JP7482794B2 - 樹脂組成物及び樹脂製品 - Google Patents
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Description
また、3次元プリンタ用の原材料においては、成形性も重要な性能の一つである。例えば、押し出しにより、原材料からフィラメントを作製する場合、押し出し時に流動性が確保できないとフィラメントが脈動して、フィラメントの表面が波打ってしまう。その場合、3次元プリンタでフィラメントを溶融・積層する際に、ノズルから押し出した材料の接着性が低下し、目的形状の造形物を得ることが難しくなる。
また、本発明は、かかる樹脂組成物を用いた、破壊特性に優れる樹脂製品を提供することを更なる課題とする。
前記共重合体(A)は、融点が55℃以上であることを特徴とする。
かかる本発明の樹脂組成物は、3次元プリンタ用の原材料として好適であり、また、成形性と破壊特性とを両立することができる。
また、本発明によれば、かかる樹脂組成物を用いた、破壊特性に優れる樹脂製品を提供することができる。
本発明の樹脂組成物は、非共役オレフィン単位と、共役ジエン単位と、芳香族ビニル単位と、を含有する共重合体(A)と、熱可塑性樹脂(B)及び/又は熱可塑性エラストマー(C)と、を含有し、前記共重合体(A)は、融点が55℃以上であることを特徴とする。
また、共重合体(A)のみでは、樹脂組成物から3次元プリンタ用のフィラメントを作製する場合、作製したフィラメントの表面が波打つようになり(換言すると、フィラメントの表面の凹凸が大きくなり)、成形性の点でも問題がある。これに対して、共重合体(A)と、熱可塑性樹脂(B)及び/又は熱可塑性エラストマー(C)と、を組み合わせることで、作製したフィラメントの表面が平滑になり(換言すると、フィラメントの表面の凹凸が小さくなり)、成形性も向上させることができる。これは3次元プリンタのノズルから押し出す際にも同様のことが生じ、ノズルから押し出した材料が脈動して表面が波打つと、ノズルから押し出した材料の成形性、接着性が低下し、目的形状の造形物を得ることが難しくなる。
なお、共重合体(A)と、熱可塑性樹脂(B)及び/又は熱可塑性エラストマー(C)と、を含む樹脂組成物であっても、共重合体(A)の融点が低過ぎると、樹脂組成物が軟らかくなり過ぎ、例えば、樹脂組成物から3次元プリンタ用のフィラメントを作製する場合、作製したフィラメントが軟らかくなり過ぎて、巻き取りが困難になったり、また、フィラメントを3次元プリンタのノズルに向けて送り出す際に、フィラメントが座屈する等の問題が生じる。
これに対して、本発明の樹脂組成物においては、融点が55℃以上の共重合体(A)を使用することで、樹脂組成物の硬さを十分に確保でき、樹脂組成物から作製したフィラメントの巻き取りが容易になり、また、座屈し難いフィラメントを得ることができる。このように、本発明の樹脂組成物は、当該樹脂組成物からフィラメントを作製した場合、作製したフィラメントの取り扱い性にも優れる。
以上のように、本発明の樹脂組成物は、3次元プリンタ用の原材料として好適で、成形性と破壊特性とを両立することができる。一方、フィラメント方式ではない直接押し出し方式の3次元プリンタではこの限りではない。
なお、芳香族ビニル単位における芳香族環は、隣接する単位と結合しない限り、共重合体(A)の主鎖には含まれない。
また、前記共重合体(A)は、ブチレン単位の含有量が0mol%であることが好ましい。
ここで、該融点は、実施例に記載の方法で測定した値である。
なお、共重合体(A)の主鎖が環状構造を有するか否かの確認には、NMRが主要な測定手段として用いられる。具体的には、主鎖に存在する環状構造に由来するピーク(例えば、三員環~五員環については、10~24ppmに現れるピーク)が観測されない場合、その共重合体の主鎖は、非環状構造のみからなることを示す。
ここで、前記共重合体(A)の製造においては、触媒存在下で、共役ジエン化合物を添加せずに非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物のみを添加し、これらをまず重合させることが好ましい。非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物より共役ジエン化合物の方が反応性が高いことから、共役ジエン化合物の存在下で非共役オレフィン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を重合させることが困難となり易いためである。
また、前記共役ジエン化合物の重合工程においては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の重合停止剤を用いて、重合を停止させてもよい。
なお、第2単量体原料が、共役ジエン化合物以外に非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物よりなる群から選択される少なくとも1つを含む場合には、予めこれらの単量体原料を溶媒等と共に混合した後に重合混合物に導入してもよく、各単量体原料を単独の状態から導入してもよい。また、各単量体原料は、同時に添加してもよく、逐次添加してもよい。第2工程において、重合混合物に対して第2単量体原料を導入する方法としては、特に制限はないが、各単量体原料の流量を制御して、重合混合物に対して連続的に添加すること(所謂、ミータリング)が好ましい。ここで、重合反応系の条件下で気体である単量体原料(例えば、室温、常圧の条件下における非共役オレフィン化合物としてのエチレン等)を用いる場合には、所定の圧力で重合反応系に導入することができる。
また、第2工程においては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の重合停止剤を用いて、重合反応を停止させてもよい。
(a)成分:希土類元素化合物又は該希土類元素化合物とルイス塩基との反応物
(b)成分:有機金属化合物
(c)成分:アルミノキサン
(d)成分:イオン性化合物
(e)成分:ハロゲン化合物
(f)成分:シクロペンタジエニル基、インデニル基又はフルオレニル基を有する化合物
これら(a)~(f)成分については、国際公開第2017/065299号、国際公開第2018/092733号等に詳述されている。
前記カップリング工程において、重合反応が100%に達した際にカップリング反応を行うことが好ましい。
前記カップリング反応に用いるカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビス(マレイン酸-1-オクタデシル)ジオクチルスズ(IV)等のスズ含有化合物;4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;グリシジルプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ビス(マレイン酸-1-オクタデシル)ジオクチルスズ(IV)が、反応効率と低ゲル生成の点で、好ましい。
なお、カップリング反応を行うことにより、数平均分子量(Mn)の増加を行うことができる。
この洗浄工程により、共重合体中の触媒残渣量を好適に低下させることができる。
ここで、熱可塑性樹脂(B)及び熱可塑性エラストマー(C)は、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になる高分子化合物であり、本明細書では、このうち、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり且つゴム状弾性を有する高分子化合物を熱可塑性エラストマー(C)とし、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり且つゴム状弾性を有しない高分子化合物を熱可塑性樹脂(B)として、区別する。
また、本明細書では、熱可塑性樹脂(B)及び熱可塑性エラストマー(C)には、上述の、「非共役オレフィン単位と、共役ジエン単位と、芳香族ビニル単位と、を含有する共重合体(A)」は包含されないものとする。
これら熱可塑性樹脂(B)及び熱可塑性エラストマー(C)は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の樹脂製品は、上述した、本発明の樹脂組成物を用いたことを特徴とする。かかる本発明の樹脂製品は、本発明の樹脂組成物を用いているため、破壊特性に優れる。
なお、本発明の樹脂製品の用途は、特に限定されず、少なくとも一部に樹脂部分を有する種々の物品が挙げられ、例えば、車両部品、電子部品等が挙げられる。
FDM方式の3次元プリンタは、一般に、フィラメントを突出口であるノズルに向けてローラーによって送り出す機構となっている。このため、フィラメントには、座屈を回避するために、一定以上の剛性が必要となる。これに対して、上述の本発明の樹脂組成物から作製したフィラメントは、十分な剛性を有するため、ノズルに向けてローラーによって送り出しても、座屈を回避することができる。一方、フィラメント方式ではない直接押し出し方式の3次元プリンタではこの限りではない。
以下の方法で、後述のようにして合成した共重合体の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)、エチレン単位、ブタジエン単位及びスチレン単位の含有量、融点(Tm)を測定し、主鎖構造を確認した。結果を表1に示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー[GPC:東ソー社製HLC-8121GPC/HT、カラム:東ソー社製GMHHR-H(S)HT×2本、検出器:示差屈折率計(RI)]で単分散ポリスチレンを基準として、共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。なお、測定温度は40℃である。
共重合体中のエチレン単位、ブタジエン単位、スチレン単位の含有量(mol%)を、1H-NMRスペクトル(100℃、d-テトラクロロエタン標準:6ppm)における、各ピークの積分比より求めた。
示差走査熱量計(DSC、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、「DSCQ2000」)を用い、JIS K 7121-1987に準拠して、共重合体の融点(Tm)を測定した。
合成した共重合体について、13C-NMRスペクトルを測定した。いずれの共重合体についても、13C-NMRスペクトルチャートにおいて、10~24ppmにピークが観測されなかったことから、合成した共重合体は、主鎖が非環状構造のみからなることを確認した。
十分に乾燥した2000mL耐圧ステンレス反応器に、スチレン100gと、トルエン379gと、を加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、モノ(1,3-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)インデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{1,3-(t-BuMe2Si)2C9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.090mmol、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Me2HNPhB(C6F5)4]0.090mmol、及びトリイソブチルアルミニウム0.90mmolを仕込み、トルエン57mLを加え、16時間エージングして、触媒溶液とした。
得られた触媒溶液を、前記耐圧ステンレス反応器に加え、60℃に加温した。
次いで、エチレンを圧力1.5MPaで、前記耐圧ステンレス反応器に投入し、75℃で計4時間共重合を行った。1,3-ブタジエンは、連続的に1.5~2.0mL/分の速度で、1,3-ブタジエン70gを含むトルエン溶液280gとして、加えた。
次いで、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させた。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、50℃で真空乾燥し、共重合体1を得た。
十分に乾燥している2000mL耐圧ステンレス反応器に、スチレン35gと、トルエン643gと、を加える。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、モノ((1-ベンジルジメチルシリル-3-メチル)インデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{(1-BnMe2Si-3-Me)C9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.075mmol及びトリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Ph3CB(C6F5)4]0.075mmolを仕込み、トルエン20mLを加えて、触媒溶液とする。
得られる触媒溶液を、前記耐圧ステンレス反応器に加え、60℃に加温する。
次いで、エチレンを圧力1.5MPaで、前記耐圧ステンレス反応器に投入し、75℃で計4時間共重合を行う。1,3-ブタジエンは、連続的に0.3~0.4mL/分の速度で、1,3-ブタジエン18gを含むトルエン溶液72gとして、加える。
次いで、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させる。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、50℃で真空乾燥し、共重合体2を得る。
十分に乾燥した2000mL耐圧ステンレス反応器に、スチレン100gと、トルエン378gと、を加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、モノ(1,3-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)インデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{1,3-(t-BuMe2Si)2C9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.090mmol、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Me2HNPhB(C6F5)4]0.090mmol、及びトリイソブチルアルミニウム0.90mmolを仕込み、トルエン57mLを加え、16時間エージングして、触媒溶液とした。
得られた触媒溶液を、前記耐圧ステンレス反応器に加え、60℃に加温した。
次いで、エチレンを圧力1.5MPaで、前記耐圧ステンレス反応器に投入し、75℃で計3時間共重合を行った。1,3-ブタジエンは、連続的に1.5~2.0mL/分の速度で、1,3-ブタジエン53gを含むトルエン溶液210gとして、加えた。
次いで、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させた。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、50℃で真空乾燥し、共重合体3を得た。
(実施例1~3及び比較例1~3)
上記のようにして合成した共重合体と、市販の熱可塑性樹脂(B)及び/又は熱可塑性エラストマー(C)から、表2に示す配合処方に従い、5mLの小型混練機(xplore instruments社5mL小型混練機)を用いて、FDM方式の3次元プリンタ用フィラメントを作製した。
混練りは、練り温度170℃、スクリュー回転数100rpm、練り時間3分で行った。これら条件は、練りトルクが最大値8000Nを超えないように設定した。
また、混練後にフィラメントを押し出す際は、フィラメントの直径が1.7mmから1.8mmとなるように、直径1.25mmのノズルを使用し、回転数を10rpmに下げて押し出しを行った。
押し出されたフィラメントは、ファイバー巻き取り機(xploreオプション装置)を用いて、10mm/sの速度で巻き取ることで、フィラメントの直径を一定にした。
得られたフィラメントに対して、下記の方法で、破断伸び及び破断強度を測定し、更に、成形性を評価した。結果を表2に示す。
各フィラメントの破断伸び及び破断強度の評価は、引張試験装置(INSTRONデュアルコラム卓上型試験機5965型)を用いて、以下の設定条件で応力-歪み曲線を計測し、破断伸長歪み(%)と破断応力(MPa)を求めて行った。
ロードセルmax応力: 5kN
変位計測: 初期長さ10mmとしてチャック間距離を計測
チャック形状・締め付け圧力: 2枚の板で挟む形式で破断応力20MPa(引張破断張力50Nの約10倍の500Nでチャック滑りが起こらないよう締め付け)
引張速度: 100mm/min
雰囲気温度: 室温
破断伸びについては、300%以上であれば良好と判断した。また、破断強度については、6MPa以上であれば良好と判断した。
なお、比較例3の樹脂組成物については、降伏点が観測されたため、表2には、破断強度として、引張降伏応力を示す。
上記の押し出し条件で作製した各フィラメントの表面粗さで、成形性の評価を行った。押し出し時にフィラメントが脈動することで表面が波打ってしまうと接着性が低下し、目的形状の造形物が得られないことから、フィラメント作製時の表面粗さを成形性の指標として評価を行った。
表面粗さは、フィラメント表面の長さ10mmの範囲で3箇所を選択し、形状解析レーザー顕微鏡(キーエンス社VK-X1000)を用いてRz(μm)を計測した。各サンプルの計測結果の平均値を表2に示す。
表面粗さ(Rz)が200μm以下であれば、成形性が良好であると判断した。
また、これにより3次元プリンタでフィラメントを溶融・積層する際に、ノズルから押し出した材料の接着性が確保でき、目的形状の造形物を得ることができるようになった。
共重合体2と、市販のポリエチレンから、表2に示す配合処方に従い、実施例1~3及び比較例1~3と同様にして、FDM方式の3次元プリンタ用フィラメントの作製を試みる。
しかしながら、比較例4の樹脂組成物の、ノズルからの押し出し物は、柔らか過ぎて、巻き取り時に破断し、フィラメントの作製が困難である。そのため、比較例4の樹脂組成物は、破断伸び及び破断強度の測定、及び、成形性の評価を行うことができない。
*2 SEBS1: 旭化成株式会社製、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、商品名「タフテックP1500」
*3 SEBS2: 旭化成株式会社製、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、商品名「タフテックP2000」
*4 ポリプロピレン: 日本ポリプロ株式会社製、商品名「ウィンテックWSX03」
Claims (3)
- 非共役オレフィン単位と、共役ジエン単位と、芳香族ビニル単位と、を含有し、主鎖が非環状構造のみからなり、ブチレン単位の含有量が0mol%である共重合体(A)と、
前記共重合体(A)とは異なり、ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン系樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂(B)及び/又は熱可塑性エラストマー(C)と、を含有し、
前記共重合体(A)は、融点が55℃以上であり、
前記共重合体(A)と前記熱可塑性樹脂(B)と前記熱可塑性エラストマー(C)との合計100質量%中の、前記共重合体(A)の含有率が90質量%以下30質量%以上で、且つ前記熱可塑性樹脂(B)と前記熱可塑性エラストマー(C)との合計含有率が10質量%以上70質量%以下であり、
前記共重合体(A)と前記熱可塑性樹脂(B)と前記熱可塑性エラストマー(C)との合計含有量が、樹脂組成物全量基準で、70質量%以上である、樹脂組成物を用いたことを特徴とする、樹脂製品。 - 前記共重合体(A)は、数平均分子量が100,000以上である、請求項1に記載の樹脂製品。
- 前記共重合体(A)は、前記非共役オレフィン単位の含有量が85mol%以下である、請求項1又は2に記載の樹脂製品。
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EP3978268A4 (en) * | 2019-05-31 | 2023-05-31 | Bridgestone Corporation | RESIN MOLDING, TIRE, AUTOMOTIVE PART AND RESIN COMPOSITION |
US20220315753A1 (en) * | 2021-04-01 | 2022-10-06 | The University Of Akron | 3d printable thermoplastic elastomer blends |
CN114213826A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-03-22 | 广东迪艾龙新材料科技有限公司 | 一种抗静电改性聚乙烯-聚乳酸基材料 |
JP7496927B1 (ja) | 2023-10-26 | 2024-06-07 | 第一セラモ株式会社 | 3dプリンタのフィラメント用組成物、3dプリンタ用フィラメント、焼結体、及び焼結体の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011190287A (ja) | 2010-03-11 | 2011-09-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ホットメルト接着剤組成物及びシール材 |
WO2017065299A1 (ja) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ |
WO2018003379A1 (ja) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 宇部興産株式会社 | 熱溶解積層型3次元プリンタ用材料及びそれを用いた熱溶解積層型3次元プリンタ用フィラメント |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1135810A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Mitsui Chem Inc | α−オレフィン/共役ジエン系共重合体組成物 |
JP4398591B2 (ja) * | 1998-12-22 | 2010-01-13 | 電気化学工業株式会社 | クロス共重合化オレフィン−スチレン−ジエン共重合体、その製造方法及びその用途 |
JP4849768B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2012-01-11 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
US7244783B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-07-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer composition |
CN101365742B (zh) * | 2005-03-17 | 2012-02-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 由乙烯/α-烯烃共聚体制备的填充聚合物组合物及其用途 |
US20110039082A1 (en) * | 2008-02-29 | 2011-02-17 | Yun Xiaobing B | Oriented Films Comprising Ethylene/a-Olefin Block Interpolymer |
KR101394119B1 (ko) * | 2013-11-04 | 2014-05-14 | 화인케미칼 주식회사 | 3차원 프린터 필라멘트용 조성물 |
EP3138859B1 (en) * | 2014-06-12 | 2019-08-07 | Bridgestone Corporation | Method for producing multi-component copolymer |
WO2015195527A1 (en) * | 2014-06-16 | 2015-12-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for additive manufacturing using thermoplastic materials having selected melt indexes |
EP3351594B1 (en) * | 2015-09-29 | 2021-09-01 | Kyoraku Co., Ltd. | Molded resin strand |
EP3363826A4 (en) * | 2015-10-16 | 2019-03-13 | Bridgestone Corporation | MULTI-COMPONENT COPOLYMER, RESIN COMPOSITION, RETICULATED RESIN COMPOSITION, AND ARTICLE |
JP6838315B2 (ja) * | 2016-08-25 | 2021-03-03 | Jsr株式会社 | 造形用フィラメント及び巻回体 |
US11142606B2 (en) | 2016-11-21 | 2021-10-12 | Bridgestone Corporation | Multicomponent copolymer, rubber composition, crosslinked rubber composition and rubber product |
EP3970989A4 (en) * | 2019-05-17 | 2023-05-24 | Bridgestone Corporation | MULTI-COMPONENT COPOLYMER, RUBBER COMPOSITION, RESIN COMPOSITION, TIRE AND RESIN PRODUCT |
EP3978268A4 (en) * | 2019-05-31 | 2023-05-31 | Bridgestone Corporation | RESIN MOLDING, TIRE, AUTOMOTIVE PART AND RESIN COMPOSITION |
-
2020
- 2020-01-31 EP EP20752062.8A patent/EP3922672A4/en active Pending
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011190287A (ja) | 2010-03-11 | 2011-09-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ホットメルト接着剤組成物及びシール材 |
WO2017065299A1 (ja) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ |
WO2018003379A1 (ja) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 宇部興産株式会社 | 熱溶解積層型3次元プリンタ用材料及びそれを用いた熱溶解積層型3次元プリンタ用フィラメント |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
崎畑康典, 半坂征則, 吉川高雄, 御船直人,スチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)のリサイクルおよび耐熱特性評価結果I,マテリアルライフ学会誌,日本,2001年,13[3],133-140頁,https://www.jstage.jst.go.jp/article/mls2001/13/3/13_3_133/_pdf/-char/ja |
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