JP2020062170A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】スピン性能を実質的に低下させることなく、ゴルフボールの耐久性を改良する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、（Ａ）基材樹脂成分と、（Ｂ）シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子とを含有することを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、球状コアとカバーとを有するゴルフボールに関する。

ゴルフボールの反発性、耐久性、打球感などの特性が、例えば、カバー材料を適宜選択することにより制御されている。

例えば、特許文献１には、アイオノマー樹脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とすることを特徴とするゴルフボール用カバー材が開示されている。

特許文献２には、アイオノマー樹脂５０〜９０重量部とジエン系ゴム１０〜５０重量部と非汚染性老化防止剤０．１〜５重量部からなり、アイオノマー樹脂中にジエン系ゴムを分散させると共に分散したジエン系ゴムの粒子径を５μｍ以下にしたゴルフボール用カバー材組成物が開示されている。

特許文献３には、エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体をベース樹脂とするイオン性エチレン共重合体(Ａ)に、ゴム状ポリマーのコア(ａ)とガラス状ポリマーのシェル (ｂ) からなるコアシェルポリマー(Ｂ)を配合してなるゴルフボール用カバー材組成物が開示されている。

特許文献４には、コアとカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、熱可塑性ポリウレタンと、ポリイソシアネートを内包させた加熱反応型マイクロカプセルとを含有するカバー用組成物を加熱し、反応させてなる架橋ポリウレタンを基材樹脂として含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献５には、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（Ｘ）を、イソシアネートと実質的に反応せず、かつ反発弾性率が４５％以上である熱可塑性樹脂（Ｙ）中に分散させたイソシアネート混合物からなることを特徴とするゴルフボールカバー改質用組成物が開示されている。

特許文献６には、ソリッドコアと、該ソリッドコアにカバーを被覆してなるソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーを形成する樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分としてなることを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献７には、コアとカバーを有し、カバーは、成形前で２００℃から２１０℃の温度、８．７ｋｇ負荷で１５ｇ／１０分以上のメルトインデックスを持つポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタン／ポリウレア成分を有する熱可塑性の材料からモールド成形され、前記カバーは成形後にイソシアネートを有する２次硬化剤により処理されるゴルフボールが開示されている。

特許文献８には、球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有し、前記カバーが、樹脂成分として、（Ａ）ポリウレタンと、（Ｂ）ポリロタキサンとを含有し、前記（Ｂ）ポリロタキサンが、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであるカバー用組成物から形成されているゴルフボールが開示されている。

特開平１０−３１４３４１号公報 特開平１１−１０４２７４号公報 特開平６−３１９８３２号公報 特開２００７−１５９９９７号公報 特開２００２−３３６３７９号公報 特開平１１−１７８９４９号公報 特表２００５−５３３６１４号公報 特開２０１７−８０１３４号公報

ゴルフボールの耐久性を向上させる方法として、カバーを軟質化する方法がある。しかし、カバーを軟質化するとドライバーショットのスピン量が増加する。ドライバーショットのスピン量が増加すると、ドライバーショットの飛距離が小さくなる。ゴルフボールの耐久性を向上させる別の方法として、例えば、カバーを構成するポリウレタンを架橋する方法がある。しかし、架橋構造を導入することにより、カバー硬度が高くなり、アプローチショットのスピン量が低下する。アプローチショットのスピン量が低下すると、アプローチショットのコントロール性が低下する。

従来のゴルフボールの耐久性を向上させる方法では、カバー硬度が変化する。その結果、ドライバーショットのスピン量が増える、あるいは、アプローチショットのスピン量が減少するという問題があった。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、スピン性能を実質的に低下させることなく、ゴルフボールの耐久性を改良する技術を提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、（Ａ）基材樹脂成分と、（Ｂ）シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子とを含有することを特徴とする。

本発明によれば、（Ｂ）ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子が、カバーを形成する（Ａ）基材樹脂成分中に分散された状態で存在する。そのため、カバーの硬度が実質的に変わることなく、（Ｂ）樹脂微粒子の補強効果によりカバーの耐久性が向上していると考えられる。

本発明によれば、スピン性能を実質的に低下させることなく、ゴルフボールの耐久性を改良することができる。

本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、（Ａ）基材樹脂成分と、（Ｂ）シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子（以下、「ポリロタキサン微粒子」と称する場合がある）とを含有することを特徴とする。

まず、本発明で使用する（Ｂ）ポリロタキサン微粒子について説明する。（Ｂ）前記ポリロタキサン微粒子は、ポリロタキサン成分を含有する。前記ポリロタキサン成分は、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができる。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に貫通する直鎖状の分子が好ましい。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有するものが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖上分子に貫通されるシクロデキストリンの個数は、その最大数を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプロラクトン変性することにより、カバーを構成する基材樹脂成分であるポリウレタンとの相溶性が向上する。また、カプロラクトン変性によりポリロタキサンの柔軟性が向上し、アプローチショットのスピン性能が向上する。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１００モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの柔軟性が高くなり、ウェット条件でのスピン性能がより向上する。

図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基（図示せず）を介して結合している。

前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなるからである。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００未満であれば、耐久性向上効果が小さくなり、３，０００，０００超であれば、ポリイソシアネートとの反応性が低下するからである。なお、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

（Ｂ）前記ポリロタキサン微粒子は、架橋樹脂微粒子であることが好ましく、ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させてなるものであることがより好ましい。ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させることにより、架橋構造を有する微粒子が容易に得られるからである。

前記架橋樹脂微粒子を構成し得るポリイソシアネート成分としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。

本発明のゴルフボールのカバーは、（Ａ）基材樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）前記ポリロタキサン微粒子を１質量部以上含有することが好ましく、２質量部以上含有することがより好ましく、３質量部以上含有することがさらに好ましく、２０質量部以下含有することが好ましく、１５質量部以下含有することがより好ましく、１０質量部以下含有することがさらに好ましい。（Ｂ）前記ポリロタキサン微粒子を前記範囲含有することにより、耐久性が向上するからである。

本発明で使用する（Ｂ）ポリロタキサン微粒子のメジアン粒子径（体積累積分布における５０％径）は、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子のメジアン粒子径が、前記範囲内であれば、分散性が良くなるからである。

（Ｂ）前記ポリロタキサン微粒子の形状は、球状であることが好ましい。

本発明のゴルフボールのカバーは、（Ａ）基材樹脂成分を含有する。（Ａ）前記基材樹脂成分としては、熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂のいずれであってもよいが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

（Ａ１）アイオノマー樹脂
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；または、これらの混合物を挙げることができる。

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。

前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。

二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。

前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましい。中和度が２０モル％以上であれば、熱可塑性樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

（Ａ２）熱可塑性オレフィン共重合体
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体；または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称する場合がある。

前記オレフィンとしては、アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、アイオノマー樹脂を構成する炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。

前記二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記二元共重合体または三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。

（Ａ３）熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマー
熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製の商品名「エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＥＴ８８５」、「エラストランＥＴ８９０」などが挙げられる。

（Ａ４）熱可塑性スチレン系エラストマー
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社製「テファブロック（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ」、「テファブロックＴ３３３９Ｃ」、「テファブロックＳＪ４４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ５４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ６４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ７４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ８４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ９４００Ｎ」及び「テファブロックＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社製「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

（Ａ５）熱可塑性ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリアミドエラストマー
前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。

前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、リルサンＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」などが挙げられる。

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。

（Ａ６）熱可塑性ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリエステルエラストマー
前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。

前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル（登録商標）３５４８」、「ハイトレル４０４７」、三菱化学社製の「プリマロイ（登録商標）Ａ１６０６」，「プリマロイＢ１６００」、「プリマロイＢ１７００」などを挙げることができる。

（Ａ７）熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマー
前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーとしては、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合してなる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーの具体例としては、例えば、クラレ社製「クラリティ（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのブロック共重合体）」を挙げることができる。

本発明のゴルフボールカバーの（Ａ）基材樹脂成分は、熱可塑性ポリウレタンを含有することが好ましい。カバーを形成する基材樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタンを含有することにより、打球感およびコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。カバーを形成する（Ａ）基材樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。カバーの（Ａ）基材樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタンのみからなることも好ましい。

本発明のゴルフボールのカバーは、（Ａ）前記基材樹脂成分と（Ｂ）ポリロタキサン微粒子とを含有するカバー用組成物から形成される。

前記カバー用組成物は、さらに、（Ｃ）添加材を含有してもよい。（Ｃ）前記添加材としては、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを挙げることができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、（Ａ）基材樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物は、例えば、（Ａ）基材樹脂成分と（Ｂ）ポリロタキサン微粒子とをドライブレンドすることにより得られる。必要に応じて、（Ｃ）添加剤もブレンドすればよい。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。

前記カバー用組成物のスラブ硬度（材料硬度）は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。

また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、同一あるいは異なっても良い。

本発明では、カバー用組成物に（Ｂ）ポリロタキサン微粒子を配合することにより、もともとのカバー用組成物の硬度を実質的に変えることなく、ゴルフボールの耐久性を向上することができる。（Ｂ）ポリロタキサン微粒子が配合されないもともとのカバー用組成物の硬度に対する（Ｂ）ポリロタキサン微粒子が配合されたカバー用組成物の硬度の変化率は、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。硬度の変化率が大きすぎると、ドライバースピン量あるいはアプローチスピン量への影響が大きくなるからである。

［ゴルフボール構造］
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボールの構造としては、例えば、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールを挙げることができる。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。

本発明のゴルフボールの球状コアについて説明する。前記球状コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

本発明のゴルフボールは、少なくとも一層のカバーを有し、二層以上のカバーを有しても良い。二層以上のカバーを有する場合、最外層カバーが（Ａ）基材樹脂成分と（Ｂ）ポリロタキサン微粒子とを含有することが好ましい。最外層カバーが（Ａ）基材樹脂成分と（Ｂ）ポリロタキサンを含有する樹脂微粒子とを含有することにより、得られるゴルフボールの耐久性が向上するからである。

本発明のゴルフボールが、二層以上のカバーを有する場合、球状コアと最外層カバーとの間に位置する内側カバー層を有する。内側カバー層を構成する材料としては、例えば、上述した（Ａ）基材樹脂成分を挙げることができる。また、内側カバー層は、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などを含有することができる。なお、内側カバー層は、ゴルフボールの構造により、中間層、外層コアと称される場合がある。

図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１００が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１００は、球状コア１０４と、球状コア１０４を被覆する中間層１０６と、前記中間層１０６を被覆するカバー１１２とを有する。このカバー１１２の表面には、多数のディンプル１１４が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル１１４以外の部分は、ランド１１６である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、４ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以下がより好ましく、１ｍｍ以下がさらに好ましい。４ｍｍ以下とすることによって、コアの外径を大きくできるため、反発性能を向上させることができるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．３ｍｍが好ましく、０．４ｍｍがより好ましく、０．５ｍｍがさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがある。なお、本発明のゴルフボールが複数のカバーを有する場合、すべてのカバーの合計厚みが前記範囲内であることが好ましい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、２．１ｍｍ以上であることがより好ましく、２．２ｍｍ以上であることがさらに好ましく、４．５ｍｍ以下であることが好ましく、４．３ｍｍ以下であることがより好ましく、４．１ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．５ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度、ショアＡ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」または「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。

（２）アプローチショットのスピン量
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、アプローチウエッジ（クリーブランドゴルフ社製、ＲＴＸ５８８（５２°））を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。

（３）圧縮変形量（ｍｍ）
球体（コア、ゴルフボールなど）に初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。

（４）耐久性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。

（５）メジアン径測定
試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ−２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として粒子径を測定した。得られた体積基準頻度分布グラフからメジアン径（ｄ５０）を求めた。

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより球状のコア（直径３８．５ｍｍ）を得た。次に、表１に示した配合の中間層材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記球状コアを被覆する中間層を有する球体（直径４１．７ｍｍ）を作製した。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ハイミラン（登録商標）１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂

（２）ハーフシェルの成形
表２に示す配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。

（３）カバーの成形
（１）で得られた球体を（２）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて評価した結果を併せて表２に示した。

表２で使用した原料は以下の通りである。
エラストランＸＮＹ８８Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、ポリウレタンエラストマー（ショアＡ硬度８８）
酸化チタン：石原産業社製二酸化チタンＡ−２２０
アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子ＳＨ２４００Ｂ−０５０１：ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径７．４μｍ、分解開始温度３０６℃
アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子ＳＨ２４００Ｂ−２００１：ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径２０μｍ、分解開始温度３０６℃
クロスネートＥＭ：大日精化工業社製のイソシアネートマスターバッチ、ポリエステルエラストマーにＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）を分散させたもの、ＭＤＩ含有率３０質量％

表２の結果より、カバーが、（Ａ）基材樹脂成分と、（Ｂ）シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子とを含有する本発明のゴルフールは、スピン性能を実質的に低下させることなく、耐久性を改良できていることが分かる。

クロスネートＥＭを用いてカバーを形成するポリウレタンを架橋したゴルフボールＮｏ．２では、耐久性は向上しているものの、カバーの硬度が高まりアプローチショットのスピン量が低減していることが分かる。

本発明は、カバーを有するゴルフボールに好適に適用できる。

１００：ゴルフボール、１０４：球状コア、１０６：中間層、１１２：カバー、１１４：ディンプル、１１６：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖

Claims (8)

1. 球状コアと前記球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記カバーは、
   （Ａ）基材樹脂成分と、
   （Ｂ）シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子とを含有することを特徴とするゴルフボール。
2. 前記カバーは、（Ａ）前記基材樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）前記樹脂微粒子を１質量部〜２０質量部含有する請求項１に記載のゴルフボール。
3. （Ｂ）前記樹脂微粒子のメジアン径は、１μｍ〜５０μｍである請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. （Ｂ）前記樹脂微粒子は、架橋樹脂微粒子である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記架橋樹脂微粒子は、ポリロタキサン成分とポリイソシアネート成分とを反応させてなるものである請求項４に記載のゴルフボール。
6. 前記ポリロタキサンは、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、前記封鎖基がアダマンチル基である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記カバーを形成する（Ａ）基材樹脂成分が、熱可塑性樹脂である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記熱可塑性樹脂は、熱可塑性ポリウレタンである請求項７に記載のゴルフボール。

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