JPH01113495A - 濃縮潤滑用組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は潤滑用組成物に使用できる濃縮物に関し、特に
、自動車およびトランク用のクランク室潤滑剤であって
、潤滑剤組成物中の他の成分の機能を妨害することなく
、使用中における潤滑剤の酸化を抑制するかあるいは防
止するのに十分な量の銅を含む潤滑剤に関する。
、自動車およびトランク用のクランク室潤滑剤であって
、潤滑剤組成物中の他の成分の機能を妨害することなく
、使用中における潤滑剤の酸化を抑制するかあるいは防
止するのに十分な量の銅を含む潤滑剤に関する。
現在、潤滑剤、特に自動車およびトラックの内燃機関の
クランク室潤滑剤として用いられる潤滑剤の効率および
有効寿命の改良が大いに要望されている。油資源に限り
があることおよび原油の価格が急速に増加していること
により、油ベースの製品のより長い有効寿命を得纂よう
にしなければならな(なっている。
クランク室潤滑剤として用いられる潤滑剤の効率および
有効寿命の改良が大いに要望されている。油資源に限り
があることおよび原油の価格が急速に増加していること
により、油ベースの製品のより長い有効寿命を得纂よう
にしなければならな(なっている。
潤滑用組成物の寿命を実費的の短くしている因子の1つ
は油成分の酸化である。酸化の結果、潤滑剤の酸性度が
増し、エンジン部分のより大きな腐食および好ましくな
い粘度増加を生じ、潤滑性能が低下する。
は油成分の酸化である。酸化の結果、潤滑剤の酸性度が
増し、エンジン部分のより大きな腐食および好ましくな
い粘度増加を生じ、潤滑性能が低下する。
高品質油自体は酸化に対して比較的抵抗性があるが、内
燃機関中に必然的に存在する鉄のような汚染物質および
マグネシウムおよびカルシウム清浄剤ならびにポリイソ
ブテニルコハク酸/ポリアミンまたはポリエステル分散
剤のような通常の潤滑油添加剤は酸化過程を非常に促進
するという好・ましくない作用があり、このため酸化が
潤滑剤寿命低下の主因の1つとなるほどである。その上
、高品質油を生産する油田が固渇して来るので、より低
い品質の潤滑油ベース原料(basestocks)を
利用する必要性が高まっている。
燃機関中に必然的に存在する鉄のような汚染物質および
マグネシウムおよびカルシウム清浄剤ならびにポリイソ
ブテニルコハク酸/ポリアミンまたはポリエステル分散
剤のような通常の潤滑油添加剤は酸化過程を非常に促進
するという好・ましくない作用があり、このため酸化が
潤滑剤寿命低下の主因の1つとなるほどである。その上
、高品質油を生産する油田が固渇して来るので、より低
い品質の潤滑油ベース原料(basestocks)を
利用する必要性が高まっている。
従って、酸化の有効な防止または抑制は潤滑剤組成物の
最大の寿命を得るのに重要であり、また油消費を少なく
するためおよび使用済み油の大量投棄から生じる環境打
撃を少なくするために、油交換の間隔をより長くしたい
という要望が高まっているのでさらに重要になって来た
。
最大の寿命を得るのに重要であり、また油消費を少なく
するためおよび使用済み油の大量投棄から生じる環境打
撃を少なくするために、油交換の間隔をより長くしたい
という要望が高まっているのでさらに重要になって来た
。
ある種の化合物は、潤滑用組成物中に添加した際酸化を
防止または抑制することが既に知られている。例えば、
障害フェノール(hinderedphenols )
および硫化フェノール(5ulphurisedphe
nols )はこの目的に用いられており、本来抗摩耗
剤であるジチオ燐酸ジアルキル亜鉛も酸化防止活性を与
える。公知の酸化防止剤は所望の効果を得るため典型的
に多量に用いられていて、組成物の原価を高くしまたジ
チオ燐酸ジアルキル亜鉛・の場合には油中に好ましくな
い高レベルの燐を生じる。かかる多量を用いても、組成
物が酸化促進剤となり得る他の添加剤を含む場合には十
分な酸化防止性能が得られない、その上、最近の潤滑剤
はおのおのが特別な目的を果たす種々の添加剤の−5複
雑な混合物である0例えば、組成物が用いられている機
関を保護し且つその効率を増加するため、潤滑剤は1種
以上の粘度調節剤、清浄剤、分散剤、制酸剤(an24
cids ) 、防食剤、防錆剤および抗摩耗剤を含ん
でいてもよい、有利な酸化防止剤は、他の添加剤の機能
を妨害せず且つ好ましくない汚染物質を与えることなく
、潤滑剤の酸化を抑制するものでなければならない、酸
化の抑制による潤滑剤の寿命延長は、機関の損傷を伴っ
たりあるいは腐食または摩耗を増加させたりしたのでは
明らかに価値がない。
防止または抑制することが既に知られている。例えば、
障害フェノール(hinderedphenols )
および硫化フェノール(5ulphurisedphe
nols )はこの目的に用いられており、本来抗摩耗
剤であるジチオ燐酸ジアルキル亜鉛も酸化防止活性を与
える。公知の酸化防止剤は所望の効果を得るため典型的
に多量に用いられていて、組成物の原価を高くしまたジ
チオ燐酸ジアルキル亜鉛・の場合には油中に好ましくな
い高レベルの燐を生じる。かかる多量を用いても、組成
物が酸化促進剤となり得る他の添加剤を含む場合には十
分な酸化防止性能が得られない、その上、最近の潤滑剤
はおのおのが特別な目的を果たす種々の添加剤の−5複
雑な混合物である0例えば、組成物が用いられている機
関を保護し且つその効率を増加するため、潤滑剤は1種
以上の粘度調節剤、清浄剤、分散剤、制酸剤(an24
cids ) 、防食剤、防錆剤および抗摩耗剤を含ん
でいてもよい、有利な酸化防止剤は、他の添加剤の機能
を妨害せず且つ好ましくない汚染物質を与えることなく
、潤滑剤の酸化を抑制するものでなければならない、酸
化の抑制による潤滑剤の寿命延長は、機関の損傷を伴っ
たりあるいは腐食または摩耗を増加させたりしたのでは
明らかに価値がない。
本発明によれば、潤滑剤組成物用のtM縮物中に特定の
濃度範囲内の油溶性銅化合物を添加することにより、分
散剤や抗摩耗性添加剤の性能に悪影響を与えずに、分散
剤および抗摩耗性添加剤を含、む潤滑剤組成物の酸化を
防止または抑制することができる。
濃度範囲内の油溶性銅化合物を添加することにより、分
散剤や抗摩耗性添加剤の性能に悪影響を与えずに、分散
剤および抗摩耗性添加剤を含、む潤滑剤組成物の酸化を
防止または抑制することができる。
本発明は、その好ましい面によれば、潤滑油と、1種以
上の無灰分スラッジ分散剤および(または)粘度指数改
良用重合体分散剤と、極圧および抗摩耗剤としての1種
以上のジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛と、全組成物に
対して約5〜約500重量pp−の銅の量で存在する油
溶性銅化合物とを含むことから成る濃縮物を提供する。
上の無灰分スラッジ分散剤および(または)粘度指数改
良用重合体分散剤と、極圧および抗摩耗剤としての1種
以上のジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛と、全組成物に
対して約5〜約500重量pp−の銅の量で存在する油
溶性銅化合物とを含むことから成る濃縮物を提供する。
本発明の特に好ましい実施態様においては、濃縮物は、
過剰塩基性の(overbased )カルシウムまた
はマグネシウムのスルホン酸塩またはフェネートのよう
な、制酸剤及び防錆剤として作用する1種以上の過剰塩
基性添加剤をも含む、゛本発明の利益を得るには銅化合
物の使用量が臨界的である。過度に低い濃度では酸化防
止効果が十分に発揮されない、過度に高濃度では、抗摩
耗性添加剤の性能の妨害が起こり得、カムシャフトやり
フタ−のような高応力点に顕著な摩耗の増加が見られ得
る。一般に、使用される銅の添加量は潤滑剤組成物中約
5〜約500重量ppm 、好ましくはlO〜200p
pm、例えば60〜約200ppmの銅の銅濃度を与え
るような量である。上記範囲内の銅化合物の使用量はま
た、好ましくは燐濃度とじて示されるジチオ燐酸ジヒド
ロカルビル亜鉛の量と相間々係がある。
過剰塩基性の(overbased )カルシウムまた
はマグネシウムのスルホン酸塩またはフェネートのよう
な、制酸剤及び防錆剤として作用する1種以上の過剰塩
基性添加剤をも含む、゛本発明の利益を得るには銅化合
物の使用量が臨界的である。過度に低い濃度では酸化防
止効果が十分に発揮されない、過度に高濃度では、抗摩
耗性添加剤の性能の妨害が起こり得、カムシャフトやり
フタ−のような高応力点に顕著な摩耗の増加が見られ得
る。一般に、使用される銅の添加量は潤滑剤組成物中約
5〜約500重量ppm 、好ましくはlO〜200p
pm、例えば60〜約200ppmの銅の銅濃度を与え
るような量である。上記範囲内の銅化合物の使用量はま
た、好ましくは燐濃度とじて示されるジチオ燐酸ジヒド
ロカルビル亜鉛の量と相間々係がある。
潤滑用組成物中における油溶性銅化合物の酸化防止剤と
して機能する能力は驚異的なものである。
して機能する能力は驚異的なものである。
銅は多くの場合、酸化荷進剤または酸化触媒として作用
することが知れらている。その上、コバルトおよびクロ
ムのような銅と密接な関係のある金属は有効な潤滑剤用
酸化防止剤ではない。
することが知れらている。その上、コバルトおよびクロ
ムのような銅と密接な関係のある金属は有効な潤滑剤用
酸化防止剤ではない。
また、銅化合物は、ジチオ燐酸ジアルキル亜鉛およびカ
ルシウムまたはマグネシウムを含有する過塩基性添加剤
のような他の金属化合物を含む組放物中では、金属成分
の相互交換によりこれら金属化合物を不活性化すると期
待されるので、かかる組成物中で銅化合物が有効に機能
することは驚くべきことである。
ルシウムまたはマグネシウムを含有する過塩基性添加剤
のような他の金属化合物を含む組放物中では、金属成分
の相互交換によりこれら金属化合物を不活性化すると期
待されるので、かかる組成物中で銅化合物が有効に機能
することは驚くべきことである。
本発明のfI酸化防止剤は安価であり且つ低濃度・で有
効であるめで、生成物の価格は実質的に上がらない、得
られる結果は、高価で且つより高濃度で用いられる従来
使用の酸化防止剤の場合に得られる結果よりしばしば良
好である。銅化合物は、上記使用量では、潤滑剤組成物
中の他の成分の性能を妨害することがなく、多(の場合
、ZDDPに加えて銅化合物が唯一の酸化防止剤である
とき完全に満足な結果が得られる。fI化合物は、必要
な量の一部または全部を補助的な酸化防止剤で置き換え
るようにして利用し得る。かくして、特に苛酷な条件下
では、補助的な通常の酸化防止剤の添加が望ましいこと
があり得る。しかし、補助的な酸化防止剤の所要量は少
なく、銅化合物が無い場合の所要量より逼かに少量であ
る。
効であるめで、生成物の価格は実質的に上がらない、得
られる結果は、高価で且つより高濃度で用いられる従来
使用の酸化防止剤の場合に得られる結果よりしばしば良
好である。銅化合物は、上記使用量では、潤滑剤組成物
中の他の成分の性能を妨害することがなく、多(の場合
、ZDDPに加えて銅化合物が唯一の酸化防止剤である
とき完全に満足な結果が得られる。fI化合物は、必要
な量の一部または全部を補助的な酸化防止剤で置き換え
るようにして利用し得る。かくして、特に苛酷な条件下
では、補助的な通常の酸化防止剤の添加が望ましいこと
があり得る。しかし、補助的な酸化防止剤の所要量は少
なく、銅化合物が無い場合の所要量より逼かに少量であ
る。
潤滑剤組成物中への銅化合物の添加に関しては“すでに
別個の参考文献があるが、これらの文献はいずれも本発
明の組成物を開示してはいない。
別個の参考文献があるが、これらの文献はいずれも本発
明の組成物を開示してはいない。
米国特許第2.343,756号および同第2.356
.662号明細書には硫黄化合物と共に銅化合物を潤滑
油に添加することを開示して−いる。
.662号明細書には硫黄化合物と共に銅化合物を潤滑
油に添加することを開示して−いる。
、米国特許第2.552,580号明細書には、好まし
くない高い硫酸化灰分含量をもたらす、比較的高濃度の
チオti4酸第−銅を潤滑剤組成物中に添加することが
記載されている。米国特許第3.346.493号明細
書には、潤滑剤組成物中の清浄剤としての多種の重合体
アミン−金属反応剤の使用が記載されている。金属が銅
であり且つ組成物がジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛を
含む、上記の2つの別個の例では、銅の使用量が本発明
の範囲外にあるか、あるいは油溶性銅化合物を分散剤と
錯化させねばならない、米国特許第3.652.616
号明細書は潤滑剤組成物へ添加するための多種の重合体
アミン−金属反応剤を開示している。米国特許第4.1
22,033号明細書は全遷移金属化合物群を潤滑剤用
添加剤として開示している。 −これらの参考文献の
いずれも、ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛および無灰
分スラッジ分散剤または粘度指数改良用重合体分散剤と
共に5〜500ppmの範囲の、それ自体油溶性である
銅化合物の使用を開示していない、これらの参考文献は
いす、れも、分散剤との錯化形の銅かあるいは錯化さh
ていない銅を1〜200ppmの好ましい範囲で含むか
かる組成物を教示していない。また、良好な抗摩耗性を
与えながら酸化を防止するかかる組成物の能力を開示し
ているものはなく、また、かかる組成物がその酸化防止
性を損わずに過剰塩基性添加剤を含有し得ることも開示
されていない。
くない高い硫酸化灰分含量をもたらす、比較的高濃度の
チオti4酸第−銅を潤滑剤組成物中に添加することが
記載されている。米国特許第3.346.493号明細
書には、潤滑剤組成物中の清浄剤としての多種の重合体
アミン−金属反応剤の使用が記載されている。金属が銅
であり且つ組成物がジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛を
含む、上記の2つの別個の例では、銅の使用量が本発明
の範囲外にあるか、あるいは油溶性銅化合物を分散剤と
錯化させねばならない、米国特許第3.652.616
号明細書は潤滑剤組成物へ添加するための多種の重合体
アミン−金属反応剤を開示している。米国特許第4.1
22,033号明細書は全遷移金属化合物群を潤滑剤用
添加剤として開示している。 −これらの参考文献の
いずれも、ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛および無灰
分スラッジ分散剤または粘度指数改良用重合体分散剤と
共に5〜500ppmの範囲の、それ自体油溶性である
銅化合物の使用を開示していない、これらの参考文献は
いす、れも、分散剤との錯化形の銅かあるいは錯化さh
ていない銅を1〜200ppmの好ましい範囲で含むか
かる組成物を教示していない。また、良好な抗摩耗性を
与えながら酸化を防止するかかる組成物の能力を開示し
ているものはなく、また、かかる組成物がその酸化防止
性を損わずに過剰塩基性添加剤を含有し得ることも開示
されていない。
−1,。
従って、本発明は、(a)下記(a−1)及び/又は(
a−2)の分散剤 (a−1)下記(i)〜(iii )から選ばれる無灰
分窒素又はエステル含有分散剤10〜60重量%、(i
)長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水
物の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン、エステ
ル及びこれらの混合物、(ii )ポリアミンが直接結
合している脂肪族長鎖炭化水素、 (iii )長鎖炭化水素置換フェノール1モルを1〜
2.5モルのホルムアルデヒド及び0.5〜2モルのポ
リアルキレンポリアミンと縮合させて得られるマンニン
ヒ縮合生成物(但し、上記長鎖炭化水素基は炭素数2〜
5のモノオレフィンの余すマーであり、該ポリマーは7
00〜5000の分子量を有する。) (a−2)下記(i)〜(iii )から選ばれる窒素
又はエステル含有粘度指数改良用重合体分散剤3〜40
重量%、 (i)ビニルアルコールのC4〜CZa不飽和エステル
またはC1〜C1゜不飽和モノまたはジカルボン酸と4
〜20個の炭素原子を有する不飽和含窒素単量体とから
なる重合体、 (ii)Cz〜CtOオレフィンと、アミン、ヒドロキ
シアミンまたはアルコールで中和されたC3〜C+aの
不飽和モノ−またはジ−カルボン酸との重合体、及び (iii )エチレンとC3〜C20オレフィンとの重
合体であって、さらに04〜C4〜C20不飽和含窒素
単量体をその上にグラフトさせるかあるいは重合体主鎖
上に不飽和酸をグラフトしそして次に上記カルボン酸基
をアミン、ヒドロキシアミンまたはアルコールと反応さ
せるかのいずれかによってさらに反応させたC5〜C4
〜C20オレフィンを有するエチレンの重合体、(5)
ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛10〜50重量%、
及び (c) 添加された銅0.005〜2重量%を含有す
る濃縮物を提供する。
a−2)の分散剤 (a−1)下記(i)〜(iii )から選ばれる無灰
分窒素又はエステル含有分散剤10〜60重量%、(i
)長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水
物の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン、エステ
ル及びこれらの混合物、(ii )ポリアミンが直接結
合している脂肪族長鎖炭化水素、 (iii )長鎖炭化水素置換フェノール1モルを1〜
2.5モルのホルムアルデヒド及び0.5〜2モルのポ
リアルキレンポリアミンと縮合させて得られるマンニン
ヒ縮合生成物(但し、上記長鎖炭化水素基は炭素数2〜
5のモノオレフィンの余すマーであり、該ポリマーは7
00〜5000の分子量を有する。) (a−2)下記(i)〜(iii )から選ばれる窒素
又はエステル含有粘度指数改良用重合体分散剤3〜40
重量%、 (i)ビニルアルコールのC4〜CZa不飽和エステル
またはC1〜C1゜不飽和モノまたはジカルボン酸と4
〜20個の炭素原子を有する不飽和含窒素単量体とから
なる重合体、 (ii)Cz〜CtOオレフィンと、アミン、ヒドロキ
シアミンまたはアルコールで中和されたC3〜C+aの
不飽和モノ−またはジ−カルボン酸との重合体、及び (iii )エチレンとC3〜C20オレフィンとの重
合体であって、さらに04〜C4〜C20不飽和含窒素
単量体をその上にグラフトさせるかあるいは重合体主鎖
上に不飽和酸をグラフトしそして次に上記カルボン酸基
をアミン、ヒドロキシアミンまたはアルコールと反応さ
せるかのいずれかによってさらに反応させたC5〜C4
〜C20オレフィンを有するエチレンの重合体、(5)
ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛10〜50重量%、
及び (c) 添加された銅0.005〜2重量%を含有す
る濃縮物を提供する。
本発明は、また上記濃縮物に(d)成分としてマグネシ
ウムスルホネート及び/又はカルシウムスルホネートを
8×10″″3〜8 x 10−’ppm含有する濃縮
物をも提供する。
ウムスルホネート及び/又はカルシウムスルホネートを
8×10″″3〜8 x 10−’ppm含有する濃縮
物をも提供する。
上記濃縮物は多量の潤滑油を含むバルクの潤滑油に加え
られる。
られる。
潤滑油には鉱物性潤滑油および合成潤滑油ならびにそれ
らの混合物が含まれる。合成油にはセバシン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、アゼライン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)のようなジ
エステル油;ジカルボン酸、グリコールおよび1塩基酸
または1価アルコールのいずれかから製造されるものの
ような複合エステル油;シリコーン油;硫化エステル;
有機カーボネート;炭化水素油および当業界で公知の他
の合成油が含まれる。本発明は特に鉱物性潤滑油におい
て有用であり、現在使用されているものよりも酸化防止
性が劣っているべ、−ス原料油の使用が可能であるとい
う付加的な利益がある。
らの混合物が含まれる。合成油にはセバシン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、アゼライン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)のようなジ
エステル油;ジカルボン酸、グリコールおよび1塩基酸
または1価アルコールのいずれかから製造されるものの
ような複合エステル油;シリコーン油;硫化エステル;
有機カーボネート;炭化水素油および当業界で公知の他
の合成油が含まれる。本発明は特に鉱物性潤滑油におい
て有用であり、現在使用されているものよりも酸化防止
性が劣っているべ、−ス原料油の使用が可能であるとい
う付加的な利益がある。
本発明の濃縮物は0.01〜0.5重量%の燐および0
.01〜0.5重量%の亜鉛、好ましくは0.03〜0
.3重量%、より好ましくは0.04〜0.14重量%
の燐および亜鉛を含む潤滑用組成物をつ(るのに使用で
きる。以上の重量%および本明細書中で使用するすべて
の以下の重量%は潤滑剤組成物または添加剤濃縮物組成
物の全量に対する重量%である。本明細書中で使用する
重量部はすべて、特に断らない限り、全潤滑剤組成物ま
たは全添加剤濃縮物組成物の100重量部に対する重量
部である。燐および亜鉛はジチオ燐酸ジヒドロカルビル
亜鉛で与えることが最も便利である。一般に、潤滑油1
00重量部につき0.01〜5重量部、好ましくは0.
2〜2.0重量部、より好ましくは0.5〜1.5重量
部のジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛、を用いる。
.01〜0.5重量%の亜鉛、好ましくは0.03〜0
.3重量%、より好ましくは0.04〜0.14重量%
の燐および亜鉛を含む潤滑用組成物をつ(るのに使用で
きる。以上の重量%および本明細書中で使用するすべて
の以下の重量%は潤滑剤組成物または添加剤濃縮物組成
物の全量に対する重量%である。本明細書中で使用する
重量部はすべて、特に断らない限り、全潤滑剤組成物ま
たは全添加剤濃縮物組成物の100重量部に対する重量
部である。燐および亜鉛はジチオ燐酸ジヒドロカルビル
亜鉛で与えることが最も便利である。一般に、潤滑油1
00重量部につき0.01〜5重量部、好ましくは0.
2〜2.0重量部、より好ましくは0.5〜1.5重量
部のジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛、を用いる。
本発明の組成物に使用することができるジチオ燐酸ジヒ
ドロカルビル亜鉛は、公知の方法により、まず通常アル
コールまたはフェノールとp、sSとの反応によってジ
チオ燐酸を製造し、次にこのジチオF4Mを適当な亜鉛
化合物で中和して製造することができる。
ドロカルビル亜鉛は、公知の方法により、まず通常アル
コールまたはフェノールとp、sSとの反応によってジ
チオ燐酸を製造し、次にこのジチオF4Mを適当な亜鉛
化合物で中和して製造することができる。
第一アルコールと第二アルコールとの混合物を含むアル
コールの混合物を使用することができる。
コールの混合物を使用することができる。
第二アルコールは一般に改良された抗摩耗性を賦与する
ためのものであり、第一アルコール−は改良された熱安
定性を与える。この両者の混合物は特に有用である。一
般に、塩基性または中性の亜鉛化合物を使用することが
できるが、酸化物、水酸化物、炭酸塩が最も一般的に使
用される。市販の添加剤は、中和反応において過剰の塩
基性亜鉛化合物を使用するため、しばしば過剰の亜鉛を
含む。
ためのものであり、第一アルコール−は改良された熱安
定性を与える。この両者の混合物は特に有用である。一
般に、塩基性または中性の亜鉛化合物を使用することが
できるが、酸化物、水酸化物、炭酸塩が最も一般的に使
用される。市販の添加剤は、中和反応において過剰の塩
基性亜鉛化合物を使用するため、しばしば過剰の亜鉛を
含む。
本発明において有用なジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛
はジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの油溶性塩で
あり、次式で示すことができる。
はジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの油溶性塩で
あり、次式で示すことができる。
上式中、RおよびR′は1〜18個、好ましくは2〜1
2個の炭素原子を含んでいる同じかまたは異なるヒドロ
カルビル基でよ(、アルキル、アルケニル、アリール、
アルアルキル、アルカリールおよびシクロ脂肪族基のよ
うな基を含んでもよい、特に好ましいRおよびR′基は
2〜8個の炭素原子のアルキル基である。かくしてRお
よびR′基は、例えば、エチル、n−プロピル、i−プ
ロピル、n−ブチル、i−ブチル、5ec−プチル、ア
ミル、n−ヘキシル、i−ヘキシル、n−ヘプチル、n
−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、2−エ
チルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキ
シル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルな
どでよい。油溶、性を得るためには、ジチオ燐酸中の全
炭素原子数(すなわちRおよびR’)は一般に5以上で
ある。
2個の炭素原子を含んでいる同じかまたは異なるヒドロ
カルビル基でよ(、アルキル、アルケニル、アリール、
アルアルキル、アルカリールおよびシクロ脂肪族基のよ
うな基を含んでもよい、特に好ましいRおよびR′基は
2〜8個の炭素原子のアルキル基である。かくしてRお
よびR′基は、例えば、エチル、n−プロピル、i−プ
ロピル、n−ブチル、i−ブチル、5ec−プチル、ア
ミル、n−ヘキシル、i−ヘキシル、n−ヘプチル、n
−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、2−エ
チルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキ
シル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルな
どでよい。油溶、性を得るためには、ジチオ燐酸中の全
炭素原子数(すなわちRおよびR’)は一般に5以上で
ある。
銅は適当な油溶性銅化合物として油中に混合することが
できる。油溶性とは、化合物が通常の混合条件下で油ま
たは添加剤パフケージ中に可溶であることを意味する。
できる。油溶性とは、化合物が通常の混合条件下で油ま
たは添加剤パフケージ中に可溶であることを意味する。
銅化合物は第一銅形であっても第二銅形であってもよい
。銅はチオ−またはジチオ燐酸ジヒドロカルビル銅の形
であってもよく、・この場合には化合物および上記反応
中の亜鉛の代わりに銅を用いればよいが、1モルの酸化
第一銅または酸化第二銅をそれぞれ1モルまたは2モル
のジチオ燐酸と反応させればよい、別法では、銅を合成
または天然のカルボン酸の銅塩として添加することがで
きる。例としては、ステアリン酸またはパルミチン酸の
ようなC1゜〜C1l脂肪酸が含まれるが、オレイン酸
のような不飽和酸あるいは分子量200〜500のナフ
テン酸のような枝分かれカルボン酸あるいは合成カルボ
ン酸が、取扱いおよび溶解性の改良されたカルボン酸銅
が得られるので好−ましい。
。銅はチオ−またはジチオ燐酸ジヒドロカルビル銅の形
であってもよく、・この場合には化合物および上記反応
中の亜鉛の代わりに銅を用いればよいが、1モルの酸化
第一銅または酸化第二銅をそれぞれ1モルまたは2モル
のジチオ燐酸と反応させればよい、別法では、銅を合成
または天然のカルボン酸の銅塩として添加することがで
きる。例としては、ステアリン酸またはパルミチン酸の
ようなC1゜〜C1l脂肪酸が含まれるが、オレイン酸
のような不飽和酸あるいは分子量200〜500のナフ
テン酸のような枝分かれカルボン酸あるいは合成カルボ
ン酸が、取扱いおよび溶解性の改良されたカルボン酸銅
が得られるので好−ましい。
一般式(RR’ N、C35)、Cu (ここでnは
1または2であり、RおよびR′はジチオ燐酸ジヒドロ
カルビル亜鉛について上記したように同じであるかある
いは異なっている)の油溶性ジチオカルバミン酸銅、銅
スルホン酸塩、銅フェネートおよび銅アセチルアセトナ
ート塩も使用することができる。
1または2であり、RおよびR′はジチオ燐酸ジヒドロ
カルビル亜鉛について上記したように同じであるかある
いは異なっている)の油溶性ジチオカルバミン酸銅、銅
スルホン酸塩、銅フェネートおよび銅アセチルアセトナ
ート塩も使用することができる。
本発明者らは、長寿命潤滑剤のために所要な酸化防止性
および抗摩耗性を得るためには、ジチオ燐酸ジアルキル
亜鉛と組み合わせて使用する際、油中の銅の量が重要で
あることを発見した。
および抗摩耗性を得るためには、ジチオ燐酸ジアルキル
亜鉛と組み合わせて使用する際、油中の銅の量が重要で
あることを発見した。
バルクの潤滑剤i−!潤滑剤組成物の重量に対して60
〜20 o’ppm 、特に80〜18 Qppm 、
最も好ましくは90〜120ppmの銅を含むことが好
ましいが、一般には5〜500ppm 、より好ましく
は10〜200ppra、より特に好ましくは10〜1
80ppm1さらにより特に好ましくは20〜130p
pmの銅を含む。好ましい銅量は他の因子の中でベース
原料油の品質に依存しうる0、。
〜20 o’ppm 、特に80〜18 Qppm 、
最も好ましくは90〜120ppmの銅を含むことが好
ましいが、一般には5〜500ppm 、より好ましく
は10〜200ppra、より特に好ましくは10〜1
80ppm1さらにより特に好ましくは20〜130p
pmの銅を含む。好ましい銅量は他の因子の中でベース
原料油の品質に依存しうる0、。
本発明の濃縮物から調製される潤滑用組成物は゛レシチ
ン、モノオレイン酸ソルビタン、ドデシルコハク酸無水
物またはエトキシル化アルキルフェノールのような防錆
剤;酢酸ビニルと椰子油アルコールのフマル酸エステル
との共重合体のような流動点降下剤;オレフィン共重合
体、ポリメタクリレートのような粘度指数改良剤などの
ような他の伝統的な潤滑剤添加剤を含むことができ、ま
た通常含む。
ン、モノオレイン酸ソルビタン、ドデシルコハク酸無水
物またはエトキシル化アルキルフェノールのような防錆
剤;酢酸ビニルと椰子油アルコールのフマル酸エステル
との共重合体のような流動点降下剤;オレフィン共重合
体、ポリメタクリレートのような粘度指数改良剤などの
ような他の伝統的な潤滑剤添加剤を含むことができ、ま
た通常含む。
銅を含まない油では、油の酸化安定性を改良するため、
ジチオ燐酸ジアルキル亜鉛に加えて他の酸化防止剤が時
々所要である。これらの補助的酸化防止剤はベース原料
油の酸化安定性が不良の場合に特に添加され、典型的に
は補助的酸化防止剤は油に0.5〜2.5重量%の量で
添加される。使用される補助的酸化防止剤には、フェノ
ール、障害フェノール、ビス−フェノール、および硫化
フェノール、カテコール、アルキル化カテコールおよび
硫化アルキルカテコール、ジフェニルアミンお。
ジチオ燐酸ジアルキル亜鉛に加えて他の酸化防止剤が時
々所要である。これらの補助的酸化防止剤はベース原料
油の酸化安定性が不良の場合に特に添加され、典型的に
は補助的酸化防止剤は油に0.5〜2.5重量%の量で
添加される。使用される補助的酸化防止剤には、フェノ
ール、障害フェノール、ビス−フェノール、および硫化
フェノール、カテコール、アルキル化カテコールおよび
硫化アルキルカテコール、ジフェニルアミンお。
よびアルキルジフェニルアミン、フェニル−1−ナフチ
ルアミンおよびそのアルキル化誘導体、硼・酸アルキル
および硼酸アリール、亜f:酸アルキルおよび燐酸アル
キル、亜燐酸アリールおよび燐酸アリール、ジチオ燐酸
O,O,S−トリアルキル、ジチオ燐酸0.O,S−)
リアリールおよびアルキル基とアリール基とを含むジチ
オ燐酸o、0゜S−三置換エステルが含まれる。。
ルアミンおよびそのアルキル化誘導体、硼・酸アルキル
および硼酸アリール、亜f:酸アルキルおよび燐酸アル
キル、亜燐酸アリールおよび燐酸アリール、ジチオ燐酸
O,O,S−トリアルキル、ジチオ燐酸0.O,S−)
リアリールおよびアルキル基とアリール基とを含むジチ
オ燐酸o、0゜S−三置換エステルが含まれる。。
少量の銅の添加により、一般にこれらの補助的酸化防止
剤の必要はなくなる。しかし、補助的酸化防止剤の存在
が有利であり得る、特に苛酷な条件下で使用される油は
補助的酸化防止剤を含むことができることは本発明の範
囲内に入っている。
剤の必要はなくなる。しかし、補助的酸化防止剤の存在
が有利であり得る、特に苛酷な条件下で使用される油は
補助的酸化防止剤を含むことができることは本発明の範
囲内に入っている。
本発明の第一の利点は、銅の使用が補助的酸化防止剤す
なわちZDDPに加えて用いる必要のある酸化防止剤の
一部分または全部を置換することができる点である。し
ばしば、補助的酸化防止剤を添加せずに、あるいは通常
の濃度以下、例えば0.5重量%以下、しばしば約0.
3重量%以下の補助的酸化防止剤を用いて所望な酸化防
止性を有する潤滑用組成物を得ることができる0本発明
による少量の銅の存在はジチオ燐酸ジアルキル亜鉛の、
使用量を少なくすることができるという付加的な利益を
与える。
なわちZDDPに加えて用いる必要のある酸化防止剤の
一部分または全部を置換することができる点である。し
ばしば、補助的酸化防止剤を添加せずに、あるいは通常
の濃度以下、例えば0.5重量%以下、しばしば約0.
