CN108404902A - 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108404902A CN108404902A CN201810135648.8A CN201810135648A CN108404902A CN 108404902 A CN108404902 A CN 108404902A CN 201810135648 A CN201810135648 A CN 201810135648A CN 108404902 A CN108404902 A CN 108404902A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- period
- fiber
- titanium dioxide
- small step
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 57
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 24
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 7
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 3
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FLHWBWDRXIOUBB-UHFFFAOYSA-N cerium hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce] FLHWBWDRXIOUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 description 2
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JJINAFAVLDNKFU-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+) trinitrate hydrate Chemical class O.[Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JJINAFAVLDNKFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2066—Praseodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明涉及一种SCR蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法,属于SCR催化剂技术领域。由包括如下组分的原料制成:钛白粉、羧甲基纤维素、聚氧化乙烯、纤维、去离子水、偏钒酸铵、偏钨酸铵、氨水份、乳酸、硝酸铈六水合物、硝酸镨六水合物;其中,纤维的直径R与钛白粉平均粒度d50的关系是R=3~8d50;该直径R下的纤维长度L与钛白粉的粒度d的关系是L=5000~6000d,d的取值范围是d10~d90;纤维的添加质量m1与钛白粉的添加质量m2的比例为m1:m2=0.06~0.15:1。通过纤维优化选择后制备的SCR蜂窝型脱硝催化剂干燥过程中的裂纹产生率明显降低,成品的机械强度显著提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种SCR蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法,属于SCR催化剂技术领域。
背景技术
我国火电厂脱硝改造已经完成,目前使用的SCR蜂窝型脱硝催化剂经历了第一个循环周期。从使用的情况来看,大量的催化剂由于机械性能不佳导致发生破损,不利于催化剂的再生利用。
在SCR蜂窝型催化剂制备过程中会添加一定的纤维,种类包括Rp-chop、木浆、玻璃纤维等,起到造孔、增加胚体韧性和成品机械强度的作用,纤维的效果受基材粒度影响很大。但是使用过程中一般会使用固定长度的纤维,而催化剂的主要基材钛白粉(含量大于85%)的粒度却在一个分布范围内,见图1。
固定长度的纤维只能对对应粒度的钛白粉颗粒产生较好的效果,对其他粒度的钛白粉效果明显减弱。这导致催化剂的坯体韧性不强,容易在干燥过程中产生裂纹,因此煅烧后的成品机械强度也受到一定程度的影响。提高SCR蜂窝型催化剂的机械强度是本发明所要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于建立一种纤维直径、长度和添加量与钛白粉粒度关系的方法,从而提高SCR蜂窝型脱硝催化剂的机械强度。
本发明是采用以下的技术方案实现的:
一种SCR蜂窝型脱硝催化剂,由包括如下组分的原料制成:
钛白粉100~150份、羧甲基纤维素8~20份、聚氧化乙烯5~10份、纤维6~22.5份、去离子水50~80份、偏钒酸铵5~15份、偏钨酸铵10~20份、氨水30~55份、乳酸10~20份、硝酸铈六水合物1~5份、硝酸镨六水合物0.1~1.5份;其中,纤维的直径R与钛白粉平均粒度d50的关系是R=3~8d50;该直径R下的纤维长度L与钛白粉的粒度d的关系是L=5000~6000d,d的取值范围是d10~d90;纤维的添加质量m1与钛白粉的添加质量m2的比例为m1:m2=0.06~0.15:1。
进一步地,钛白粉的粒度d呈正态分布,对应地,直径R下的纤维长度L呈正态分布。
进一步地,所述纤维种类为Rp-chop、木浆、玻璃纤维,其中Rp-chop和木浆可混合搭配或单独添加,玻璃纤维为必加纤维。
一种如上述所述的SCR蜂窝型脱硝催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)混炼:依次包括如下小步:
a)干混:将100~150份钛白粉、8~20份羧甲基纤维素和5~10份聚氧化乙烯加入混炼机混合,添加6~22.5份纤维,混合;
b)湿混:继续添加50~80份去离子水、5~15份偏钒酸铵、10~20份偏钨酸铵、30~55份氨水、10~20份乳酸、1~5份硝酸铈六水合物和0.1~1.5份硝酸镨六水合物,搅拌;
c)抽湿:抽湿设备抽出混炼机内水汽;
(2)成型:依次包括如下小步:
d)将c)小步所得物料用过滤板过滤,留下粒径小于过滤板网孔的物料,将过滤完成的物料制作成需要的形状;
e)将上述形状的物料放入挤出机,挤出成型;
(3)干燥:依次包括如下小步:
f)一次干燥:耗时8~11天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从30℃上升到70℃,送风频率从15Hz上升到60Hz,空气湿度从80%下降到10%;
g)二次干燥:耗时14小时,在此期间,干燥条件满足:环境温度从35℃上升到60℃;
(4)煅烧:依次包括如下小步:
h)升温阶段:耗时14~18小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从室温上升到650℃;
i)降温阶段:耗时7~9小时,在此期间,降温条件满足:环境温度从650℃下降到室温。
进一步地,所述小步c)中,最终得到的物料含水率为25%~30%。
进一步地,所述小步d)中,使用的过滤板为SCR多孔催化剂湿胚挤出过滤板:包括等距排列的金属条,还包括加强筋,加强筋与金属条垂直,加强筋与金属条固定在一起形成过滤板体。
进一步地,所述小步d)中,过滤板相邻金属条的间距为0.4~0.6mm。
进一步地,所述小步f)中,包括以下阶段:
第一阶段:耗时3-4天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从30℃上升到40℃,送风频率从15Hz上升到30Hz,空气湿度从80%下降到70%;
第二阶段:耗时3-4天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从40℃上升到60℃,送风频率从30Hz上升到40Hz,空气湿度从70%下降到40%;
第三阶段:耗时2-3天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从60℃上升到70℃,送风频率从40Hz上升到60Hz,空气湿度从40%下降到10%。
进一步地,所述小步g)中,最终得到的物料含水率为5%-10%。
进一步地,所述小步h)中,包括以下阶段:
第一升温阶段:耗时7-9小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从室温上升到400℃;
第二升温阶段:耗时7-9小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从400℃上升到650℃。
本发明的有益效果是:
通过分析脱硝钛白粉的粒度分布,根据本申请所述关系选择参数范围内的纤维进行添加,制备SCR蜂窝型脱硝催化剂;通过纤维优化选择后制备的SCR蜂窝型脱硝催化剂干燥过程中的裂纹产生率明显降低,成品的机械强度显著提高。
附图说明
图1为脱硝钛白粉的粒度分布曲线图。
具体实施方式
为了使本发明目的、技术方案更加清楚明白,下面结合附图,对本发明作进一步详细说明。
实施例一:
将1000kg钛白粉、80kg羧甲基纤维素、50kg聚氧化乙烯加入混炼机充分混合,添加Rp-chop和玻璃纤维共80kg,搅拌5min,转速为200r/min,其中钛白粉的粒度为d10=0.56um、d50=1.27um、d90=3.64um,纤维的直径R=7um,纤维长度L的分布为:3mm纤维8kg、7mm纤维64kg、20mm纤维8kg。添加500kg去离子水、50kg偏钒酸铵、100kg偏钨酸铵、300kg氨水、100kg乳酸、10kg硝酸铈水合物、1kg硝酸镨水合物,搅拌25min;打开抽湿设备,抽湿35min,最终得到的物料含水率为26.2%。将物料用SCR多孔催化剂湿胚挤出过滤板过滤,留下粒径小于过滤板网孔的物料,将过滤完成的物料进行练泥处理;处理完成的物料放入挤出机,挤出成型;将成型之后的物料用湿端自动化设备码放至一次干燥窑车,由叉车将一次干燥窑车转运至一次干燥间,进入耗时4天的一次干燥第一阶段,在此期间,环境温度从30℃上升到40℃,送风频率从15Hz上升到30Hz,空气湿度从80%下降到70%;进入耗时3天的一次干燥第二阶段,在此期间,环境温度从40℃上升到60℃,送风频率从30Hz上升到40Hz,空气湿度从70%下降到40%;进入耗时2天的一次干燥第三阶段,在此期间,环境温度从60℃上升到70℃,送风频率从40Hz上升到60Hz,空气湿度从40%下降到10%。一次干燥结束之后,由叉车将一次干燥窑车转运至湿端自动化设备,该设备会将一次干燥窑车上的物料码放至二次干燥窑车,码放完成后由叉车将二次干燥窑车转运至二次干燥间,进入耗时14小时的二次干燥,在此期间,环境温度从35℃上升到60℃。将干燥后的物料放入催化剂煅烧炉,进入8小时的第一升温阶段,在此期间,环境温度从室温上升到400℃;接着,进入8小时的第二升温阶段,在此期间,环境温度从400℃上升到650℃;之后,进入8小时的降温阶段,在此期间,环境温度从650℃下降到室温。
实施例二:
在本实施例中,选择添加的纤维为木浆和玻璃纤维共90kg,其中钛白粉的粒度为d10=0.67um、d50=1.12um、d90=2.37um,纤维的直径R=7um,纤维长度L的分布为:3.5mm纤维23kg、6.5mm纤维45kg、12mm纤维22kg,其余均与实施例一相同。
实施例三:
在本实施例中,选择添加的纤维为Rp-chop、木浆和玻璃纤维共80kg,其中钛白粉的粒度为d10=0.64um、d50=1.08um、d90=2.21um,纤维的直径R=7um,纤维长度L的分布为:3.5mm纤维20kg、6mm纤维40kg、12mm纤维20kg,其余均与实施例一相同。
对比例一:
在本实施例中,选择添加的纤维为Rp-chop和玻璃纤维共80kg,其中钛白粉的粒度为d10=0.56um、d50=1.27um、d90=3.64um,纤维的直径R=7um,纤维长度L为7mm,其余均与实施例一相同。
对比例二:
在本实施例中,选择添加的纤维为Rp-chop和玻璃纤维共80kg,其中钛白粉的粒度为d10=0.67um、d50=1.12um、d90=2.37um,纤维的直径R=12um,纤维长度L为7mm,其余均与实施例一相同。
对比例三:
在本实施例中,选择添加的纤维为Rp-chop和玻璃纤维共100kg,其中钛白粉的粒度为d10=0.64um、d50=1.08um、d90=2.21um,纤维的直径R=7um,纤维长度L为7mm,其余均与实施例一相同。
对比各组产品,结果如下:
表1不同纤维组成的SCR脱硝催化剂比较
从表1中可明显的得出按照钛白粉粒度分布配制添加纤维的催化剂无论是合格率还是抗压强度都有了明显的提高。脱硝钛白粉的粒度变化很小,因此对纤维直径的要求可以固定。按照钛白粉粒度分布搭配组成的不同纤维组合可以更充分的与钛白粉颗粒相互作用,一方面防止裂纹的产生提高了产品合格率,另一方面对蜂窝催化剂的机械强度起到了明显的改善作用。对延长催化剂的使用寿命、提高催化剂的可再生率、降低电厂的脱硝成本起到了促进作用。
Claims (10)
1.一种SCR蜂窝型脱硝催化剂,其特征在于,由包括如下组分的原料制成:
钛白粉100~150份、羧甲基纤维素8~20份、聚氧化乙烯5~10份、纤维6~22.5份、去离子水50~80份、偏钒酸铵5~15份、偏钨酸铵10~20份、氨水30~55份、乳酸10~20份、硝酸铈六水合物1~5份、硝酸镨六水合物0.1~1.5份;其中,纤维的直径R与钛白粉平均粒度d50的关系是R=3~8d50;该直径R下的纤维长度L与钛白粉的粒度d的关系是L=5000~6000d,d的取值范围是d10~d90;纤维的添加质量m1与钛白粉的添加质量m2的比例为m1:m2=0.06~0.15:1。
2.根据权利要求1所述的SCR蜂窝型脱硝催化剂,其特征在于,钛白粉的粒度d呈正态分布,对应地,直径R下的纤维长度L呈正态分布。
3.根据权利要求1或2所述的SCR蜂窝型脱硝催化剂,其特征在于,所述纤维种类为Rp-chop、木浆、玻璃纤维,其中Rp-chop和木浆可混合搭配或单独添加,玻璃纤维为必加纤维。
4.一种如权利要求1-3任意一项所述的SCR蜂窝型脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)混炼:依次包括如下小步:
a)干混:将100~150份钛白粉、8~20份羧甲基纤维素和5~10份聚氧化乙烯加入混炼机混合,添加6~22.5份纤维,混合;
b)湿混:继续添加50~80份去离子水、5~15份偏钒酸铵、10~20份偏钨酸铵、30~55份氨水、10~20份乳酸、1~5份硝酸铈六水合物和0.1~1.5份硝酸镨六水合物,搅拌;
c)抽湿:抽湿设备抽出混炼机内水汽;
(2)成型:依次包括如下小步:
d)将c)小步所得物料用过滤板过滤,留下粒径小于过滤板网孔的物料,将过滤完成的物料制作成需要的形状;
e)将上述形状的物料放入挤出机,挤出成型;
(3)干燥:依次包括如下小步:
f)一次干燥:耗时8~11天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从30℃上升到70℃,送风频率从15Hz上升到60Hz,空气湿度从80%下降到10%;
g)二次干燥:耗时14小时,在此期间,干燥条件满足:环境温度从35℃上升到60℃;
(4)煅烧:依次包括如下小步:
h)升温阶段:耗时14~18小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从室温上升到650℃;
i)降温阶段:耗时7~9小时,在此期间,降温条件满足:环境温度从650℃下降到室温。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述小步c)中,最终得到的物料含水率为25%~30%。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述小步d)中,使用的过滤板为SCR多孔催化剂湿胚挤出过滤板:包括等距排列的金属条,还包括加强筋,加强筋与金属条垂直,加强筋与金属条固定在一起形成过滤板体。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述小步d)中,过滤板相邻金属条的间距为0.4~0.6mm。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述小步f)中,包括以下阶段:
第一阶段:耗时3-4天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从30℃上升到40℃,送风频率从15Hz上升到30Hz,空气湿度从80%下降到70%;
第二阶段:耗时3-4天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从40℃上升到60℃,送风频率从30Hz上升到40Hz,空气湿度从70%下降到40%;
第三阶段:耗时2-3天,在此期间,干燥条件满足:环境温度从60℃上升到70℃,送风频率从40Hz上升到60Hz,空气湿度从40%下降到10%。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述小步g)中,最终得到的物料含水率为5%-10%。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述小步h)中,包括以下阶段:
第一升温阶段:耗时7-9小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从室温上升到400℃;
第二升温阶段:耗时7-9小时,在此期间,升温条件满足:环境温度从400℃上升到650℃。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810135648.8A CN108404902A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
PCT/CN2019/072897 WO2019154093A1 (zh) | 2018-02-09 | 2019-01-24 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
CN201910066152.4A CN109453761A (zh) | 2018-02-09 | 2019-01-24 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810135648.8A CN108404902A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108404902A true CN108404902A (zh) | 2018-08-17 |
Family
ID=63128193
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810135648.8A Pending CN108404902A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
CN201910066152.4A Withdrawn CN109453761A (zh) | 2018-02-09 | 2019-01-24 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910066152.4A Withdrawn CN109453761A (zh) | 2018-02-09 | 2019-01-24 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN108404902A (zh) |
WO (1) | WO2019154093A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108165339A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 环烷基变压器油组合物 |
CN109529813A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-29 | 华电青岛环保技术有限公司 | 蜂窝式低温scr脱硝催化剂及其制备方法 |
WO2019154093A1 (zh) * | 2018-02-09 | 2019-08-15 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
CN111111753A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种碳纤维改性脱硝催化剂及其制备方法 |
WO2020135202A1 (zh) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 具有三维多级孔道结构的蜂窝式scr脱硝催化剂及制备方法 |
CN116087432A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-05-09 | 华电青岛环保技术有限公司 | 快速筛选多孔薄壁scr催化剂原料钛白粉适用性的方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20230043995A (ko) * | 2020-08-04 | 2023-03-31 | 미츠비시 파워 가부시키가이샤 | 탈질 촉매 및 배기 가스 정화 방법 |
CN114433251A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-06 | 浙江大学 | 一种提升低温型二噁英降解催化剂机械性能的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103706409B (zh) * | 2013-12-26 | 2014-12-17 | 浙江德创环保科技股份有限公司 | 平板式脱硝催化剂 |
CN106824298A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-06-13 | 福建帕特纳环境产品有限公司 | 一种蜂窝型薄壁船用scr脱硝催化剂及其制备方法 |
CN107486217A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-19 | 上海工程技术大学 | 一种不含金属钒的脱硝催化剂及其制备方法 |
CN107335427B (zh) * | 2017-09-06 | 2020-06-09 | 华电青岛环保技术有限公司 | 燃气机组用低温多孔scr脱硝催化剂的制备方法 |
CN108404902A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-17 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-02-09 CN CN201810135648.8A patent/CN108404902A/zh active Pending
-
2019
- 2019-01-24 WO PCT/CN2019/072897 patent/WO2019154093A1/zh active Application Filing
- 2019-01-24 CN CN201910066152.4A patent/CN109453761A/zh not_active Withdrawn
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108165339A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 环烷基变压器油组合物 |
WO2019154093A1 (zh) * | 2018-02-09 | 2019-08-15 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 |
CN109529813A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-29 | 华电青岛环保技术有限公司 | 蜂窝式低温scr脱硝催化剂及其制备方法 |
WO2020103330A1 (zh) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 华电青岛环保技术有限公司 | 蜂窝式低温scr脱硝催化剂及其制备方法 |
WO2020135202A1 (zh) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 具有三维多级孔道结构的蜂窝式scr脱硝催化剂及制备方法 |
CN111111753A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种碳纤维改性脱硝催化剂及其制备方法 |
CN111111753B (zh) * | 2019-12-11 | 2023-01-31 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种碳纤维改性脱硝催化剂及其制备方法 |
CN116087432A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-05-09 | 华电青岛环保技术有限公司 | 快速筛选多孔薄壁scr催化剂原料钛白粉适用性的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109453761A (zh) | 2019-03-12 |
WO2019154093A1 (zh) | 2019-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108404902A (zh) | 一种scr蜂窝型脱硝催化剂及其制备方法 | |
KR101706881B1 (ko) | Scr 판형 탈질촉매의 연속생산장치 및 생산공정 | |
CN109731569A (zh) | 具有三维多级孔道结构的蜂窝式scr脱硝催化剂及制备方法 | |
CN102302944B (zh) | 一种陶瓷蜂窝式脱硝催化剂及制备方法 | |
CN104815644A (zh) | 轮船脱硝用多孔蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法及其应用 | |
CN106540683B (zh) | 耐磨损scr催化剂的制备方法 | |
CN101757907A (zh) | 一种用于蜂窝状scr脱硝催化剂制备的含钨二氧化钛粉体及其制备方法 | |
CN105562029B (zh) | 一种用于高活性组分比的低温scr整体催化剂的成型制备工艺 | |
CN102861617A (zh) | 一种双重孔结构氧化铝载体的制备方法 | |
CN109529813A (zh) | 蜂窝式低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102583522A (zh) | 用作催化剂载体的二氧化钛的制备方法 | |
CN106268770B (zh) | 一种基于偏钛酸的烟气脱硝催化剂的制备方法 | |
CN107335427B (zh) | 燃气机组用低温多孔scr脱硝催化剂的制备方法 | |
CN107442164A (zh) | 挤出式分子筛蜂窝催化剂及其制备方法 | |
CN106140150A (zh) | 一种蜂窝式铈锆锰钛基脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102327783A (zh) | 一种制备脱硝催化剂载体TiO2-WO3复合粉的方法 | |
CN102921403A (zh) | 一种脱硝催化剂用V2O5-WO3/TiO2粉体的制备方法 | |
CN107456994A (zh) | 高温蜂窝催化剂及其制备方法 | |
CN103263914A (zh) | 一种水泥窑炉用蜂窝状scr脱硝催化材料及其制备方法 | |
CN108212180A (zh) | 一种中低温scr脱硝用钛钼复合粉及其制备方法 | |
CN107519919A (zh) | 两步法蜂窝催化剂制备方法 | |
CN104190405B (zh) | 一种scr蜂窝脱硝催化剂的混炼工艺 | |
CN102310001A (zh) | 一种陶瓷蜂窝式脱硝催化剂及制备方法 | |
CN107335423A (zh) | 一种蜂窝式无钒铈锆钛脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102765751A (zh) | 纳米二氧化钛的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180817 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |