用レベルにある場合を「△」、良好で
ある場合を「○」とした。

■トナー飛散 複写（店内Ｊ３よび複写画像を目視によりＩＩ察し、ト
ノ゛−飛敗がほとんど認められず良好である場合を「○
」、１〜ナ一飛敗が若干認められるが実用レベルにある
場合を「△Ｊ、ｌ−ナー飛散が多く認められ実用的には
問題のある場合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドににリフリーニングされた直後の感光体の表面を目視
により観察し、当該感光体の表面へのト」着物及び傷の
有無により判定した。評価は、付着物もしくは１０がほ
とんど認められず良好である場合を「○Ｊ、ｆζ１着物
もしくは傷が若干認められるが実用レベルにある場合を
「Δ」、付着物もしくは瀾が多く認められ実用的には問
題のある場合を「×」とした。

■現像剤の耐久性 鮮明な両ｆｇ１の１ｉｒられる複写枚数でもって示した
。

■掃き目おにび画像流れ 画像に現れる線状の濃淡差を「１視により判定し、評価
は、良好である場合を［○］、若干不良である場合を「
Δ」、不良な乙のを［Ｘ」とした。

０階調性 原稿の画像濃度がそれぞれ０．０．　０．１．　０．２
゜０．３．０．４．０．５．０．６．０．７．　１．０
．　１．２５の１０段階のヂレートを作成して複写し、
１０万回後の画像において何段階の階調性を有するかに
よって示した。

■解像度 ＪＩＳ　　Ｚ　　４９１Ｇに倣い、ブレイドとして１ｍ
ｍ当り等間隔の横線を４．０本、５．０本、６．３本、
８．０本段番）たヂｔｐ−）−を使用し、横線の判別で
きるブレイドを解像度として表示した。

第２表の結果から６理解されるように、高温高湿な環境
条ｆｌ下にＪ３いてｂ本発明の現像剤１〜４によれば、
トナーの摩擦帯電性および流動性が良好であり、従って
現像工程においては、磁気ブラシ現象法により有機感光
体に形成された負の静電潜像をかぶりやｉ・ナー飛散を
伴わずに良好に現像器ることができ、さらに体止侵にお
いても帯電室ら、にがりが良好でかぶりを発生せず、ま
たクリーニングエ稈においては、簡単な構造のクリーニ
ングブレードにＪこり良好にクリーニングすることがで
き、これらの結果カブリやトナー飛散のない鮮明な画質
で、しかも長期間に回る使用においても鮮明な画像の得
られる耐久性の良好な現像剤である。

さらに本発明の現像剤１〜／Ｉによれば、撞き目ヤ）画
１象流れの発生がなく、階調性や解像度にも優れ、長期
間に亘り安定で優れた画像が得られる。

また本発明の現像剤３．４を用いて、さらに５万回、ｉ
ｔ　１５万回の耐久テストを行なったが、かぶりが発生
Ｖず、特に高耐久性の現像剤であり、その他の特性につ
いても良好であった。

これに対して、比較現像剤１によれば、アミノ基含有シ
リコーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微
粒子りを用いているため、ｌ−ナーの摩擦帯電性が劣り
、その結果休止後のカブリが多くしかも耐久性が低く、
早期に不鮮明な画像となる。

また、比較現像剤２によれば、アミノ基含有シランカッ
プリング剤により表面が処理された比較用の無機微粒子
［を用いているため、当該無機微粒子の表面をアミノ基
含有シランカップリング剤により完全に覆うことが困難
であり、そのため態様微粒子の負帯電性サイ１〜および
親水性サイ１−が残存し、その結果トナーのＩ！Ｊｌｌ
！帯電性が不良となり、結局カブリが多くしかも不鮮明
な画像となる。

また、比較現像剤１．２を用いた場合、画像に痛き目や
画像流れの発生があり、さらに本発明の現象剤に比べて
、階調性や解＠度も劣っている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像剤を用いた画像形成を遂行するた
めに好適に用いることができる画像形成装置の一例を示
り゛断面図である。 １・・・コロナ帯電器　　　２・・・露光光学系３・・
・磁気ブラシ現像器　４・・・静電転写器５・・・分離
器　６・・・ブレード式クリーニング器７・・・熱ロー
ラ定着器　　８・・・転写紙１０・・・有機感光体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキ
   サンを表面処理してなる無機微粒子とトナー粒子と樹脂
   被覆キャリアを混合してなることを特徴とする静電潜像
   現像剤。
2. （２）前記無機微粒子がシリカであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤。