JP7474854B2 - 脱硝触媒および排ガス浄化方法 - Google Patents
脱硝触媒および排ガス浄化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7474854B2 JP7474854B2 JP2022541580A JP2022541580A JP7474854B2 JP 7474854 B2 JP7474854 B2 JP 7474854B2 JP 2022541580 A JP2022541580 A JP 2022541580A JP 2022541580 A JP2022541580 A JP 2022541580A JP 7474854 B2 JP7474854 B2 JP 7474854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- microcracks
- molded body
- catalyst
- exhaust gas
- macro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 50
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 24
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 19
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- -1 etc.) Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten(VI) oxide Inorganic materials O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005289 physical deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J tetrachlorotungsten Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)Cl YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/50—
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/58—
-
- B01J35/60—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20769—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/30—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Description
本発明は、脱硝触媒および排ガス浄化方法に関する。より詳細に、本発明は、耐摩耗性および耐剥離性に優れる脱硝触媒および脱硝触媒の交換頻度が低く長期間の運転が可能な排ガス浄化方法に関する。
発電所、各種工場、自動車などから排出される排煙中の窒素酸化物（NOx）を除去する方法として、アンモニア(NH3)等の還元剤を用いた選択的接触還元による排煙脱硝法が、知られている。この脱硝法に用いられる触媒として、酸化チタン(TiO2)系触媒、ゼオライト系触媒などが知られている。触媒の形状としては、ハニカム状、板状などが知られている。
石炭焚きボイラの排ガスには煤塵が多く含まれていることがある。排ガスに含まれる煤塵によって脱硝触媒が削られ摩耗したり、剥離したりすることがある。また煤塵に含まれているアルカリ成分などが脱硝触媒の反応活性点を失活させることがある。その結果、脱硝の効率が徐々に低下する。
脱硝効率の低下を防ぎ、触媒寿命を延ばすなどの観点から、種々の脱硝触媒が提案されている。
例えば、特許文献１は、網状基材に、その網目を充填するように触媒成分を担持してなる排ガス浄化用板状脱硝触媒であって、該触媒成分は、酸化チタン、酸化珪素、酸化バナジウムおよび／または酸化モリブデンを含む第一成分の層と、該第一成分の層の上に被覆された、酸化モリブデンおよび酸化バナジウムを含む第二成分の層からなり、前記充填された第一成分の厚みは前記網状基材の厚みよりも薄く、かつ前記第二成分の層は、前記第一成分の層の上で、網状基材の外面以下に被覆されていることを特徴とする排ガス浄化用板状脱硝触媒を開示している。特許文献１は、さらに、石炭焚のボイラ排ガスで使用する脱硝触媒は、長時間曝した場合の摩耗を抑えるため、なるべく表面を緻密にして形成されるが、求められる脱硝性能を維持するため触媒表面には多くのクラックを有することが望ましいと、述べている。
特許文献２は、隔壁により区画された多数の平行流路の束を外周壁で囲んだハニカム構造を有し、コーディエライトを主成分とするセラミックから成る排ガス浄化用セラミック触媒担体において、該隔壁の厚さが０．０４～０．１５ｍｍ、該外周壁の厚さが０．３ｍｍ以上、該外周壁の任意の断面におけるマイクロクラック密度が０．００４～０．０２μｍ／μｍ2であることを特徴とする排ガス浄化用セラミック触媒担体を開示している。
特許文献３は、Ｔｉ、ＳｉおよびＷを含む無機酸化物担体と、ＶおよびＭｏから選ばれる少なくとも１種以上を含む金属成分とからなる石炭およびバイオマス混焼排ガス処理用ハニカム触媒であって、カルシウム塩の物理的な沈着孔となる、幅が４～２０μｍ、深さが２０～３００μｍのデポジット孔を有し、このデポジット孔開口部面積の総和が触媒内壁表面積に占める割合が５～１０％であり、ＢＥＴ法による比表面積（ＳＡBET）と、水銀圧入ポロシメトリー法による５ｎｍから５μｍの触媒細孔が示す比表面積（ＳＡHg）との差（ＳＡBET－ＳＡHg）が１５～２５ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とする石炭およびバイオマス混焼排ガス処理用ハニカム触媒を開示している。
特許文献４は、排ガス浄化用触媒の製造方法において、Ｒｈ含有触媒コート層中に、排ガス流入口から排ガス排出口に向かって直線的な勾配でＲｈ含有触媒コート層の深さ方向に向かって深くなる溝（テーパー溝）を第１のＲｈ含有触媒コート層と第２のＲｈ含有触媒コート層との境目に形成させることを開示している。
特許文献５は、ハニカム体が少なくとも部分的に少なくとも第１のマクロ構造を備える板から成り、このマクロ構造がハニカム形状、平均流路幅及び主な機械的特性を決定し、その際ハニカム体が一つの流れ方向へ流体を貫流可能な平均流路幅を備える複数の流路を有し、板の少なくとも一部が少なくとも部分域において補助的なミクロ構造を備え、このミクロ構造が平均流路幅の０．０１～約０．３倍で少なくとも１５μｍの高さを有し、その際にミクロ構造が流れ方向に対して直角に又は角度を成して延び、かつ１～１０ｍｍの間隔を置いて流れ方向に連続的に設けられることを特徴とする金属製ハニカム体を開示している。特許文献５は、ミクロ構造として、流れ方向に対し直角に又は角度を成して延び片側又は両側に向かって板表面から突出する凹み、筋、節、溝などを例示している。
本発明の課題は、耐摩耗性および耐剥離性に優れる脱硝触媒および脱硝触媒の交換頻度が低く長期間の運転が可能な排ガス浄化方法を提供することである。
上記課題を解決するために以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕 触媒成分を含んで成る成形体からなり且つ該成形体の表面にマイクロクラックを有する脱硝触媒を、主たるガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％であるように、ガス流れの中に設置して、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去することを含む、燃焼排ガスの浄化方法。
〔２〕 触媒成分を含んで成る成形体からなり、該成形体はガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有し、該壁部の表面にマイクロクラックが在り、マクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である、燃焼排ガス浄化用の脱硝触媒。
〔３〕 エキスパンドメタルからなる基材と、エキスパンドメタルの網目を埋めるように前記基材に担持された触媒成分とを含有して成る板状成形体からなり、
該板状成形体はガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有し、該壁部の表面にマイクロクラックが在り、マクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である、燃焼排ガス浄化用の脱硝触媒。
該板状成形体はガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有し、該壁部の表面にマイクロクラックが在り、マクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である、燃焼排ガス浄化用の脱硝触媒。
〔４〕 マクロ流路の方向が、エキスパンドメタルの短目方向に対して略平行である、〔３〕に記載の脱硝触媒。
〔５〕 エキスパンドメタルのボンドが成形体の表面および裏面に点状に浮き出すように、触媒成分が担持されている、〔３〕または〔４〕に記載の脱硝触媒。
〔５〕 エキスパンドメタルのボンドが成形体の表面および裏面に点状に浮き出すように、触媒成分が担持されている、〔３〕または〔４〕に記載の脱硝触媒。
本発明の脱硝触媒は、耐摩耗性および耐剥離性に優れ、脱硝率の低下が抑制され、長寿命である。本発明の脱硝触媒および浄化方法は、燃焼排ガス中の窒素酸化物の除去において使用でき、煤塵を多く含む、石炭焚きボイラ、石炭-バイオマス混焼ボイラなどからの石炭燃焼排ガス中の窒素酸化物の除去において好適に使用できる。このような効果が生じるメカニズムは、明らかになっていない。図９に示すように、煤塵を含有するガスがマイクロクラックの縁に衝突するので縁付近において摩擦切削作用Ｃが大きくなると推測できる。また、流線密度の差異によって生じる渦がマイクロクラックの内表面部分を掘削する作用および剥がそうとする動的揚力Ｌを生じさせると推測できる。本願発明においては、ガス流れの方向に沿った方向のマイクロクラックの割合が多い。マイクロクラックがガス流れの方向に沿った方向になるほど、クラック側面の傾斜が緩やかになる。傾斜角が小さいほどガスの衝突頻度が低下し摩擦切削作用Ｃが小さくなると考えられ、また傾斜角が小さいほど流線密度の差異が小さくなり掘削作用または動的揚力が小さくなると考えられる。また、マイクロクラックの形成時に成形体表面の収縮が生じるのでその収縮によって成形体表面が高密度化または高稠密化する、または成形体の表面の応力がマイクロクラックによって解放され表面の応力が減少すると考えられる。これらのようなことで、本願発明の脱硝触媒は、高い強度を有し、摩耗および剥離が生じ難くなるのではないかと推測する。
本発明の脱硝触媒は、触媒成分を含んで成る成形体からなる。
本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、例えば、ハニカム、板、コルゲートボードなどの形状を成していることができる。ハニカム形状の成形体は、例えば、触媒成分を押出成形することによって得ることができる。板形状の成形体は、例えば、メタルラス（エキスパンドメタル、パンチングメタルなど）、無機繊維織布または不織布などの板形状の基材に、触媒成分を含浸、塗布などすることによって得られる。触媒成分は、基材の網目若しくは布目を埋めるように担持することが好ましい。これら基材のうち、エキスパンドメタルが好ましい。板形状の成形体として、例えば、平坦部と凸条部とを有するものを挙げることができる。複数枚の板形状の成形体を凸条部が平坦部に当接して平坦部間に隙間ができるように重ね合わせて用いることができる。コルゲートボード形状の成形体は、例えば、平板形状の成形体と、波板形状の成形体とを当接して平坦部間に隙間ができるように重ね合わせることによって得られる。波板形状の成形体や平坦部と凸条部とを有する成形体は、例えば、平板形状の成形体に曲げプレス成形などを施すことによって得ることができる。
本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、ガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有する。該壁部は、板形状の成形体からなる脱硝触媒においては板形状の成形体そのものであり、ハニカム脱硝触媒においては近接する多角形の孔が共用する辺を構成する部分である。
本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、マクロ流路の方向が、基材であるエキスパンドメタルの短目方向に対して略平行となるように形成することが好ましい。また、本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、エキスパンドメタルのボンドが成形体の表面および裏面に点状に浮き出すように、触媒成分が担持されていることが好ましい。
触媒成分としては、チタンの酸化物、モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物、ならびにバナジウムの酸化物を含有して成るもの（チタン系触媒）； ＣｕやＦｅなどの金属が担持されたゼオライトなどのアルミノケイ酸塩を主に含有して成るもの（ゼオライト系触媒）； チタン系触媒とゼオライト系触媒とを混合して成るもの；などを挙げることができる。これらのうちチタン系触媒が好ましい。
チタン系触媒の例としては、Ｔｉ－Ｖ－Ｗ触媒、Ｔｉ－Ｖ－Ｍｏ触媒、Ｔｉ－Ｖ－Ｗ－Ｍｏ触媒等を挙げることができる。
Ｔｉ元素に対するＶ元素の割合は、Ｖ2Ｏ5／ＴｉＯ2の重量百分率として、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。Ｔｉ元素に対するＭｏ元素および／またはＷ元素の割合は、モリブデンの酸化物とタングステンの酸化物とを併用する場合（ＭｏＯ3＋ＷＯ3）／ＴｉＯ2の重量百分率として、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
Ｔｉ元素に対するＶ元素の割合は、Ｖ2Ｏ5／ＴｉＯ2の重量百分率として、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。Ｔｉ元素に対するＭｏ元素および／またはＷ元素の割合は、モリブデンの酸化物とタングステンの酸化物とを併用する場合（ＭｏＯ3＋ＷＯ3）／ＴｉＯ2の重量百分率として、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
成形体の作製において、チタンの酸化物の原料として、酸化チタン粉末または酸化チタン前駆物質を用いることができる。酸化チタン前駆物質としては、酸化チタンスラリ、酸化チタンゾル；硫酸チタン、四塩化チタン、チタン酸塩、チタンアルコキシドなどを挙げることができる。本発明においては、チタンの酸化物の原料として、アナターゼ型酸化チタンを形成するものが好ましく用いられる。
バナジウムの酸化物の原料として、五酸化バナジウム、メタバナジン酸アンモニウム、硫酸バナジル等のバナジウム化合物を用いることができる。
タングステンの酸化物の原料として、パラタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸アンモニウム、三酸化タングステン、塩化タングステン等を用いることができる。
モリブデンの酸化物の原料として、モリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデンなどを用いることができる。
バナジウムの酸化物の原料として、五酸化バナジウム、メタバナジン酸アンモニウム、硫酸バナジル等のバナジウム化合物を用いることができる。
タングステンの酸化物の原料として、パラタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸アンモニウム、三酸化タングステン、塩化タングステン等を用いることができる。
モリブデンの酸化物の原料として、モリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデンなどを用いることができる。
本発明に用いられる成形体には、助触媒または添加物として、Ｐの酸化物、Ｓの酸化物、Ａｌの酸化物（例えば、アルミナ）、Ｓｉの酸化物（例えば、ガラス繊維）、Ｚｒの酸化物（例えば、ジルコニア）、石膏（例えば、二水石膏など）、ゼオライトなどが含まれていてもよい。これらは、粉末、ゾル、スラリ、繊維などの形態で、成形体作製時に用いることができる。
本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、その表面（または壁部の表面）にマイクロクラックを有する。
クラックは、ナノクラックと、マイクロクラックと、マクロクラックとに大別される。成形体の表面に在るクラックの開口は、走査型電子顕微鏡による観察像において、地の色よりも濃い色をしている。そこで、本発明においては、走査型電子顕微鏡による観察像をピクセルサイズ２μｍの画像処理装置によって白黒の二階調に変換したときに観察される黒色部分をクラックとみなす。よって、ピクセルサイズより小さいクラックは、地の色と区別できず、二階調化によって白色となるので、本発明においてはナノクラックとみなし、マイクロクラックから除外する。一方、本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、その表面にマクロクラックが無いことが好ましい。マクロクラックは、クラック幅が５００μｍ超過のものである。マクロクラックは、成形体の機械的耐性に影響を及ぼし、剥離、脱落、破断などを引き起こすことがある。なお、基材の形状（例えば、エキスパンドメタルのボンド１若しくはストランド２）が成形体の表面に浮き出しているときは、その浮き出しによって生じる黒色部分は、マクロクラックおよびマイクロクラックから除外する。
クラックは、ナノクラックと、マイクロクラックと、マクロクラックとに大別される。成形体の表面に在るクラックの開口は、走査型電子顕微鏡による観察像において、地の色よりも濃い色をしている。そこで、本発明においては、走査型電子顕微鏡による観察像をピクセルサイズ２μｍの画像処理装置によって白黒の二階調に変換したときに観察される黒色部分をクラックとみなす。よって、ピクセルサイズより小さいクラックは、地の色と区別できず、二階調化によって白色となるので、本発明においてはナノクラックとみなし、マイクロクラックから除外する。一方、本発明の脱硝触媒を構成する成形体は、その表面にマクロクラックが無いことが好ましい。マクロクラックは、クラック幅が５００μｍ超過のものである。マクロクラックは、成形体の機械的耐性に影響を及ぼし、剥離、脱落、破断などを引き起こすことがある。なお、基材の形状（例えば、エキスパンドメタルのボンド１若しくはストランド２）が成形体の表面に浮き出しているときは、その浮き出しによって生じる黒色部分は、マクロクラックおよびマイクロクラックから除外する。
本発明におけるマイクロクラックは、９５％クラック幅が好ましくは１００μｍ以下である。９５％クラック幅はクラック幅の全測定値の長さ基準累積分布において小さい方から累積して９５％となるときの値Ｂ95である。マイクロクラックの５％クラック幅は、特に限定されないが、好ましくは２μｍ以上である。５％クラック幅は、クラック幅の全測定値の長さ基準累積分布において小さい方から累積して５％となるときの値Ｂ5である。なお、本発明においては、クラック幅が２μｍ以上５００μｍ以下の範囲について、長さ基準累積分布を作成する。また、クラック間隔の平均値は、好ましくは２００～５００μｍである。
マイクロクラックは、面内異方性を持つことが好ましい。具体的には、主たるガス流れの方向若しくはマクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が、全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である。
主たるガス流れの方向若しくはマクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度は、成形体の表面内において、一つのマイクロクラックの両端を結んだ線分の方向と、主たるガス流れの方向若しくはマクロ流路の方向とが、交差する点における鋭角の角度として定義する。
主たるガス流れの方向若しくはマクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度は、成形体の表面内において、一つのマイクロクラックの両端を結んだ線分の方向と、主たるガス流れの方向若しくはマクロ流路の方向とが、交差する点における鋭角の角度として定義する。
マイクロクラックは、成形体を作製する際に使用する、触媒成分の量、水の量、混練条件、成形条件、基材の形状、乾燥条件、焼成条件などを制御することにより得ることができる。マイクロクラックは、乾燥収縮、構造的な曲げ、引張またはせん断力、基材などの形状における応力集中などによって、生じると考えられる。マイクロクラックの方向は、乾燥収縮、構造的な曲げ、引張またはせん断力、基材などの形状に由来する、応力集中において異方性を生じるように、ブリーティング水の量、成形時の加圧方向（または加圧ロールの向き）、成形時の圧力分布、成形時の空気の巻き込み、乾燥時の温度または湿度、基材の異方性などを調整することによって、制御することができる。そして、得られた成形体から本発明所定の統計的数値を満たすマイクロクラックの在る成形体の群を選び、脱硝装置において使用することができる。
本発明の燃焼排ガスの浄化方法は、前記の脱硝触媒を、主たるガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％であるように、ガス流れの中に設置して、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去することを含む。燃焼排ガスの浄化は、例えば、本発明の脱硝触媒の充填された固定床に、燃焼排ガスと還元剤（アンモニア）とを通すことによって、行うことができる。
本発明の脱硝触媒は、燃焼排ガスに煤塵が多量に含まれていても、摩耗若しくは剥離し難く、長期間に亘って脱硝性能を維持する。したがって、火力発電所、工場などに在るボイラから排出されるガスの浄化において、好適に使用できる。
本発明の脱硝触媒は、燃焼排ガスに煤塵が多量に含まれていても、摩耗若しくは剥離し難く、長期間に亘って脱硝性能を維持する。したがって、火力発電所、工場などに在るボイラから排出されるガスの浄化において、好適に使用できる。
実施例１
酸化チタン粉末に、三酸化モリブデン、メタバナジン酸アンモニウムおよびシリカゾルを加え、更にアルミニウム化合物粉末とアルミナシリケート繊維を加え、水分調整しながら混練して触媒ペーストを得た。水分量はマイクロクラックが均一に形成されるように調節した。これをエキスパンドメタルからなる長尺の基材に塗布し、次いで硬質金属製仕上げのロールにてプレス加工して平板形状の成形品を得た。この成形品を１２０℃で１時間乾燥させた。次いで、焼成炉に入れ、２時間かけて室温から５００℃まで温度を上げ、５００℃で２時間維持し、次いで２時間かけて室温まで冷却して、成形体を得た。得られた成形体の表面および裏面の無作為に選んだ領域における光学顕微鏡観察像を図１に示す。エキスパンドメタルのボンドが表面および裏面に点状に浮き出していた。ほとんどのマイクロクラックがエキスパンドメタルの短目方向SDに沿って形成されていた。ガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度の度数分布を図２に示す。この成形体を脱硝触媒として使用した。
酸化チタン粉末に、三酸化モリブデン、メタバナジン酸アンモニウムおよびシリカゾルを加え、更にアルミニウム化合物粉末とアルミナシリケート繊維を加え、水分調整しながら混練して触媒ペーストを得た。水分量はマイクロクラックが均一に形成されるように調節した。これをエキスパンドメタルからなる長尺の基材に塗布し、次いで硬質金属製仕上げのロールにてプレス加工して平板形状の成形品を得た。この成形品を１２０℃で１時間乾燥させた。次いで、焼成炉に入れ、２時間かけて室温から５００℃まで温度を上げ、５００℃で２時間維持し、次いで２時間かけて室温まで冷却して、成形体を得た。得られた成形体の表面および裏面の無作為に選んだ領域における光学顕微鏡観察像を図１に示す。エキスパンドメタルのボンドが表面および裏面に点状に浮き出していた。ほとんどのマイクロクラックがエキスパンドメタルの短目方向SDに沿って形成されていた。ガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度の度数分布を図２に示す。この成形体を脱硝触媒として使用した。
平均粒径５００μｍのグリッドを、自然落下させて、脱硝触媒試験片に、所定のグリッド量、落下距離および入射角度にて、マイクロクラックの主方向に略平行となるように、衝突させた。この衝突処理前後の重量変化（摩耗減量）を測定した。そして、後述する比較例１において得られた成形体の摩耗減量に対する割合（摩耗相対減量）を算出した。結果を図５に示す。
比較例１
酸化チタン粉末に、三酸化モリブデン、メタバナジン酸アンモニウムおよびシリカゾルを加え、更にアルミニウム化合物粉末とアルミナシリケート繊維を加え、水分調整しながら混練して触媒ペーストを得た。水分量はマイクロクラックが均一に形成されるように調節した。これを、エキスパンドメタルからなる長尺の基材に塗布し、次いで軟質樹脂製仕上げのロールにてプレス加工して平板形状の成形品を得た。この成形品を１２０℃で１時間乾燥させた。次いで、焼成炉に入れ、２時間かけて室温から５００℃まで温度を上げ、５００℃で２時間維持し、次いで２時間かけて室温まで冷却して、成形体を得た。得られた成形体の表面および裏面の無作為に選んだ領域における光学顕微鏡観察像を図３に示す。エキスパンドメタルのボンドが裏面のみに点状に浮き出していた。ガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度の度数分布を図４に示す。この成形体を脱硝触媒として使用した。
酸化チタン粉末に、三酸化モリブデン、メタバナジン酸アンモニウムおよびシリカゾルを加え、更にアルミニウム化合物粉末とアルミナシリケート繊維を加え、水分調整しながら混練して触媒ペーストを得た。水分量はマイクロクラックが均一に形成されるように調節した。これを、エキスパンドメタルからなる長尺の基材に塗布し、次いで軟質樹脂製仕上げのロールにてプレス加工して平板形状の成形品を得た。この成形品を１２０℃で１時間乾燥させた。次いで、焼成炉に入れ、２時間かけて室温から５００℃まで温度を上げ、５００℃で２時間維持し、次いで２時間かけて室温まで冷却して、成形体を得た。得られた成形体の表面および裏面の無作為に選んだ領域における光学顕微鏡観察像を図３に示す。エキスパンドメタルのボンドが裏面のみに点状に浮き出していた。ガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度の度数分布を図４に示す。この成形体を脱硝触媒として使用した。
平均粒径５００μｍのグリッドを、自然落下させて、脱硝触媒試験片に、所定のグリッド量、落下距離および入射角度にて、マイクロクラックの主方向に略直交するように、衝突させた。この衝突処理前後の重量変化（摩耗減量）を測定した。
実施例１の脱硝触媒と比較例１の脱硝触媒とを、石炭炊きの火力発電所の脱硝装置に取り付けて、営業運転を行った。２年間の営業運転の後、比較例１の脱硝触媒は、摩耗および剥離が激しく、塗布した触媒成分が３割程度しか残っていなかった（図６）ので、新品の脱硝触媒に交換した。実施例１の脱硝触媒は、ほとんど摩耗および剥離していなかったので、そのまま使用をさらに４年間続けた。６年間の営業運転の後、実施例１の脱硝触媒は、塗布した触媒成分が未だ９割程度残っていたが、脱硝率が若干低下してきたので新品の脱硝触媒に交換した。結果を図６および図７に示す。
１：ボンド
２：ストランド
SD：短目方向
LD：長目方向
２：ストランド
SD：短目方向
LD：長目方向
Claims (5)
- 触媒成分を含んで成る成形体からなり且つ該成形体の表面にマイクロクラックを有する脱硝触媒を、主たるガス流れ方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％であるように、ガス流れの中に設置して、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去することを含む、燃焼排ガスの浄化方法。
- 触媒成分を含んで成る成形体からなり、該成形体はガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有し、該壁部の表面にマイクロクラックが在り、マクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である、燃焼排ガス浄化用の脱硝触媒。
- エキスパンドメタルからなる基材と、エキスパンドメタルの網目を埋めるように前記基材に担持された触媒成分とを含有して成る板状成形体からなり、
該板状成形体はガスが主に流れるところであるマクロ流路を形成するための壁部を有し、該壁部の表面にマイクロクラックが在り、マクロ流路の方向に対するマイクロクラックの方向の角度が±３０度以内であるマイクロクラックの数が全マイクロクラックの数に対して８０～１００％である、燃焼排ガス浄化用の脱硝触媒。 - マクロ流路の方向が、エキスパンドメタルの短目方向に対して略平行である、請求項３に記載の脱硝触媒。
- エキスパンドメタルのボンドが成形体の表面および裏面に点状に浮き出すように、触媒成分が担持されている、請求項３または請求項４に記載の脱硝触媒。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020132650 | 2020-08-04 | ||
| JP2020132650 | 2020-08-04 | ||
| PCT/JP2021/028879 WO2022030521A1 (ja) | 2020-08-04 | 2021-08-04 | 脱硝触媒および排ガス浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2022030521A1 JPWO2022030521A1 (ja) | 2022-02-10 |
| JP7474854B2 true JP7474854B2 (ja) | 2024-04-25 |
Family
ID=80117401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022541580A Active JP7474854B2 (ja) | 2020-08-04 | 2021-08-04 | 脱硝触媒および排ガス浄化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230285950A1 (ja) |
| EP (1) | EP4194091A1 (ja) |
| JP (1) | JP7474854B2 (ja) |
| KR (1) | KR20230043995A (ja) |
| CN (1) | CN116056791B (ja) |
| TW (1) | TWI773475B (ja) |
| WO (1) | WO2022030521A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003159534A (ja) | 2001-11-26 | 2003-06-03 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス浄化用触媒構造体およびその製造方法 |
| JP2004141711A (ja) | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス浄化用触媒体、触媒構造体およびその製造方法 |
| JP2005169210A (ja) | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Babcock Hitachi Kk | 板状触媒の成形方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2597570B2 (ja) * | 1987-03-20 | 1997-04-09 | 株式会社東芝 | 高温燃焼触媒体及びその製造方法 |
| US5166122A (en) * | 1988-09-19 | 1992-11-24 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a denitration catalyst |
| DE8900467U1 (ja) | 1989-01-17 | 1990-05-17 | Emitec Emissionstechnologie | |
| JP3270084B2 (ja) * | 1991-12-11 | 2002-04-02 | バブコック日立株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造法 |
| JPH0747287A (ja) * | 1993-08-03 | 1995-02-21 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 触 媒 |
| JPH07222929A (ja) * | 1994-02-16 | 1995-08-22 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス脱硝用板状触媒 |
| JP3276548B2 (ja) | 1995-12-06 | 2002-04-22 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | 排ガス浄化用セラミック触媒担体 |
| TWI242464B (en) * | 1997-07-09 | 2005-11-01 | Babcock Hitachi Kk | Denitration catalyst, process for preparing the same, and exhaust gas purification method |
| JP4959218B2 (ja) * | 2006-04-28 | 2012-06-20 | バブコック日立株式会社 | 板状脱硝触媒の製造方法 |
| JP4709716B2 (ja) * | 2006-09-12 | 2011-06-22 | バブコック日立株式会社 | 石炭燃焼排ガス用脱硝触媒及び排ガス浄化方法 |
| US8758711B2 (en) * | 2010-12-20 | 2014-06-24 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Carrier for NOx reduction catalyst |
| CN103877970B (zh) * | 2014-03-24 | 2016-04-13 | 中安庆华河北节能环保工程技术有限公司 | 一种蜂窝状废气脱硝催化剂 |
| JP6368251B2 (ja) | 2015-01-07 | 2018-08-01 | 日揮触媒化成株式会社 | 石炭およびバイオマス混焼排ガス処理用ハニカム触媒、その製造方法およびそれを用いた石炭およびバイオマス混焼排ガス処理方法。 |
| JP6886776B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2021-06-16 | 日立造船株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| JP6700108B2 (ja) | 2016-06-06 | 2020-05-27 | 株式会社Ｓｏｋｅｎ | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| CN107694575A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-02-16 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种复合载体scr脱硝催化剂及制备方法 |
| CN108404902A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-17 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
| AU2019226562C1 (en) * | 2018-03-01 | 2022-10-06 | Tepha, Inc. | Medical devices containing poly(butylene succinate) and copolymers thereof |
-
2021
- 2021-08-04 KR KR1020237007321A patent/KR20230043995A/ko unknown
- 2021-08-04 TW TW110128750A patent/TWI773475B/zh active
- 2021-08-04 EP EP21852503.8A patent/EP4194091A1/en active Pending
- 2021-08-04 WO PCT/JP2021/028879 patent/WO2022030521A1/ja unknown
- 2021-08-04 CN CN202180057575.5A patent/CN116056791B/zh active Active
- 2021-08-04 US US18/019,610 patent/US20230285950A1/en active Pending
- 2021-08-04 JP JP2022541580A patent/JP7474854B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003159534A (ja) | 2001-11-26 | 2003-06-03 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス浄化用触媒構造体およびその製造方法 |
| JP2004141711A (ja) | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス浄化用触媒体、触媒構造体およびその製造方法 |
| JP2005169210A (ja) | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Babcock Hitachi Kk | 板状触媒の成形方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022030521A1 (ja) | 2022-02-10 |
| TW202210175A (zh) | 2022-03-16 |
| CN116056791B (zh) | 2024-01-16 |
| JPWO2022030521A1 (ja) | 2022-02-10 |
| TWI773475B (zh) | 2022-08-01 |
| US20230285950A1 (en) | 2023-09-14 |
| KR20230043995A (ko) | 2023-03-31 |
| EP4194091A1 (en) | 2023-06-14 |
| CN116056791A (zh) | 2023-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20030070827A (ko) | 배기가스 처리방법 및 그것에 사용하는 배기가스 처리촉매 | |
| EP0398752B2 (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides | |
| JP2004000943A (ja) | ハニカム状排ガス処理触媒用二酸化チタン粉末およびその二酸化チタン粉末を使用したハニカム状排ガス処理触媒 | |
| JPH105547A (ja) | 窒素酸化物除去触媒 | |
| JP4309046B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒エレメント、触媒構造体、その製造方法および排ガス浄化装置ならびにこれを用いた排ガス浄化方法 | |
| AU5648399A (en) | Exhaust emission control catalyst structure and device | |
| JP7474854B2 (ja) | 脱硝触媒および排ガス浄化方法 | |
| JPS63274455A (ja) | 排ガスから窒素酸化物を除く為の板状触媒およびその製造方法 | |
| EP3380233B1 (en) | Method of preparation of a monolithic catalyst for selective catalytic reduction of nitrogen oxides | |
| JP5156173B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒の製造法 | |
| KR102562689B1 (ko) | 탈초 촉매 | |
| KR20220025883A (ko) | 재생 탈질 촉매 및 그의 제조 방법, 그리고 탈질 장치 | |
| JP2002119868A (ja) | 排ガス浄化用触媒構造体 | |
| JP3660381B2 (ja) | 排ガス脱硝用板状触媒の製造方法 | |
| JP4959218B2 (ja) | 板状脱硝触媒の製造方法 | |
| KR102610338B1 (ko) | 연도 가스 및 배기 가스 중의 질소 산화물을 제거하기 위한 허니컴 촉매 및 이의 제조방법 | |
| CN115023289B (zh) | 脱硝催化剂构造体 | |
| JPH06246176A (ja) | 板状触媒の製造方法および触媒用金属基板の処理液 | |
| JP2001252574A (ja) | 排ガス浄化用触媒構造体およびこれに用いる網状物 | |
| JP3762159B2 (ja) | 石炭焚きボイラ排ガス浄化用触媒構造体 | |
| JP2000126615A (ja) | 耐摩耗性触媒の製造方法 | |
| JP6392704B2 (ja) | 排ガス中の粒子状物質（ｐｍ）を酸化除去するためのｐｍ酸化触媒、それを用いた排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化方法 | |
| JP4068858B2 (ja) | 低濃度ｃｏ含有排ガス処理触媒 | |
| JP2004141711A (ja) | 排ガス浄化用触媒体、触媒構造体およびその製造方法 | |
| JPH09239243A (ja) | 排煙脱硝装置と方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230306 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20240227 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240402 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240415 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7474854 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |