JP7371682B2 - ビスフェノールの製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ビスフェノールの製造方法と、得られたビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
本発明の方法で製造されたビスフェノールは、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、芳香族ポリエステル樹脂などの樹脂原料や、硬化剤、顕色剤、退色防止剤、その他殺菌剤や防菌防カビ剤等の添加剤として有用である。

ビスフェノールは、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、芳香族ポリエステル樹脂などの高分子材料の原料として有用である。代表的なビスフェノールとしては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンなどが知られている（特許文献１）。また、フルオレン骨格を含有するビスフェノールの製造方法も知られている（特許文献２）。

特開２０１４－４０３７６号公報 特開２０００－２６３４９号公報

ビスフェノールの代表的な用途であるポリカーボネート樹脂は、無色であり、透明であることが求められる。ポリカーボネート樹脂の色調は、原料の色調の影響を大きく受ける。そのため、原料であるビスフェノールの色調も、無色であることが求められる。
ビスフェノールの色を直接定量することは困難であることから、本発明では、ビスフェノールをメタノールに溶解させて色差を数値化し、この色調を「メタノール溶解色」と称する。

ポリカーボネート樹脂の製造において、特に溶融法においては、ビスフェノールを溶融させてポリカーボネート樹脂を製造することから、高温にさらされる。そのため、ビスフェノールの熱的な色調の安定性も求められる。
本発明では、この色調を「溶融色差」と称する。

ポリカーボネート樹脂の製造において、ビスフェノールを溶融した後に、重合反応を実施することから、重合開始前までの熱的な色調安定性も求められる。
本発明では、この色調を「熱色調安定性」と称する。

ポリカーボネート樹脂の製造において、重合開始前までにビスフェノールが熱分解してしまうと、ビスフェノールの物質量が減少し、原料である炭酸ジフェニルとの物質量比が所定の物質量比と乖離してしまい、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を得ることができなくなることから、ビスフェノールの熱的な安定性も求められる。
本発明では、この安定性を「熱分解安定性」と称する。

ポリカーボネート樹脂については、設計通りの分子量を有し、かつ色調が良好なポリカーボネート樹脂が求められている。このようなポリカーボネート樹脂を製造するために、原料であるビスフェノールとして、メタノール溶解色、溶融色差、及び熱色調安定性に優れ、また、熱分解安定性に優れたビスフェノールが求められている。

ビスフェノール生成反応の触媒として、塩化水素ガス又は塩酸を用いた場合、塩化水素が揮発して、設備を腐食し、腐食した成分がビスフェノールに混入することで、ビスフェノールの品質が悪化しやすく、その回避は容易ではない。
そのため、品質の良いビスフェノールを得るためには、ビスフェノールを効率的に洗浄し、効率的に回収することが重要である。

ビスフェノールの回収方法として、例えば、特許文献１に記載の方法のように、反応液に水を供給して酸触媒の濃度を低減することで反応を終了（停止）させた後、ビスフェノールを回収する方法が知られている。しかし、ビスフェノール生成反応後の水相の酸性が高い状態で、ビスフェノールの回収時に加熱等を行うと、ビスフェノールが分解しやすくなり、副生物が多くなるといった別の問題が生じる。
このビスフェノールの分解を抑制するために、塩基性水溶液を用いて酸触媒を中和することにより反応液の酸性を下げて、反応を終了する方法が知られている（例えば、特許文献２）。しかし、この方法ではビスフェノール生成反応後の水相の濃度がｐＨ４～６となり、設備腐食によって悪化したビスフェノールの品質を改善することが困難である。

かかる状況下、塩化水素ガス又は塩酸を触媒に用いたビスフェノールの製造において、設備腐食によって悪化したビスフェノールの品質の改善方法が求められていた。

本発明は、特に塩化水素ガス又は塩酸を酸触媒として用いて製造されたビスフェノールの回収工程を工夫することで、品質の良いビスフェノールを製造する方法と、このビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は、ビスフェノールの生成反応後、ビスフェノールを含む特定条件の有機相にキレート剤を添加、混合した後、塩基性水溶液を添加、混合することで、品質の良いビスフェノールを製造することができることを見出した。本発明者は、また、製造されたビスフェノールを用いて、色調の良いポリカーボネート樹脂を製造することができることを見出した。
本発明の要旨は、以下の［１］～［９］に存する。

［１］ 水相１と、ビスフェノールを含有する有機相１との混合液１の有機相１と、キレート剤とを混合してｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２を得る工程と、得られた混合液２と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３を得る工程と、得られた混合液３からｐＨ８以上の水相を除去して有機相３Ａを得る工程とを含み、該キレート剤の該混合液３の水相に対する溶解度が、該混合液３の有機相に対する溶解度よりも高いビスフェノールの製造方法。

［２］ 前記有機相１が、前記混合液１から水相を除去して得られた有機相１Ａである、［１］に記載のビスフェノールの製造方法。

［３］ 前記水相除去後の水相と前記有機相１Ａの混合割合が、重量比で１：７００以下となるように前記混合液１から水相を除去する、［２］に記載のビスフェノールの製造方法。

［４］ 前記混合液２中の水相と有機相の混合割合が、重量比で０．００１：１００～１０００：７００である、［１］～［３］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。

［５］ 前記有機相３Ａと脱塩水とを混合して得られた混合液４から水相を除去して、有機相４を得る工程を含む［１］～［４］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。

［６］ 前記ビスフェノールが、ケトン又はアルデヒドと、芳香族アルコールとを、塩化水素の存在下で縮合させて得られたビスフェノールである［１］～［５］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。

［７］ 前記ビスフェノールが、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン、及び２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メタンからなる群のいずれか１つである［１］～［６］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。

［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法で製造したビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法。

［９］ 分子内に下記式（Ｉ）で示される部分構造を含む、金属配位性の有機化合物を製造する方法であって、水相１’と、該有機化合物を含有する有機相１’との混合液１’の有機相１’と、キレート剤とを混合して、ｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２’を得る工程と、得られた混合液２’と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３’を得る工程と、得られた混合液３’からｐＨ８以上の水相を除去して、有機相３Ａ’を得る工程とを含み、該有機化合物の該混合液３’の有機相に対する溶解度が、該混合液３’の水相に対する溶解度よりも高く、該キレート剤の該混合液３’の水相に対する溶解度が、該混合液３’の有機相に対する溶解度よりも高い、有機化合物の製造方法。

式（Ｉ）中、ＸとＹは同一又は異なる元素であり、３価の窒素、２価の酸素、３価のリン、及び２価の硫黄よりなる群から選ばれる元素である。ＸとＹを繋ぐ線は、炭素鎖である。

本発明によれば、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性が良好なビスフェノールを製造することができる。本発明によれば、得られたビスフェノールを用いて色調の良好なポリカーボネート樹脂を製造することができる。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施の態様の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。
本明細書において「～」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。

［ビスフェノールの製造方法］
本発明のビスフェノールの製造方法は、水相１と、ビスフェノールを含有する有機相１との混合液１の有機相１と、キレート剤とを混合してｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２を得る工程（以下、この工程を「キレート処理工程」と称す場合がある。）と、得られた混合液２と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３を得る工程と、得られた混合液３からｐＨ８以上の水相を除去して有機相３Ａを得る工程（以下、塩基を混合し、有機相３Ａを得るまでの工程を「アルカリ処理工程」と称す場合がある。）とを含み、該キレート剤の該混合液３の水相に対する溶解度が、該混合液３の有機相に対する溶解度よりも高いことを特徴とする。

本発明のビスフェノールの製造方法の特徴は、水相１と、ビスフェノールを含有する有機相１との混合液１の有機相１に、キレート剤を混合してｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２を得、この混合液２と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３を得る際に、混合液３の水相に対する溶解度が、混合液３の有機相に対する溶解度よりも高いキレート剤を用いて、混合液３からｐＨ８以上の水相を除去してビスフェノールを含有する有機相３Ａを効率的に回収することにある。

前述の通り、従来、ビスフェノール生成反応の触媒として塩化水素ガス又は塩酸を用いた場合、塩化水素が揮発して、設備を腐食させ、腐食成分がビスフェノールに混入することで、ビスフェノールの品質が悪化する問題があった。このビスフェノールに混入する腐食成分は、当該設備の構成材料の鉄等の金属成分を主成分とする。本発明では、上記特定のｐＨ酸性条件においてキレート剤を添加、混合し、その後塩基性水溶液の添加でｐＨアルカリ性条件とすることで、ビスフェノール生成物中に混入した鉄等の金属成分をキレート化して効率的に除去する。そして、腐食成分の除去でビスフェノールの品質を向上させることができる。

本発明において、キレート剤を添加する有機相１は、混合液１から水相を除去して得られた有機相１Ａであることが好ましい。そのためには、水相１とビスフェノールを含有する有機相１との混合液１に含まれる水相１はｐＨ６以下の水相であることが好ましい。

この場合、ｐＨ６以下の水相１と、ビスフェノールを含有する有機相１との混合液１から、水相を除去して有機相１Ａを得る方法としては、例えば、以下の（１），（２）の方法が挙げられる。
（１）ビスフェノール生成反応後、反応液に酸性溶液を添加して相分離する方法
（２）ビスフェノール生成反応後、反応液を中和、洗浄、晶析した後に、ビスフェノールを取り出し、取り出したビスフェノールを溶媒に溶解させて得られたビスフェノール溶液を酸性溶液で洗浄した後相分離する方法

［ビスフェノール生成反応］
本発明が好適に適用されるビスフェノール生成反応について説明する。

ビスフェノール生成反応では、ケトン又はアルデヒドと、芳香族アルコールとを、触媒の存在下で縮合させてビスフェノールを含む反応液を得る。

ビスフェノールの反応は、通常、以下に示す反応式（１）に従って行われる。

上記反応式（１）におけるＲ^１～Ｒ^６については、後述の一般式（２）～（３）におけるＲ^１～Ｒ^６の説明の通りである。

＜芳香族アルコール＞.
ビスフェノールの原料として使用する芳香族アルコールは、通常、以下の一般式（２）で表される化合物である。

一般式（２）において、Ｒ^１～Ｒ^４としては、それぞれに独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。該アルキル基、アルコキシ基、アリール基などの置換基は、置換あるいは無置換のいずれであってもよい。Ｒ^１～Ｒ^４としては例えば、水素原子、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｉ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、２，６－ジメチルフェニル基などが挙げられる。

これらのうちＲ^２とＲ^３は立体的に嵩高いと縮合反応が進行しにくいことから、芳香族アルコールとしては、Ｒ^２およびＲ^３が水素原子である芳香族アルコールが好ましい。
また、芳香族アルコールとしては、Ｒ^１～Ｒ^４がそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であるものが好ましく、より好ましくは、Ｒ^１およびＲ^４がそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、Ｒ^２およびＲ^３が水素原子である芳香族アルコールである。

一般式（２）で表される芳香族アルコールとして、具体的には、フェノール、メチルフェノール（クレゾール）、ジメチルフェノール（キシレノール）、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、メトキシフェノール、エトキシフェノール、プロポキシフェノール、ブトキシフェノール、アミノフェノール、ベンジルフェノール、フェニルフェノールなどが挙げられる。

中でも、フェノール、クレゾール、およびキシレノールからなる群から選択されるいずれかであることが好ましく、クレゾールまたはキシレノールがより好ましく、クレゾールがさらに好ましい。

＜ケトン又はアルデヒド＞
ビスフェノールの原料として使用するケトン又はアルデヒドは、通常、以下の一般式（３）で表される化合物である。

一般式（３）においてＲ^５とＲ^６としては、それぞれに独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。該アルキル基、アルコキシ基、アリール基などの置換基は、置換あるいは無置換のいずれであってもよい。Ｒ^５，Ｒ^６としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルへキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｉ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、２，６－ジメチルフェニル基などが挙げられる。

Ｒ^５とＲ^６は、２つの基の間で互いに結合又は架橋していてもよい。Ｒ^５とＲ^６とが隣接する炭素原子と一緒に結合して、ヘテロ原子を含んでいてもよいシクロアルキリデン基を形成してもよい。シクロアルキリデン基とは、シクロアルカンの１つの炭素原子から２個の水素原子を除去した２価の基である。Ｒ^５とＲ^６とが隣接した炭素と結合して形成されるシクロアルキリデン基である場合、得られるビスフェノールは、シクロアルキリデン基を介して、芳香族アルコールが結合した構造となる。

Ｒ^５とＲ^６とが隣接する炭素原子と一緒に結合し形成されるシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３，５－トリメチルシクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン、フルオレニリデン、キサントニリデン、チオキサントニリデンなどが挙げられる。

一般式（３）で表される化合物として、具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒドなどのアルデヒド類；アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、ヘプタノン、オクタノン、ノナノン、デカノン、ウンデカノン、ドデカノンなどのケトン類；ベンズアルデヒド、フェニルメチルケトン、フェニルエチルケトン、フェニルプロピルケトン、クレジルメチルケトン、クレジルエチルケトン、クレジルプロピルケトン、キシリルメチルケトン、キシリルエチルケトン、キシリルプロピルケトンなどのアリールアルキルケトン、シクロプロパノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、シクロノナノン、シクロデカノン、シクロウンデカノン、シクロドデカノンなどの環状アルカンケトン類；等が挙げられる。中でも、アセトンが好ましい。

＜ビスフェノール＞
本発明のビスフェノールの製造方法では、前記反応式（１）に従って、ケトン又はアルデヒドと、芳香族アルコールとの縮合により、以下の一般式（４）で表されるビスフェノールが製造される。

一般式（４）中、Ｒ^１～Ｒ^６は、一般式（２）及び（３）におけるものと同義である。

一般式（４）で表されるビスフェノールとして、具体的には、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ペンタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ヘプタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ヘプタンなどが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。

この中でも、本発明のビスフェノールの製造方法は、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン、または２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパンの製造に好適であり、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）の製造に好適である。

＜塩化水素＞
本発明において、触媒としては、本発明による効果をより顕著に得ることができることから、塩化水素を用いることが好ましい。塩化水素としては、塩化水素ガス、塩酸が挙げられる。この中でも塩化水素ガスが好ましい。

反応に用いるケトン又はアルデヒドに対する塩化水素のモル比（（塩化水素のモル数／ケトンのモル数）又は（塩化水素のモル数／アルデヒドのモル数））は、少ないと縮合反応時に副生する水によって塩化水素が希釈されて長い反応時間を要することになる。このモル比が多いとケトン又はアルデヒドの多量化が進行する場合がある。これらのことから、ケトン又はアルデヒドに対する塩化水素のモル比の下限は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上で、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下である。

＜縮合反応＞
ビスフェノールを含む反応液を得るために、芳香族アルコールとケトン又はアルデヒドとを縮合させる方法に特に制限はないが、例えば次のような方法が挙げられる。
（ｉ）芳香族アルコールと塩化水素を含む混合溶液に、ケトン又はアルデヒドを供給した後、所定の時間反応させる方法
（ｉｉ）芳香族アルコールとケトン又はアルデヒドを含む混合溶液に、塩化水素を供給した後、所定の時間反応させる方法

上記（ｉ）のケトン又はアルデヒドの供給や上記（ｉｉ）の塩化水素の供給には、一括で供給する方法と分割して供給する方法が挙げられる。ビスフェノールを生成する反応が発熱反応であることから、少しずつ滴下して供給するなど分割して供給する方法が好ましい。ケトン又はアルデヒドの自己縮合をより抑制できるため、上記（ｉ）の方法が好ましい。

芳香族アルコールと、ケトン又はアルデヒドとを縮合させる反応において、ケトン又はアルデヒドに対する芳香族アルコールのモル比（（芳香族アルコールのモル数／ケトンのモル数）又は（芳香族アルコールのモル数／アルデヒドのモル数））は、少ないとケトン又はアルデヒドが多量化しやすい。このモル比が多いと芳香族アルコールを未反応のまま損失する。これらのことから、ケトン又はアルデヒドに対する芳香族アルコールのモル比は、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．７以上で、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下である。

＜チオール＞
本発明においては、ケトン又はアルデヒドと芳香族アルコールとを縮合させる反応に、助触媒としてチオールを用いてもよい。

助触媒としてチオールを用いることで、例えば２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンの製造において、２４体の生成を抑え、４４体の選択率を上げる効果と共に、ポリカーボネート樹脂製造時の重合活性を高め、得られるポリカーボネート樹脂の色調を良好なものとするという効果が得られる。
ポリカーボネート樹脂製造時の重合活性の向上、得られるポリカーボネート樹脂の色調の改善効果が奏される理由の詳細は明らかではないが、チオールを用いることで、ポリカーボネート樹脂を製造する重合反応に対する阻害物の生成を抑制すると共に、色調悪化物の生成を抑制することができることによると推定される。

助触媒として用いるチオールとしては、例えば、メルカプト酢酸、チオグリコール酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、４－メルカプト酪酸などのメルカプトカルボン酸や、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチルメルカプタン、へキシルメルカプタン、へプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン（デカンチオール）、ウンデシルメルカプタン（ウンデカンチオール）、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、トリデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ペンタデシルメルカプタンなどのアルキルチオールやメルカプトフェノールなどのアリールチオールなどが挙げられる。

縮合に用いるケトン又はアルデヒドに対するチオール助触媒のモル比（（チオール助触媒のモル数／ケトンのモル数）又は（チオール助触媒のモル数／アルデヒドのモル数））は、少ないとチオール助触媒を用いることによるビスフェノールの反応選択性改善の効果が得られない。このモル比が多いとビスフェノールに混入して品質が悪化する場合がある。これらのことから、ケトン及びアルデヒドに対するチオール助触媒のモル比は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上で、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下である。

チオールは、ケトン又はアルデヒドと予め混合してから反応に供することが好ましい。チオールとケトン又はアルデヒドとの混合方法は、チオールにケトン又はアルデヒドを混合してもよく、ケトン又はアルデヒドにチオールを混合してもよい。
チオールとケトン又はアルデヒドとの混合液と、芳香族アルコールとの混合方法は、チオールとケトン又はアルデヒドとの混合液に芳香族アルコールを混合してもよく、芳香族アルコールにチオールとケトン又はアルデヒドとの混合液を混合してもよい。芳香族アルコールにチオールとケトン又はアルデヒドとの混合液を混合する方が好ましい。

＜有機溶媒＞
本発明のビスフェノールの製造方法では、生成してくるビスフェノールを溶解ないし分散させるために通常有機溶媒を使用する。

有機溶媒としては、ビスフェノールの生成反応を阻害しない範囲で特に限定されないが、通常芳香族炭化水素が用いられる。ここで、基質となる芳香族アルコール、および、生成物であるビスフェノールは、有機溶媒から除かれる。

芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、メシチレンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。芳香族炭化水素は、ビスフェノールの製造に使用した後、蒸留などで回収及び精製して再使用することが可能である。芳香族炭化水素を再利用する場合は、沸点が低いものが好ましい。好ましい芳香族炭化水素のひとつは、トルエンである。

縮合に用いるケトン又はアルデヒドに対する有機溶媒の質量比（（ケトンの質量／有機溶媒の質量）又は（アルデヒドの質量／有機溶媒の質量））は、多すぎると、ケトン又はアルデヒドと、芳香族アルコールとが反応しにくく、反応に長時間を要する。この質量比が少なすぎると、ケトン又はアルデヒドの多量化が促進されたり、生成してくるビスフェノールが固化する場合がある。これらのことから、仕込み時のケトン又はアルデヒドに対する有機溶媒の質量比は、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、一方、この質量比が１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。

有機溶媒を使わず原料の芳香族アルコールを多量に使用して有機溶媒の代わりにしてもよい。この場合、未反応の芳香族アルコールは損失となるが、蒸留などにより回収及び精製して再使用することで損失を低減できる。

＜反応条件＞
ビスフェノールの生成反応の反応時間は、長すぎると生成したビスフェノールが分解する場合があることから、好ましくは３０時間以内、より好ましくは２５時間以内、更に好ましくは２０時間以内である。反応時間の下限は通常２時間以上である。

反応時間は、反応液調製のときの混合時間も含むものである。例えば、芳香族アルコー及び酸触媒を混合した混合溶液に、ケトン又はアルデヒドを１時間かけて供給した後、１時間反応させた場合、反応時間は２時間である。

ビスフェノールの生成反応の反応温度は、高温の場合ケトン又はアルデヒドの多量化が進行しやすく、低温の場合は反応に要する時間が長時間化する。これらのことから、反応温度は、好ましくは－３０℃以上、より好ましくは－２０℃以上、更に好ましくは－１５℃以上で、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。反応温度とは、第１工程の開始から終了までの間の平均の温度を意味する。

ビスフェノールを含む反応液は、生成してくるビスフェノールが反応液中に完全には溶解せず分散したスラリー状の溶液として得ることが好ましい。酸触媒の種類、有機溶媒の種類や量、反応時間等を適宜調整することで、ビスフェノールが分散したスラリーを得ることができる。

［キレート処理工程］
本発明におけるキレート処理工程は、後述の晶析工程の前に、上記ビスフェノールの生成反応工程後に行ってもよく、ビスフェノール生成反応後、後述の水洗工程を行った後に行ってもよく、後述の晶析工程後に行ってもよい。

ビスフェノールの生成反応後にキレート処理工程を行う場合、ビスフェノール生成反応の反応液に水を添加混合し、相分離して得られる水相のｐＨが６以下であれば、この水相を除去した後の有機相１Ａを有機相１としてキレート剤を添加、混合して混合液２を得ることができる。

水相の除去は、水相除去後の水相と有機相１Ａの混合割合が、重量比で、水相：有機相１Ａ＝１：７００以下、特に１：８００以下、とりわけ１：９００以下となるように行うことが好ましい。この範囲よりも水相が多いと後述のアルカリ処理工程でｐＨ８以上にするために要する塩基性水溶液の量が多くなる。

ビスフェノールの生成反応工程後、後述の水洗工程を行った後にキレート処理工程を行う場合、水の添加、混合による洗浄後、相分離して得られる水相のｐＨが６以下であれば、この水相を除去した後の有機相を有機相１としてキレート剤を添加、混合して混合液２を得ることができる。
洗浄後の水相のｐＨが６を超える場合は、水相を除去した後の有機相に酸性水溶液を添加、混合し、ｐＨ６以下の水相を相分離するようにすればよい。

後述の晶析工程後にキレート処理工程を行う場合、晶析により回収された固体のビスフェノールに有機溶媒を添加してビスフェノール溶液を得、このビスフェノール溶液に酸性水溶液を添加、混合し、ｐＨ６以下の水相を相分離するようにすればよい。

上記の酸性水溶液を添加、混合し、相分離して得られた有機相に水を添加、混合して相分離し、ここで相分離された水相がｐＨ６以下であれば、この水相を相分離して得られた有機相を第１の有機相としてもよい。

いずれの場合も、有機相１Ａを得る際に相分離する水相のｐＨが６を超えると、キレート剤による腐食成分の除去を十分に行えず、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性が良好なビスフェノールを得ることができない。この水相のｐＨは、特に５以下であることが好ましい。この水相のｐＨを過度に低くすると、次のアルカリ処理工程における塩基性水溶液使用量が過大となるため、水相のｐＨは－１以上であることが好ましい。
本発明において、ｐＨは、いずれも室温（２０～３０℃）における測定値である。

このようにｐＨ６以下の水相を得るための酸性水溶液の酸性物質としては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸の無機酸などを用いることができる。

酸性水溶液の酸性物質濃度は、ビスフェノールに残存する酸性物質や塩基性物質に応じて適宜調整される。酸性水溶液の酸性物質濃度が高すぎると、ビスフェノールが分解することから、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がより好ましい。酸性水溶液の酸性物質濃度が低すぎるとｐＨ６以下の水相を得るために酸性水溶液の量を増加させる必要があることから、酸性水溶液の酸性物質濃度の下限は、０．０１質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上がより好ましい。

用いる酸性水溶液の量が多すぎると、酸性水溶液添加後に相分離させる有機相の量に対して水相の量が多すぎてしまい、相分離が容易ではなくなる。よって、酸性水溶液を添加する有機相の量に対する酸性水溶液の質量比（酸性水溶液の質量／有機相の質量）は、２以下好ましく、１以下より好ましく、０．５以下が更に好ましい。添加する酸性水溶液の量が少なすぎても、水相の量に対して有機相の量が多すぎ、相分離が容易ではなくなる。よって、有機相の量に対する酸性水溶液の質量比は、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。

ｐＨ６以下の水相を分離した後の有機相１に添加するキレート剤としては、一般的にキレート剤として用いられるものであれば、その種類は限定されないが、本発明では、後述のアルカリ処理工程で得られる混合液３中の水相に対する溶解度（以下、「対水相溶解度」と称す。）が、混合液３中の有機相に対する溶解度（以下、「対有機相溶解度」と称す。）よりも高いキレート剤を用いる。

用いるキレート剤の対水相溶解度が、対有機相溶解度以下であると用いるキレート剤が有機相に残り、ビスフェノールに残存し、ビスフェノールの純度が低下する。キレート剤は対水相溶解度が対有機相溶解度よりも高ければよいが、その程度としては対水相溶解度／対有機相溶解度の比率が１．５倍以上、好ましくは２倍以上、さらに好ましくは１０倍以上である。

キレート剤としては、例えばアセチルアセトン、３，５－ヘプタンジオンといったβ－ジケトン類；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸といったアミノカルボン酸類やその塩；ピルビン酸やアセト酢酸、レブリン酸、α－ケトグルタル酸、アセトンジカルボン酸といったケト酸；グリコール酸、グリセリン酸、キシロン酸、グルコン酸、乳酸、タルトロン酸、酒石酸、キシラル酸、ガラクタル酸、リンゴ酸、クエン酸といったヒドロキシ酸；シュウ酸やマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸といったポリカルボン酸；アスパラギン酸やグルタミン酸といったアミノ酸；フィチン酸やヒドロキシエチリデンジリン酸、ニトリロトリスメチレンリン酸、エチレンジアミンテトラメチレンリン酸といったポリリン酸；ジメチルグリオキシムやベンジルジグリオキシム、１，２－シクロヘキシルジグリオキシムといったジオキシム等が挙げられる。

これらのうち、上記対水相溶解度と対有機相溶解度を満たすものとしては、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸が挙げられる。

これらの中でも特に、４価のカルボン酸であり、種々の金属とキレート化しやすい観点からエチレンジアミン四酢酸等のアミノカルボン酸類やその塩が好ましい。また、有機溶媒への溶解性に優れ、さらに腐食成分と結合しやすい点で、炭素、水素、酸素原子のみから構成されるキレート剤が好ましく、その例としては、アセチルアセトン、３，５－ヘプタンジオンといったβ－ジケトン類；ピルビン酸やアセト酢酸、レブリン酸、α－ケトグルタル酸、アセトンジカルボン酸といったケト酸；グリコール酸、グリセリン酸、キシロン酸、グルコン酸、乳酸、タルトロン酸、酒石酸、キシラル酸、ガラクタル酸、リンゴ酸、クエン酸といったヒドロキシ酸；シュウ酸やマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸といったポリカルボン酸といったものが挙げられる。

これらのキレート剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

キレート剤は、０．１質量％以上、特に０．５質量％以上で、１５質量％以下、特に１０質量％以下程度の水溶液として有機相１に添加することが好ましい。このキレート剤濃度が高過ぎると析出してしまい、キレート剤の効果が低減してしまうことがある。このキレート剤濃度が低過ぎるとキレート剤を供給した後で発生する廃水量が増加してしまう問題がある。

有機相１へのキレート剤水溶液の添加量は、有機相１中の腐食成分を十分にキレート化して除去できる程度の量であればよく、そのキレート剤濃度や、処理対象とする有機相１中の腐食成分量によっても異なる。有機相１へのキレート剤水溶液の添加量が多過ぎると製造コストが増加する。有機相１へのキレート剤水溶液の添加量が少な過ぎると有機相１中の腐食成分を十分に除去し得ず、本発明の効果を十分に得ることができない。よって、有機相１に対するキレート剤水溶液の質量比（キレート剤水溶液の質量／有機相１の質量）が０．０００１以上、特に０．００１以上で、１０以下、特に１以下となるような量であることが好ましい。

キレート剤水溶液の添加、混合後の混合液２の水相のｐＨも６以下、特に５以下で、－１以上であることが好ましい。

［アルカリ処理工程］
本発明におけるアルカリ処理工程は、上記のキレート処理工程で得られた混合液２に、塩基を好ましくは塩基性水溶液として添加、混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３を得、得られた混合液３からｐＨ８以上の水相を除去して有機相３Ａを得る工程である。
混合液２を水相と有機相とに水相除去した後、水相除去された有機相に塩基性水溶液を添加しても、キレート剤によるキレート化効果を得ることはできない。従って、完全に水相除去する前の混合液２に塩基性水溶液を添加することが重要である。即ち、混合液２中の水相と有機相の混合割合が、重量比で０．００１：７００より水相が多いことが好ましく、０．０１：７００より水相が多いことがさらに好ましく、０．０５：７００より水相が多いことが特に好ましい。一方、混合液２中の水相と有機相の混合割合が、重量比で１０００：７００質量比より水相が少ないことが好ましく、５００：７００より水相が少ないことがさらに好ましく、３００：７００より水相が少ないことが特に好ましい。この範囲を外れると、水相に溶解したキレート剤も除去されてしまうことから、本発明の効果が発揮されない。

ここで相分離される水相のｐＨは８以上であればよく、１０以上又は１１以上であってもよいが、通常８～９程度が採用される。

塩基性水溶液の塩基性物質としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどを用いることができる。

このアルカリ処理工程で用いる塩基性水溶液の塩基性物質濃度が低過ぎると、ｐＨ８以上の水相を得るための塩基性水溶液量が多くなって、全体の液量が増大し、処理効率が悪くなる。従って、塩基性水溶液の塩基性物質濃度は、なるべく高いことが好ましく、塩基性物質の飽和水溶液であることが好ましい。

添加、混合する塩基性水溶液の量が多すぎると、塩基性水溶液の添加、混合後に相分離させる有機相の量に対して水相の量が多すぎてしまい、相分離が容易ではなくなる。塩基性水溶液の量が少なすぎても、水相の量に対して有機相の量が多すぎ、相分離が容易ではなくなる。これらのことから、アルカリ処理工程における混合液２の量に対する塩基性水溶液の質量比（塩基性水溶液の質量／混合液２の質量）は、０．０１以上、特に０．１以上で、１００以下、特に１０以下が好ましい。

アルカリ処理工程で得られた有機相３Ａは、必要に応じて以下の水洗工程を行った後、後述の晶析工程で精製して精製ビスフェノールを回収することが好ましい。

［水洗工程］
本発明のビスフェノールの製造方法では、ビスフェノール生成反応工程で得られたビスフェノールを含む反応液やアルカリ処理工程後の有機相３Ａを水で洗浄する水洗工程を有してもよい。このような水洗工程を行うことで、不純物量を更に低減できる。

水洗工程では、例えば、反応液又は有機相３Ａに脱塩水を供給し、反応液又は有機相３Ａを脱塩水で洗浄する。
ここで供給する水の量が多い場合、液量が多くなることで撹拌効率が低下し、水洗効率が低くなる傾向がある。供給する水の量が少ない場合、水相の容積が小さくなり、撹拌効率が低下し、水洗効率が低くなる傾向がある。したがって、反応液又は有機相３Ａの量に対する水の質量比(水の質量／反応液又は有機相３Ａの質量)は、０．０１以上が好ましく、０．０５以上が更に好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。

この水洗工程は、反応液又は有機相３Ａに水を供給して洗浄し、その後有機相と水相とに相分離させ、この水相を除去することで行われる。
水洗工程は複数回行ってもよい。この場合は、上記の水の供給、洗浄、相分離、および水相の除去を繰り返し実施する。

［アルカリ洗浄工程］
本発明のビスフェノールの製造方法では、アルカリ処理工程或いは水洗工程の後に、得られた有機相を塩基性水溶液で洗浄するアルカリ洗浄工程を有してもよい。

このアルカリ洗浄工程は、アルカリ処理工程或いは水洗工程の後に、分離された有機相と塩基性水溶液とを混合した後、有機相とｐＨ９以上の水相とに相分離させ、相分離した水相を除去して有機相を得る工程であることが好ましい。

このように塩基性水溶液で洗浄することで、塩基性条件下で溶解しやすい不純物を除去することができる。
アルカリ洗浄工程は、複数回行ってもよい。

アルカリ洗浄工程で相分離される水相のｐＨは９以上であればよく、１０以上又は１１以上であってもよい。このｐＨの上限は、１４以下又は１３以下であってもよい。

アルカリ洗浄工程で用いる塩基性水溶液の塩基性物質としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどを用いることができる。

アルカリ洗浄工程で用いる塩基性水溶液の塩基性物質濃度は、塩基性物質や酸触媒の種類に応じて適宜調整される。塩基性水溶液の塩基性物質濃度が高すぎると、最終的に得られるビスフェノールに残存して品質を悪化させてしまうことから、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がより好ましい。塩基性水溶液の塩基性物濃度が低すぎるとｐＨ９以上の水相を得るために塩基性水溶液の量を増加させる必要があることから、塩基性水溶液の塩基性物質濃度は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。

供給する塩基性水溶液の量が多すぎると、アルカリ洗浄後に相分離させる有機相の量に対して水相の量が多すぎてしまい、相分離が容易ではなくなる。供給する塩基性水溶液の量が少なすぎても、水相の量に対して有機相の量が多すぎ、相分離が容易ではなくなる。これらのことから、アルカリ洗浄工程における有機相の量に対する塩基性水溶液の質量比（塩基性水溶液の質量／有機相の質量）は、２以下好ましく、１以下より好ましく、０．５以下が更に好ましく、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。

［キレート処理工程、アルカリ処理工程、水洗工程、アルカリ洗浄工程の温度］
上記キレート処理工程、アルカリ処理工程、水洗工程及びアルカリ洗浄工程は、ビスフェノールの析出を抑制するために、いずれも開始から終了までの平均の温度として、５０℃以上とすることが好ましく、５５℃以上とすることがより好ましい。上記平均の温度は、有機溶媒の蒸発によりビスフェノールが析出することを抑制するために、１２０℃以下とすることが好ましく、１１０℃以下とすることがより好ましい。これらの工程は例えば同じ温度で行うことができる。

［晶析工程］
本発明のビスフェノールの製造方法は、晶析工程を有することが好ましい。晶析工程は通常、アルカリ処理工程、或いはアルカリ処理工程、アルカリ洗浄工程及びその後の水洗工程の後に行われる。

晶析は、常法に従って行うことができる。例えば、温度差によるビスフェノールの溶解度差を利用する方法、貧溶媒を供給することで固体を析出させる方法のいずれも適用できる。貧溶媒を供給する方法では得られるビスフェノールの純度が低下しやすいことから、温度差によるビスフェノールの溶解度差を利用する方法が好ましい。
有機相中の芳香族アルコール含有量が多い場合には、晶析前に蒸留により余剰の芳香族アルコールを留去してから晶析してもよい。

例えば、６０～９０℃の有機相を、－１０～３０℃に冷却することでビスフェノールが析出する。析出したビスフェノールは、固液分離し、乾燥等により回収することができる。

この晶析工程に供する有機相は、その直前の工程で相分離された水相（以下、「直前水相」と称す場合がある。）の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下であるものが好ましい。この直前水相の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下、特に９μＳ／ｃｍ以下、とりわけ８μＳ／ｃｍ以下であると、生成物中の副生成物や残留触媒等の不純物を高度に除去して、色相が良好であり、ポリカーボネート樹脂の原料ビスフェノールとして用いた場合、重合反応効率が高く、色相に優れたポリカーボネート樹脂を製造することができるビスフェノールを得ることができ、好ましい。

ここで、直前水相の電気伝導度は、例えば相分離させた室温（２０～３０℃）の直前水相について、電気伝導度計で測定することができる。

このようにして得られたビスフェノールは、さらに、その用途に応じて、常法により精製を行ってもよい。例えば、ふりかけ洗浄、水洗、懸濁洗浄、晶析やカラムクロマトグラフィーなどの簡便な手段により精製することが可能である。具体的には、得られたビスフェノールを芳香族炭化水素等の有機溶媒に溶解させた後、冷却し晶析させることで、更に精製することができる。

［ビスフェノールの製造方法の工程構成］
本発明のビスフェノールの製造方法は、例えば、キレート処理工程と、アルカリ処理工程と、水洗工程と、晶析工程とをこの順で有する製造方法とすることができる。また、本発明のビスフェノールの製造方法は、水洗工程と、キレート処理工程と、アルカリ処理工程と、水洗工程と、晶析工程とをこの順で有する製造方法とすることができる。

［ビスフェノールの好適物性］
以下に本発明のビスフェノールの製造方法で製造したビスフェノール（以下、「本発明のビスフェノール」と称す場合がある。）の好適物性について説明する。

＜ビスフェノールのメタノール溶解色＞
ビスフェノールのメタノール溶解色は、常温におけるビスフェノールの色調を評価することに用いられる。ビスフェノールのメタノール溶解色のハーゼン色数が低いほど、ビスフェノールの色調が良好（白色に近い）であることを示す。ビスフェノールのメタノール溶解色を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入が挙げられる。

ビスフェノールのメタノール溶解色は、ビスフェノールをメタノールに溶解させて、均一溶液とした後、室温（約２０℃）で測定する。測定方法は、ハーゼン色数の標準液と目視で比較する方法、又は日本電色工業社製「ＳＥ６０００」などの色差計を用い、そのハーゼン色数を測定する方法が挙げられる。ここで使用する溶媒メタノール、ビスフェノールと溶媒の質量比は、ビスフェノールの種類により適宜選択することが好ましい。

ビスフェノールのメタノール溶解色のハーゼン色数は、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１０以下であり、特に好ましくは５以下である。

＜ビスフェノールの溶融色差＞
ビスフェノールの溶融色差は、ポリカーボネートの重合温度に近い温度でのビスフェノールの色調を評価することに用いられる。溶融色差の測定温度は、ビスフェノールの融点＋５０℃である。ビスフェノールの溶融色差はハーゼン色数が低いほど、ビスフェノールの色調が良好（白色に近い）であることを示す。ビスフェノールの溶融色差を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入の他に、加熱によって着色する成分が挙げられる。

ビスフェノールの溶融色差は、重合温度に近い温度でビスフェノールを溶融させ、予めその温度が安定した時間で測定する。測定方法は、ハーゼン色数の標準液と目視で比較する方法、又は日本電色工業社製「ＳＥ６０００」などの色差計を用い、そのハーゼン色数を測定する方法が挙げられる。

このハーゼン色数は、好ましくは４０以下であり、より好ましきは３０以下であり、特に好ましくは２０以下である。

＜ビスフェノールの熱色調安定性＞
ビスフェノールの熱色調安定性は、ビスフェノールの溶融色差同様、ポリカーボネートの重合温度に近い温度で所定の時間保持させ、ビスフェノールの色調の熱安定性を評価することに用いられる。ビスフェノールの熱色調安定性の測定温度は、ビスフェノールの融点＋５０℃である。

ビスフェノールの熱色調安定性はハーゼン色数が低いほど、ビスフェノールの熱色調安定性が良好であることを示す。ビスフェノールの熱色調安定性を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入の他に、加熱によって着色する成分やその濃度が数ｐｐｍ程度の酸性物質や塩基性物質が挙げられる。

ビスフェノールの熱色調安定性は、重合温度に近い温度でビスフェノールを溶融させ、予めその温度が安定した時間で測定する。ビスフェノールの熱色調安定性の保持時間は、４時間である。測定方法は、ハーゼン色数の標準液と目視で比較する方法、又は日本電色工業社製「ＳＥ６０００」などの色差計を用い、そのハーゼン色数を測定する方法が挙げられる。

このハーゼン色数は、好ましくは５０以下であり、より好ましくは４５以下であり、特に好ましくは３５以下である。

＜ビスフェノールの熱分解安定性＞
ビスフェノールの熱分解安定性は、ビスフェノールの熱色調安定性と同様、ポリカーボネートの重合温度に近い温度で所定の時間保持させ、ビスフェノールの熱安定性を評価することに用いられる。ビスフェノールの熱分解安定性の好ましい測定温度は、ビスフェノールの融点＋５０℃である。ビスフェノールの熱分解安定性は分解物の生成量が少ないほど、ビスフェノールが安定であることを示す。

ビスフェノールの熱分解安定性における分解物は、ビスフェノールの種類にもよるが、該ビスフェノールの原料である芳香族アルコール、又は、該芳香族アルコールと原料であるケトン又はアルデヒドの付加物が挙げられる。ビスフェノールの熱分解安定性を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入の他に、加熱によって着色する成分やその濃度が数ｐｐｍ程度の酸性物質や塩基性物質が挙げられる。

ビスフェノールの分解物の検出及び定量は、標準的な高速分析用逆相カラムを用いて、行うことが可能である。
ビスフェノールの分解物として後述の実施例で測定されるイソプロペニルクレゾールの生成量は２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

ビスフェノールのメタノール溶解色は、ビスフェノールそのものの色調を評価する方法である。ビスフェノールが最終製品である場合は、メタノール溶解色が良好なビスフェノールが重要である。ポリカーボネート樹脂は原料の色調を引き継ぐことから、無色透明性が求められるポリカーボネート樹脂では良好な色調のビスフェノールが重要である。

ポリカーボネート樹脂の製造方法の１つである溶融重合法においては、高温で重合反応を行うことから、溶融時のビスフェノールの色調（ビスフェノールの溶融色差）、溶融状態でのビスフェノールの色調安定性（ビスフェノールの熱色調安定性）が重要である。

更に、該溶融重合法において、高温でビスフェノールを溶融させた状態で重合反応開始まで保持させる。該溶融重合方法において、ビスフェノールが高温で分解する場合、炭酸ジフェニルとの物質量比が所定の物質量比から乖離し、重合反応活性や所定の分子量を持つポリカーボネート樹脂を得ることが困難となる。したがって、熱分解に対する耐性（ビスフェノールの熱分解安定性）が重要である。

特に、所定の分子量を有し、色調の良いポリカーボネート樹脂を製造するためには、ビスフェノールのメタノール溶解色、ビスフェノールの溶融色差、ビスフェノールの熱色調安定性、ビスフェノールの熱分解安定性が重要となる。

［ビスフェノールの用途］
本発明のビスフェノールは、光学材料、記録材料、絶縁材料、透明材料、電子材料、接着材料、耐熱材料など種々の用途に用いられるポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂など種々の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリベンゾオキサジン樹脂、シアネート樹脂など種々の熱硬化性樹脂などの構成成分、硬化剤、添加剤もしくはそれらの前駆体などとして用いることができる。本発明のビスフェノールは、感熱記録材料等の顕色剤や退色防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用である。

本発明のビスフェノールは、良好な機械物性を付与できることより、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の原料（モノマー）として用いることが好ましく、なかでもポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂の原料として用いることがより好ましい。本発明のビスフェノールは、顕色剤として用いることも好ましく、特にロイコ染料、変色温度調整剤と組み合わせて用いることがより好ましい。

［ポリカーボネート樹脂の製造方法］
本発明のビスフェノールの用途として、ポリカーボネート樹脂の製造原料がある。

本発明のビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法は、上述の方法により製造されたビスフェノールと、炭酸ジフェニル等とを、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の存在下でエステル交換反応させる製造方法である。

本発明のビスフェノールは、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いて共重合ポリカーボネート樹脂を製造してもよい。本発明のビスフェノール以外のジヒドロキシ化合物を併用して反応させることもできる。

上記エステル交換反応は、公知の方法を適宜選択して行うことができる。以下に本発明のビスフェノールと炭酸ジフェニルを原料とした一例を説明する。

上記のポリカーボネート樹脂の製造方法において、炭酸ジフェニルは、本発明のビスフェノールに対して過剰量用いることが好ましい。ビスフェノールに対して用いる炭酸ジフェニルの量は、製造されたポリカーボネート樹脂に末端水酸基が少なく、ポリマーの熱安定性に優れる点では多いことが好ましい。ビスフェノールに対して用いる炭酸ジフェニルの量は、エステル交換反応速度が速く、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造し易い点では少ないことが好ましい。これらのことから、ビスフェノール１モルに対する使用する炭酸ジフェニルの量は、通常１．００１モル以上、好ましくは１．００２モル以上で、通常１．３モル以下、好ましくは１．２モル以下である。

原料の供給方法としては、本発明のビスフェノール及び炭酸ジフェニルを固体で供給することもできるが、一方又は両方を、溶融させて液体状態で供給することが好ましい。

炭酸ジフェニルとビスフェノールとのエステル交換反応でポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。上記のポリカーボネート樹脂の製造方法においては、このエステル交換触媒として、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を使用するのが好ましい。これらは、１種類で使用してもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。実用的には、アルカリ金属化合物を用いることが望ましい。

触媒の使用量は、ビスフェノールまたは炭酸ジフェニル１モルに対して、通常０．０５μモル以上、好ましくは０．０８μモル以上、さらに好ましくは０．１０μモル以上で、通常１００μモル以下、好ましくは５０μモル以下、さらに好ましくは２０μモル以下である。
触媒の使用量が上記範囲内であることにより、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性を得やすく、且つ、ポリマー色相に優れ、また過度のポリマーの分岐化が進まず、成型時の流動性に優れたポリカーボネート樹脂を得やすい。

上記方法によりポリカーボネート樹脂を製造するには、上記の両原料を、原料混合槽に連続的に供給し、得られた混合物とエステル交換触媒を重合槽に連続的に供給することが好ましい。
エステル交換法によるポリカーボネート樹脂の製造においては、通常、原料混合槽に供給された両原料は、均一に攪拌された後、エステル交換触媒が添加される重合槽に供給され、ポリマーが生産される。

本発明のビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造において、重合反応温度は８０～４００℃、特に１５０～３５０℃とすることが好ましい。重合時間は、原料の比率や、所望とするポリカーボネート樹脂の分子量等によって適宜調整される。重合時間が長いと色調悪化などの品質悪化が顕在化するため、１０時間以下であることが好ましく、８時間以下であることがより好ましい。重合時間の下限は、通常０．１時間以上、或いは０．３時間以上である。

本発明のビスフェノールによれば、色相、透明性に優れたポリカーボネート樹脂を製造することができる。例えば、粘度平均分子量（Ｍｖ）１００００以上、好ましくは１５０００以上で、１０００００以下、好ましくは３５０００以下で、ペレットＹＩ１０以下の色相、透明性に優れたポリカーボネート樹脂を短時間で製造することができる。

［有機化合物の製造方法］
本発明のビスフェノールの製造方法と同様に、前述のキレート処理工程及びアルカリ処理工程を経ることで、ビスフェノールだけでなく、分子内に下記式（Ｉ）で示される部分構造（以下、「部分構造（Ｉ）」と称す場合がある。）を含む、金属配位性の有機化合物（以下、「有機化合物（Ｉ）」と称す場合がある。）についても、当該有機化合物（Ｉ）中に混入している金属等の不純物を除去して高純度で高品質の有機化合物（Ｉ）を製造することができる。

ここで、「金属配位性」とは、金属イオンに配位結合で結合して錯体を形成し得る化合物をさし、有機化合物（Ｉ）は部分構造（Ｉ）を有することで、金属イオンの配位子として機能する。

式（Ｉ）中、ＸとＹは同一又は異なる元素であり、３価の窒素、２価の酸素、３価のリン、及び２価の硫黄よりなる群から選ばれる元素である。ＸとＹを繋ぐ線は、炭素鎖である。

式（Ｉ）中のＸ，Ｙはそれぞれ更に３価の窒素、２価の酸素、３価のリン、及び２価の硫黄よりなる群から選ばれる元素を含む置換基を有していてもよい。
「炭素鎖」とは、炭素原子同士が単結合、二重結合又は三重結合より連結される連結体をさし、直鎖状又は分岐状といった鎖状に限らず、環状構造を含むものであってもよく、これらの組み合せであってもよい。

有機化合物（Ｉ）は、部分構造（Ｉ）が金属イオンの配位子として機能する金属配位性の化合物である。このため、有機化合物（Ｉ）は、その製造工程において、触媒として用いた金属化合物や、製造過程で混入する不純物に起因して金属に配位した錯体化合物として反応生成物中に存在する場合が多い。
金属を取り込んだ生成物は、有機化合物（Ｉ）の用途において、含有される金属に起因して着色、分解、変質等の不具合を生じる。

前述の本発明のビスフェノールの製造方法の製造手順を、有機化合物（Ｉ）の製造に応用することで、有機化合物（Ｉ）から金属を効率的に除去して高純度で高品質な有機化合物（Ｉ）を製造することができる。

本発明の有機化合物の製造方法は、水相１’と、有機化合物（Ｉ）を含有する有機相１’との混合液１’の有機相１’と、キレート剤とを混合して、ｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２’を得る工程と、得られた混合液２’と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３’を得る工程と、得られた混合液３’からｐＨ８以上の水相を除去して、有機相３Ａ’を得る工程とを含み、有機化合物（Ｉ）の混合液３’の有機相に対する溶解度が、混合液３’の水相に対する溶解度よりも高く、キレート剤の混合液３’の水相に対する溶解度が、混合液３’の有機相に対する溶解度よりも高いことを特徴とする。
前述のビスフェノールの製造方法における「ビスフェノール」を「有機化合物（Ｉ）」に、「有機相１」を「有機相１’」に、「混合液２」を「混合液２’」に、「有機相３Ａ」を「有機相３Ａ’」にそれぞれ読み換えて、前述のビスフェノールの製造方法と同様に実施することができる。

本発明の有機化合物の製造方法が適用される有機化合物（Ｉ）としては、部分構造（Ｉ）として、Ｘ及び／又はＹが、窒素元素であるアミド基、ヒドラジド基、イミド基、アミジン基、ニトリル基や、酸素元素であるアルコール基、フェノール基、エーテル基や、硫黄元素であるチオール基、スルフィド基を有するものが挙げられる。

有機化合物（Ｉ）が前記キレート剤である場合は、有機化合物（Ｉ）と異なる前記キレート剤が選ばれる。例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
有機化合物（Ｉ）が前記カルボン酸の場合、キレート剤としては、前記β－ジケトン類又は前記ジオキシムが選ばれる。
有機化合物（Ｉ）が前記β－ジケトン類の場合は、キレート剤としては、前記カルボン酸類又は前記ジオキシム類が選ばれる。
有機化合物（Ｉ）が前記ジオキシムの場合、キレート剤としては、前記カルボン酸又はβ－ジケトン類が選ばれる。

有機化合物（Ｉ）としては、例えば以下のようなものが挙げられるが、本発明の有機化合物の製造方法が適用される有機化合物（Ｉ）は何ら以下のものに限定されるものではない。

＜ＸとＹが同一の有機化合物（Ｉ）＞
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類
オキサミド、マロン酸ジアミド、コハク酸ジアミド、グルタル酸ジアミド、アジピン酸ジアミド、ピメリン酸ジアミド、スベリン酸ジアミド、アゼライン酸ジアミド、セバシン酸ジアミド、フタル酸ジアミド、イソフタル酸ジアミド、テレフタル酸ジアミドなどのジアミド類

シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドなどのジヒドラジド酸類
ブタンジニトリル、ペンタンジニトリル、ヘキサンジニトリル、ヘプタンジニトリル、オクタンジニトリル、ノナンジニトリル、デカンジニトリルなどのジニトリル類
ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどのジイソシアン化物類
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、シクロプロパンジオール、シクロプロパンジメタノール、シクロブタンジオール、市シクロブタンジメタノール、シクロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロヘプタンジメタノール、シクロオクタンジオール、シクロオクタンジメタノール、シクロノナンジオール、シクロノナンジメタノール、シクロデカンジオール、シクロデカンジメタノールなどのジアルコール類

ビフェノール、ジメチルビフェノール、テトラメチルビフェノールなどのビフェノール類
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブテンジアミン、ペンテンジアミン、ヘキセンジアミン、ヘプテンジアミン、オクテンジアミン、ノネンジアミン、デセンジアミン、ベンゼンジアミンなどのジアミン類
エタンジイミン、プロパンジイミン、ブタンジイミン、ペンタンジイミン、ヘキサンジイミン、ヘプタンジイミン、オクタンジイミン、ノナンジイミン、デカンジイミンなどのジイミン類

エチレンジヒドラジン、プロピレンジヒドラジン、ブテンジヒドラジン、ペンテンジヒドラジン、ヘキセンジヒドラジン、ヘプテンジヒドラジン、オクテンジヒドラジン、ノネンジヒドラジン、デセンジヒドラジン、ベンゼンジヒドラジンなどのジヒドラジン類
ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、ジメトキシブタン、ジメトキシペンタン、ジメトキシヘキサン、ジメトキシヘプタン、ジメトキシオクタン、ジメトキシノナン、ジメトキシデカン、ジメトキシベンゼン、ジエトキシメタン、ジエトキシエタン、ジエトキシプロパン、ジエトキシブタン、ジエトキシペンタン、ジエトキシヘキサン、ジエトキシヘプタン、ジエトキシオクタン、ジエトキシノナン、ジエトキシデカン、ジエトキシベンゼン、ジプロポキシメタン、ジプロポキシエタン、ジプロポキシプロパン、ジプロポキシブタン、ジプロポキシペンタン、ジプロポキシヘキサン、ジプロポキシヘプタン、ジプロポキシオクタン、ジプロポキシノナン、ジプロポキシデカン、ジプロポキシベンゼンなどのジエーテル類

ジメチルチオメタン、ジメチルチオエタン、ジメチルチオプロパン、ジメチルチオブタン、ジメチルチオペンタン、ジメチルチオヘキサン、ジメチルチオヘプタン、ジメチルチオオクタン、ジメチルチオノナン、ジメチルチオデカン、ジメチルチオベンゼン、ジエチルチオメタン、ジエチルチオエタン、ジエチルチオプロパン、ジエチルチオブタン、ジエチルチオペンタン、ジエチルチオヘキサン、ジエチルチオヘプタン、ジエチルチオオクタン、ジエチルチオノナン、ジエチルチオデカン、ジエチルチオベンゼン、ジプロピルチオメタン、ジプロピルチオエタン、ジプロピルチオプロパン、ジプロピルチオブタン、ジプロピルチオペンタン、ジプロピルチオヘキサン、ジプロピルチオヘプタン、ジプロピルチオオクタン、ジプロピルチオノナン、ジプロピルチオデカン、ジプロピルチオベンゼンなどのジスルフィド類

＜ＸとＹが異なる有機化合物（Ｉ）＞
メチンニトリルイソシアネート、エチレンニトリルイソシアネート、プロピレンニトリルイソシアネート、ブテンニトリルイソシアネート、ペンテンニトリルイソシアネート、ヘキセンニトリルイソシアネート、ヘプテンニトリルイソシアネート、オクテンニトリルイソシアネート、ノネンニトリルイソシアネート、デセンニトリルイソシアネート、ベンゼンニトリルイソシアネートなどのニトリルイソシアネート類

ヒドロキシメチルニトリル、ヒドロキシエチルニトリル、ヒドロキシプロピルニトリル、ヒドロキシブチルニトリル、ヒドロキシペンチルニトリル、ヒドロキシヘキシルニトリル、ヒドロキシへプチルニトリル、ヒドロキシオクチルニトリル、ヒドロキシノニルニトリル、ヒドロキシデシルニトリル、ヒドロキシフェニルニトリルなどのヒドロキシニトリル類

ヒドロキシフェニルメチルニトリル、ヒドロキシフェニルエチルニトリル、ヒドロキシフェニルプロピルニトリル、ヒドロキシフェニルブチルニトリル、ヒドロキシフェニルペンチルニトリル、ヒドロキシフェニルヘキシルニトリル、ヒドロキシフェニルへプチルニトリル、ヒドロキシフェニルオクチルニトリル、ヒドロキシフェニルノニルニトリル、ヒドロキシフェニルデシルニトリル、ヒドロキシフェニルフェニルニトリルなどのヒドロキシフェニルニトリル類

アミノメチルニトリル、アミノエチルニトリル、アミノプロピルニトリル、アミノブチルニトリル、アミノペンチルニトリル、アミノヘキシルニトリル、アミノへプチルニトリル、アミノオクチルニトリル、アミノノニルニトリル、アミノデシルニトリル、アミノフェニルニトリルなどのアミノニトリル類

イミノメチルニトリル、イミノエチルニトリル、イミノプロピルニトリル、イミノブチルニトリル、イミノペンチルニトリル、イミノヘキシルニトリル、イミノへプチルニトリル、イミノオクチルニトリル、イミノノニルニトリル、イミノデシルニトリル、イミノフェニルニトリルなどのイミノニトリル類

メチンニトリルヒドラジン、エチレンニトリルヒドラジン、プロピレンニトリルヒドラジン、ブテンニトリルヒドラジン、ペンテンニトリルヒドラジン、ヘキセンニトリルヒドラジン、ヘプテンニトリルヒドラジン、オクテンニトリルヒドラジン、ノネンニトリルヒドラジン、デセンニトリルヒドラジン、ベンゼンニトリルヒドラジンなどのニトリルヒドラジン類

メトキシメチルニトリル、メトキシエチルニトリル、メトキシプロピルニトリル、メトキシブチルニトリル、メトキシペンチルニトリル、メトキシヘキシルニトリル、メトキシへプチルニトリル、メトキシオクチルニトリル、メトキシノニルニトリル、メトキシデシルニトリル、メトキシフェニルニトリル、エトキシメチルニトリル、エトキシエチルニトリル、エトキシプロピルニトリル、エトキシブチルニトリル、エトキシペンチルニトリル、エトキシヘキシルニトリル、エトキシへプチルニトリル、エトキシオクチルニトリル、エトキシノニルニトリル、エトキシデシルニトリル、エトキシフェニルニトリル、プロポキシメチルニトリル、プロポキシエチルニトリル、プロポキシプロピルニトリル、プロポキシブチルニトリル、プロポキシペンチルニトリル、プロポキシヘキシルニトリル、プロポキシへプチルニトリル、プロポキシオクチルニトリル、プロポキシノニルニトリル、プロポキシデシルニトリル、プロポキシフェニルニトリルなどのアルコキシニトリル類

メチンニトリルスルフィド、エチレンニトリルスルフィド、プロピレンニトリルスルフィド、ブテンニトリルスルフィド、ペンテンニトリルスルフィド、ヘキセンニトリルスルフィド、ヘプテンニトリルスルフィド、オクテンニトリルスルフィド、ノネンニトリルスルフィド、デセンニトリルスルフィド、ベンゼンニトリルスルフィドなどのニトリルスルフィド類

ヒドロキシメチルイソシアネート、ヒドロキシエチルイソシアネート、ヒドロキシプロピルイソシアネート、ヒドロキシブチルイソシアネート、ヒドロキシペンチルイソシアネート、ヒドロキシヘキシルイソシアネート、ヒドロキシへプチルイソシアネート、ヒドロキシオクチルイソシアネート、ヒドロキシノニルイソシアネート、ヒドロキシデシルイソシアネート、ヒドロキシフェニルイソシアネートなどのヒドロキシイソシアネート類

ヒドロキシフェニルメチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルエチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルプロピルイソシアネート、ヒドロキシフェニルブチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルペンチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルヘキシルイソシアネート、ヒドロキシフェニルへプチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルオクチルイソシアネート、ヒドロキシフェニルノニルイソシアネート、ヒドロキシフェニルデシルイソシアネート、ヒドロキシフェニルフェニルイソシアネートなどのヒドロキシフェニルイソシアネート類

アミノメチルイソシアネート、アミノエチルイソシアネート、アミノプロピルイソシアネート、アミノブチルイソシアネート、アミノペンチルイソシアネート、アミノヘキシルイソシアネート、アミノへプチルイソシアネート、アミノオクチルイソシアネート、アミノノニルイソシアネート、アミノデシルイソシアネート、アミノフェニルイソシアネートなどのアミノイソシアネート類

イミノメチルイソシアネート、イミノエチルイソシアネート、イミノプロピルイソシアネート、イミノブチルイソシアネート、イミノペンチルイソシアネート、イミノヘキシルイソシアネート、イミノへプチルイソシアネート、イミノオクチルイソシアネート、イミノノニルイソシアネート、イミノデシルイソシアネート、イミノフェニルイソシアネートなどのイミノイソシアネート類

メチンイソシアネートヒドラジン、エチレンイソシアネートヒドラジン、プロピレンイソシアネートヒドラジン、ブテンイソシアネートヒドラジン、ペンテンイソシアネートヒドラジン、ヘキセンイソシアネートヒドラジン、ヘプテンイソシアネートヒドラジン、オクテンイソシアネートヒドラジン、ノネンイソシアネートヒドラジン、デセンイソシアネートヒドラジン、ベンゼンイソシアネートヒドラジンなどのイソシアネートヒドラジン類

メトキシメチルイソシアネート、メトキシエチルイソシアネート、メトキシプロピルイソシアネート、メトキシブチルイソシアネート、メトキシペンチルイソシアネート、メトキシヘキシルイソシアネート、メトキシへプチルイソシアネート、メトキシオクチルイソシアネート、メトキシノニルイソシアネート、メトキシデシルイソシアネート、メトキシフェニルイソシアネート、エトキシメチルイソシアネート、エトキシエチルイソシアネート、エトキシプロピルイソシアネート、エトキシブチルイソシアネート、エトキシペンチルイソシアネート、エトキシヘキシルイソシアネート、エトキシへプチルイソシアネート、エトキシオクチルイソシアネート、エトキシノニルイソシアネート、エトキシデシルイソシアネート、エトキシフェニルイソシアネート、プロポキシメチルイソシアネート、プロポキシエチルイソシアネート、プロポキシプロピルイソシアネート、プロポキシブチルイソシアネート、プロポキシペンチルイソシアネート、プロポキシヘキシルイソシアネート、プロポキシへプチルイソシアネート、プロポキシオクチルイソシアネート、プロポキシノニルイソシアネート、プロポキシデシルイソシアネート、プロポキシフェニルイソシアネートなどのアルコキシイソシアネート類

メチンイソシアネートスルフィド、エチレンイソシアネートスルフィド、プロピレンイソシアネートスルフィド、ブテンイソシアネートスルフィド、ペンテンイソシアネートスルフィド、ヘキセンイソシアネートスルフィド、ヘプテンイソシアネートスルフィド、オクテンイソシアネートスルフィド、ノネンイソシアネートスルフィド、デセンイソシアネートスルフィド、ベンゼンイソシアネートスルフィドなどのイソシアネートスルフィド類

ヒドロキシメチルフェノール、ヒドロキシエチルフェノール、ヒドロキシプロピルフェノール、ヒドロキシブチルフェノール、ヒドロキシペンチルフェノール、ヒドロキシヘキシルフェノール、ヒドロキシヘプチルフェノール、ヒドロキシオクチルフェノール、ヒドロキシノニルフェノール、ヒドロキシデシルフェノールなどのヒドロキシアルキルフェノール類

ヒドロキシメチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、ヒドロキシブチルアミン、ヒドロキシペンチルアミン、ヒドロキシヘキシルアミン、ヒドロキシヘプチルアミン、ヒドロキシオクチルアミン、ヒドロキシノニルアミン、ヒドロキシデシルアミンなどのヒドロキシアルキルアミン類

ヒドロキシメチルイミン、ヒドロキシエチルイミン、ヒドロキシプロピルイミン、ヒドロキシブチルイミン、ヒドロキシペンチルイミン、ヒドロキシヘキシルイミン、ヒドロキシヘプチルイミン、ヒドロキシオクチルイミン、ヒドロキシノニルイミン、ヒドロキシデシルイミンなどのヒドロキシアルキルイミン類

ヒドロキシメチルヒドラジン、ヒドロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシプロピルヒドラジン、ヒドロキシブチルヒドラジン、ヒドロキシペンチルヒドラジン、ヒドロキシヘキシルヒドラジン、ヒドロキシヘプチルヒドラジン、ヒドロキシオクチルヒドラジン、ヒドロキシノニルヒドラジン、ヒドロキシデシルヒドラジンなどのヒドロキシアルキルヒドラジン類

メトキシメチルアルコール、メトキシエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、メトキシブチルアルコール、メトキシペンチルアルコール、メトキシヘキシルアルコール、メトキシへプチルアルコール、メトキシオクチルアルコール、メトキシノニルアルコール、メトキシデシルアルコール、メトキシフェニルアルコール、エトキシメチルアルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシプロピルアルコール、エトキシブチルアルコール、エトキシペンチルアルコール、エトキシヘキシルアルコール、エトキシへプチルアルコール、エトキシオクチルアルコール、エトキシノニルアルコール、エトキシデシルアルコール、エトキシフェニルアルコール、プロポキシメチルアルコール、プロポキシエチルアルコール、プロポキシプロピルアルコール、プロポキシブチルアルコール、プロポキシペンチルアルコール、プロポキシヘキシルアルコール、プロポキシへプチルアルコール、プロポキシオクチルアルコール、プロポキシノニルアルコール、プロポキシデシルアルコール、プロポキシフェニルアルコールなどのアルコキシアルコール類

ヒドロキシメチルスルフィド、ヒドロキシエチルスルフィド、ヒドロキシプロピルスルフィド、ヒドロキシブチルスルフィド、ヒドロキシペンチルスルフィド、ヒドロキシヘキシルスルフィド、ヒドロキシヘプチルスルフィド、ヒドロキシオクチルスルフィド、ヒドロキシノニルスルフィド、ヒドロキシデシルスルフィドなどのヒドロキシアルキルスルフィド類

ヒドロキシフェニルメチルアミン、ヒドロキシフェニルエチルアミン、ヒドロキシフェニルプロピルアミン、ヒドロキシフェニルブチルアミン、ヒドロキシフェニルペンチルアミン、ヒドロキシフェニルヘキシルアミン、ヒドロキシフェニルへプチルアミン、ヒドロキシフェニルオクチルアミン、ヒドロキシフェニルノニルアミン、ヒドロキシフェニルデシルアミン、ヒドロキシフェニルフェニルアミンなどのヒドロキシフェニルアミン類

ヒドロキシフェニルメチルイミン、ヒドロキシフェニルエチルイミン、ヒドロキシフェニルプロピルイミン、ヒドロキシフェニルブチルイミン、ヒドロキシフェニルペンチルイミン、ヒドロキシフェニルヘキシルイミン、ヒドロキシフェニルへプチルイミン、ヒドロキシフェニルオクチルイミン、ヒドロキシフェニルノニルイミン、ヒドロキシフェニルデシルイミン、ヒドロキシフェニルフェニルイミンなどのヒドロキシフェニルイミン類

ヒドロキシフェニルメチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルエチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルプロピルヒドラジン、ヒドロキシフェニルブチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルペンチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルヘキシルヒドラジン、ヒドロキシフェニルへプチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルオクチルヒドラジン、ヒドロキシフェニルノニルヒドラジン、ヒドロキシフェニルデシルヒドラジン、ヒドロキシフェニルフェニルヒドラジンなどのヒドロキシフェニルヒドラジン類

メトキシメチルフェノール、メトキシエチルフェノール、メトキシプロピルフェノール、メトキシブチルフェノール、メトキシペンチルフェノール、メトキシヘキシルフェノール、メトキシへプチルフェノール、メトキシオクチルフェノール、メトキシノニルフェノール、メトキシデシルフェノール、メトキシフェニルフェノール、エトキシメチルフェノール、エトキシエチルフェノール、エトキシプロピルフェノール、エトキシブチルフェノール、エトキシペンチルフェノール、エトキシヘキシルフェノール、エトキシへプチルフェノール、エトキシオクチルフェノール、エトキシノニルフェノール、エトキシデシルフェノール、エトキシフェニルフェノール、プロポキシメチルフェノール、プロポキシエチルフェノール、プロポキシプロピルフェノール、プロポキシブチルフェノール、プロポキシペンチルフェノール、プロポキシヘキシルフェノール、プロポキシへプチルフェノール、プロポキシオクチルフェノール、プロポキシノニルフェノール、プロポキシデシルフェノール、プロポキシフェニルフェノールなどのアルコキシフェノール類

ヒドロキシフェニルメチルスルフィド、ヒドロキシフェニルエチルスルフィド、ヒドロキシフェニルプロピルスルフィド、ヒドロキシフェニルブチルスルフィド、ヒドロキシフェニルペンチルスルフィド、ヒドロキシフェニルヘキシルスルフィド、ヒドロキシフェニルへプチルスルフィド、ヒドロキシフェニルオクチルスルフィド、ヒドロキシフェニルノニルスルフィド、ヒドロキシフェニルデシルスルフィド、ヒドロキシフェニルフェニルスルフィドなどのヒドロキシフェニルスルフィド類

メトキシメチルアミン、メトキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、メトキシブチルアミン、メトキシペンチルアミン、メトキシヘキシルアミン、メトキシへプチルアミン、メトキシオクチルアミン、メトキシノニルアミン、メトキシデシルアミン、メトキシフェニルアミン、エトキシメチルアミン、エトキシエチルアミン、エトキシプロピルアミン、エトキシブチルアミン、エトキシペンチルアミン、エトキシヘキシルアミン、エトキシへプチルアミン、エトキシオクチルアミン、エトキシノニルアミン、エトキシデシルアミン、エトキシフェニルアミン、プロポキシメチルアミン、プロポキシエチルアミン、プロポキシプロピルアミン、プロポキシブチルアミン、プロポキシペンチルアミン、プロポキシヘキシルアミン、プロポキシへプチルアミン、プロポキシオクチルアミン、プロポキシノニルアミン、プロポキシデシルアミン、プロポキシフェニルアミンなどのアルコキシアミン類

以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

［原料及び試薬］
以下の実施例および比較例において、オルトクレゾール、トルエン、水酸化ナトリウム、ドデカンチオール、アセトン、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、クエン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ドデカナール、ヘプタンは、富士フィルム和光純薬株式会社製の試薬を使用した。
塩化水素ガスは、住友精化株式会社の製品を使用した。
炭酸ジフェニルは、三菱ケミカル株式会社製の製品を使用した。

［分析］
＜ビスフェノールＣ生成反応液の組成＞
ビスフェノールＣ生成反応液の組成分析は、高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置：島津製作所社製「ＬＣ－２０１０Ａ」
Ｉｍｔａｋｔ ＳｃｈｅｒｚｏＳＭ－Ｃ１８ ３μｍ ２５０ｍｍ×３．０ｍｍＩＤ
・低圧グラジェント法
・分析温度：４０℃
・溶離液組成：
Ａ液 酢酸アンモニウム：酢酸：脱塩水＝３．０００ｇ：１ｍＬ：１Ｌの溶液
Ｂ液 酢酸アンモニウム：酢酸：アセトニトリル：脱塩水＝１．５００ｇ：１ｍＬ：９００ｍＬ：１５０ｍＬの溶液
・分析時間０分では、溶離液組成はＡ液：Ｂ液＝６０：４０（体積比、以下同様。）
分析時間０～４１．６７分はＡ液：Ｂ液＝１０：９０へ徐々に変化させ、
分析時間４１．６７～５０分はＡ液：Ｂ液＝１０：９０に維持、
流速０．３４ｍＬ／分にて分析した。

＜イソプロペニルクレゾールの同定＞
イソプロペニルクレゾールの同定は、ガスクロマト質量計を用いて、以下の手順と条件で行った。
・装置：アジレント・テクノロジー社製「Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０」
・カラム：アジレント・テクノロジー社製「ＤＢ－１ＭＳ」（内径０．２５ｍｍ×３０ｍ×０．２５μｍ）
・キャリアーガス：ヘリウム
流量：毎分１ｃｍ^３
・注入口温度：２８０℃
・トランスファー温度：２５０℃
・イオンソース温度：２５０℃
・カラムの昇温パターン：先ず５０℃で３分間保持させた後に毎分１０℃で３２０℃まで昇温させ、２８０℃で５分間保持

＜ビスフェノールＣ又は１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンに含まれる鉄濃度の測定＞
ビスフェノールＣ又は１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン１ｇを灰化し、酸に溶解させて、サンプルを調製した。分析は、下記の装置を使用した。
装置：
ＩＣＰ－ＭＳ：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ＥＬＥＭＥＮＴ２」
ＩＣＰ－ＯＥＳ：アジレント（ＶＡＲＩＡＮ）製「ＩＣＰ ＶＩＳＴＡ－ＰＲＯ」

＜ｐＨの測定＞
ｐＨの測定は、株式会社堀場製作所製ｐＨ計「ｐＨ ＭＥＴＥＲ ＥＳ－７３」を用いて、フラスコから取り出した２５℃の水相に対して実施した。

＜電気伝導度＞
電気伝導度の測定は、株式会社堀場製作所製電気伝導度計「ＣＯＮＤ ＭＥＴＥＲ Ｄ－７１」を用いて、フラスコから取り出した２５℃の水相に対して実施した。

＜ビスフェノールＣのメタノール溶解色＞
ビスフェノールＣのメタノール溶解色は、日電理化硝子社製試験管「Ｐ－２４」（２４ｍｍφ×２００ｍｍ）にビスフェノールＣ１０ｇ及びメタノール１０ｇを入れて、均一溶液とした後、室温（約２０℃）で、日本電色工業社製「ＳＥ６０００」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。

＜ビスフェノールＣの溶融色差＞
ビスフェノールＣの溶融色差は、日電理化硝子社製試験管「Ｐ－２４」（２４ｍｍφ×２００ｍｍ）にビスフェノールＣを２０ｇ入れて、１９０℃で３０分間溶融させ、日本電色工業社製「ＳＥ６０００」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。

＜ビスフェノールＣの熱色調安定性＞
ビスフェノールＣの熱色調安定性は、日電理化硝子社製試験管「Ｐ－２４」（２４ｍｍφ×２００ｍｍ）にビスフェノールＣを２０ｇ入れ、１９０℃で４時間溶融させ、日本電色工業社製「ＳＥ６０００」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。

＜ビスフェノールＣの熱分解安定性＞
ビスフェノールＣの熱分解安定性は、日電理化硝子社製試験管「Ｐ－２４」（２４ｍｍφ×２００ｍｍ）にビスフェノールＣを２０ｇ入れ、１９０℃で２時間溶融させ、前記ビスフェノールＣ生成反応液の組成分析と同様に実施し、イソプロペニルクレゾールの生成量を測定して評価した。

＜粘度平均分子量＞
ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し（濃度６．０ｇ／Ｌ）、ウベローデ粘度管を用いて２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、下記の式により粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。
ηｓｐ／Ｃ＝[η]（１＋０．２８ηｓｐ）
[η]＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３

＜ペレットＹＩ＞
ペレットＹＩ（ポリカーボネート樹脂の透明性）は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して、ポリカーボネート樹脂ペレットの反射光におけるＹＩ値（イエローネスインデックス値）を測定して評価した。装置はコニカミノルタ社製分光測色計「ＣＭ－５」を用い、測定条件は測定径３０ｍｍ、ＳＣＥを選択した。
シャーレ測定用校正ガラス「ＣＭ－Ａ２１２」を測定部にはめ込み、その上からゼロ校正ボックス「ＣＭ－Ａ１２４」をかぶせてゼロ校正を行い、続いて内蔵の白色校正板を用いて白色校正を行った。次いで、白色校正板「ＣＭ－Ａ２１０」を用いて測定を行い、Ｌ＊が９９．４０±０．０５、ａ＊が０．０３±０．０１、ｂ＊が－０．４３±０．０１、ＹＩが－０．５８±０．０１となることを確認した。
ＹＩは、内径３０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱ガラス容器にペレットを４０ｍｍ程度の深さまで詰めて測定を行った。ガラス容器からペレットを取り出してから再度測定を行う操作を２回繰り返し、計３回の測定値の平均値を用いた。

［参考例１］
撹拌子、温度計、蒸留装置を備えた５００ｍＬのナス型フラスコに、ビスフェノールＣ８５ｇと水酸化ナトリウム４．５ｇを入れ、１９５℃に加熱したオイルバスに浸漬した。ナス型フラスコ内のビスフェノールＣが溶融したことを確認した後、真空ポンプを用いて徐々にフラスコ内を減圧していき、フル真空にした。しばらくすると蒸発が始まり、留出が収まるまで、減圧蒸留を実施した。得られた留分は、質量計検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより、ビスフェノールＣが熱分解して生成したクレゾールとイソプロペニルクレゾールの混合物であることが分かった。得られた留分を用いて、ビスフェノールＣ生成反応液の組成分析条件におけるイソプロペニルクレゾールの保持時間を確認した。

［参考例２］
（１）混合液の調製
塩化水素吹き込み管、温度計、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でオルトクレゾール５１０ｇ（４．７モル）、アセトン１０４ｇ（１．８モル）、トルエン１００ｇ及びドデカンチオール１０ｇを入れ、内温３０℃にし、混合液を調製した。

（２）反応
前記混合液に、塩化水素ガスをゆっくりバブリングさせた後、１０時間反応させて反応液を得た。

（３）粗精製
得られた反応液に、トルエン７２０ｇ及び脱塩水９００ｇを加えた後、撹拌しながら、内温を８０℃まで昇温した。内温が８０℃に到達した後、静置し、第１の有機相と第１の水相に分離し、第１の有機相を得た。
得られた第１の有機相に脱塩水２５０ｇを加え、内温が８０℃に到達した後、静置し、第２の有機相と第２の水相とに分離し、第２の水相を抜き出すことで、第２の有機相を得た。
得られた第２の有機相１４００ｇに、５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｇを加え、混合しながら内温が８０℃に到達した後、静置し、下相のｐＨが９以上になったことを確認した。その後、第３の有機相と炭酸水素ナトリウム水溶液とを相分離させて、下相を抜出し、第３の有機相を得た。

（４）精製
得られた第３の有機相を８０℃から１０℃まで冷却して、１０℃到達後、遠心分離（分速２５００回転、１０分間）を用いて固液分離を行ない、第１のウエットケーキを得た。得られた第１のウェットケーキをビーカーに移し、そこにトルエン５００ｇを加えて、懸濁洗浄を行なった。得られたスラリー液を再び遠心分離（分速２５００回転、１０分間）を用いて固液分離を行ない、第２のウェットケーキ４１５ｇを得た。
得られた第２のウェットケーキに含まれるビスフェノールＣの鉄濃度は、４．７質量ｐｐｍであった。

［実施例１］
温度計及び撹拌機を備えたフルジャケット式のセパラブルフラスコに、参考例２の第２のウェットケーキの一部３００ｇとトルエン４２０ｇを入れ、８０℃に昇温した。均一溶液となったことを確認し、第４の有機相を得た。得られた第４の有機相７００ｇに、５質量％の塩酸２００ｇを加え、３０分混合し、下相の第３の水相を除去し、第５の有機相を得た。得られた第５の有機相に脱塩水２００ｇを加え、３０分混合し、下相の第４の水相を除去し、第６の有機相を得た。
第４の水相のｐＨ（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相のｐＨ）を確認したところ、ｐＨ２であった。

得られた第６の有機相７００ｇに、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１ｇを加えて、３０分混合し、ｐＨ試験紙で液性を確認し、水相がｐＨ２であることを確認した。そこへ、飽和炭酸ナトリウム（１８質量％）水溶液を水相が塩基性を示すまで加えて、３０分混合し、第５の水相を抜出し、第７の有機相を得た。
第５の水相のｐＨ（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相のｐＨ）を確認したところ、ｐＨ９であった。
得られた第７の有機相を、脱塩水を用いて、下相の水相の電気伝導度が３．０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返し洗浄することで、第８の有機相を得た。

得られた第８の有機相を、８０℃から１０℃まで冷却した。その後、遠心分離機（毎分３０００回転で１０分間）を用いて、濾過を行い、ウェットの精製ビスフェノールＣを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、減圧下オイルバス温度８０℃で軽沸分を留去することで、白色のビスフェノールＣ２１０ｇを得た。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は１６質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３６であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は１００質量ｐｐｍであった。

［実施例２］
実施例１において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１ｇの代わりに、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相はｐＨ２、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相はｐＨ９であった。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は２０質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３４であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９５質量ｐｐｍであった。

［実施例３］
実施例１において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１ｇの代わりに、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１００ｇを添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相はｐＨ２、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相はｐＨ９であった。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は１８質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３３であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９１質量ｐｐｍであった。

［実施例４］
温度計及び撹拌機を備えたフルジャケット式のセパラブルフラスコに、参考例２の第２のウェットケーキの一部３００ｇとトルエン４２０ｇを入れ、８０℃に昇温した。均一溶液となったことを確認し、第４の有機相を得た。得られた第４の有機相７００ｇに、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液３００ｇを加えて、３０分混合し、ｐＨ試験紙で液性を確認し、水相がｐＨ５であることを確認した。
そこへ、飽和炭酸ナトリウム（１８質量％）水溶液を水相が塩基性を示すまで加えて、３０分混合し、第４の水相を抜出し、第５の有機相を得た。
第４の水相のｐＨ（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相のｐＨ）を確認したところ、ｐＨ９であった。
得られた第５の有機相を、脱塩水を用いて、下相の水相の電気伝導度が３．０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返し洗浄することで、第６の有機相を得た。

得られた第６の有機相を、８０℃から１０℃まで冷却した。その後、遠心分離機（毎分３０００回転で１０分間）を用いて、濾過を行い、ウェットの精製ビスフェノールＣを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、減圧下オイルバス温度８０℃で軽沸分を留去することで、白色のビスフェノールＣ２０９ｇを得た。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は、５４質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１９であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３８であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は１２７質量ｐｐｍであった。

［比較例１］
温度計及び撹拌機を備えたフルジャケット式のセパラブルフラスコに、参考例２の第２のウェットケーキの一部３００ｇとトルエン４２０ｇを入れ、８０℃に昇温した。均一溶液となったことを確認し、第４の有機相を得た。得られた第４の有機相に、脱塩水２００ｇを加え、３０分混合し、下相の第３の水相を除去し、第５の有機相を得た。
ｐＨ試験紙で液性を確認したところ、第３の水相（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相のｐＨ）は、ｐＨ９であった。
得られた第５の有機相に、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇを加え、３０分混合し、第４の水相を抜出し、第６の有機相を得た。
第４の水相（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相のｐＨ）は、ｐＨ９であった。
得られた第６の有機相を、脱塩水を用いて、下相の水相の電気伝導度が３．０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返し洗浄することで、第７の有機相を得た。

得られた第７の有機相を、８０℃から１０℃まで冷却した。その後、遠心分離機（毎分３０００回転で１０分間）を用いて、濾過を行い、ウェットの精製ビスフェノールＣを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、減圧下オイルバス温度８０℃で軽沸分を留去することで、白色のビスフェノールＣ２１２ｇを得た。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は１０２質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は１２であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は４２であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は６５であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は２５０質量ｐｐｍであった。

［比較例２］
温度計及び撹拌機を備えたフルジャケット式のセパラブルフラスコに、参考例２の第２のウェットケーキの一部３００ｇとトルエン４２０ｇを入れ、８０℃に昇温した。均一溶液となったことを確認し、第４の有機相を得た。得られた第４の有機相に、５質量％の塩酸２００ｇを加え、３０分混合し、下相の第３の水相を除去し、第５の有機相を得た。得られた第５の有機相に脱塩水２００ｇを加え、３０分混合し、下相の第４の水相を除去し、第６の有機相を得た。
第４の水相（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相のｐＨ）は、ｐＨ２であった。
得られた第６の有機相に、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇを加えて、３０分混合し、第５の水相を除去し、第７の有機相を得た。
第５の水相は、ｐＨ２であった。
得られた第７の有機相に、飽和炭酸ナトリウム水溶液を、水相が塩基性を示すまで加えて、３０分混合し、第６の水相を抜出し、第８の有機相を得た。得られた第８の有機相を、脱塩水を用いて、下相の水相の電気伝導度が３．０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返し洗浄することで、第９の有機相を得た。

得られた第９の有機相を、８０℃から１０℃まで冷却した。その後、遠心分離機（毎分３０００回転で１０分間）を用いて、濾過を行い、ウェットの精製ビスフェノールＣを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、減圧下オイルバス温度８０℃で軽沸分を留去することで、白色のビスフェノールＣ２０９ｇを得た。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は８９質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は５であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は４１であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は８０であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は２１０質量ｐｐｍであった。

実施例１～４、比較例１及び２における、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相のｐＨ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相のｐＨ、得られたビスフェノールＣの鉄濃度、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性を、表１にまとめた。

表１より、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを供給する前の水相の液性が酸性であり、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを抜出した水相の液性が塩基性であると、得られるビスフェノールＣの鉄濃度、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性が改善することが分かる。
比較例２では、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを添加後、水相除去した有機相に飽和炭酸ナトリウム水溶液を添加したため、キレート剤による鉄の除去効果が得られていない。

［実施例５］
実施例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％のクエン酸水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に実施した。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は２２質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３２であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９９質量ｐｐｍであった。

［実施例６］
実施例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％のシュウ酸水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に実施した。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は３２質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３５であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９８質量ｐｐｍであった。

［実施例７］
実施例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％のマロン酸水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に実施した。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は３５質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３３であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９５質量ｐｐｍであった。

［実施例８］
実施例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％のコハク酸水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に実施した。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は２３質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３２であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は９０質量ｐｐｍであった。

［実施例９］
実施例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％の酒石酸水溶液１０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に実施した。
得られたビスフェノールＣの鉄濃度は２１質量ｐｐｂであった。

得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は３１であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は８５質量ｐｐｍであった。

［比較例３］
比較例２において、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液１０ｇの代わりに、５質量％のクエン酸水溶液１０ｇを添加した以外は、比較例２と同様に実施した。

得られたビスフェノールＣの鉄濃度は１０２質量ｐｐｂであった。
得られたビスフェノールＣのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は１０であった。得られたビスフェノールＣの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は３９であった。得られたビスフェノールＣの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は７７であった。得られたビスフェノールＣの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は３１０質量ｐｐｍであった。

実施例５～９、比較例３における、用いたキレート剤、得られたビスフェノールＣの鉄濃度、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性を、表２にまとめた。

表２より、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムと同様に他のキレート剤を用いた場合も、得られるビスフェノールＣの鉄濃度、メタノール溶解色、溶融色差、熱色調安定性、熱分解安定性が改善することが分かる。

［実施例１０］
撹拌機及び留出管を備えた内容量１５０ｍＬのガラス製反応槽に、実施例２で得られたビスフェノールＣ１００．００ｇ（０．３９モル）、炭酸ジフェニル８６．４９ｇ（０．４モル）及び４００質量ｐｐｍの炭酸セシウム水溶液４７９μＬを入れた。該ガラス製反応槽を約１００Ｐａに減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を３回繰り返し、反応槽の内部を窒素に置換した。その後、該反応槽を２００℃のオイルバスに浸漬させ、内容物を溶解した。

撹拌機の回転数を毎分１００回とし、反応槽内のビスフェノールＣと炭酸ジフェニルのオリゴマー化反応により副生するフェノールを留去しながら、４０分間かけて反応槽内の圧力を、絶対圧力で１０１．３ｋＰａから１３．３ｋＰａまで減圧した。続いて反応槽内の圧力を１３．３ｋＰａに保持し、フェノールを更に留去させながら、８０分間、エステル交換反応を行った。その後、反応槽外部温度を２５０℃に昇温すると共に、４０分間かけて反応槽内圧力を絶対圧力で１３．３ｋＰａから３９９Ｐａまで減圧し、留出するフェノールを系外に除去した。

その後、反応槽外部温度を２８０℃に昇温、反応槽の絶対圧力を３０Ｐａまで減圧し、重縮合反応を行った。反応槽の撹拌機が予め定めた所定の撹拌動力となったときに、重縮合反応を終了した。２８０℃に昇温してから重合を終了するまでの時間（後段重合時間）は２１０分であった。

次いで、反応槽を窒素により絶対圧力で１０１．３ｋＰａに復圧した後、ゲージ圧力で０．２ＭＰａまで昇圧し、反応槽の底からポリカーボネート樹脂をストランド状で抜出し、ストランド状のポリカーボネート樹脂を得た。
その後、回転式カッターを使用して、該ストランドをペレット化して、ペレット状のポリカーボネート樹脂を得た。

得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は２４７００で、ペレットＹＩは７．７であり、色相の良好なポリカーボネート樹脂を得ることができた。

［参考例３］
温度計及び撹拌機を備えたフルジャケット式のセパラブルフラスコ内でフェノール２３７ｇ（２．５モル）を４０℃に加温し、塩酸３．２ｇを加えた。そこへ、ドデカナール９２．０ｇ（０．５モル）及びトルエン５５．２ｇの混合液を４時間かけて滴下した。滴下後、４０℃で１時間撹拌した後、５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた。その後、減圧下、トルエン及びフェノールを留去し、残渣を得た。この残渣にトルエン４５０ｇを加え溶解させ、有機相を得た。この有機相を、脱塩水２３０ｇを用いて４回洗浄した。その後、トルエンを留去し、残渣を得た。得られた残渣にトルエン３３０ｇとヘプタン３３０ｇを加え、７０℃に加温して溶解させた。その後、５℃まで降温させ、固体を析出させてスラリー液を得た。得られたスラリー液を濾過し、固体を得た。得られた固体をナスフラスコに入れ、ロータリーエバポレータを用いて、７０℃及び２０Ｔｏｒｒ下で１時間乾燥させて、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン４５ｇを得た。得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンの鉄濃度は、５７０質量ｐｐｂであった。

［実施例１１］
磁気回転子を備えたナス型フラスコに、参考例３で得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン１０ｇとトルエン１４ｇを入れて８０℃で溶解させ、トルエン溶液を得た。そこへ、５質量％の塩酸７ｇを加え、撹拌した。得られた混合液を３０分間静置後、水相を除去し、第１の有機相を得た。除去した水相のｐＨは１未満であった。

得られた第１の有機相に脱塩水７ｇを加えた後、分液ロートで１０分間振とうし、その後、３０分静置した後、水相を除去して第２の有機相を得た。得られた有機相に５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液０．３ｇを加え、１０分間振とうし、さらに５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液２ｇを加え、１０分間振とうした。３０分間静置後、水相を除去し、第３の有機相を得た。除去した水相のｐＨは９であった。

得られた第３の有機相を、脱塩水７ｇで３回繰り返し洗浄することで、第４の有機相を得た。得られた第４の有機相を１０℃まで冷却し、スラリー液を得た。得られたスラリー液を濾過し、得られたケーキを減圧下７０℃で乾燥させることで、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン７．５ｇを得た。得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンの鉄濃度は、１００質量ｐｐｂであった。

［比較例４］
核磁気回転子を備えたナス型フラスコに、参考例３で得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン１０ｇとトルエン１４ｇを入れて８０℃で溶解させ、トルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液０．３ｇを加え、１０分間振とうした。得られた混合液を３０分間静置後、水相を除去し、第１の有機相を得た。得られた第１の有機相を、脱塩水７ｇで３回繰り返し洗浄することで、第２の有機相を得た。得られた第２の有機相を１０℃まで冷却し、スラリー液を得た。得られたスラリー液を濾過し、得られたケーキを減圧下７０℃で乾燥させることで、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン７．５ｇを得た。得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンの鉄濃度は、４００質量ｐｐｂであった。

実施例１１および比較例４における、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液の添加前後のｐＨ変更の有無、得られた１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンの鉄濃度を、表３に纏めた。

表３より、５質量％のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液の添加前後のｐＨ変更を実施することで、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカンの鉄濃度を低減できることが分かる。

本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
本出願は、２０１９年３月１８日付で出願された日本特許出願２０１９－０４９９９１及び２０１９年１２月２７日付で出願された日本特許出願２０１９－２３８２６５に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (8)

1. 水相１と、ビスフェノールを含有する有機相１との混合液１の有機相１と、キレート剤とを混合してｐＨ６以下の水相と有機相の混合液２を得る工程と、
   得られた混合液２と塩基とを混合して、ｐＨ８以上の水相と有機相との混合液３を得る工程と、
   得られた混合液３からｐＨ８以上の水相を除去して有機相３Ａを得る工程と
   を含み、
   該キレート剤の該混合液３の水相に対する溶解度が、該混合液３の有機相に対する溶解度よりも高いビスフェノールの製造方法。
2. 前記有機相１が、前記混合液１から水相を除去して得られた有機相１Ａである、請求項１に記載のビスフェノールの製造方法。
3. 前記水相除去後の水相と前記有機相１Ａの混合割合が、重量比で１：７００以下となるように前記混合液１から水相を除去する、請求項２に記載のビスフェノールの製造方法。
4. 前記混合液２中の水相と有機相の混合割合が、重量比で０．００１：１００～１０００：７００である、請求項１～３のいずれか１項に記載のビスフェノールの製造方法。
5. 前記有機相３Ａと脱塩水とを混合して得られた混合液４から水相を除去して、有機相４を得る工程を含む請求項１～４のいずれか１項に記載のビスフェノールの製造方法。
6. 前記ビスフェノールが、ケトン又はアルデヒドと、芳香族アルコールとを、塩化水素の存在下で縮合させて得られたビスフェノールである請求項１～５のいずれか１項に記載のビスフェノールの製造方法。
7. 前記ビスフェノールが、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ドデカン、及び２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メタンからなる群のいずれか１つである請求項１～６のいずれか１項に記載のビスフェノールの製造方法。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載のビスフェノールの製造方法で製造したビスフェノールを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法。