JP7375505B2 - ゴルフボール - Google Patents
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Description
カバー用樹脂組成物は、第一基材樹脂と蛍光顔料とを含有する。
前記蛍光顔料は、第二基材樹脂に蛍光染料を分散させたものである。前記蛍光顔料としては、第二基材樹脂に蛍光染料を分散させ、固定したものが好ましい。第二基材樹脂に蛍光染料を固定したものとしては、例えば、第二基材樹脂として熱硬化性樹脂を使用して蛍光染料を固定したもの;蛍光染料と基剤樹脂を反応させて固定したものが挙げられる。
前記第二基材樹脂は特に限定されず、従来蛍光顔料に使用される樹脂が使用でき、熱硬化性樹脂が好ましい。前記第二基材樹脂としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。前記第二基材樹脂としては、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル系樹脂およびポリエステル樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂が好ましく、ベンゾグアナミン樹脂がより好ましい。前記第二基材樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ベンゾグアナミン樹脂としては、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。
アクリル系樹脂としては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体が挙げられる。前記アクリル酸エステルの重合体としては、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられる。前記メタクリル酸エステルの重合体としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル等が挙げられる。
前記ポリエステル樹脂は、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。
蛍光染料は、有機系または無機系のいずれであっても良く、市販されているいずれの蛍光染料であってもよい。前記蛍光染料としては、例えば、チオキサンテン誘導体、サンテン誘導体、ペリレン誘導体、ペリレンイミド誘導体、クマリン誘導体、チオインジゴ誘導体、ナフタルイミド誘導体、メチン誘導体等を挙げることができる。
前記第一基材樹脂は特に限定されず、従来ゴルフボールのカバーに使用される樹脂が使用できる。前記第一基材樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、アミド樹脂、スチレン系エラストマー等が挙げられる。前記カバー用の樹脂組成物は、第一基材樹脂として、ウレタン樹脂、アイオノマー樹脂およびアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含有することが好ましい。前記第一基材樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートと高分子量ポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の鎖長延長剤により鎖長延長反応させることにより得られるものである。前記ポリウレタン樹脂としては、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂(以下、「二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。);オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂(以下、三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。);または、これらの混合物を挙げることができる。
アイオノマー樹脂の中和度(モル%)=100×共重合体中の中和されているカルボキシル基のモル数/共重合体中のカルボキシル基の総モル数
前記ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合(-NH-CO-)を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。
スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有するエラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン及び2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。2以上の構成成分が併用されてもよい。
前記蛍光顔料は、光安定性が低いため、カバー用樹脂組成物は、紫外線吸収剤または光安定剤を含有することが好ましい。前記紫外線吸収剤または光安定剤としては、特に限定されず、市販のいずれの製品であってもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、シアノアクリレート誘導体、トリアジン誘導体、ニッケル錯体等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン誘導体等が挙げられる。
蛍光顔料を含有するカバーは、透明または半透明が好ましい態様であるが、カバーは酸化チタンを含有しても良い。蛍光顔料と少量の酸化チタンとを組み合わせることにより、鮮やかな色を有する半透明のカバーが得られる。前記酸化チタンは隠蔽性が高いので、酸化チタンの含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.001質量部以上が好ましく、0.002質量部以上がより好ましく、0.005質量部以上がさらに好ましく、0.5質量部未満が好ましく、0.45質量部以下が好ましく、さらに0.3質量部以下が好ましい。酸化チタンの含有量が0.001質量部以上であれば、鮮やかな色を有する半透明のカバーが得られ、酸化チタンの含有量が0.5質量部以上になると、カバーが隠蔽性を示す傾向がある。
前記樹脂組成物は、上述した成分のほか、顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウム等の質量調整材、分散剤、老化防止剤、蛍光増白剤、滑剤、光安定剤等を、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有するものであれば特に限定されない。ゴルフボールの構造としては、例えば、単層の球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール;センターと前記センターを被覆する1層の中間層とからなる球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール;センターと前記センターを被覆する2層以上の中間層とからなる球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール;等が挙げられる。
蛍光顔料密度は、自動真密度測定装置(マイクロトラック・ベル社製、BELPycno)を用いて測定した。測定条件は、使用ガス;ヘリウム、試料室容積;10cm3、測定温度;23℃とした。測定は、1つの蛍光顔料について2回測定し、その平均値をその蛍光顔料の密度とした。
走査型電子顕微鏡を用いて粉末状の蛍光顔料を撮影した。得られた画像(視野高さ17.1μm、幅25.6μm)に対して、個々の顔料粒子の形状に沿って円を作図し、顔料粒子を抽出した。粒子は、少なくとも100個抽出した。抽出した粒子について、画像処理ソフト(ImageJ)を用いて粒子径を測定し、個数基準累積分布グラフ(リニアプロットの粒子径0μm~10μmを50分割して得られる頻度分布)を作成した。前記グラフからモード径、D10(10%径)、D50(累積中位径、50%径)、D90(90%径)を求めた。
ゴルフボールをスーパーキセノンウェザーメーターに投入し、このゴルフボールに光線を24時間照射した。色彩色差計(「CM-3500d」、コニカミノルタ社製)により、各ゴルフボールのCIELAB表示系における指数L*、a*及びb*を測定した。光線照射前後の指数差ΔL*、Δa*、Δb*を求めて、下記数式により色差ΔEを算出した。
ΔE=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
カバー用組成物の材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりペレット状のカバー用組成物を得た。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150~260℃に加熱された。
得られたカバー用組成物を、押出機のダイの位置で、240℃で加熱し、滞留させずに球状コア上に射出成形してゴルフボールI(240℃、0分)を作製した。また、得られたカバー用組成物を、押出機のダイの位置で、240℃で加熱し、20分滞留した後、球状コア上に射出成形してゴルフボールII(240℃、20分)を作製した。
色彩色差計(「CM-3500d」、コニカミノルタ社製)を用いて各ゴルフボールのカバーの色彩を測定した。ゴルフボールIの色差値をL* 0、a* 0、b* 0、ゴルフボールIIの色差値をL* 1、a* 1、b* 1、とし、色差(ΔE)を下記式から求めた。
△E=[(L* 1-L* 0)2+(a* 1-a* 0)2+(b* 1-b* 0)2]1/2
(1)コアの作製
表1に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより直径39.7mmの球状コアを得た。
ポリブタジエンゴム:JSR社製、ハイシスポリブタジエン「BR730」(シス-1,4-結合含有量=96質量%、1,2-ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
アクリル酸亜鉛:日触テクノファインケミカル社製、「ZNDA-90S」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
酸化チタン:石原産業社製、「A220」
ジフェニルジスルフィド:住友精化社製
ジクミルパーオキサイド:日油社製、「パークミル(登録商標)D」
表2に示す材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150~260℃に加熱された。得られたカバー用組成物を厚さ1.5mmとなるように上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
ウレタン樹脂:BASFジャパン社製、エラストラン(登録商標)NY82A(ポリウレタンエラストマー(ポリオール成分;ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリイソシアネート成分;ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、鎖延長剤;1,4-ブタンジオール)(ショアA硬度82))
ハイミラン(登録商標)1555:三井・ダウポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
ハイミラン1557:三井・ダウポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
スチレン系エラストマー:三菱ケミカル社製、テファブロック(登録商標)T3221C
ワックスマスターVD2:BASFジャパン社製、滑剤
酸化チタン:石原産業社製、「A220」
酸化亜鉛:パナソニック社製、パナテトラ(登録商標)WZ-0501
JF-90:城北化学工業社製、光安定剤
エポカラーFP3000:UKSEUNG CHEMICAL CO.,LTD.製(ベンゾクアナミン樹脂(ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物)に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)
FX305:シンロイヒ社製(ベンゾクアナミン樹脂(ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物)に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)
FX305S:シンロイヒ社製(ベンゾクアナミン樹脂(ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物)に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)
Claims (5)
- コアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、
前記カバーが、第一基材樹脂と蛍光顔料とを含有する樹脂組成物から形成されており、
前記第一基材樹脂が、ウレタン樹脂を含有し、
前記蛍光顔料が、第二基材樹脂中に蛍光染料を分散させたものであり、前記第二基材樹脂が、熱硬化性樹脂であり、
前記蛍光顔料の個数基準の累積中位径が、2.5μm~100μmであり、
前記蛍光顔料の密度が、1.300g/cm 3 ~1.355g/cm 3 であることを特徴とするゴルフボール。 - コアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、
前記カバーが、第一基材樹脂と蛍光顔料とを含有する樹脂組成物から形成されており、
前記第一基材樹脂が、アイオノマー樹脂を含有し、
前記蛍光顔料が、第二基材樹脂中に蛍光染料を分散させたものであり、前記第二基材樹脂が、熱硬化性樹脂であり、
前記蛍光顔料の個数基準の累積中位径が、2.5μm~100μmであり、
前記蛍光顔料の密度が、1.300g/cm 3 ~1.355g/cm 3 であることを特徴とするゴルフボール。 - 前記蛍光顔料は、個数基準の10%径(D10)と個数基準の90%径(D90)との差(D90-D10)が、0.5μm~10μmである請求項1または2に記載のゴルフボール。
- 前記第二基材樹脂が、ベンゾグアナミン樹脂である請求項1~3のいずれか1項に記載のゴルフボール。
- 前記樹脂組成物中の前記蛍光顔料の含有量が、第一基材樹脂100質量部に対して、0.1質量部~10質量部である請求項1~4のいずれか一項に記載のゴルフボール。
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