JPH01104660A - アゾ金属キレート化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い油溶性を有する色素として有用な化合物に
関する、特に耐光性に優れた性能を有する色素として有
用な化合物に関する。

「従来の技術」 色素または顔料を水または有機溶剤に溶解ないしは分散
して用いられる記録液としては、ボールペン、フェルト
ペン、万年筆あるいはインクジェット用の種々のものが
ある。

記録液が水を主成分とする液媒体の場合は、水溶性色素
を水あるいは水と少量の有機溶剤を用いた媒体中に溶解
して用いられる。

また、油溶性の色素を有機溶剤を主成分とする液媒体中
に溶解させた非水系の記録液を用いることも知られてい
る。しかしながら従来知られている非水系記録液に用い
られている油溶性色素で色相、吸光度、耐光性、溶解性
のすべて又は多（の項目について満足のい（ものは見い
だされていなかった。

また、カラーフィルター（Ｉ＃にマイクロカラーフィル
ター）により代表される有機被膜に用いる油溶性色素で
色相、吸光度、耐光性のすべて又は多（の項目について
満足のい（ものは見いだされていなかった。

「本発明が解決しようとする間１１点」本発明の目的は
前記従来の欠点を解決することにあり、特に良好な色相
、吸光度を保持しながら耐光性を向上させる新規な化合
物を得ることにある。

「問題点を解決するための手段」 下記一般式（Ｉ）で表わされる新規なアゾ金属キレート
化合物により前記の欠点が解決されることが判明し、本
発明を成すに至った。

一般式（Ｉ） 式中、Ｚは最低７個のｊ〜７ｊｊの芳香環又は複素環を
完成するのに必要な複数個の原子を表わす。

これらの環上の水素原子は１つ以上のアルキル基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基
、アンル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルア
ミノ基、又は水酸基で置換されてもよい。

Ｚ′は最低１個の！〜７員の芳香環又は複素環を−わし
、その際このＺ’＋４アゾ結合に対する結合個所に隣接
する位置において、中キレート化座として働く窒素原子
を当該核の環内に有するか、さもなければ、ｒ＋＋＞キ
レート化座として働く窒素原子が直接的に結合している
炭素原子を当該核の環内に有する。２′の芳香環又は複
素環上の水素原子は、７つ以上の置換基で置換されても
よく、置換基としては２と同じ置換基である。Ｇは金属
キレート化基を表わす。

Ｇは金属キレート化基を表わす。

Ｍは２価の６座配位金属イオンを表わす。

ＳＱＬは１個以上の油溶化基（後述）を表わす。

ｎは／〜弘の整数を衣わす。

但し、一般式（Ｉ）で表わされる化合物中にはレドック
ス反応や加水分解反応を起しやすい基を含まないものと
する。

一般式（Ｉ）の２％２′により形成される環の中で好ま
しいものはべ／ゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キ
ノリン環、ピラゾール環、チオフェン環、インドール環
、又はピラゾロトリアゾール環である。またこれらの環
上の置換基のうち好ましいものは０１〜Ｃ２５の置換し
てもよいアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ１”（’２ｓの置換してもよいアルキルスルファ
モイル基、０６〜Ｃａｏの置換してもよいフェニルスル
ファモイル基、Ｃ１〜Ｃ２５のエステル基、０１〜Ｃ２
５のカルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２５のアンル基、Ｃ１〜
Ｃ２Ｂのアンルアミノ基、Ｃ１Ｒ２は水素原子、０１〜
Ｃ２５の置換されてもよいアルキル基又はフェニル基を
表わす。

Ｒ１とＲ２は一緒になってよ又は乙員環を形成してもよ
い。）で表わされるアルキルアミノ基もしくはアリール
アミノ基、水酸基である。

Ｇの中で好ましいものは水酸イオン、カルボキンレート
、スルホンアばトイオン、スルファモイルイオン、アミ
ン基、又はアルキルチオ基であり、特に好ましいものは
水酸イオンである。

Ｍの中で好ましいものはニッケル（■）、亜鉛（ＩＩ）
、コバル）（Ｅｌ）、であり、特に好ましいものはニッ
ケル（ｎ）である。

ＳＱＬで表わされる油浴化基とは化合物を非水溶媒に溶
けやすくするため化合物本体と結合している炭素数ｊ〜
３０の無置換又は置換（置換基とじてにアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、エステル基
、カルバモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アミン
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又μ水酸基が
挙げられる）されてもよいアルキル基、又は炭素数１０
〜３！の置換（置換基は同上）されたアリール基を表わ
す。

これらのアルキル基又は了り−ル基は色素部本体と直接
結合してもよいし、エーテル基、エステル基、カルバモ
イル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、アミン基、アルキルアミノ基を介
して結合してもよい。

ｎの中で好ましいものはコでるる。

本発明の化合物中には化合物の安定性を損なうレドック
ス反応や加水分解反応を起しやすい基を含まないものと
する。

本発明の化合物のうち好ましいものは次の一般式（ｎ）
で衣わされる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｚ“はナツタ２フ項又はピラゾール環を表わし、
Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基を表わし、ＳＱＬは
上述と同じである。

本発明の化合物のうち特に好ましいものは、次の一般式
（Ｉｌｌ）および（ＩＶ）で表わされる。

一般式（Ｉｌｌ　） 一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基を表わ丁。

Ｒ４、Ｒ５は水素原子、Ｃ□〜Ｃ２５の置換してもよい
アルキル基、Ｃ−Ｃ３ｏの置換してもよいフェニル基を
表わす。但し、Ｒ４とＲ５の合計の炭素数はｉｏ個以上
とする。

本発明に用いられる化合物の具体例を以下に示すＯ なお、具体例ン一般式（Ｖｌ〜（■）で表わす場合は、
そ・れぞれの一般式の具体的な置換基を第１表〜第３表
に示す。（ベンゼン増土の数字は置換位置を示す） ＋＋国　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　国　　　　　　　　　　眺イ 望 一般式（■） ゛遺′ｉ 本発明の化合物は記録液に有用されるが記録液の液媒体
は、通常の有機溶剤が所望に応じて適宜選択して使用さ
れる。

具体的には、たとえば、エタノール、ペンタノール、ヘ
プタツール、オクタツール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニル
プロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニスア
ルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、フロピレンゲリコールモノ
フェニルエーテル、ジプロピレンクリコール七ツメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールジアセテート、工゛チレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルアセテート、エチレングリコールジアセ
テート、プロピレングリコールジアセテートなどのグリ
コール誘導体、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセト
ン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエー
テル、ヘキシルエーテルなどのエーテル類、酢酸エチル
、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢
酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン
酸ヘンシ゛ル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウ
リン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、パルミチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル
、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸シフ
チル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチ
ルマロン酸ジエチル、コノ−り酸ジエチル、コハク酸ジ
ブチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、ア
ジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸
ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバ
シン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジオクチル、ケイ皮酸３−ヘキセニルなどのエステ
ル類、石油エーテル、石油ベンジン、テトラリン、デカ
リン、ｔ−アミルベンゼン、ジメチルナフタリンなどの
炭化水素系溶剤、アセトニトリル、ホルムアミド、Ｎ−
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチルーコー
ピロリドン、Ｎ−エチル−コーピロリトン、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミドな
どの極性溶媒があげられる。これらの浴剤は単独で使用
してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。溶
剤としてエステル基を２個含有するものが好ましく、溶
剤の沸点は　ｉｕ。

０Ｃ以上のものが特に好ましい。

調製された記録液はインクジェット用として用いること
ができるが、特に静電を利用したインクジェット記録装
置に使用するときは、比較的抵抗の小さいアルコール類
、グリコール誘導体、ケトン類、極性溶媒を記録液の２
〜１０％含有させることが好ましい。

本発明の化合物を含む記録液には、揮々の添加剤が所望
に応じて適宜添加されてもよい。その様な添加剤として
は、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜
形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤などが
挙げられる。

本発明の化合物を含む記録液は、液媒体成分あるいは各
種添加剤が適宜加えられ、所望の物性値に調合されるこ
とによって、褌々のインクジェット記録装置に適用され
る。

本発明の化合物を含む記録液を静電゛を利用したインク
ジェット記録装置に適用する場合は、比抵抗な１０％１
０　　　Ω・ｍに調整することが好ましく、ｔｏ、ｉｏ
　　Ω・鋸が特に好ましい。

また本発明の化合物の濃度は／−２０％が好ましく、３
〜ＩＱ％が特に好ましい。

本発明の化合物を含む記録液はインクジェット用インク
以外の記録紙、例えば篭記用具（ボールペンインクなど
）としても使用できる。

本発明の化合物を含む記録液で記録するのに用いられる
記録支持体は、通常、紙が用いられるが、布、プラスチ
ックフィルム、金属板、木板、ガラス板などを使用する
こともできる。紙は木材ノξルプを主体とするが、必要
に応じて合成繊維、合成バルブ、無機繊維などを混合し
てもよい。また支持体の表面に適当なインク吸収層を設
けたシートは、記録液を適度に浸透するので好ましい結
果を与える。

インク吸収層は顔料と接着剤を主体に構成され、従来知
られているものを適宜使用することができる。顔料とし
ては、クレー、メルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、カオリン、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸性白土、酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミ、シリカ、有
機顔料等が挙げられる。接着剤としては、カゼイ／、で
んぷん、ゼラチン、ＰＶＡ、カルボ゛キシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレンブタジェ
ンラテックス、メチル′メタアクリレート、ブタジェン
ラテックス、酢ビ系ラテックス、ポリアクリル系ラテッ
クス等が挙げられる。

前記以外にも記録液としては印刷インキ、マーカー等種
々のものが挙げられるが、更に、本発明の化合物は着色
剤として種々の用途に用いられる。

例えば、熱転写記録材料、印刷分野でのカラープルーフ
材料、写真分野でのカラーフィルター、電子分野でのマ
イクロカラーフィルター感光感圧記録材料、電子写臭分
野での現像剤等の着色剤として用いることができる。

以下に、本発明の着「規な化合物の実施例を示す。

実施例１ 化合物屋ｌの合成 ／−／　　中間体　　≠−クロロスルホニルー２−（２
−ピリジルアゾ）−／−ナフトールの合成特開昭夕３−
３より３３の方法により合成した弘−ヒドロキー、ｙ−
３−（２−ピリジルアゾ）−／−ナフタレンスルホンＨ
１０ｆｉ、スルホラン１００ｍ１およびオキシ塩化リン
／ｊｍｌを内温タタ〜を夕０Ｃで３時間加温攪拌した。

反応混合物を室温まで冷却した後、／　ｅの氷水中へ注
いで得られる結晶を濾取し水洗した。風乾して得られた
目的物の収量は１０．／９であった。

ｌ−２中間体　μ−（ｊ−（２，ψ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピルスルファモイル〕−λ−（コ
ービリジルアゾ）−／−ナフトールの合成 ３−（２，タージーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピルアミンλ０９およびＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド７０ｍ１へ室温下、攪拌しなから／−／で得られた中
間体７ｙを徐々に添加した。１時間攪拌した後、反応混
合物を濃塩酸３ｍｌおよびメタノールｌりＯｍｌの混合
物中へ注イタ。コレへ水ｌ夕ｒｒＬｌｋ徐々に注ぐと結
晶が析出した。濾取し、メタノール水１０：／で洗った
後風乾して、得られた目的物の収量はＩＱ、／９であっ
た。

／−３化合物扁ｌの合成 塩化ニッケル６水相物６９およびＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドｔ２０ｍｌからなる溶液へ合成例１−λで得た
中間体６ｙおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｔｏＯ
ｍｌからなる溶液を室温下、攪拌しながら江加した。１
時間攪拌した後、氷酢酸２００ｍ１−水コ２へ圧加し、
析出した結晶な濾取。

水洗した。この結晶をクロロホルム−酢エチ／Ｑ：ｌを
展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーにより精
製して目的物、夕、３ｇを得た。

□、ｐ、は／７０〜１７≠０Ｃであった。

赤外吸収について、赤外分光光度計ＩＲｒｉ。

型（日本分光■製〕を用いてＫＢｒ法により測定した。

吸収曲線を第７図に示す。

化合物２．３、弘も合成例１と同様にして合成した。

それぞれのＩｎ、ｐ、を第μ表に記した。

第ψ表 実施例２ 化合物Ａ夕の合成 、３−／　　中間体　≠−ＣＮ−Ｃ２−シアノエチル）
−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル〕−２−（２−ピリ
ジルアゾ）−／−ナフトールの合成Ｎ−Ｃ２−シアノエ
チル）ヘキサデシルアミンコ、り９、合成例１−１で得
られた中間体クークロロスルホニル−２−（Ｊ　−ヒＩ
Ｊ　シルアｙ＞−を−ナフトールＪ、ｊｆｉ、クロロホ
ルムタＯｍｌおよびピリジン２０ｍ１を室温下３時間攪
拌した。反応液へ酢エチｉｚＯｍｌおよび水１００ｍ１
を加え３分間攪拌した後分液した。有機層より溶媒を留
去し、残留物にメタノール３ｏｍｅを加え晶析し、目的
物／、　ｊｆｌｌ得た。

２−２　化合物ＪＰｆＡｊの合成 合成例／−３と同様にして目的物を合成した。

ｍ、ｐ、は２　／　Ａ　〜２　／　９　’Ｃテアッｆ、
−０合成例λと同様にして合成した化合物のｍ、ｐ。

を第５表に記した。

第夕表 ※　Ａ／７の赤外吸収曲線を第２図に示す。

実施例３ 化合物１６２’Ａの合成 ｓ−ｉ　　中間体　λ−（２−ホルミルヒドラジノ）−
ｊ−ニトロピリジンの合成 コーヒドラジノーターニトロビリジン／、ｊｌｉ。

りＯ％ギ酸ｔｏｒｎｅおよびアセトニトリル／ｊｆＯｍ
ｌを２時間加熱還流した。反応混合物を氷冷して、析、
出した結晶を濾取し、目的物１．７９を得た。

３−２　中間体　λ−（２−ホルミルヒドラジノ）−！
ｒ−Ｃコー（２，φ−ジーｔｅｒｔ−はンチルフエノキ
シ）ブチルアミドコピリジンの合成合成例３−／で得た
中間体、λ−（２−ホルミルヒドラジノ）−！−二トロ
ビリジン／、　Ｉｆ／。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｒＯｍｌおよびＩＱ％ｐ
ｄ−Ｃ０，３９？オートクレーブ中、室温下ｕｊ気圧の
水素ガスにより水添した。

反応混合物に望素ガスを導入しながら、λ−（２，≠−
ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルクロリド３
．７Ｉを加え室温下λθ分間反応させた。反応混合物よ
り触媒をｎ＆取し、酢酸エチル２００ｍｌおよび飽和食
塩水２００ｍ１と共にかきまぜた。

有機層を飽和食塩水で２回洗った後無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を留去して粘稠な油状の目的物３．７
１を得た。

３−３　中間体　λ−ヒドラジノーｊ−［，２−（２，
≠−ジーｔｅｒｔ−ヘンチルフェノキシ）ブチルアミド
］ピリジンの合成 合成例３−２で得た中間体、λ−（２−ホルミルヒドラ
ジノ）−ｔ−（Ｊ−（、ｉ！、　４（−ジーｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルアミドコピリジン３．（ハ
メタノール４ｔＯｍｌおよび濃塩酸０、ｒｍｌを１時間
加熱還流した。反応混合物よりメタノールを留去し、残
留物に水ｊＯｍｇおよび酢酸エチルタ０１ｎｌを加え、
かきまぜながら炭酸水素ナトリウムを加えて中和した。

酢酸エチル層を分液し、飽和食塩水で３回洗い無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを留去して粘稠な油
状の目的物Ｊ、　３ｇを得た。

３−μ　中間体　　λ−〔２−ヒドロキシ−≠−（Ｎ−
フェニル−Ｎ−メチルアミン）フェニルアゾ）−ｊ−（
コー（２，≠−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミドコピリジンの合成合成例３−３でイｆｌだ中
間体、コーヒドラジノータ−〔λ−（２＋”−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−に／チルフェノキシ）ブチルアミドコピリジン
３．３＆、％開昭ｊｆ−／７≠３６に記載の方法で得た
≠−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル）アミノ−／、コーベ
ンゾキノン／、　　１．９および酢酸７０ｍ１を室温下
、２時間かきまぜた。反応混合物より酢酸を留去後、水
夕Ｏｍｅおよび酢酸エチルタＯｍｅを加えかきまぜなが
ら炭酸水素ナトリウムを加えて中和した。酢酸エチル層
を分液後、飽和食塩水で３回洗い、無水硫酸す）　ＩＪ
ウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後ヘキサン２：酢酸
エチル３を展開溶媒とするシリカゲルりロマトグラフイ
ーにより精製し、目的物３．０９を得た。

３−！　化会物屋２μの合成 合成例３−≠で得た中間体、λ−〔２−ヒドロキシ−ｇ
−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアゾコ
ーター〔コー（２９μｍジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド〕ビリジ７／、０９．酢酸ニッケル
６水和物およびＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｒｒｉｌを室温下、１時
間かきまぜた。反応混合物を水２００−へ注ぎ析出した
結晶を濾取し、クロロホルム！；酢工ｆ／を展開溶媒と
するシリカゲルクロマトグラフィーにより目的物／、　
Ｏｆ／を得た。ｍ、ｐ、は２≠００Ｃ以上であった。赤
外吸収曲線を第３図に示す。

実施例４ 化合物Ａ２夕の合成 ≠−／　中間体　λ−クロローター（ｊ　−（２゜弘−
ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルスルファ
モイルコピリジンの合成 ３−（２，４Ｌ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピルアミン３０．　！ＰｇおよびＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドｌ００ｒｒｔｌｆ氷浴上かきまぜながら、
特開昭タｆ−／７１Ａ３４記載の方法により合成したλ
−クロロ−タークロロスルホニルピリジン７、！Ｉを内
温が２００Ｃ以上にならないように徐々に加えた。反応
混合物を酢酸エチル２００ｒｎｌおよび水２ｏｏｒｙに
注ぎかきまぜた。酢酸エチル層を分液し、飽和食塩水で
２回洗った後、溶媒を留去し、ヘキサン３：酢酸エチル
ｌを展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラ、フィーに
より精製し、粘稠な油状の目的物２３，０１７を得た。

弘−λ　中間体　２−ヒドラジノ−ｒ−（Ｊ−（２，、
≠−ジーｔｅｒｔ−イ／チルフェノキシ）プロピルスル
ファモイルコピリジンの合成合成例ｇ−／で得た中間体
、λ−クロロー１−［：Ｊ−（，２，≠−ジーｔ’ｅｒ
ｔ−はンチルフエノキシ）プロピルスルファモイル〕ビ
リジンタ、３ｇ、ｌｒＯ％ヒドラジン水溶液２０ｍ１お
よびメチルセロソルブｒｏｍｉを１００　°Ｃで３時間
かきまぜた。

反応混合物を放冷後、メタノール！Ｏｍｌ加え水／ｒｔ
ｎｔを徐々に加えると目的物の結晶が析出した。

収４λ７．１９゜ ≠−ｊ　　中間体　−２−（２−ヒドロキシ−≠−（Ｎ
−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアゾ）−ｒ−
［３−（２，ｕ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピルスルファモイルコピリジンの合成 合成例μ−λで得た中間体、２−ヒドラジノ−！−（ｊ
−（Ｊ、μｍジーｔｅｒｔ−インチルフエノギシ）プロ
ピルスルファモイルコピリジン３゜夕１１特開昭ｊｌｆ
−／７≠３６に記載の方法で得たμｍ（Ｎ−フェニル−
Ｎ−メチルアミノーｌ。

コーペンゾキノン／、４Ｊおよび酢酸ｔ３０ｍｌｆｇ室
温下、７時間かきまぜた。反応混合物より酢酸を留去し
た後、酢酸エチル２００ｍ１および水２０ｏｍｔと共に
かきまぜながら、炭酸水素ナトリウムを加えて中和した
。酢酸エチル層を分液後、飽和食塩水で２回洗い、無水
硫酸ナトＩＩウムで乾燥した。内容量が約≠Ｏ尼になる
まで濃縮し、かきまぜながらヘキサン≠０ｒｎｌを保々
に加えると、目的物の結晶２．７ｇが得られた。

ルーμ　化合物Ｉ６．２夕の合成 合成例≠−３で得た中間体、λ−〔λ−ヒドロキシーμ
ｍ（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアゾ〕
−！−〔３−（２，≠−ジ−ｔｅｒｔ　−’：ンチルフ
エノキシ）プロピルスルファモイルコピリジンλ、！９
、酢酸ニッケル６水和物１．りＩおよびＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドｔｏｒｒｔｔを室温下、１時間かきまぜ
た。反応混合物を水２００　ｍｌに注いで、析出する結
晶を濾取し、クロロホルムよ：酢酸エチルｌ′？：展開
溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し
て目的物ｉ、ｉｇを得た。ｍ、ｐ、は２１ＡＯ°Ｃ以上
であった、７ 赤外吸収曲線を第弘図に示す。

実施例５ 化合物ム３２の合成 ｊ、、−／　　中間体　ｉ−（≠−（３−’（２、弘−
ジーｊｅｒｊ−３ンチルフエノキシ）プロピルスル７７
モイル〕フエニル）−３−メ−ｆ−に一μｍ（２−ピリ
ジルアゾ）−２−ピラゾリン−！−オンの合成 Ｊ−（２，４ｃｍジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピルアミン弘、ｇｙ、およびＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド／１ｒｉｔｅへ、室温下かきまぜながら特開昭
５３−３夕よ３３に記載の方法で合成り、り／−（≠−
クロロスルホニルフェニル）−３−メチル−≠−（２−
ピリジルアゾ）−コービラゾリンー！−オン１．りｇを
添加した。１時間かきまぜた抜水ｒＯｍｌに注ぎ、酢酸
エチルｊＯＴｎｌで抽出した。水洗２回した後、酢酸エ
チルを留去し、残留物にメタノールｊＯｍｌ加えかきま
ぜて晶析し、目的物の結晶３．μ！！を得た。

！−２化合物黒３２の合成 合成例ｊ−／で得た中間体、１−（≠−〔３−（，２１
μｍジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルスル
７７モイル〕フエニル）−３−メチル−４Ｃ−（２−ピ
リジルアゾ）−コービラゾリンー！−オフ２．１９．酢
酸ニッケル６水和物２．ψｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド６０Ｍを室温下１時間かきまぜた。水１００
ｍ１へ注ぎ、酢酸エチル１００ｍ１で抽出した。水洗３
回した後酢酸エチルを留去し、残留物乞へキサンｌ：酢
酸エチルｌを展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的物２．２１１’を得た。

ｍ、ｐ、は／ｊＯ〜！０Ｃであった。

合成例夕と同様にして、化合物３３を合成したところｍ
、ｐ、はｌ≠ｔ〜ｒ　ｕ　ＯＣであった。

本発明を以下の参考例にて更に有用性を具体的に説明す
る。

参考例１ 上記各成分を混合攪拌し均一の溶液としたあと、孔径１
μｍのフィルターを通して濾過し、インク液を調製した
。このインク液の比抵抗は３．３×１０７Ω・口、粘度
は弘、りｃｐ（いずれも２ｊ０Ｃ測定）であった。この
インク液を静電加速型インクジェット装置を用いて、イ
ンクジェット記録用紙に印写したところ、鮮明で濃度の
高いマゼンタ画像が得られた。この画像を室内光に３夕
月間放置しておいた後の濃度低下率は１％以下であつた
。このインクで印写した紙を水中にＩＱ分間浸しても画
像のニジミや流れは認められなかった。

参考例２ 下記の組成からなるインク液２１７：参考例１と同様に
して調製した。

インク液λ インク液２を静電加速型インクジェット装置を用いてイ
ンクジェット記録用紙に印写した。インク液λは良好な
吐出性を示し、鮮明なイエロー画像が得られた。この画
像を室内光に３夕月間放置しておいた後の濃度低下率は
１％以下であった。

また印写した紙を、それぞれ１０分間水中に浸しても画
像のニジミは認められず、乾燥後の画像濃度の変化もな
かった。

参考例３ ｒ本発明の化合物Ａ／　　　　　　　　　１０重量部上
記配合によりボ゛−ルベン赤インクを得た。このインク
により染色した紙を室内光に３ｊ月放置しておいた後の
濃度低下率は１％以下であった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第≠図はそれぞれ本発明の化合物Ａ／、／７．
２≠、２ｊの赤外吸収曲線を示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年／し月、２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるアゾ金属キレート化合
   物 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは最低１個の５〜７員の芳香環又は複素環を完
   成するのに必要な複数個の原子を表わす。 これらの環上の水素原子は１つ以上のアルキル基、アリ
   ールオキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基
   、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スル
   ホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール
   アミノ基、又は水酸基で置換されてもよい。 Ｚ′は最低１個の５〜７員の芳香環又は複素環を表わし
   、その際このＺ′はアゾ結合に対する結合個所に隣接す
   る位置において、（ｉ）キレート化座として働く窒素原
   子を当該核の環内に有するか、さもなければ、（ｉｉ）
   キレート化座として働く窒素原子が直接的に結合してい
   る炭素原子を当該核の環内に有する。Ｚ′の芳香環又は
   複素環上の水素原子は、１つ以上の置換基で置換されて
   もよく、置換基としてはＺと同じ置換基である。Ｇは金
   属キレート化基を表わす。 Ｍは２価の６座配位金属イオンを表わす。 ＳＯＬは１個以上の油溶化基を表わす。 ｎは１〜４の整数を表わす。 但し、一般式（ I ）で表わされる化合物中にはレドッ
   クス反応や加水分解反応を起しやすい基を含まないもの
   とする。