3重量%以下の補助的酸化防止剤を用いて所望な酸化防
止性を有する潤滑用組成物を得ることができる0本発明
による少量の銅の存在はジチオ燐酸ジアルキル亜鉛の、
使用量を少なくすることができるという付加的な利益を
与える。
分散性は、炭化水素基が50〜400個の炭素原子を含
む長鎖炭化水素置換カルボン酸の誘導体のような伝統的
な潤滑油無灰分分散剤化合物によって与えられる。これ
らは、−mに、比較的高分子量の脂肪族炭化水素油可溶
溶化性基が付いている含窒素無灰分分散剤あるいは高分
子量脂肪族炭化水素が付いており且つ1価および多価の
アルコール、フェノールおよびナフトールから誘導され
るコハク酸/無水物のエステルである。
む長鎖炭化水素置換カルボン酸の誘導体のような伝統的
な潤滑油無灰分分散剤化合物によって与えられる。これ
らは、−mに、比較的高分子量の脂肪族炭化水素油可溶
溶化性基が付いている含窒素無灰分分散剤あるいは高分
子量脂肪族炭化水素が付いており且つ1価および多価の
アルコール、フェノールおよびナフトールから誘導され
るコハク酸/無水物のエステルである。
含窒素分散剤添加剤はクランク室モーター油用のスラッ
ジ分散剤として当業界で公知の分散剤である。これらの
分散剤には、種々のアミンならびにアミノ窒素または複
素環式窒素および塩、アミド、イミド、オキサゾリンま
たはエステル生成能力のある少なくとも1個のアミドま
たはヒドロキシ基を有する含窒素物質のモノ−およびジ
カルボン酸(および存在する場合には対応する酸無水物
)の鉱油可溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリンおよ
びエステルが含まれる0本発明に使用できる他の含窒素
分散剤には、米国特許第3,275,554号および第
3,565.804号明細書記載(この場合、ハロゲン
化炭化水素のハロゲン基を種々のアルキレンポリアミン
で置換する)のように含窒素ポリアミンが直接長鎖脂肪
族炭化水素に結合している分散剤が含まれる。
ジ分散剤として当業界で公知の分散剤である。これらの
分散剤には、種々のアミンならびにアミノ窒素または複
素環式窒素および塩、アミド、イミド、オキサゾリンま
たはエステル生成能力のある少なくとも1個のアミドま
たはヒドロキシ基を有する含窒素物質のモノ−およびジ
カルボン酸(および存在する場合には対応する酸無水物
)の鉱油可溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリンおよ
びエステルが含まれる0本発明に使用できる他の含窒素
分散剤には、米国特許第3,275,554号および第
3,565.804号明細書記載(この場合、ハロゲン
化炭化水素のハロゲン基を種々のアルキレンポリアミン
で置換する)のように含窒素ポリアミンが直接長鎖脂肪
族炭化水素に結合している分散剤が含まれる。
使用できるもう1つの群の含窒素分散剤は当業界で公知
のマンニッヒ塩基またはマンニッヒ縮合生成物を含む分
散剤である。かかるマンニッヒ縮合生成物は一般に、例
えば米国特許第3.442.808号明細書記載のよう
に、約1モルのアルキル置換フェノールを約1〜2.5
モルのホルムアルデヒドおよび約0.5〜2モルのポリ
アルキレンポリアミンと縮合させて製造される。かかる
マンニッヒ縮合生成物はフェノール基上に長鎖高分子量
炭化水素を含むことができ、あるいはかがる炭化水素を
含む化合物、例えば上記米国特許第3.442.808
号明細書記載のアルケニルコハク酸無水物と反応させる
ことができる。
のマンニッヒ塩基またはマンニッヒ縮合生成物を含む分
散剤である。かかるマンニッヒ縮合生成物は一般に、例
えば米国特許第3.442.808号明細書記載のよう
に、約1モルのアルキル置換フェノールを約1〜2.5
モルのホルムアルデヒドおよび約0.5〜2モルのポリ
アルキレンポリアミンと縮合させて製造される。かかる
マンニッヒ縮合生成物はフェノール基上に長鎖高分子量
炭化水素を含むことができ、あるいはかがる炭化水素を
含む化合物、例えば上記米国特許第3.442.808
号明細書記載のアルケニルコハク酸無水物と反応させる
ことができる。
モノカルボン酸分散剤は英国特許第983.040号明
細書に記載されている。この特許では、ポリイソブチレ
ンのようなポリオレフィンから、硝酸または酸素で酸化
することによって、あるいはポリオレフィンにハロゲン
を付加しそして次に加水分解および酸化を行うことによ
って高分子量モノカルボン酸を誘導することができる。
細書に記載されている。この特許では、ポリイソブチレ
ンのようなポリオレフィンから、硝酸または酸素で酸化
することによって、あるいはポリオレフィンにハロゲン
を付加しそして次に加水分解および酸化を行うことによ
って高分子量モノカルボン酸を誘導することができる。
ベルギー国特許第658.236号明細書にはもう1つ
の方法が教示されているが、この方法ではCt−Csモ
ノオレフィンの重合体、例えばポリプロピレンまたはポ
リイソブチレンのようなポリオレフィンをハロゲン化、
例えば塩素化した後、3〜8個、好ましくは3〜4個の
炭素原子のα、β−不飽和モノカルボン酸、例えばアク
リル酸α−メチルアクリル酸などと縮合させる。〆所望
ならば、遊離酸の代わりに、上記酸のエステル、例えば
メタクリル酸エチルを用いることができる。
の方法が教示されているが、この方法ではCt−Csモ
ノオレフィンの重合体、例えばポリプロピレンまたはポ
リイソブチレンのようなポリオレフィンをハロゲン化、
例えば塩素化した後、3〜8個、好ましくは3〜4個の
炭素原子のα、β−不飽和モノカルボン酸、例えばアク
リル酸α−メチルアクリル酸などと縮合させる。〆所望
ならば、遊離酸の代わりに、上記酸のエステル、例えば
メタクリル酸エチルを用いることができる。
最も通常用いられるジカルボン酸はアルケニル基が約5
0〜約400個の炭素原子を含むアルケニルコハク酸無
水物である。
0〜約400個の炭素原子を含むアルケニルコハク酸無
水物である。
・ モノ−またはジカルボン酸または他の置換基の炭化
水素部分は、主として入手が容易であり且つ低価格であ
るという理由で、02〜C,モノオレフィンの重合体で
あって、一般に分子量が約700〜約5000の重合体
から誘導されることが好ましい、ポリイソブチレンが特
に好ましい。
水素部分は、主として入手が容易であり且つ低価格であ
るという理由で、02〜C,モノオレフィンの重合体で
あって、一般に分子量が約700〜約5000の重合体
から誘導されることが好ましい、ポリイソブチレンが特
に好ましい。
ポリアルキレンアミンは通常分散剤製造に用いられるア
ミンである。これらのポリアルキレンアミンには、一般
式 %式% (上記一般式中、nは2または3であり、mは0〜10
である) で示されるポリアルキレンアミンが含まれる。かかるポ
リアルキレンアミンの例にはジエチレントリアミン、テ
トラエチレンペンタミン、オクタエチレンノナミン、テ
トラプロピレンペンタミンならびに種々の環式ポリアル
キレンアミンが含まれる。
ミンである。これらのポリアルキレンアミンには、一般
式 %式% (上記一般式中、nは2または3であり、mは0〜10
である) で示されるポリアルキレンアミンが含まれる。かかるポ
リアルキレンアミンの例にはジエチレントリアミン、テ
トラエチレンペンタミン、オクタエチレンノナミン、テ
トラプロピレンペンタミンならびに種々の環式ポリアル
キレンアミンが含まれる。
アルケニルコハク酸無水物、例えばポリイソブテニルコ
ハク酸無水物とアミンとの反応によって製造される分散
剤は米国特許第3.202.678号、第、3.154
.560号、第3.172.892号、第3.024.
195号、第3.024.237号、第3.219.6
66号および第3.216.936号明細書ならびにベ
ルギー国特許第662.875号明細書に記載されてい
る。
ハク酸無水物とアミンとの反応によって製造される分散
剤は米国特許第3.202.678号、第、3.154
.560号、第3.172.892号、第3.024.
195号、第3.024.237号、第3.219.6
66号および第3.216.936号明細書ならびにベ
ルギー国特許第662.875号明細書に記載されてい
る。
別法では、無灰分分散剤は、上記長鎖炭化水素置換カル
ボン酸のいずれかから誘導されるエステルおよび1価ま
たは多価のアルコールあるいはフェノールまたはナフト
ールなどのような芳香族化合物のようなヒドロキシ化合
物から誘導されるエステルでもよい、多価アルコールは
最も好ましいヒドロキシ化合物であり、好ましくは2〜
約lO個の炭素原子を有するヒドロキシ基を含み、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ならびにアルキレン基が2〜約8個
の炭素原子を含む他のアルキレングリコールである。他
の有用な多価アルコールには、グリセリン、グリセリン
のモノオレイン酸エステル、グリセリンのモノステアリ
ン酸エステル、グリセリンのモノメチルエーテル、ペン
タエリドリフトが含まれる。
ボン酸のいずれかから誘導されるエステルおよび1価ま
たは多価のアルコールあるいはフェノールまたはナフト
ールなどのような芳香族化合物のようなヒドロキシ化合
物から誘導されるエステルでもよい、多価アルコールは
最も好ましいヒドロキシ化合物であり、好ましくは2〜
約lO個の炭素原子を有するヒドロキシ基を含み、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ならびにアルキレン基が2〜約8個
の炭素原子を含む他のアルキレングリコールである。他
の有用な多価アルコールには、グリセリン、グリセリン
のモノオレイン酸エステル、グリセリンのモノステアリ
ン酸エステル、グリセリンのモノメチルエーテル、ペン
タエリドリフトが含まれる。
エステル分散剤はアリルアルコール、シンナミルアルコ
ール、プロパルギルアルコール、1−シクロヘキサン−
3−オールおよびオレイルアルコールのような不飽和ア
ルコールから誘導することもできる0本発明のエステル
を得ることができるもう1つの別の群のアルコールはエ
ーテルアルコールおよびアミノアルコールから成り、例
えば1個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレンま
たはアミノアリーレン、1キシアリーレン基を有するオ
キシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキ
レン−1およびアミノ−アリーレン置換アルコールを含
む。これらの代表例はセロソルブ、カルピトール、N、
N、N’、N’−テトラヒドロキシ−トリメチレンジア
ミンなどである。
ール、プロパルギルアルコール、1−シクロヘキサン−
3−オールおよびオレイルアルコールのような不飽和ア
ルコールから誘導することもできる0本発明のエステル
を得ることができるもう1つの別の群のアルコールはエ
ーテルアルコールおよびアミノアルコールから成り、例
えば1個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレンま
たはアミノアリーレン、1キシアリーレン基を有するオ
キシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキ
レン−1およびアミノ−アリーレン置換アルコールを含
む。これらの代表例はセロソルブ、カルピトール、N、
N、N’、N’−テトラヒドロキシ−トリメチレンジア
ミンなどである。
大体において、アルキレン基が1〜約8個の炭素原子を
含み、約150個までのオキシ−アルキレン基を有する
エーテルアルコールが好ましい。
含み、約150個までのオキシ−アルキレン基を有する
エーテルアルコールが好ましい。
エステル分散剤は、コハク酸のジエステ、ルまたは酸性
エステル、すなわち部分エステル化コハク酸、ならびに
部分エステル化多価アルコールまたはフェノール、すな
わち遊離アルコールまたはフェノール性ヒドロキシル基
を有するエステルであってもよい、上記したようなエス
テルの混合物も同様に本発明の範囲に入るものとされる
。
エステル、すなわち部分エステル化コハク酸、ならびに
部分エステル化多価アルコールまたはフェノール、すな
わち遊離アルコールまたはフェノール性ヒドロキシル基
を有するエステルであってもよい、上記したようなエス
テルの混合物も同様に本発明の範囲に入るものとされる
。
エステル分散剤は、米国特許第3,522.179号明
細書記載の実施例に示されたようないくつかの既知方法
の1つによって製造してもよい。
細書記載の実施例に示されたようないくつかの既知方法
の1つによって製造してもよい。
前記長鎖炭化水素置換カルボン酸のいずれかと反応せし
めて分散剤を生成することのできるヒドロキシアミン類
は、2−アミノ−1−ブタノール、2−アミノ−2−メ
チル−1−プロパツール、p−(β−ヒドロキシエチル
)−アニリン、2−アミノ−1−プロパツール、3−ア
ミノ−1−プロパツール、2−アミノ−2−メチル−1
,3−プロパン−ジオール、2−アミノ−2−二チルー
l。
めて分散剤を生成することのできるヒドロキシアミン類
は、2−アミノ−1−ブタノール、2−アミノ−2−メ
チル−1−プロパツール、p−(β−ヒドロキシエチル
)−アニリン、2−アミノ−1−プロパツール、3−ア
ミノ−1−プロパツール、2−アミノ−2−メチル−1
,3−プロパン−ジオール、2−アミノ−2−二チルー
l。
3−プロパンジオール、N、N−(β−ヒドロキシ−プ
ロピル)N’−(β−アミノエチル)−ピペラジン、ト
リス(ヒドロキシメチル)アミノ−メタン(またはトリ
スメチロールアミノメタンとしても知られている)、2
−アミノ−1−ブタノール、エタノールアミン、β−(
β−ヒドロキシエトキシ)−エチルアミン等を含む、上
記または上記と類僚のアミン類の混合物もまた使用でき
る。
ロピル)N’−(β−アミノエチル)−ピペラジン、ト
リス(ヒドロキシメチル)アミノ−メタン(またはトリ
スメチロールアミノメタンとしても知られている)、2
−アミノ−1−ブタノール、エタノールアミン、β−(
β−ヒドロキシエトキシ)−エチルアミン等を含む、上
記または上記と類僚のアミン類の混合物もまた使用でき
る。
好ましい分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物お
よびポリエチレンアミン類(例えばテトラエチレンペン
タミン)、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピ
レンアミン類(例えばポリオキシプロピレンジアミン)
、トリスメチロールアミノメタンおよびペンタエリトリ
トール、ならびにそれらの組合せから誘導されたもので
ある。
よびポリエチレンアミン類(例えばテトラエチレンペン
タミン)、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピ
レンアミン類(例えばポリオキシプロピレンジアミン)
、トリスメチロールアミノメタンおよびペンタエリトリ
トール、ならびにそれらの組合せから誘導されたもので
ある。
1つの特に好ましい分散剤の組合せには、(A)ボリイ
ソブテニルコハク酸無水物と、(B) ヒドロキシ化合
物、例えばペンタエリトリトール、(c)ポリオキシア
ルキレンポリアミン、例えばポリオキシプロピレンジア
ミン、ならびに(D)ポリアルキレンポリアミン、例え
ばポリエチレンジアミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンとを、(1)の当量当りCB)および(D)を約0.
01〜約4当量、(c)を約0.01〜約2当量使用し
た組合せが含まれる(米国特許第3.804.763号
明細書参照)別の好ましい分散剤組合せには、(A)ポ
リイソブテニルコハク酸無水物と、(B)′ポリアルキ
レンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミンおよ
び(c)′多価アルコールまたはポリヒドロキシ置換脂
肪族第1アミン、例えばペンタエリトリトールまたはト
リスメチロールアミノメタンとの組合せが含まれる(米
国特許第3.632.511号明細書参照)。
ソブテニルコハク酸無水物と、(B) ヒドロキシ化合
物、例えばペンタエリトリトール、(c)ポリオキシア
ルキレンポリアミン、例えばポリオキシプロピレンジア
ミン、ならびに(D)ポリアルキレンポリアミン、例え
ばポリエチレンジアミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンとを、(1)の当量当りCB)および(D)を約0.
01〜約4当量、(c)を約0.01〜約2当量使用し
た組合せが含まれる(米国特許第3.804.763号
明細書参照)別の好ましい分散剤組合せには、(A)ポ
リイソブテニルコハク酸無水物と、(B)′ポリアルキ
レンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミンおよ
び(c)′多価アルコールまたはポリヒドロキシ置換脂
肪族第1アミン、例えばペンタエリトリトールまたはト
リスメチロールアミノメタンとの組合せが含まれる(米
国特許第3.632.511号明細書参照)。
アルケニルコハク酸ポリアミン型の分散剤は、さらに、
酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸類およびホ、つ
酸類のエステルのようなホウ素化合物を、アシル化窒素
化合物の1モル当り約0.1〜約10の原子割合のホウ
素を与えるような量で用いて改質することができる(米
国特許第3.087.936号および同第3.254,
025号明細書参照)。米国特許第4.113.639
号明細書記載のような分散剤の混合物もまた使用できる
。
酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸類およびホ、つ
酸類のエステルのようなホウ素化合物を、アシル化窒素
化合物の1モル当り約0.1〜約10の原子割合のホウ
素を与えるような量で用いて改質することができる(米
国特許第3.087.936号および同第3.254,
025号明細書参照)。米国特許第4.113.639
号明細書記載のような分散剤の混合物もまた使用できる
。
・ 本発明の濃縮物から調製される油は、1.0〜10
重量%、好ましくは2.0〜7.0重量%のこれら分散
剤を含んでもよい。
重量%、好ましくは2.0〜7.0重量%のこれら分散
剤を含んでもよい。
別法として、本発明の濃縮物から調製される油において
、分散性を0.3〜10%の粘度指数改良用重合体分散
剤によって与えてもよい。
、分散性を0.3〜10%の粘度指数改良用重合体分散
剤によって与えてもよい。
適当な粘度指数改良用分散剤の例には次のものが含まれ
る。
る。
(a) ビニルアルコールの04〜C24不飽和エス
テルまたはC3〜C10不飽和モノまたはジカルボン酸
と4〜20個の炭素原子を有する不飽和含窒素単量体と
からなる重合体。4〜20個の炭素原子を有する不飽和
含窒素単量体をもつビニルアルコールまたはC1〜C1
゜不飽和モノ−またはジ−カルボン酸のC1〜C24不
飽和エステルからなる重合体 (b)C,〜C4〜C20オレフィンと、アミン、ヒド
ロキシアミンまたはアルコールで中和されたC2〜CI
O不飽和モノ−またはジ−カルボン酸との重合体 (c) エチレンと03〜c4〜C20オレフィンと
の重合体であって、さらに04〜C4〜C20不飽和含
窒素単量体をその上にグラフトさせるがあるいは重合体
主鎖上に不飽和酸をグラフトしそして次に上記カルボン
酸基をアミン、ヒドロキシアミンまたはアルコールと反
応させるかのいずれかによってさらに反応させたC8〜
c4〜C20オレフィンを有するエチレンの重合体。
テルまたはC3〜C10不飽和モノまたはジカルボン酸
と4〜20個の炭素原子を有する不飽和含窒素単量体と
からなる重合体。4〜20個の炭素原子を有する不飽和
含窒素単量体をもつビニルアルコールまたはC1〜C1
゜不飽和モノ−またはジ−カルボン酸のC1〜C24不
飽和エステルからなる重合体 (b)C,〜C4〜C20オレフィンと、アミン、ヒド
ロキシアミンまたはアルコールで中和されたC2〜CI
O不飽和モノ−またはジ−カルボン酸との重合体 (c) エチレンと03〜c4〜C20オレフィンと
の重合体であって、さらに04〜C4〜C20不飽和含
窒素単量体をその上にグラフトさせるがあるいは重合体
主鎖上に不飽和酸をグラフトしそして次に上記カルボン
酸基をアミン、ヒドロキシアミンまたはアルコールと反
応させるかのいずれかによってさらに反応させたC8〜
c4〜C20オレフィンを有するエチレンの重合体。
これらの重合体中、アミン、ヒドロキシアミンまたはア
ルコール(1価または多価)は無灰分分散剤化合物に関
して上述したものと同じでよい。
ルコール(1価または多価)は無灰分分散剤化合物に関
して上述したものと同じでよい。
粘度指数改良用分散剤は気相オスモメトリー、膜オスモ
メトリーあるいはゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーで測定した数平均分子量範囲が1.000〜2,0
00.000.好ましくは5.000〜250.000
、最も好ましくは10.000〜200.000である
ことが好ましい、(a)群の重合体は大部分の重量の不
飽和エステルと小部分例えば0.1〜40重量%、好ま
しくは1〜20重量%(重量%は全重合体に対するもの
である)の含窒・素工飽和単量体gを含むことがら成る
ことが好ましい、好ましくは、重合体群(b)は不飽和
カルボン酸部分1モルにつき0.1〜10モルのオレフ
ィン、好ましくは0.2〜5モルの02〜c4〜C20
脂肪族または芳香族オレフィン部分を含むことがら成り
且つ酸部分の50〜100%が中和されることが好まし
い。好ましくは、(c)群の重合体は、25〜80重量
%のエチレンと75〜20重量%のC3〜C20モノお
よび(または)ジオレフィンとのエチレン共重合体であ
って、エチレン共重合体の100重量部を0.1〜40
重量部、好ましくは1〜20重量部の不飽和含窒素単量
体でグラフトしであるか、あるいは0.01〜5重量部
の不飽和03〜CIOモノまたはジカルボン酸でグラフ
トしそしてこのカルボン酸を50%以上中和しであるエ
チレン共重合体から成る。
メトリーあるいはゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーで測定した数平均分子量範囲が1.000〜2,0
00.000.好ましくは5.000〜250.000
、最も好ましくは10.000〜200.000である
ことが好ましい、(a)群の重合体は大部分の重量の不
飽和エステルと小部分例えば0.1〜40重量%、好ま
しくは1〜20重量%(重量%は全重合体に対するもの
である)の含窒・素工飽和単量体gを含むことがら成る
ことが好ましい、好ましくは、重合体群(b)は不飽和
カルボン酸部分1モルにつき0.1〜10モルのオレフ
ィン、好ましくは0.2〜5モルの02〜c4〜C20
脂肪族または芳香族オレフィン部分を含むことがら成り
且つ酸部分の50〜100%が中和されることが好まし
い。好ましくは、(c)群の重合体は、25〜80重量
%のエチレンと75〜20重量%のC3〜C20モノお
よび(または)ジオレフィンとのエチレン共重合体であ
って、エチレン共重合体の100重量部を0.1〜40
重量部、好ましくは1〜20重量部の不飽和含窒素単量
体でグラフトしであるか、あるいは0.01〜5重量部
の不飽和03〜CIOモノまたはジカルボン酸でグラフ
トしそしてこのカルボン酸を50%以上中和しであるエ
チレン共重合体から成る。
上記(a)、偽)、(c)に用いられる不飽和カルボン
酸は好ましくは3〜lO個以上、通常3個または4個の
炭素原子を含み、アクリル酸およびメタクリル酸のよう
なモノカルボン酸であっても、あるい・はマレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸などのようなジカルボン酸で
あってもよい。
酸は好ましくは3〜lO個以上、通常3個または4個の
炭素原子を含み、アクリル酸およびメタクリル酸のよう
なモノカルボン酸であっても、あるい・はマレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸などのようなジカルボン酸で
あってもよい。
使用できる不飽和エステルの例は少なくとも1個、好ま
しくは12〜20個の炭素原子の脂肪族飽和モノアルコ
ールを含み、例えばアクリル酸デシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸エイコサニル
、アクリル酸ドコサニル、メタクリル酸デシル、フマル
酸シアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸セチ
ル、メタクリン酸ステアリルなどおよびこれらの混合物
である。− 他のエステルにはC!〜C0の脂肪酸またはモノカルボ
ン酸゛、好ましくは飽和酸のビニルアルコールエステル
、例えば酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニルなどお
よびこれらの混合物が含まれる。
しくは12〜20個の炭素原子の脂肪族飽和モノアルコ
ールを含み、例えばアクリル酸デシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸エイコサニル
、アクリル酸ドコサニル、メタクリル酸デシル、フマル
酸シアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸セチ
ル、メタクリン酸ステアリルなどおよびこれらの混合物
である。− 他のエステルにはC!〜C0の脂肪酸またはモノカルボ
ン酸゛、好ましくは飽和酸のビニルアルコールエステル
、例えば酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニルなどお
よびこれらの混合物が含まれる。
上記(a)および(c)に使用できる、4〜20個の炭
素原子を含む適当な含窒素単量体の例には、p−(β−
ジエチルアミノエチル)スチレンのような・アミノ置換
オレフィン;重合可能なエチレン系不飽和置換基を有す
る塩基性含窒素複素環、例えばビニルピリジンおよび2
−ビニル−5−エチルピリジン、2−メチル−5−ビニ
ルピリジン、2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン
、4−ビニルピリジン、3−メチル−5−ビニルピリジ
ン、4−メチル−2−ビニルピリジン、4−エチル−2
−ビニルピリジン、2−ブチル−5−ビニルピリジンな
どの一二ルアルキルピリジンが含まれる。
素原子を含む適当な含窒素単量体の例には、p−(β−
ジエチルアミノエチル)スチレンのような・アミノ置換
オレフィン;重合可能なエチレン系不飽和置換基を有す
る塩基性含窒素複素環、例えばビニルピリジンおよび2
−ビニル−5−エチルピリジン、2−メチル−5−ビニ
ルピリジン、2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン
、4−ビニルピリジン、3−メチル−5−ビニルピリジ
ン、4−メチル−2−ビニルピリジン、4−エチル−2
−ビニルピリジン、2−ブチル−5−ビニルピリジンな
どの一二ルアルキルピリジンが含まれる。
N−ビニルラクタムもまた適当であり、特にN−ビニル
ピロリドンまたはN−ビニルピペリドンが適当である。
ピロリドンまたはN−ビニルピペリドンが適当である。
ビニル基は未置換であること(cH!=CH−)が好ま
しいが、メチルまたはエチルのような1〜2個の炭素原
子の脂肪族炭化水素基でモノ置換されていてもよい。
しいが、メチルまたはエチルのような1〜2個の炭素原
子の脂肪族炭化水素基でモノ置換されていてもよい。
ビニルピロリドンはN−ビニルラクタムの好ましい群で
あり、例えばN−ビニルピロリドン、N−(1−メチル
ビニル)ピロリドン、N−ビニル−5−メチルピロリド
ン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリドン、N−ビ
ニル−5−エチルピ・ロリドン、N−ビニル−4−ブチ
ルピロリドン、N−エチル−3−ビニルピロリドン、N
−ブチル−5−ビニルピロリドン、3−ビニルピロリド
ン、4−ビニルピロリドン、5−ビニルピロリドン、5
−シクロへキシル−N−ビニルピロリドンである。
あり、例えばN−ビニルピロリドン、N−(1−メチル
ビニル)ピロリドン、N−ビニル−5−メチルピロリド
ン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリドン、N−ビ
ニル−5−エチルピ・ロリドン、N−ビニル−4−ブチ
ルピロリドン、N−エチル−3−ビニルピロリドン、N
−ブチル−5−ビニルピロリドン、3−ビニルピロリド
ン、4−ビニルピロリドン、5−ビニルピロリドン、5
−シクロへキシル−N−ビニルピロリドンである。
上記山)および(c)の共重合体の製造に使用できるオ
レフィンの例としてはプロピレン、1−ブテン、l−ペ
ンテン、1−ヘキセン、1−ヘフテン、1−デセン、1
−ドデセン、スチレンなどのようなモノオレフィンが含
まれる。
レフィンの例としてはプロピレン、1−ブテン、l−ペ
ンテン、1−ヘキセン、1−ヘフテン、1−デセン、1
−ドデセン、スチレンなどのようなモノオレフィンが含
まれる。
(c)に使用できるジオレフィンの代表的な、限定的で
ない例としては、1.4−へキサジエン、1゜5−へブ
タジェン、1.6−オクタジエン、5−メチル−1,4
−へキサジエン、1.4−シクロヘキサジエン、1,5
−シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキサン、ジシク
ロペンテニルおよび4.4′−ジシクロへキセニル、例
えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデ
ン、ジシクロペンタジェン、ビシクロ(2,2,1)へ
・ブタ−2,5−ジエン、アルケニル、アルキリジエン
、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネンが含まれる。
ない例としては、1.4−へキサジエン、1゜5−へブ
タジェン、1.6−オクタジエン、5−メチル−1,4
−へキサジエン、1.4−シクロヘキサジエン、1,5
−シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキサン、ジシク
ロペンテニルおよび4.4′−ジシクロへキセニル、例
えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデ
ン、ジシクロペンタジェン、ビシクロ(2,2,1)へ
・ブタ−2,5−ジエン、アルケニル、アルキリジエン
、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネンが含まれる。
典型的な粘度指数改良用重合体分散剤には、メタクリル
酸アルキ7L/とN−ビニルピロリドンまたはメタクリ
ル酸ジメチルアミノアルキルとの共重合体、フマル酸ア
ルキル−酢酸ビニルN−ビニルピロリドン共重合体、エ
チレン−プロピレンと無水マレイン酸のような活性単量
体(アルコールまたはアルキレンポリアミンとさらに反
応させることができる)との後グラフト化インターポリ
マー(例えば米国特許第4.089.794号、第4.
160.739号、第4.137.185号明細書参照
)、あるいは米国特許第4.068.056号、第4.
068,058号、第4.146.489号、第4.1
49.984号明細書記載のような、窒素化合物と反応
またはグラフトさせたエチレンおよびプロピレンの共重
合体;アルコールおよびアミンで後反応させたスチレン
/無水マレイン酸重合体、アクリル酸重合体のエトキシ
ル化誘導体(例えば米国特許第3.702.300号明
細書参照)が含まれる。
酸アルキ7L/とN−ビニルピロリドンまたはメタクリ
ル酸ジメチルアミノアルキルとの共重合体、フマル酸ア
ルキル−酢酸ビニルN−ビニルピロリドン共重合体、エ
チレン−プロピレンと無水マレイン酸のような活性単量
体(アルコールまたはアルキレンポリアミンとさらに反
応させることができる)との後グラフト化インターポリ
マー(例えば米国特許第4.089.794号、第4.
160.739号、第4.137.185号明細書参照
)、あるいは米国特許第4.068.056号、第4.
068,058号、第4.146.489号、第4.1
49.984号明細書記載のような、窒素化合物と反応
またはグラフトさせたエチレンおよびプロピレンの共重
合体;アルコールおよびアミンで後反応させたスチレン
/無水マレイン酸重合体、アクリル酸重合体のエトキシ
ル化誘導体(例えば米国特許第3.702.300号明
細書参照)が含まれる。
潤滑剤組成物には含マグネシウムおよび含カルシウム添
加剤がしばしば用いられる。これらは例えばスルホン酸
、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アル
キルサリチル酸、ナフテン酸および他の油溶性のモノ−
およびジカルボン酸の金属塩として存在することができ
る。
加剤がしばしば用いられる。これらは例えばスルホン酸
、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アル
キルサリチル酸、ナフテン酸および他の油溶性のモノ−
およびジカルボン酸の金属塩として存在することができ
る。
高度に塩基性のアルカリ土類金属スルホン酸塩は、通常
、油溶性アルカリールスルホン酸とこのスルホン酸の完
全中和に所要な量より過剰のアルカリ土類金属化合物と
から成る混合物とを加熱し且つその後で過剰の金属を二
酸化炭素と反応させて所望の過剰塩基性(overba
sing)を与えることにより分散した炭酸塩錯体を生
成させることによって製造される。スルホン酸は、典型
的には石油から蒸留および(または)抽出による石油の
分別により、あるいは例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ナフタレン、ジフェニルならびにクロロベンゼン
、クロロトルエン、クロロナフタレンのようなハロゲン
誘4体をアル皐ル化することによって得られるような芳
香族炭化水素のアルキル化に・より得られるようなアル
キル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる
。アルキル化は、触媒の存在下において、例えばハロパ
ラフィン、パラフィンの脱水素によって得られ得るオレ
フィン、ポリオレフィン例えばエチレン、プロピレンな
どからの重合体のような約3個から30個以上までの炭
素原子を有するアルキル化剤によって行うことができる
。アルカリールスルホン酸塩は通常、アルキル置換芳香
族部分1個につき約9〜約70個以上、好ましくは約1
6〜約50個の炭素原子を含む。
、油溶性アルカリールスルホン酸とこのスルホン酸の完
全中和に所要な量より過剰のアルカリ土類金属化合物と
から成る混合物とを加熱し且つその後で過剰の金属を二
酸化炭素と反応させて所望の過剰塩基性(overba
sing)を与えることにより分散した炭酸塩錯体を生
成させることによって製造される。スルホン酸は、典型
的には石油から蒸留および(または)抽出による石油の
分別により、あるいは例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ナフタレン、ジフェニルならびにクロロベンゼン
、クロロトルエン、クロロナフタレンのようなハロゲン
誘4体をアル皐ル化することによって得られるような芳
香族炭化水素のアルキル化に・より得られるようなアル
キル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる
。アルキル化は、触媒の存在下において、例えばハロパ
ラフィン、パラフィンの脱水素によって得られ得るオレ
フィン、ポリオレフィン例えばエチレン、プロピレンな
どからの重合体のような約3個から30個以上までの炭
素原子を有するアルキル化剤によって行うことができる
。アルカリールスルホン酸塩は通常、アルキル置換芳香
族部分1個につき約9〜約70個以上、好ましくは約1
6〜約50個の炭素原子を含む。
これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホン酸
塩を得るために使用することができるアルカリ土類金属
化合物には、マグネシウム、カルシウムおよびバリウム
の酸化物、および水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カ
ルボン酸塩、硫化物、水硫化物(hydrosulfi
de)、硝酸塩、硼酸塩およびエーテルが含まれる。上
記したように、アルカリ土類金属はアルカリールスルホ
ン酸の完全中和に所要な量よりも過剰に使用される。一
般に、その・量は完全中和に所要な金属の化学量論量の
約100〜220%の範囲であるが、少なくとも125
%を用いることが好ましい。
塩を得るために使用することができるアルカリ土類金属
化合物には、マグネシウム、カルシウムおよびバリウム
の酸化物、および水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カ
ルボン酸塩、硫化物、水硫化物(hydrosulfi
de)、硝酸塩、硼酸塩およびエーテルが含まれる。上
記したように、アルカリ土類金属はアルカリールスルホ
ン酸の完全中和に所要な量よりも過剰に使用される。一
般に、その・量は完全中和に所要な金属の化学量論量の
約100〜220%の範囲であるが、少なくとも125
%を用いることが好ましい。
高度に塩基性のアルカリ土類金属アルカリールスルホン
酸塩の製造は一般に米国特許第3、150.088号お
よび第3.150.089号明細書記載のようにすでに
公知であり、これらの特許では過剰塩基性(overb
asing)はアルカリールスルホン酸塩を有するアル
コキシド−炭酸塩錯体の炭化水素溶媒−希釈剤油中での
加水分解によって得られる。揮発性副生成物を容易に除
去することができ、潤滑油組成物中への混合に適したキ
ャリヤー、例えばソルベント150 N (Solve
nt 150 N)潤滑油中に防錆剤添加剤を残すため
に、かかる炭化水素溶媒−希釈割前の使用が好ましい0
本発明の目的のために好ましいアルカリ土類スルホン酸
塩は約300〜約400の範囲の全塩基数(to24l
basenu+5ber)を有するアルキル芳香族ス
ルホン酸マグネシウムであり、スルホン酸マ゛グネシウ
ム含量はソルベント150ニユートラルオイル(Sol
vent′150 Newtral 0il)中に分散
した添加剤系の全重量に対して約25〜約32重量%の
範囲である。
酸塩の製造は一般に米国特許第3、150.088号お
よび第3.150.089号明細書記載のようにすでに
公知であり、これらの特許では過剰塩基性(overb
asing)はアルカリールスルホン酸塩を有するアル
コキシド−炭酸塩錯体の炭化水素溶媒−希釈剤油中での
加水分解によって得られる。揮発性副生成物を容易に除
去することができ、潤滑油組成物中への混合に適したキ
ャリヤー、例えばソルベント150 N (Solve
nt 150 N)潤滑油中に防錆剤添加剤を残すため
に、かかる炭化水素溶媒−希釈割前の使用が好ましい0
本発明の目的のために好ましいアルカリ土類スルホン酸
塩は約300〜約400の範囲の全塩基数(to24l
basenu+5ber)を有するアルキル芳香族ス
ルホン酸マグネシウムであり、スルホン酸マ゛グネシウ
ム含量はソルベント150ニユートラルオイル(Sol
vent′150 Newtral 0il)中に分散
した添加剤系の全重量に対して約25〜約32重量%の
範囲である。
多価金属アルキルサリチル酸塩およびナフテン酸塩物質
は潤滑油組成物に添加して組成物の高温性能を改良し且
つピストン上への炭質物の付着を防止するための公知の
添加剤である(米国特許第2、744.069号)、多
価金属アルキルサリチル酸塩およびナフテン酸塩の保有
塩基度(reserve basicity)の増加は
、C1〜C1&アルキルサリチル酸およびフェノールの
混合物のアルカリ土類金属塩例えばカルシウム塩(米国
特許第2.744,069号明細書参照)あるいはアル
キルサリチル酸の多価金属塩を用い、上記酸をフェノー
ルのアルキル化およびその後のフエネーション(phe
nation) 、カルボキシル化および加水分解によ
って得(米国特許第3.704,315号)、次にこの
酸の高度塩基性塩への転化を、かかる転化に用いられる
、一般に公知の方法で行うことによって実現することが
できる。
は潤滑油組成物に添加して組成物の高温性能を改良し且
つピストン上への炭質物の付着を防止するための公知の
添加剤である(米国特許第2、744.069号)、多
価金属アルキルサリチル酸塩およびナフテン酸塩の保有
塩基度(reserve basicity)の増加は
、C1〜C1&アルキルサリチル酸およびフェノールの
混合物のアルカリ土類金属塩例えばカルシウム塩(米国
特許第2.744,069号明細書参照)あるいはアル
キルサリチル酸の多価金属塩を用い、上記酸をフェノー
ルのアルキル化およびその後のフエネーション(phe
nation) 、カルボキシル化および加水分解によ
って得(米国特許第3.704,315号)、次にこの
酸の高度塩基性塩への転化を、かかる転化に用いられる
、一般に公知の方法で行うことによって実現することが
できる。
これらの含金属防錆剤の保有塩基度は通常TBNレベル
で約60〜150である。有用な多価金属・サリチル酸
塩およびナフテン酸塩物質には、アルキル置換サリチル
酸またはナフテン酸あるいはそのいずれかまたは両方と
アルキル置換フェノールとの混合物から容易に誘導され
るメチレン橋かけ物質および硫黄橋かけ物質が含まれる
。塩基性硫化サリチル酸塩およびそれらの製造方法は米
国特許第3.595.791号明細書に記載されている
。
で約60〜150である。有用な多価金属・サリチル酸
塩およびナフテン酸塩物質には、アルキル置換サリチル
酸またはナフテン酸あるいはそのいずれかまたは両方と
アルキル置換フェノールとの混合物から容易に誘導され
るメチレン橋かけ物質および硫黄橋かけ物質が含まれる
。塩基性硫化サリチル酸塩およびそれらの製造方法は米
国特許第3.595.791号明細書に記載されている
。
本発明の開示の目的には、サリチル酸塩/ナフテン酸塩
防錆剤は一般式 %式%) 〔上記−穀式中、Arは1〜6環のアリール基であり、
R3は約8〜50個、好ましくは12〜30個(最適に
は12個)の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは
硫黄(−S−)またはメチレン(−CH,−)橋であり
、yはθ〜4の数であり且つnは0〜4の数である〕 を有する芳香族酸のアルカリ土類(特にマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウムおよびバリウ・ム)塩であ
る。
防錆剤は一般式 %式%) 〔上記−穀式中、Arは1〜6環のアリール基であり、
R3は約8〜50個、好ましくは12〜30個(最適に
は12個)の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは
硫黄(−S−)またはメチレン(−CH,−)橋であり
、yはθ〜4の数であり且つnは0〜4の数である〕 を有する芳香族酸のアルカリ土類(特にマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウムおよびバリウ・ム)塩であ
る。
過塩基性メチレン橋かけサリチル酸塩−フェノール塩の
製造は、フェノールをアルキル化し、次いでフエネーシ
ョン、カルボキシル化、加水分解、ジハロゲン化アルキ
レンのようなカップリング剤によるメチレン橋かけを行
い、次いで炭酸化と共に塩生成を行うことによって容易
に実施することができる。
製造は、フェノールをアルキル化し、次いでフエネーシ
ョン、カルボキシル化、加水分解、ジハロゲン化アルキ
レンのようなカップリング剤によるメチレン橋かけを行
い、次いで炭酸化と共に塩生成を行うことによって容易
に実施することができる。
一般式
を有し、TBNが60〜150のメチレン橋かけフェノ
ール−サリチル酸の過塩基性カルシウム塩は本発明にお
ける高度に有用な防錆剤の代表例である。
ール−サリチル酸の過塩基性カルシウム塩は本発明にお
ける高度に有用な防錆剤の代表例である。
硫化金属フェネートは“硫化フェノールの金属・塩”と
考えることができ、かくして、一般式(上記一般式中、
Xは1または2であり、nは0.1または2である) で示される化合物あるいはかかる化合物の重合形(ここ
でRはアルキル基であり、nおよびXはおのおのが1〜
4の整数であり且つR基の全部の平均炭素原子数は油中
での十分な溶解度を保証するため少なくとも約9である
)の中性または塩基性の金属塩を意味する0個々のR基
はおのおのが5〜40個の、好ましくは8〜20個の炭
素原子を含むことができる。金属塩は硫化アルキルフェ
ノールと硫化金属フェネートに所望のアルカリ度を与え
るために十分な量の含金属物質との反応によって製造さ
れる。
考えることができ、かくして、一般式(上記一般式中、
Xは1または2であり、nは0.1または2である) で示される化合物あるいはかかる化合物の重合形(ここ
でRはアルキル基であり、nおよびXはおのおのが1〜
4の整数であり且つR基の全部の平均炭素原子数は油中
での十分な溶解度を保証するため少なくとも約9である
)の中性または塩基性の金属塩を意味する0個々のR基
はおのおのが5〜40個の、好ましくは8〜20個の炭
素原子を含むことができる。金属塩は硫化アルキルフェ
ノールと硫化金属フェネートに所望のアルカリ度を与え
るために十分な量の含金属物質との反応によって製造さ
れる。
・ 製造方法には関係なく、有用な硫化アルキルフェノ
ールは硫化アルキルフェノールの重量に対して約2〜約
14重量%の、好ましくは約4〜約12重量%の硫黄を
含む。
ールは硫化アルキルフェノールの重量に対して約2〜約
14重量%の、好ましくは約4〜約12重量%の硫黄を
含む。
硫化アルキルフェノールの金属塩への転化は、当業界で
公知の方法により、上記フェノールを中和するため、お
よび所望により生成物番所望のアルカリ度の過剰塩基性
にする(to overbase)ために十分な量の含
金属物質(酸化物、水酸化物および錯体を含む)との反
応によって行う。金属のグリコール溶液を用いる中和方
法が好ましい。
公知の方法により、上記フェノールを中和するため、お
よび所望により生成物番所望のアルカリ度の過剰塩基性
にする(to overbase)ために十分な量の含
金属物質(酸化物、水酸化物および錯体を含む)との反
応によって行う。金属のグリコール溶液を用いる中和方
法が好ましい。
中性のすなわち正規の硫化金属フェネートは金属対フェ
ノール核の比が約1:2である。“過剰塩基性(ove
rbased) ”または“塩基性”硫化金属フェネ
ートは金属対フェノールの比が化学量論比より大きい硫
化金属フェネートであり、例えば塩基性硫化金属ドデシ
ルフェネートは金属含量が対応する正規硫化金属フェネ
ート中に存在する金属より100%まで過剰およびそれ
以上であり、過剰の金属はCC0tとの反応などにより
)油溶性または油分散性の形にされる。
ノール核の比が約1:2である。“過剰塩基性(ove
rbased) ”または“塩基性”硫化金属フェネ
ートは金属対フェノールの比が化学量論比より大きい硫
化金属フェネートであり、例えば塩基性硫化金属ドデシ
ルフェネートは金属含量が対応する正規硫化金属フェネ
ート中に存在する金属より100%まで過剰およびそれ
以上であり、過剰の金属はCC0tとの反応などにより
)油溶性または油分散性の形にされる。
含マグネシウムおよび含カルシウム添加剤は他の面では
有利であるが、潤滑油が酸化する傾向を増加させる可能
性がある。高度塩基性スルホン酸塩の場合に特にこの可
能性がある。
有利であるが、潤滑油が酸化する傾向を増加させる可能
性がある。高度塩基性スルホン酸塩の場合に特にこの可
能性がある。
従って、本発明の濃縮物の好ましい実施態様は、大部分
の量の潤滑油、および ω(a) 無灰分分散剤化合物1〜10重量%、
−山) 粘度指数改良用重合体分散剤群0.3〜10重
量%、 から成る群から選ばれる分散剤、゛ (2) 燐0.01〜0.5重量%、(3) 亜鉛
0.01〜0.5重量%、(4) 銅5〜500pp
m− (5) カルシウムまたはマグネシウム2〜8000
ppm −。
の量の潤滑油、および ω(a) 無灰分分散剤化合物1〜10重量%、
−山) 粘度指数改良用重合体分散剤群0.3〜10重
量%、 から成る群から選ばれる分散剤、゛ (2) 燐0.01〜0.5重量%、(3) 亜鉛
0.01〜0.5重量%、(4) 銅5〜500pp
m− (5) カルシウムまたはマグネシウム2〜8000
ppm −。
を含むクランク室潤滑用組成物を調製するために使用で
きる。
きる。
本発明の濃縮物は既述したような他の添加剤および他の
含金属添加剤、例えばバリウムおよびナトリウムを含む
添加剤をも含むことができる。
含金属添加剤、例えばバリウムおよびナトリウムを含む
添加剤をも含むことができる。
マグネシウムおよび(または)カルシウムは一般にスル
ホン酸塩およびフェネートのような塩基性または中性清
浄剤として存在し、本発明の好ましい添加剤は中性また
は塩基性のマグネシウムまたはカルシウムスルホン酸塩
である。好ましくは、本発明の濃縮物から調製された油
は500〜5000ppmのカルシウムまたはマグネシ
ウムを含む。塩基性のマグネシウムおよびカルシウムス
ルホン酸塩が好ましい。
ホン酸塩およびフェネートのような塩基性または中性清
浄剤として存在し、本発明の好ましい添加剤は中性また
は塩基性のマグネシウムまたはカルシウムスルホン酸塩
である。好ましくは、本発明の濃縮物から調製された油
は500〜5000ppmのカルシウムまたはマグネシ
ウムを含む。塩基性のマグネシウムおよびカルシウムス
ルホン酸塩が好ましい。
本発明の濃縮物は銅鉛含有(copper 1ead
bear−ing)防食剤をも含むことができる。典型
的なかかる化合物は5〜50個あ炭素原子を含むチアジ
アゾールポリスルフィドおよびそれらの誘導体ならびに
重合体である。特に好ましい物質は米国特許第2,71
9.125号、第2.719.126号および第3.0
87,932号明細書記載のような1. 3. 4−チ
アジアゾールの誘導体であり、特に好ましい化合物はア
モコ(Amoco) 150として市販されている2
、5−ビス(t−オクタジチオ) −1,3,4・−チ
アジアゾールである。米国特許第3.821.236号
、第3.904.537号、第4.097,387号、
第4..107.059号、第4.136.043号、
第4.188,299号および第4、193.882号
明細書記載の他の同様な物質も適当である。
bear−ing)防食剤をも含むことができる。典型
的なかかる化合物は5〜50個あ炭素原子を含むチアジ
アゾールポリスルフィドおよびそれらの誘導体ならびに
重合体である。特に好ましい物質は米国特許第2,71
9.125号、第2.719.126号および第3.0
87,932号明細書記載のような1. 3. 4−チ
アジアゾールの誘導体であり、特に好ましい化合物はア
モコ(Amoco) 150として市販されている2
、5−ビス(t−オクタジチオ) −1,3,4・−チ
アジアゾールである。米国特許第3.821.236号
、第3.904.537号、第4.097,387号、
第4..107.059号、第4.136.043号、
第4.188,299号および第4、193.882号
明細書記載の他の同様な物質も適当である。
他の適当な添加剤は英国特許第1.560.830号明
細書記載のようなチアジアゾールのチオおよびポリチオ
スルフェンアミドである。これらの化合物を本発明の濃
縮物中に含む場合、これらの化合物は希釈された潤滑用
組成物の重量に対して0.01〜lO重量%、好ましく
は0.1〜5.0重量%の量で希釈物中に存在すること
が好ましい、驚(べきことには、かかる銅鉛含有防食剤
が存在すると銅の酸化防止作用を抑制することが一般に
見いだされたことである。
細書記載のようなチアジアゾールのチオおよびポリチオ
スルフェンアミドである。これらの化合物を本発明の濃
縮物中に含む場合、これらの化合物は希釈された潤滑用
組成物の重量に対して0.01〜lO重量%、好ましく
は0.1〜5.0重量%の量で希釈物中に存在すること
が好ましい、驚(べきことには、かかる銅鉛含有防食剤
が存在すると銅の酸化防止作用を抑制することが一般に
見いだされたことである。
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、これ
ら実施例は本発明を限定するためのものではない。
ら実施例は本発明を限定するためのものではない。
ス崖勇土
10W/30潤滑油は大部分の量の鉱物性潤滑・油組成
物および米国特許第4.113.639号明細書記載の
ように、ポリエチレンアミンと反応させた後硼酸化した
ポリイソブテニルコハク酸無水物を、トリスヒドロキシ
メチルアミノメタンと反応させたポリイソブテニルコハ
ク酸無水物と共に含む分散剤混合物の約50重量%活性
成分:a縮物4.8重量%、9.2重量%のマグネシウ
ムを含む4007BN C全塩基類(To24l Ba
5e Nun+ber) )スルホン酸マグネシウム1
.0重量%、9.3重量%のカルシウムを含む2507
BNカルシウムフエネート0.3重量%、およびエチレ
ン/プロピレン共fc合体10重量%と流動点降下剤と
しての酢酸ビニル/フマレート共重合体4重量%とを含
む粘度指数改良剤濃縮物7.9重量%を含む。これに、
アルキル基が約4個および5個の間の炭素原子を有する
アルキル基であり、約65%のイソブチルアルコールと
35%のアシルアルコールとの混合物とPzSsとの反
応によって製造したジオチ燐酸シアキル亜鉛濃縮物〔希
釈剤鉱油生活性成分(a、1)75重量%〕を添加し、
潤滑油組成物中の隣レベルを0.1重量%にした。40
pp曽の鉄をアセチルアセナート第二鉄として含むこの
油組成物の試料300g中に、165℃で毎分1.71
1の空気を通じ、64時間まで、一定時間間隔で、フェ
ランテ4”シャーリー(Ferranti−Shirl
ey)のコーンプレート粘度計で粘度を測定することに
よってこの油組成物の酸化安定性の試験を行った。この
試験で、油組成物は約5ポアズの粘度に達したとき丁度
正に固体になろうとする。
物および米国特許第4.113.639号明細書記載の
ように、ポリエチレンアミンと反応させた後硼酸化した
ポリイソブテニルコハク酸無水物を、トリスヒドロキシ
メチルアミノメタンと反応させたポリイソブテニルコハ
ク酸無水物と共に含む分散剤混合物の約50重量%活性
成分:a縮物4.8重量%、9.2重量%のマグネシウ
ムを含む4007BN C全塩基類(To24l Ba
5e Nun+ber) )スルホン酸マグネシウム1
.0重量%、9.3重量%のカルシウムを含む2507
BNカルシウムフエネート0.3重量%、およびエチレ
ン/プロピレン共fc合体10重量%と流動点降下剤と
しての酢酸ビニル/フマレート共重合体4重量%とを含
む粘度指数改良剤濃縮物7.9重量%を含む。これに、
アルキル基が約4個および5個の間の炭素原子を有する
アルキル基であり、約65%のイソブチルアルコールと
35%のアシルアルコールとの混合物とPzSsとの反
応によって製造したジオチ燐酸シアキル亜鉛濃縮物〔希
釈剤鉱油生活性成分(a、1)75重量%〕を添加し、
潤滑油組成物中の隣レベルを0.1重量%にした。40
pp曽の鉄をアセチルアセナート第二鉄として含むこの
油組成物の試料300g中に、165℃で毎分1.71
1の空気を通じ、64時間まで、一定時間間隔で、フェ
ランテ4”シャーリー(Ferranti−Shirl
ey)のコーンプレート粘度計で粘度を測定することに
よってこの油組成物の酸化安定性の試験を行った。この
試験で、油組成物は約5ポアズの粘度に達したとき丁度
正に固体になろうとする。
この油組成物の酸化安定性を、公知の補助的酸化防止剤
である添加剤化合物を含む油組成物およびジチオ燐酸ジ
アルキル亜鉛に加えて幾らかの銅添加剤を含む油組成物
と比較し、第1表に示す結果を得た。
である添加剤化合物を含む油組成物およびジチオ燐酸ジ
アルキル亜鉛に加えて幾らかの銅添加剤を含む油組成物
と比較し、第1表に示す結果を得た。
茅−−
p(ヒ A
」な し
−フ
ェニル−1−ナフチルアミン 0゜アル
キル化ジフェニルアミン(1オクタミン″)O。
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キル化ジフェニルアミン(1オクタミン″)O。
メチレン橋かけ立体障害フェノール
0゜硫化ノニルフェノール l。
0゜硫化ノニルフェノール l。
エクストラジチオ燐酸ジアルキル亜鉛
l。
l。
エクストラジチオ燐酸ジアルキル亜鉛
1゜ジチオ燐酸ジアルキル第一銅 0
゜ジチオ燐酸ジー5ec−ヘキシル第一銅
0゜ジチオ燐酸ジ−イソオクチル第一銅
O。
1゜ジチオ燐酸ジアルキル第一銅 0
゜ジチオ燐酸ジー5ec−ヘキシル第一銅
0゜ジチオ燐酸ジ−イソオクチル第一銅
O。
ナフテン酸第二銅 0゜
オレイン酸第二銅 O。
ジチオカルバミン酸第二銅 0゜
−禰 1 皿」肚畦 跋貌互皿ユ!皿) 猪度ユ
匪ヱX)−30固体 2 64 固体 23 170 64 3.710、 170
64 3.113 170 64
3.125 170 64 3.332
160 64 3.012 145
64 4.1叉隻拠主 平均的品質の鉱物性潤滑油ベース顔料から得られた鉱物
性潤滑油を大部分の量で含み、実施例1の分散剤混合物
の濃縮物5.4重量%、実施例1の他の添加剤および下
記の量の実施例1の亜鉛化合物を種々の添加銅化合物と
共に含む、種々の鉱物性潤滑油組成物を調製した。
−禰 1 皿」肚畦 跋貌互皿ユ!皿) 猪度ユ
匪ヱX)−30固体 2 64 固体 23 170 64 3.710、 170
64 3.113 170 64
3.125 170 64 3.332
160 64 3.012 145
64 4.1叉隻拠主 平均的品質の鉱物性潤滑油ベース顔料から得られた鉱物
性潤滑油を大部分の量で含み、実施例1の分散剤混合物
の濃縮物5.4重量%、実施例1の他の添加剤および下
記の量の実施例1の亜鉛化合物を種々の添加銅化合物と
共に含む、種々の鉱物性潤滑油組成物を調製した。
<C0QQ 国
上記潤滑油組成物をシーケンス3D試験ASTMパブリ
ケーション(publication) S T P
315 Gで試験した。
ケーション(publication) S T P
315 Gで試験した。
油組成物中の銅のpp+wに対する油組成物の粘度増加
およびカムとりフタ−の摩耗の関係を添付の第1図に示
す。
およびカムとりフタ−の摩耗の関係を添付の第1図に示
す。
上記亜鉛化合物1.’80重量%を含む潤滑油組成物お
よび銅無添加の油組成物は、48時間後にはあまり粘稠
すぎて測定できなかった。
よび銅無添加の油組成物は、48時間後にはあまり粘稠
すぎて測定できなかった。
大施勇主
10W/30クランク室鉱物性潤滑油組成物の酸化安定
性に及ぼす種々の添加剤の影響を実施例1記載の酸化試
験を用いて測定した。結果を第2表に示し、油(1)〜
(6)の油粘度〜時間のプロットは第2図に示す。図中
曲線の数字は表2の数字に対応するものである。
性に及ぼす種々の添加剤の影響を実施例1記載の酸化試
験を用いて測定した。結果を第2表に示し、油(1)〜
(6)の油粘度〜時間のプロットは第2図に示す。図中
曲線の数字は表2の数字に対応するものである。
使用した添加剤は下記の通りである。
(A)はエチレン/プロピレン共重合体10重量%と酢
酸ビニル/フマレート共重合体4重量%とを含む粘度指
数改良剤濃縮物である。
酸ビニル/フマレート共重合体4重量%とを含む粘度指
数改良剤濃縮物である。
(B)は濃縮物がN1.58重量%およびBo、35重
量%を含むように硼素化合物で処理されているポリイソ
ブテニルコハク酸無水物−ポリアミン縮合生成物約50
重量%と鉱油約50重量%とを含む分散剤濃縮物であり
、 ・(c)は実施例1で使用したジチオ燐酸ジアルキル亜
鉛であり、 (D)はマグネシウム9.2重量%を含む400TBN
マグネシウムスルホン酸塩であり、 (E)はカルシウム15.3重量%を含む400TBN
カルシウムスルホン酸塩であり、 (F)はオレイン酸第二銅であり、 (G)は2.5−ビス(t−オクタジチオ)−1゜3.
4−チアジアゾールである。
量%を含むように硼素化合物で処理されているポリイソ
ブテニルコハク酸無水物−ポリアミン縮合生成物約50
重量%と鉱油約50重量%とを含む分散剤濃縮物であり
、 ・(c)は実施例1で使用したジチオ燐酸ジアルキル亜
鉛であり、 (D)はマグネシウム9.2重量%を含む400TBN
マグネシウムスルホン酸塩であり、 (E)はカルシウム15.3重量%を含む400TBN
カルシウムスルホン酸塩であり、 (F)はオレイン酸第二銅であり、 (G)は2.5−ビス(t−オクタジチオ)−1゜3.
4−チアジアゾールである。
2施■土
実施例2の添加剤を用い、酸化安定性に及ぼす種々の銅
濃度の影響を実施例1記載の酸化試験を用いて測定した
。結果を第3表に示し、第3表の油(1)、(4)、α
D、(財)の油粘度〜時間のプロットを第2図に示す。
濃度の影響を実施例1記載の酸化試験を用いて測定した
。結果を第3表に示し、第3表の油(1)、(4)、α
D、(財)の油粘度〜時間のプロットを第2図に示す。
第1図は潤滑油組成物の酸化試験を行った際の油組成物
の粘度増加およびエンジンのカムおよびリフターの摩耗
と油組成物中の銅量(ppw+ )との関係を示すグラ
フであり、 第2図は潤滑油組成物の酸化安定性に及ぼす種々の添加
剤の影響を示すグラフであり、第3図は潤滑油組成物の
酸化安定性に及ぼす銅濃度の影響を示すグラフである。 64■咋TIJ1イ支の轄皮アぜ加2%“刀ム+リフタ
ーh PJ、最尺F1不、インケ×104′く、 イ唖 ゛ 柴 、〈− 騙J マ rつ へ
−く 模ミ 〉! 11JW−1’l、−M−―
の粘度増加およびエンジンのカムおよびリフターの摩耗
と油組成物中の銅量(ppw+ )との関係を示すグラ
フであり、 第2図は潤滑油組成物の酸化安定性に及ぼす種々の添加
剤の影響を示すグラフであり、第3図は潤滑油組成物の
酸化安定性に及ぼす銅濃度の影響を示すグラフである。 64■咋TIJ1イ支の轄皮アぜ加2%“刀ム+リフタ
ーh PJ、最尺F1不、インケ×104′く、 イ唖 ゛ 柴 、〈− 騙J マ rつ へ
−く 模ミ 〉! 11JW−1’l、−M−―
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)下記(a−1)及び/又は(a−2)の分散
剤 (a−1)下記(i)〜(iii)から選ばれる無灰分
窒素又はエステル含有分散剤10〜60重量%、(i)
長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水物
の油溶性塩、アミド、イミ ド、オキサゾリン、エステル及びこれらの 混合物、 (ii)ポリアミンが直接結合している脂肪族長鎖炭化
水素、 (iii)長鎖炭化水素置換フェノール1モルを1〜2
.5モルのホルムアルデヒド及び0.5〜2モルのポリ
アルキレンポリアミンと縮合 させて得られるマンニッヒ縮合生成物、 (但し、上記長鎖炭化水素基は炭素数2〜 5のモノオレフィンのポリマーであり、該 ポリマーは700〜5000の分子量を有 する。) (a−2)下記(i)〜(iii)から選ばれる窒素又
はエステル含有粘度指数改良用重合体分散剤3〜40重
量%、 (i)ビニルアルコールのC_4〜C_2_4不飽和エ
ステルまたはC_3〜C_1_0不飽和モノまたはジカ
ルボン酸と4〜20個の炭素原子を有 する不飽和含窒素単量体とからなる重合体、(ii)C
_2〜C_2_0オレフィンと、アミン、ヒドロキシア
ミンまたはアルコールで中和され たC_3〜C_1_0の不飽和モノ−またはジ−カルボ
ン酸との重合体、及び (iii)エチレンとC_3〜C_2_0オレフィンと
の重合体であって、さらにC_4〜C_2_0不飽和含
窒素単量体をその上にグラフトさせるかあ るいは重合体主鎖上に不飽和酸をグラフト しそして次に上記カルボン酸基をアミン、 ヒドロキシアミンまたはアルコールと反応 させるかのいずれかによってさらに反応さ せたC_3〜C_2_0オレフィンを有するエチレンの
重合体、 (b)ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛10〜50重量
%、及び (c)添加された銅0.005〜2重量% を含有する濃縮物。 2、(a)下記(a−1)及び/又は(a−2)の分散
剤 (a−1)下記(i)〜(iii)から選ばれる無灰分
窒素又はエステル含有分散剤10〜60重量%、(i)
長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水物
の油溶性塩、アミド、イミ ド、オキサゾリン、エステル及びこれらの 混合物、 (ii)ポリアミンが直接結合している脂肪族長鎖炭化
水素、 (iii)長鎖炭化水素置換フェノール1モルを1〜2
.5モルのホルムアルデヒド及び0.5〜2モルのポリ
アルキレンポリアミンと縮合 させて得られるマンニッヒ縮合生成物、 (但し、上記長鎖炭化水素基は炭素数2〜 5のモノオレフィンのポリマーであり、該 ポリマーは700〜5000の分子量を有 する。) (a−2)下記(i)〜(iii)から選ばれる窒素又
はエステル含有粘度指数改良用重合体分散剤3〜40重
量%、 (i)ビニルアルコールのC_4〜C_2_4不飽和エ
ステルまたはC_3〜C_1_0不飽和モノまたはジカ
ルボン酸と4〜20個の炭素原子を有 する不飽和含窒素単量体とからなる重合体、(ii)C
_2〜C_2_0オレフィンと、アミン、ヒドロキシア
ミンまたはアルコールで中和され たC_3〜C_1_0の不飽和モノ−またはジ−カルボ
ン酸との重合体、及び (iii)エチレンとC_3〜C_2_0オレフィンと
の重合体であって、さらにC_4〜C_2_0不飽和含
窒素単量体をその上にグラフトさせるかあ るいは重合体主鎖上に不飽和酸をグラフト しそして次に上記カルボン酸基をアミン、 ヒドロキシアミンまたはアルコールと反応 させるかのいずれかによってさらに反応さ せたC_3〜C_2_0オレフィンを有するエチレンの
重合体、 (b)ジチオ燐酸ジヒドロカルビル亜鉛10〜50重量
%、 (c)添加された銅0.005〜2重量%及び(d)マ
グネシウムスルホネート及び/又はカルシウムスルホネ
ート8×10^−^3〜8×10^4を含有する濃縮物
。
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---|---|---|---|
GB7928146A GB2056482A (en) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Lubricating oil compositions |
GB28146 | 1979-08-13 |
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JPH0333759B2 JPH0333759B2 (ja) | 1991-05-20 |
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JP63121650A Granted JPH01113495A (ja) | 1979-08-13 | 1988-05-18 | 濃縮潤滑用組成物 |
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JP63121649A Granted JPH01163295A (ja) | 1979-08-13 | 1988-05-18 | 潤滑用組成物 |
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