JP7363766B2 - ポリアミドマルチフィラメントおよびカバリング弾性糸 - Google Patents
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Description
本発明は、ストッキング用に好適なポリアミドマルチフィラメントおよびカバリング弾性糸に関するものである。さらに詳しくは、ストッキングに用いたとき、耐久性に優れ、透明性が高く、風合いが良好なストッキングを提供することができるポリアミドマルチフィラメントおよびカバリング弾性糸に関するものである。
合成繊維であるポリアミド繊維やポリエステル繊維は、機械的・化学的性質において優れた特性を有することから、衣料用途や産業用途で広く利用されている。特に、ポリアミド繊維はその独特の柔らかさ、高強度、染色時の発色性、耐熱性、吸湿性等において優れた特性を有する。そのため、ポリアミド繊維はストッキング、インナーウエア、スポーツウエアなど一般衣料用途で広く使用されている。
ストッキングの消費者ニーズとして、透明性が高く、かつ柔らかな風合いのストッキングが望まれており、その改善のための技術も多数提案されている。例えば特許文献１においては、扁平度が１．５～５．０であり、繊維断面形状が長軸に対して線対称である小判や凸レンズ形状のポリアミドマルチフィラメントおよびそれを用いたストッキングが提案されている。
また、特許文献２においては、総繊度が４．０～６．０ｄｔｅｘ、強伸度積が９．１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強力ポリアミドマルチフィラメントおよびそれを用いたストッキングが提案されている。さらに、ポリアミドマルチフィラメントの強伸度積を向上させるための製造方法として、口金下の雰囲気温度を高温に保つなど、ポリマー配向緩和を促進して固化点を下げる冷却条件を適用することが提案されている。
しかしながら、特許文献１では、細繊度化に伴いストッキングの耐久性が低下する。さらに、扁平断面化により扁平短軸が丸断面直径より細くなる為に、丸断面と比較して糸強力が低下し、ストッキングの耐久性が低下するという問題を常に抱えていた。
また、特許文献２に記載された、強伸度積を高めるため口金下の雰囲気温度を高温に保つなどの、ポリマー配向緩和を促進して固化点を下げる条件を特許文献１に適用しても、固化点が下がることにより扁平断面形成の際に扁平度が低下してしまう。このような場合、得られるストッキングの風合い、審美性は満足できるものではなかった。
加えて、扁平断面化は風合い、審美性を奏するものの、丸断面と比較して扁平短軸が丸断面直径より細い為に、ストッキングの耐久性が低下することは否めず、さらなる耐久性向上が望まれている。
加えて、扁平断面化は風合い、審美性を奏するものの、丸断面と比較して扁平短軸が丸断面直径より細い為に、ストッキングの耐久性が低下することは否めず、さらなる耐久性向上が望まれている。
本発明は上記問題を解決するものであり、ストッキングに用いた際に耐久性に優れ、透明性、ソフトな風合いおよび審美性に優れる扁平ポリアミドマルチフィラメントおよびカバリング弾性糸を提供することを課題とする。
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。
（１）総繊度が６～２０ｄｔｅｘ、引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、単繊維横断面の長径ｂと短径ａとの比（ｂ／ａ）で示される扁平度が１．５～５．０であるポリアミドマルチフィラメント。
（２）１５％伸長時の引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、上記（１）に記載のポリアミドマルチフィラメント。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリアミドマルチフィラメントを被覆糸として配したカバリング弾性糸。
（１）総繊度が６～２０ｄｔｅｘ、引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、単繊維横断面の長径ｂと短径ａとの比（ｂ／ａ）で示される扁平度が１．５～５．０であるポリアミドマルチフィラメント。
（２）１５％伸長時の引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、上記（１）に記載のポリアミドマルチフィラメント。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリアミドマルチフィラメントを被覆糸として配したカバリング弾性糸。
本発明のポリアミドマルチフィラメントは、高い扁平度、および高い引掛強度を有するポリアミドマルチフィラメントである。さらには、本発明のポリアミドマルチフィラメントおよびカバリング弾性糸は、ストッキングに用いた場合、耐久性に優れ、透明性、ソフトな風合いおよび審美性に優れるストッキングを得ることができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書において、「質量」は「重量」と同義である。
［ポリアミドマルチフィラメント］
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントを構成するポリアミドは、主鎖においていわゆる炭化水素基がアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂である。ポリアミドは、製糸性、機械特性に優れている。ポリアミドとしては、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）等が挙げられ、ゲル化し難しく、製糸性が良いことからポリカプロアミド（ナイロン６）が好ましい。
ここで、上記ポリアミドは、主として当該ポリアミドを構成する、単位となる成分を８０モル％以上含んでいればよい。好ましくは、上記ポリアミドは単位となる成分を９０モル％以上含む。ポリカプロアミドにおいては、主としてポリカプロアミドを構成するε－カプロラクタムが単位となる成分である。また、ポリヘキサメチレンアジパミドにおいては、主としてポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペートが単位となる成分である。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントを構成するポリアミドは、主鎖においていわゆる炭化水素基がアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂である。ポリアミドは、製糸性、機械特性に優れている。ポリアミドとしては、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）等が挙げられ、ゲル化し難しく、製糸性が良いことからポリカプロアミド（ナイロン６）が好ましい。
ここで、上記ポリアミドは、主として当該ポリアミドを構成する、単位となる成分を８０モル％以上含んでいればよい。好ましくは、上記ポリアミドは単位となる成分を９０モル％以上含む。ポリカプロアミドにおいては、主としてポリカプロアミドを構成するε－カプロラクタムが単位となる成分である。また、ポリヘキサメチレンアジパミドにおいては、主としてポリヘキサメチレンアジパミドを構成するヘキサメチレンジアンモニウムアジペートが単位となる成分である。
上記ポリアミドが含むその他の成分としては、特に限定されないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン等が挙げられる。
また、本発明の効果を有効に発現するためには、ポリアミドには酸化チタンに代表される艶消し剤など各種添加剤を含有しないことが好ましいが、本発明の効果を阻害しない範囲で耐熱剤などの添加剤を必要に応じて含有していてもよい。また、その含有量はポリマー（ポリアミド）に対して０．００１～０．１重量％の間であることが好ましい。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、総繊度が６～２０ｄｔｅｘ、引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、単繊維横断面の長径ｂと短径ａとの比（ｂ／ａ、以下「扁平度」と称す）が１．５～５．０である。ポリアミドマルチフィラメントの総繊度を低くし、扁平度を高くすることで、透明性が高く、ソフトな風合いのストッキングが得られる。一方で、総繊度を低くし、扁平度を高くしたポリアミドマルチフィラメントは、扁平短軸が丸断面直径より細い為に、丸断面と比較して糸強力が低下し、ストッキングに用いた場合の耐久性は低下する。ここで、ストッキングは、その組織構造から、ニードルループとシンカーループの引掛け点交錯部にかかる応力が大きくなるため、ストッキングの耐久性は引掛強度で評価できる。そこで鋭意検討し、透明性、風合いに優れ、同時に耐久性に優れたストッキングを提供するためには、総繊度、引掛強度、および扁平度をかかる範囲とすることを見出したのである。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、総繊度が６～２０ｄｔｅｘである。総繊度をかかる範囲とすることにより、透明度が高く、柔らかな風合いのストッキングとなる。総繊度が２０ｄｔｅｘ以下の場合、ストッキングの透明性、風合いが向上する。総繊度が６ｄｔｅｘ以上の場合、ストッキングの耐久性が向上する。総繊度は、さらに好ましくは、６～１１ｄｔｅｘである。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。引掛強度をかかる範囲とすることにより、ストッキングの耐久性が向上し、透明性、風合いの向上のための扁平化を可能とすることができる。引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることで、ストッキングの耐久性、透明性、審美性が向上する。また、引掛強度は大きいほど好ましいが、本発明におけるその上限値は１７ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。引掛強度は、好ましくは、１３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。なお、引掛強度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．７ 引掛強さ」に準じて測定される。
ストッキングの破れは、つま先から大腿部に向けて強く引っ張って着用する際に発生することが多い。この時、ストッキング編地においては、ポリアミドマルチフィラメントの細繊度化の度合いと扁平度が高くなる程、ニードルループとシンカーループの引掛け点にかかる応力にフィラメントが耐えきれなくなり、フィラメントは破断し易くなる。そのため、繊維軸方向の強度（引張強度）だけではなく、引掛強度を高くすることがストッキングの耐久性向上に重要であることを見いだしたのである。すなわち、これまでのポリアミドフィラメントの繊維軸方向の強度（引張強度）に加えて、ニードルループとシンカーループの引掛け点の応力集中部分の強さ（引掛強度）を向上させることが、ストッキングの耐久性を向上させるのである。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、長径ｂと短径ａとの比（ｂ／ａ）で示される扁平度が１．５～５．０の扁平な繊維横断面を有する。扁平度をかかる範囲とすることにより、繊維の曲げ柔らかさが向上し、風合いの優れたストッキングを得ることができる。また、高い曲げ柔らかさからカバリング糸の被覆性が均一化され、透明性、審美性に優れたストッキングを得ることができる。扁平度が１．５以上の場合、ストッキングの風合い、透明性、審美性が向上する。扁平度が５．０以下の場合、風合い、透明性、審美性にも優れながら、ポリマー（ポリアミド）の配向結晶化が低くなり過ぎず、ストッキングの耐久性を十分なものにできる。好ましくは扁平度が２．５～４．０である。図６に、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの繊維横断面の一実施態様を示す。
なお、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの断面形状は、扁平型を有していれば特に限定されず、表面形態も特に限定される物ではない。例えば、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、レンズ型断面、ビーンズ型断面、３～８個の凸部と同数の凹部を有する異形断面を有していてもよい。
なお、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの断面形状は、扁平型を有していれば特に限定されず、表面形態も特に限定される物ではない。例えば、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、レンズ型断面、ビーンズ型断面、３～８個の凸部と同数の凹部を有する異形断面を有していてもよい。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、原糸物性の１つの指標である１５％伸長時の引張強度（以下、「１５％強度」と称す）が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。１５％強度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．５ 引張強さ及び伸び率」に準じて測定される。引張強さ－伸び曲線を描き、１５％伸長時の引張強さ（ｃＮ）を繊度で除した値を１５％強度とする。１５％強度は、繊維モジュラスを簡易的に表す値であり、１５％強度が高いと引張強さ－伸び曲線の勾配が高く繊維モジュラスが高いことを示し、一方１５％強度が低いと引張強さ－伸び曲線の勾配が低く繊維モジュラスが低いことを示す。
後述するが、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、多段階、高倍率延伸を施すことにより、毛羽無く高繊維モジュラスを実現し得る。１５％強度をかかる範囲とすることで、カバリング工程でのバルーニングを弛みなく安定化させ、被覆性を均一にすることができる。すなわち、均一な被覆性に優れたカバリング糸を得ることで、透明性に優れ、編地の綺麗な審美性に優れたストッキングを得ることができる。さらに好ましくは、１５％強度が５．５～６．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、引張強度が６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であると、ポリマー（ポリアミド）の配向結晶化が良好であり、引掛強度の向上に繋がる。さらに好ましくは、引張強度が６．８～７．３ｃＮ／ｄｔｅｘである。
［ポリアミドマルチフィラメントの製造方法］
次に、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造方法の一例を具体的に説明する。図１は本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造方法に好ましく用いられる製造装置の一実施形態を示す模式図である。
次に、本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造方法の一例を具体的に説明する。図１は本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造方法に好ましく用いられる製造装置の一実施形態を示す模式図である。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造においては、まず、ポリアミドポリマーが溶融され、ギヤポンプにて計量・輸送され、紡糸口金１に設けられた吐出孔から最終的に押し出されることで、各フィラメントが形成される。このようにして紡糸口金１から吐出された各フィラメントは、図１に示されるように、紡糸口金の経時汚れを抑制するために蒸気を吹き出す気体供給装置２、徐冷するために全周を囲繞するように設けられた加熱筒３を通過し、さらに冷却装置４を通過することにより室温まで冷却固化される。その後、給油装置５で各フィラメントは油剤付与されるとともに、各フィラメントが集束されてマルチフィラメントが形成され、流体旋回ノズル装置６で収束性が付与される。その後、マルチフィラメントは引き取りローラ７、第１延伸ローラ８、および第２延伸ローラ９において、２段延伸され、リラックスローラ１０において弛緩される。弛緩されたマルチフィラメントは交絡付与装置１１により交絡を付与され、巻取装置１２で巻き取られる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、ポリアミドの硫酸相対粘度は２．５～４．０が好ましい。ポリアミドの硫酸相対粘度をかかる範囲とすることにより、引掛強度、１５％強度、および引張強度の高いポリアミドマルチフィラメントが得られる。
またポリアミドを溶融する際の溶融温度は、ポリアミドの融点（Ｔｍ）に対して２０℃高い温度（Ｔｍ＋２０℃）より高く、かつ（Ｔｍ＋９５℃）より低くすることが好ましい。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、所望する扁平度と高強度化を実現させるためには、紡糸口金１の吐出孔を適正化し吐出線速度を適正値に設定する必要がある。図５に吐出孔の孔形状の一実施態様を示した。紡糸口金１の単孔吐出面積を小さく設計することで、ポリマーの吐出線速度を早くすることができる。このため、口金面－引取ローラとの間で応力を低減することができ、ポリマー配向が抑制され、機械延伸倍率を高くすることができ、高強度化を実現しやすくなる。吐出線速度は、吐出量を吐出孔面積で除する値であり、２５～５０ｍ／分とすることが好ましく、さらに好ましくは３０～４０ｍ／分である。
従来、紡糸口金においては、所望する扁平度を実現するためには、吐出孔の長径方向の吐出孔長さＮの長尺化が必要である（従来技術）。この場合、紡糸口金１の単孔吐出面積が大きくなる結果、ポリマーの吐出線速度が低下し、所望する強度を得ることができない。これに対し、長径方向の吐出孔長さＮの長尺化を行わずに、短径方向の吐出孔幅Ｈを極小化することで、飛躍的に扁平度を向上させることが可能となる。この方法によれば、扁平度を向上させながら、紡糸口金１の単孔吐出面積を小さくすることが可能となり、所望とする吐出線速度の範囲を採用することが可能となる。その結果、糸の高強力化が実現可能となる。好ましい吐出孔幅Ｈとしては０．０６０～０．０８０ｍｍであり、さらに好ましくは０．０６５～０．０７５ｍｍである。
各フィラメントの冷却条件について、高扁平度を達成するためには固化点を上げる条件（急冷条件）とすることが一般的である。また、高強度化を達成するためには、特許文献２に記載のとおり、口金下の雰囲気温度を高温に保つなどポリマー配向緩和を促進し、固化点を下げる条件（徐冷条件）とすることが一般的である。すなわち、従来は、本発明のポリアミドマルチフィラメントのように高扁平度と高強度化を同時に達成するためには、手法に矛盾が生じていた。そのため、本発明では、緻密な温度プロフィールを分析し、所望扁平度と高強度化を実現させるために、口金下に雰囲気温度を高温に保つ徐冷域を設置し、ポリマーの配向緩和を充分に促進させた後で、冷却域で急激に固化させるという好ましい製造条件を見いだした。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、図３に示されるように、冷却装置４の上部には、各フィラメントの全周を囲繞するように加熱筒３が設けられている。加熱筒３を冷却装置４の上部に設置し、加熱筒３内の雰囲気温度を好ましくは２８０～３１０℃の範囲内とすることにより、紡糸口金１から吐出されたポリアミドの配向緩和を向上させることができる。口金面から加熱筒下面までの徐冷域で配向緩和を促進させることで、所望する引掛強度など高強度化を実現することができる。加熱筒３を設置しない場合、上記徐冷域がなくなり、口金面から冷却までの配向緩和が足りないため、所望する引掛強度など高強度化を実現することが難しくなる。
加熱筒長さＬは、マルチフィラメントの繊度にもよるが、３０～９０ｍｍであることが好ましい。加熱筒長さＬを３０ｍｍ以上とすることで、ポリマー配向緩和を促進するのに充分な距離となり、高強度化を達成しやすくなる。また、加熱筒長さＬを９０ｍｍ以下とすることで、所望する扁平度を実現しやすくなる。加熱筒長さＬは、さらに好ましくは、４０～７０ｍｍである。
また、加熱筒３は多層であることが好ましい。本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントのような細繊度領域においては、加熱筒３内での温度分布が一定であると、熱対流が乱れた状態になり易く、各フィラメントの固化状態に影響し、糸斑（Ｕ％）を悪化させる要因となる。その為、加熱筒３を多層にして上層から下層にかけて段階的に温度設定を下げることで、上層から下層への熱対流を意図的に作り出す。そして、糸の随伴流と同方向の下降気流とすることにより、加熱筒３内での熱対流の乱れを抑制し、糸揺れも小さく、糸斑（Ｕ％）の小さいマルチフィラメントが得られる。多層加熱筒は２層以上から構成されることがさらに好ましく、多層加熱筒の単層長さは、１０～２５ｍｍの範囲が好ましい。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、冷却装置４は、一定方向から冷却整流風を吹き出す冷却装置、あるいは外周側から中心側に向けて冷却整流風を吹き出す環状冷却装置、あるいは中心側から外周に向けて冷却整流風を吹き出す環状冷却装置など、いずれの装置を用いてもよい。
所望する扁平度を実現するためには、ポリマー（ポリアミド）の固化点を高くする必要がある。これは、ポリマー（ポリアミド）に働く弾性力が表面積を最小とする方向に働くため外側を向いているので、その仕事時間を短くするためである。すなわち、加熱筒３の下面を出て、冷却域に入ってきたポリマー（ポリアミド）は可能な限り、固化点を冷却域上端に近づける必要がある。図１に示される、紡糸口金１の下面から冷却装置４の冷却風吹出し部の上端部までの鉛直方向距離ＬＳ（以下、冷却開始距離ＬＳと称す）は、１３０ｍｍ以下の範囲にあることが、所望する扁平度が得られる点で好ましい。また、ヌッセルト熱交換式の観点から、固化点を上端に近づける有効な方法として、冷却風速を速くすることが好ましく、その範囲は単糸繊度の範囲にもよるが、冷却域上端面から下端面までの区間の平均で３０．０～４０．０ｍ／分の範囲にあることが好ましい。冷却風速を３０．０ｍ／分以上とすることで、ポリマー（ポリアミド）の熱交換速度が速くなり、固化点が冷却域上端面に近づくため、所望する扁平度を実現しやすくなる。一方で、操業性の観点から、冷却風速は４０ｍ／分以下が好ましい。
冷却風速と同様に冷却域における冷却風温も熱交換における重要な因子である。冷却風温は２０℃以下であることが好ましい。冷却風温を２０℃以下とすることで、ポリマー（ポリアミド）の熱交換速度が速くなり、固化点が冷却域上端面に近づくため、所望する扁平度を実現しやすくなる。
冷却風速と同様に冷却域における冷却風温も熱交換における重要な因子である。冷却風温は２０℃以下であることが好ましい。冷却風温を２０℃以下とすることで、ポリマー（ポリアミド）の熱交換速度が速くなり、固化点が冷却域上端面に近づくため、所望する扁平度を実現しやすくなる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、給油装置５の位置、すなわち図１における紡糸口金１の下面から給油装置５の給油ノズル位置までの鉛直方向距離Ｌｇ（以下、給油位置Ｌｇと称す）は、単糸繊度および冷却装置４からのフィラメントの冷却効率にもよるが、８００～１５００ｍｍが好ましい。給油位置Ｌｇは、より好ましくは１０００～１３００ｍｍである。給油位置Ｌｇが８００ｍｍ以上である場合にはフィラメント温度が油剤付与時に適切な程度に下がり、１５００ｍｍ以下である場合には下降気流による糸揺れも小さく、糸斑（Ｕ％）の低いマルチフィラメントが得られる。また、給油位置Ｌｇが１５００ｍｍ以下である場合には、固化点から給油位置までの距離が短くなることで随伴流が低減し、紡糸張力が低下する。これにより紡糸配向が抑制され、延伸性が向上するため、引掛強度の向上など高強度化の点から好ましい。給油位置Ｌｇが８００ｍｍ以上である場合には、口金から給油ガイドまでの糸屈曲が適正となり、ガイドでの擦過による影響を受けにくく、引掛強度の向上など高強度化の低減が少なくなる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、引き取りローラ７の前に、流体旋回ノズル装置６を設置することが好ましい。流体旋回型のノズル（旋回ノズル）は、図４（ａ）および図４（ｂ）に符号６ａで示すような形状であり、筒内で一方向からの旋回流Ｗにより、糸に収束性が付与される。旋回ノズルの長さＬＡは、マルチフィラメントの繊度にもよるが、５～５０ｍｍであることが、収束性付与の観点から好ましい。
また、旋回流Ｗの噴出圧力は０．０５～０．２０ＭＰａとすることが好ましい。かかる範囲の噴出圧力とすることで、フィラメントに適度な収束性を付与することができ、高張力下での延伸時の延伸性の低下が少なく、また延伸の際の単糸ばらけが発生しにくい。このため、細繊度化としても、毛羽の少ないポリアミドマルチフィラメントが得られる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、延伸は２段以上の多段延伸とすることが好ましい。１段延伸の場合、高倍率の延伸を施し、高繊維モジュラスかつ、高強度の原糸を得ようとした際には、延伸張力が高くなることや、ドローポイントが引き取りローラ上に位置することで、延伸性が悪化し、強度低下すると共に、毛羽が発生しやすくなる。２段以上の多段延伸とすることにより、延伸時にかかる糸への負荷が分散されると共に、ドローポイントがローラ間で安定する。このため、延伸性が安定し、引掛強度、１５％強度、および引張強度において高強度であり、高繊維モジュラスな繊維が得易くなるだけでなく、毛羽のないポリアミドマルチフィラメントが得やすくなる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、総合延伸倍率は３．５～５．０倍の範囲であることが、引掛強度１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上を達成する点で好ましい。総合延伸倍率は、３．８～４．７倍であることが更に好ましい。１段目の延伸倍率は２．５～３．５倍であることが好ましく、２．７～３．３倍であることが更に好ましい。また、延伸時には引き取りローラ７を４０～６０℃、第１延伸ローラ８を１３０～１７０℃、第２延伸ローラ９を１５０～２００℃に加熱することが好ましい。引き取りローラ７の速度は、５００～１３００ｍ／分であることが好ましく、７００～１１００ｍ／分であることが更に好ましい。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントの製造において、第２延伸ローラ９とリラックスローラ１０のリラックス率［（第２延伸ローラ速度－リラックスローラ速度）／（リラックスローラ速度）×１００］を０～１．５％とすることが好ましい。リラックス率をかかる範囲とすることで、一般的なポリアミドマルチフィラメントを製造した際よりもリラックス率が低く、弛緩が少ない状態での熱セットとなる。このため、分子鎖の直線性が向上し、繊維内部の非晶部分が均一かつ適度に突っ張った構造となり、引掛強度など高強度化を実現しやすくなる。リラックス率を１．５％より大きくすると、弛緩が大きい状態での熱セットとなるため、分子鎖の直線性が低下し、引掛強度向上などの高強度化が達成しにくくなる。
例えば、前述した図１のような直接紡糸延伸法での条件を採用することにより、６～２０ｄｔｅｘの総繊度、１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高引掛強度、１．５～５．０の高扁平度のポリアミドマルチフィラメントが得られる。
［カバリング弾性糸］
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、カバリング糸の被覆糸として用いることができる。
本発明の実施形態に係るカバリング弾性糸（以下、単に「カバリング糸」とも称する）は、上記のポリアミドマルチフィラメントを被覆糸として配したカバリング弾性糸である。カバリング糸としては、弾性糸を芯糸とし、被覆糸を一重に巻き付けるシングルカバリング糸、被覆糸を二重に巻き付けるダブルカバリング糸が挙げられる。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントは、カバリング糸の被覆糸として用いることができる。
本発明の実施形態に係るカバリング弾性糸（以下、単に「カバリング糸」とも称する）は、上記のポリアミドマルチフィラメントを被覆糸として配したカバリング弾性糸である。カバリング糸としては、弾性糸を芯糸とし、被覆糸を一重に巻き付けるシングルカバリング糸、被覆糸を二重に巻き付けるダブルカバリング糸が挙げられる。
弾性糸としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維等が用いられ、弾性特性や熱セット性、耐久性等により適宜選択すればよい。中でも上記特性から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維およびポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
弾性糸の太さは、ストッキングの種類、締め付け圧の設定により異なるが、耐久性と透明感、ソフト性を両立させるためには、一般に８～４０ｄｔｅｘ程度であればよい。なかでも、好ましい弾性糸の太さは１４～２５ｄｔｅｘである。弾性糸の太さをかかる範囲とすることで、ストッキングとしての伸縮性、耐久性、ソフト性、透明性を実現しやすくなる。
カバリング撚数としては被覆糸の繊度、収縮率や製品風合い、透明感、耐久性を考慮して設計すればよい。カバリング撚数を高くすると見かけ太さが細くなるため、透明感が向上する方向にあるが、高すぎると弾性糸を締め付けすぎて耐久性が落ち、あるいはカバリング工程の生産性が低下しやすくなる。また、カバリング撚数が低すぎると被覆性が低下して耐久性と透明感、ソフト性が低下しやすくなる。したがって、例えば、６ｄｔｅｘの被覆糸をシングルカバリング糸として用いる場合にはカバリング撚数は２０００～２６００Ｔ／ｍを目安に設計することが好ましい。さらにダブルカバリング糸とする際には、上撚数は下撚数の０．７～０．９５倍を目安に設定すればよい。撚方向としても下撚と上撚を同方向、逆方向のどちらでも設定可能であるが、トルクを抑制するために逆方向にカバリングすることが好ましい。また、ドラフト倍率も狙いとする着圧に合わせて設計すればよく、例えば、ドラフト倍率は２．５～３．５倍に設定することが好ましい。
なお、本発明の実施形態に係るカバリング弾性糸を製造する場合は、常法のカバリング加工を実施すればよい。例えば、繊維の百科事典（日本、丸善株式会社、平成１４年３月２５日発行、ｐ４３９）に記載の加工を実施すればよい。すなわち一例を挙げると弾性糸を定速で引きだし、２つのローラ間で一定のドラフトをかけた状態で、予めＨボビンに巻き付けた被覆糸を弾性糸に一定のカバリング撚数にて巻き付け、得られたカバリング弾性糸をチーズ巻きするものである。
本発明の実施形態に係るポリアミドマルチフィラメントおよび本発明の実施形態に係るカバリング弾性糸は、これらを一部に使用したストッキングに用いることができる。なかでもストッキングとしては透明感、素足感とシャドウ効果に優れた光沢感を生かしてレッグ部に好ましく用いられる。ここで、ストッキングとは、パンティストッキング、ロングストッキング、ショートストッキングで代表されるストッキング製品が挙げられ、レッグ部とは、例えばパンティストッキングの場合、ガーター部からつま先までの範囲を指す。
また、ストッキングの編機としては、通常の靴下編み機を用いることができ、特に制限はされない。例えば、２口あるいは４口給糸の編機を用い、カバリング糸を供給して編成するという通常の方法で編成すればよい。シングルカバリング糸の場合は、Ｓ方向カバリングのシングルカバリング糸とＺ方向カバリングのシングルカバリング糸とを交互に編む方法が好適である。その他の方法としては、シングルカバリング糸と生糸の交編、ダブルカバリング糸と生糸の交編、ダブルカバリング糸とダブルカバリング糸のゾッキなどが挙げられる。さらに編機の針本数としてはおおむね３６０～４７４本が用いられ、針本数が少ないほど、透明感は高くなるが、耐久性は劣る傾向にある。針本数が多くなるほど耐久性は向上するが、透明感は低下する傾向にある。したがって、針本数は、使用する被覆糸、弾性糸の繊度と狙いとする耐久性、透明感、ソフト性に合わせて選択することができる。一例として被覆糸６～２０ｄｔｅｘにて針本数４００～４４０本とすることが好ましい。
さらに編成後の染色やそれに続く後加工、ファイナルセット条件についても公知の方法にしたがい行えばよい。染料として酸性染料、反応染料を用いることも可能である。また、もちろん色なども限定されるものではない。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
以下に、各評価項目について評価方法を記載する。
Ａ．引張強度、強伸度積、１５％強度
ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．５ 引張強さ及び伸び率」に準じて繊維試料を測定し、引張強さ－伸び曲線を描いた。試験条件としては、試験機の種類は定速伸長形、つかみ間隔５０ｃｍ、引張速度５０ｃｍ／分にて行った。なお、切断時の引張強さが最高強さより小さい場合は、最高引張強さおよびそのときの伸びを測定した。
伸度、引張強度、強伸度積、１５％強度は、下記式にて求めた。
伸度＝切断時の伸長（％）
引張強度＝切断時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
強伸度積＝｛引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）｝×｛伸度（％）＋１００｝／１００
１５％強度＝１５％伸長時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
Ａ．引張強度、強伸度積、１５％強度
ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．５ 引張強さ及び伸び率」に準じて繊維試料を測定し、引張強さ－伸び曲線を描いた。試験条件としては、試験機の種類は定速伸長形、つかみ間隔５０ｃｍ、引張速度５０ｃｍ／分にて行った。なお、切断時の引張強さが最高強さより小さい場合は、最高引張強さおよびそのときの伸びを測定した。
伸度、引張強度、強伸度積、１５％強度は、下記式にて求めた。
伸度＝切断時の伸長（％）
引張強度＝切断時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
強伸度積＝｛引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）｝×｛伸度（％）＋１００｝／１００
１５％強度＝１５％伸長時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
Ｂ．引掛強度
ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．７ 引掛強さ」に準じて、試料のつかみ間中央に引掛部を作り、上記強度・伸度測定と同様の条件で測定した。引掛強度は、下記式にて求めた。
引掛強度＝切断時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
ＪＩＳ Ｌ１０１３（２０１０）の「８．７ 引掛強さ」に準じて、試料のつかみ間中央に引掛部を作り、上記強度・伸度測定と同様の条件で測定した。引掛強度は、下記式にて求めた。
引掛強度＝切断時の引張強さ（ｃＮ）／総繊度（ｄｔｅｘ）
Ｃ．総繊度、単糸繊度
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料（マルチフィラメント）をセットし、５００回転させて、ループ状かせを作製し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃×６０分）、天秤にてかせの質量を量り、公定水分率を乗じた値から総繊度を算出した。なお、公定水分率は４．５％とした。算出した総繊度をフィラメント数で割り返した値を単糸繊度とした。
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料（マルチフィラメント）をセットし、５００回転させて、ループ状かせを作製し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃×６０分）、天秤にてかせの質量を量り、公定水分率を乗じた値から総繊度を算出した。なお、公定水分率は４．５％とした。算出した総繊度をフィラメント数で割り返した値を単糸繊度とした。
Ｄ．硫酸相対粘度（ηｒ）
ポリアミドチップ試料０.２５ｇを、濃度９８質量％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８質量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
ポリアミドチップ試料０.２５ｇを、濃度９８質量％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８質量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
Ｅ．糸斑（Ｕ％）
Ｕｓｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＵＳＴＥＲ（登録商標） ＴＥＳＴＥＲ ＩＶを用いて試料長：５００ｍ、測定糸速度Ｖ：１００ｍ／分、Ｔｗｉｓｔｅｒ（回転数）：Ｓ撚、３００００／分、１／２Ｉｎｅｒｔで繊維試料を測定した。
Ｕｓｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＵＳＴＥＲ（登録商標） ＴＥＳＴＥＲ ＩＶを用いて試料長：５００ｍ、測定糸速度Ｖ：１００ｍ／分、Ｔｗｉｓｔｅｒ（回転数）：Ｓ撚、３００００／分、１／２Ｉｎｅｒｔで繊維試料を測定した。
Ｆ．扁平度、断面形状
被覆糸に用いる繊維の任意の位置にて横断面方向に薄切片を切り出し、透過顕微鏡で繊維横断面の全フィラメントを撮影し、倍率１０００倍でプリンター（三菱電機株式会社製、ＳＣＴ－Ｐ６６）からプリントアウトした後、スキャナ（セイコーエプソン株式会社製ＧＴ－５５００ＷＩＮＳ）を用いて取り込み（白黒写真、４００ｄｐｉ）、ディスプレー上で１５００倍に拡大した状態で、画像処理ソフト（三谷商事株式会社製、ＷｉｎＲＯＯＦ）を用いて外接円ＯＬの直径Ｌと内接円ＩＣの直径Ｓの比Ｌ／Ｓを算出し、全フィラメントから得られた値の数平均値から扁平度＝ｂ／ａを求めた。さらに、撮影した写真から、繊維が扁平な繊維横断面（小判型断面形状）を有しているかどうかを目視で確認した。
被覆糸に用いる繊維の任意の位置にて横断面方向に薄切片を切り出し、透過顕微鏡で繊維横断面の全フィラメントを撮影し、倍率１０００倍でプリンター（三菱電機株式会社製、ＳＣＴ－Ｐ６６）からプリントアウトした後、スキャナ（セイコーエプソン株式会社製ＧＴ－５５００ＷＩＮＳ）を用いて取り込み（白黒写真、４００ｄｐｉ）、ディスプレー上で１５００倍に拡大した状態で、画像処理ソフト（三谷商事株式会社製、ＷｉｎＲＯＯＦ）を用いて外接円ＯＬの直径Ｌと内接円ＩＣの直径Ｓの比Ｌ／Ｓを算出し、全フィラメントから得られた値の数平均値から扁平度＝ｂ／ａを求めた。さらに、撮影した写真から、繊維が扁平な繊維横断面（小判型断面形状）を有しているかどうかを目視で確認した。
Ｇ．ストッキング評価
（ａ）耐久性
ＪＩＳ Ｌ１０９６（２０１０）に記載のミューレン形法（Ａ法）による破裂強さ試験方法に準じて、任意の３ヶ所の破裂強度を測定し、その平均値より、次の基準で４段階評価した。Ａ、Ｂを耐久性合格とした。
Ａ：１．６ｋｇ／ｃｍ２以上
Ｂ：１．４ｋｇ／ｃｍ２以上１．６ｋｇ／ｃｍ２未満
Ｃ：１．２ｋｇ／ｃｍ２以上１．４ｋｇ／ｃｍ２未満
Ｄ：１．２ｋｇ／ｃｍ２未満
（ａ）耐久性
ＪＩＳ Ｌ１０９６（２０１０）に記載のミューレン形法（Ａ法）による破裂強さ試験方法に準じて、任意の３ヶ所の破裂強度を測定し、その平均値より、次の基準で４段階評価した。Ａ、Ｂを耐久性合格とした。
Ａ：１．６ｋｇ／ｃｍ２以上
Ｂ：１．４ｋｇ／ｃｍ２以上１．６ｋｇ／ｃｍ２未満
Ｃ：１．２ｋｇ／ｃｍ２以上１．４ｋｇ／ｃｍ２未満
Ｄ：１．２ｋｇ／ｃｍ２未満
（ｂ）ソフト性
ストッキング製品について、風合い評価経験豊富な検査者（５人）により、ソフト性を、評価した。１１ｄｔｅｘ、８フィラメント、丸断面のナイロン６マルチフィラメントを使用して実施例１と同様の方法で製造したレース編物を基準として相対評価した。その結果は、各検査者の評価点をとり、検査者５人の平均値（小数点以下は四捨五入）が、５をＡ、４をＢ、３をＣ、１～２をＤとした。Ａ、Ｂをソフト性合格とした。
５点：非常に優れる
４点：やや優れる
３点：普通
２点：やや劣る
１点：劣る
ストッキング製品について、風合い評価経験豊富な検査者（５人）により、ソフト性を、評価した。１１ｄｔｅｘ、８フィラメント、丸断面のナイロン６マルチフィラメントを使用して実施例１と同様の方法で製造したレース編物を基準として相対評価した。その結果は、各検査者の評価点をとり、検査者５人の平均値（小数点以下は四捨五入）が、５をＡ、４をＢ、３をＣ、１～２をＤとした。Ａ、Ｂをソフト性合格とした。
５点：非常に優れる
４点：やや優れる
３点：普通
２点：やや劣る
１点：劣る
（ｃ）透明性
評価サンプルとして精錬を行い、染色せずにその後の仕上げ工程を行ったものを用い、白色生地で評価した。Ａ、Ｂを透明性合格とした。
Ａ：非常に優れる
Ｂ：やや優れる
Ｃ：普通
Ｄ：やや劣る
評価サンプルとして精錬を行い、染色せずにその後の仕上げ工程を行ったものを用い、白色生地で評価した。Ａ、Ｂを透明性合格とした。
Ａ：非常に優れる
Ｂ：やや優れる
Ｃ：普通
Ｄ：やや劣る
（ｄ）編目審美性
評価サンプルとして精錬を行い、染色せずにその後の仕上げ工程を行ったものを用い、白色生地で評価した。Ａ、Ｂを編目審美性合格とした。
Ａ：非常に優れる
Ｂ：やや優れる
Ｃ：普通
Ｄ：やや劣る
評価サンプルとして精錬を行い、染色せずにその後の仕上げ工程を行ったものを用い、白色生地で評価した。Ａ、Ｂを編目審美性合格とした。
Ａ：非常に優れる
Ｂ：やや優れる
Ｃ：普通
Ｄ：やや劣る
〔実施例１〕
（ポリアミドマルチフィラメントの製造）
ポリアミドとして、硫酸相対粘度（ηｒ）が３．３、融点２２５℃のナイロン６チップを水分率０．０３質量％以下となるよう常法にて乾燥した。得られたナイロン６チップを紡糸温度（溶融温度）２９８℃にて溶融し、紡糸口金１より吐出させた（吐出量１８．９ｇ／分）。紡糸口金１は、ホール数が３６、６糸条／口金であり、図５に示すとおり、スリットの両端に丸孔を有する吐出孔（吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮ、丸孔の直径をＤとしたとき、Ｎ／Ｈ＝４．９、Ｄ／Ｈ＝１．４、吐出孔幅Ｈは０．０７ｍｍ）を有するものを使用した。紡糸機は、図１に示す態様の紡糸機を用いて紡糸した。なお、加熱筒３は、加熱筒長さＬが５０ｍｍのものを用い、加熱筒３内の雰囲気温度は２９０℃となるように温度設定した。紡糸口金１から吐出された各フィラメントを、冷却開始距離ＬＳが１０２ｍｍ、冷却風温１８℃、冷却風速３８ｍ／分の冷却装置４を通過させて糸条（各フィラメント）を室温まで冷却固化した。その後、口金面からの給油位置Ｌｇを１３００ｍｍとして給油装置５によって油剤付与するとともに、各フィラメントを集束しマルチフィラメントを形成し、旋回ノズルの長さＬＡが２５ｍｍの流体旋回ノズル装置６で収束性を付与した。収束性付与は、流体旋回ノズル装置６内で、図４に示すように、走行糸条（マルチフィラメント２０）に矢印方向から高圧空気（旋回流Ｗ）を噴射することにより行った。噴射する空気（旋回流Ｗ）の圧力は０．１ＭＰａ（流量１５Ｌ／分）とした。その後、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．９倍となるように１段目の延伸を行い、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．５倍となるように２段目の延伸を行った。引き続き、第２延伸ローラ９とリラックスローラ１０との間で２．０％のリラックス熱処理を施し、交絡付与装置１１にて糸条（マルチフィラメント）を交絡処理した後、巻取装置１２にて３０００ｍ／分で巻き取った。この際、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は４．３倍となるように調節した。各ローラの表面温度は、引き取りローラが４０℃、第１延伸ローラは１５５℃、第２延伸ローラは１８５℃となるように設定し、弛緩ローラは室温とした。交絡処理は、交絡付与装置１１内で走行糸条（マルチフィラメント）に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。噴射する空気の圧力は０．２ＭＰａとした。こうして、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントの、小判型断面形状を有するナイロン６マルチフィラメントを得た。得られたナイロン６マルチフィラメントについて評価した結果を表１に示す。
（ポリアミドマルチフィラメントの製造）
ポリアミドとして、硫酸相対粘度（ηｒ）が３．３、融点２２５℃のナイロン６チップを水分率０．０３質量％以下となるよう常法にて乾燥した。得られたナイロン６チップを紡糸温度（溶融温度）２９８℃にて溶融し、紡糸口金１より吐出させた（吐出量１８．９ｇ／分）。紡糸口金１は、ホール数が３６、６糸条／口金であり、図５に示すとおり、スリットの両端に丸孔を有する吐出孔（吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮ、丸孔の直径をＤとしたとき、Ｎ／Ｈ＝４．９、Ｄ／Ｈ＝１．４、吐出孔幅Ｈは０．０７ｍｍ）を有するものを使用した。紡糸機は、図１に示す態様の紡糸機を用いて紡糸した。なお、加熱筒３は、加熱筒長さＬが５０ｍｍのものを用い、加熱筒３内の雰囲気温度は２９０℃となるように温度設定した。紡糸口金１から吐出された各フィラメントを、冷却開始距離ＬＳが１０２ｍｍ、冷却風温１８℃、冷却風速３８ｍ／分の冷却装置４を通過させて糸条（各フィラメント）を室温まで冷却固化した。その後、口金面からの給油位置Ｌｇを１３００ｍｍとして給油装置５によって油剤付与するとともに、各フィラメントを集束しマルチフィラメントを形成し、旋回ノズルの長さＬＡが２５ｍｍの流体旋回ノズル装置６で収束性を付与した。収束性付与は、流体旋回ノズル装置６内で、図４に示すように、走行糸条（マルチフィラメント２０）に矢印方向から高圧空気（旋回流Ｗ）を噴射することにより行った。噴射する空気（旋回流Ｗ）の圧力は０．１ＭＰａ（流量１５Ｌ／分）とした。その後、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．９倍となるように１段目の延伸を行い、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．５倍となるように２段目の延伸を行った。引き続き、第２延伸ローラ９とリラックスローラ１０との間で２．０％のリラックス熱処理を施し、交絡付与装置１１にて糸条（マルチフィラメント）を交絡処理した後、巻取装置１２にて３０００ｍ／分で巻き取った。この際、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は４．３倍となるように調節した。各ローラの表面温度は、引き取りローラが４０℃、第１延伸ローラは１５５℃、第２延伸ローラは１８５℃となるように設定し、弛緩ローラは室温とした。交絡処理は、交絡付与装置１１内で走行糸条（マルチフィラメント）に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。噴射する空気の圧力は０．２ＭＰａとした。こうして、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントの、小判型断面形状を有するナイロン６マルチフィラメントを得た。得られたナイロン６マルチフィラメントについて評価した結果を表１に示す。
（ストッキングの製造）
得られたマルチフィラメントをカバリング弾性糸の被覆糸に用い、１８デニールのポリウレタン弾性糸（日清紡テキスタイル株式会社製、モビロン（登録商標）Ｋ－Ｌ２２Ｔ）を芯糸とし、ドラフト３．５倍に設定し、カバリング撚数２４００ｔ／ｍにてカバリングを行った。
上記カバリング弾性糸を用いて、永田精機株式会社製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング糸とＺ方向シングルカバリング糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部編地をカバリング糸のみで編成した。続いて、ソーピング剤（ニューサンレックス（登録商標）Ｅ；２ｇ／Ｌ（日華化学株式会社製））を用いて６０℃×３０分精錬、酸性ハーフミーリング染料（Ｔｅｌｏｎ Ｒｅｄ Ａ２Ｒ；０．１４％ｏｗｆ、Ｔｅｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ２Ｒ；０．１６％ｏｗｆ、Ｔｅｌｏｎ Ｂｌｕｅ Ａ２Ｒ；０．１２％ｏｗｆ（ＤｙＳｔａｒ社製、Ｔｅｌｏｎは登録商標））、均染剤（ＳｅｒａＧａｌＮ－ＦＳ；０．５％ｏｗｆ（ＤｙＳｔａｒ社製））、ｐＨスライド剤（硫酸アンモニウム；４．０％ｏｗｆ）を用い、浴比１：５０、１００℃×６０分でパンティストッキングの一般色であるベージュに染色し、フィックス剤（ハイフィックス（登録商標）ＳＷ－Ａ；５％ｏｗｆ（オー・ジー長瀬カラーケミカル株式会社製））、スカム防止剤（ＮＷＨ２０１；１％ｏｗｆ（センカ株式会社製））、炭酸ナトリウムを用いて９０℃×４５分フィックス処理を行い、１２０℃で３０秒ファイナルセットを行い、パンティストッキング製品とした。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について評価した結果を表１に示す。
得られたパンティストッキングは、耐久性、ソフト性、透明性、編目審美性全てに極めて優れていた。
得られたマルチフィラメントをカバリング弾性糸の被覆糸に用い、１８デニールのポリウレタン弾性糸（日清紡テキスタイル株式会社製、モビロン（登録商標）Ｋ－Ｌ２２Ｔ）を芯糸とし、ドラフト３．５倍に設定し、カバリング撚数２４００ｔ／ｍにてカバリングを行った。
上記カバリング弾性糸を用いて、永田精機株式会社製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング糸とＺ方向シングルカバリング糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部編地をカバリング糸のみで編成した。続いて、ソーピング剤（ニューサンレックス（登録商標）Ｅ；２ｇ／Ｌ（日華化学株式会社製））を用いて６０℃×３０分精錬、酸性ハーフミーリング染料（Ｔｅｌｏｎ Ｒｅｄ Ａ２Ｒ；０．１４％ｏｗｆ、Ｔｅｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ２Ｒ；０．１６％ｏｗｆ、Ｔｅｌｏｎ Ｂｌｕｅ Ａ２Ｒ；０．１２％ｏｗｆ（ＤｙＳｔａｒ社製、Ｔｅｌｏｎは登録商標））、均染剤（ＳｅｒａＧａｌＮ－ＦＳ；０．５％ｏｗｆ（ＤｙＳｔａｒ社製））、ｐＨスライド剤（硫酸アンモニウム；４．０％ｏｗｆ）を用い、浴比１：５０、１００℃×６０分でパンティストッキングの一般色であるベージュに染色し、フィックス剤（ハイフィックス（登録商標）ＳＷ－Ａ；５％ｏｗｆ（オー・ジー長瀬カラーケミカル株式会社製））、スカム防止剤（ＮＷＨ２０１；１％ｏｗｆ（センカ株式会社製））、炭酸ナトリウムを用いて９０℃×４５分フィックス処理を行い、１２０℃で３０秒ファイナルセットを行い、パンティストッキング製品とした。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について評価した結果を表１に示す。
得られたパンティストッキングは、耐久性、ソフト性、透明性、編目審美性全てに極めて優れていた。
〔実施例２〕
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度６ｄｔｅｘ、４フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度６ｄｔｅｘ、４フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例３〕
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度２０ｄｔｅｘ、１４フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度２０ｄｔｅｘ、１４フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例４〕
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．９倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．２倍となるように２段目の延伸を行った。また、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は３．５倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．９倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．２倍となるように２段目の延伸を行った。また、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は３．５倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例５〕
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が３．４倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．４倍となるように２段目の延伸を行った。また、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は５．０倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が３．４倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．４倍となるように２段目の延伸を行った。また、引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は５．０倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例６〕
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝３．９と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝３．９と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例７〕
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝８．８と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝８．８と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例８〕
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０８ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０８ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例９〕
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０６ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０６ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例１０〕
冷却風速を３０ｍ／分と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
冷却風速を３０ｍ／分と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔実施例１１〕
加熱筒長さＬを７５ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
加熱筒長さＬを７５ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表１に示す。
〔比較例１〕
図２に示すように、第２延伸ローラ９と、リラックスローラ１０を設置せず、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８において、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率を２．７倍とした。紡糸口金１は吐出孔幅Ｈが０．１０ｍｍのものを使用し、紡糸口金１から吐出された各フィラメントを、風速２５ｍ／分の冷却装置４を通過させた。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
特許文献２にあるような、強伸度積を高めるための条件を特許文献１に適用しただけの条件で製造された、比較例１のマルチフィラメントでは、扁平度が低下した。また、引掛強度は低い結果であった。そのため、ストッキングのソフト性、透明性、編目審美性、耐久性に劣っていた。
図２に示すように、第２延伸ローラ９と、リラックスローラ１０を設置せず、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８において、引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率を２．７倍とした。紡糸口金１は吐出孔幅Ｈが０．１０ｍｍのものを使用し、紡糸口金１から吐出された各フィラメントを、風速２５ｍ／分の冷却装置４を通過させた。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
特許文献２にあるような、強伸度積を高めるための条件を特許文献１に適用しただけの条件で製造された、比較例１のマルチフィラメントでは、扁平度が低下した。また、引掛強度は低い結果であった。そのため、ストッキングのソフト性、透明性、編目審美性、耐久性に劣っていた。
〔比較例２〕
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度５ｄｔｅｘ、３フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例２で得たマルチフィラメントは、繊度が細いため、糸強力が低くなるだけでなく、引掛強度が低くなった。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度５ｄｔｅｘ、３フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例２で得たマルチフィラメントは、繊度が細いため、糸強力が低くなるだけでなく、引掛強度が低くなった。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
〔比較例３〕
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度２２ｄｔｅｘ、１７フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例３で得たマルチフィラメントは、繊度が太いため、得られたストッキングはソフト性、透明性に劣っていた。
紡糸口金のホール数、吐出量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度２２ｄｔｅｘ、１７フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例３で得たマルチフィラメントは、繊度が太いため、得られたストッキングはソフト性、透明性に劣っていた。
〔比較例４〕
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．７倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．２倍となるように２段目の延伸を行った。引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は３．２倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例４で得たマルチフィラメントは、総合延伸倍率が低いため、引掛強度が低く、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
引き取りローラ７と第１延伸ローラ８の間の延伸倍率が２．７倍となるように１段目の延伸をし、続いて第１延伸ローラ８と第２延伸ローラ９の間の延伸倍率が１．２倍となるように２段目の延伸を行った。引取速度（引き取りローラ７の速度）と延伸速度（第２延伸ローラ９の速度）比で表される総合延伸倍率は３．２倍となるように調節した。上記以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例４で得たマルチフィラメントは、総合延伸倍率が低いため、引掛強度が低く、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
〔比較例５〕
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝３．５と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例５で得たマルチフィラメントは、扁平度が低いため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝３．５と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例５で得たマルチフィラメントは、扁平度が低いため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
〔比較例６〕
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝１０．７と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例６で得たマルチフィラメントは、扁平度が高いため、引掛強度が低く、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
紡糸口金の吐出孔を、吐出孔幅をＨ、吐出孔長さをＮとしたとき、Ｎ／Ｈ＝１０．７と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例６で得たマルチフィラメントは、扁平度が高いため、引掛強度が低く、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
〔比較例７〕
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０９ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例７で得たマルチフィラメントは、吐出孔幅Ｈが大きいため、吐出線速度が低下し、引掛強度が低下した。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
紡糸口金の吐出孔幅Ｈを０．０９ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例７で得たマルチフィラメントは、吐出孔幅Ｈが大きいため、吐出線速度が低下し、引掛強度が低下した。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
〔比較例８〕
加熱筒長さＬを２５ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例８で得たマルチフィラメントは、加熱筒長さＬが短いため、雰囲気温度が２５０℃となり、口金面から加熱筒下面までの徐冷域内でのポリアミドポリマーの配向緩和が不十分となったため、扁平度も高くなり、引掛強度が低下した。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
加熱筒長さＬを２５ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例８で得たマルチフィラメントは、加熱筒長さＬが短いため、雰囲気温度が２５０℃となり、口金面から加熱筒下面までの徐冷域内でのポリアミドポリマーの配向緩和が不十分となったため、扁平度も高くなり、引掛強度が低下した。そのため、得られたストッキングは耐久性に劣っていた。
〔比較例９〕
加熱筒長さＬを１００ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例９で得たマルチフィラメントは、加熱筒長さＬが長いため、冷却開始距離ＬＳが長くなり、扁平度が低くなった。そのため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
加熱筒長さＬを１００ｍｍと変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例９で得たマルチフィラメントは、加熱筒長さＬが長いため、冷却開始距離ＬＳが長くなり、扁平度が低くなった。そのため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
〔比較例１０〕
冷却風速を２５ｍ／分と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例１０で得たマルチフィラメントは、冷却風速が遅いため、固化点が冷却域上端面にならず、扁平度が低くなった。そのため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
冷却風速を２５ｍ／分と変更した以外は実施例１と同様の方法で、総繊度９ｄｔｅｘ、６フィラメントのナイロン６マルチフィラメントを得、ストッキングを得た。評価結果を表２に示す。
比較例１０で得たマルチフィラメントは、冷却風速が遅いため、固化点が冷却域上端面にならず、扁平度が低くなった。そのため、得られたストッキングはソフト性、透明性、編目審美性に劣っていた。
本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１８年１１月２１日出願の日本特許出願（特願２０１８－２１８４３１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
１ 紡糸口金
２ 気体供給装置
３ 加熱筒
４ 冷却装置
５ 給油装置
６ 流体旋回ノズル装置
６ａ 旋回ノズル
７ 引き取りローラ
８ 第１延伸ローラ
９ 第２延伸ローラ
１０ リラックスローラ
１１ 交絡付与装置
１２ 巻取装置
２０ マルチフィラメント
ａ 短径
ｂ 長径
Ｄ 丸孔の直径
Ｈ 吐出孔幅
Ｌ 加熱筒長さ
ＬＳ 冷却開始距離
Ｌｇ 給油位置
ＬＡ 旋回ノズルの長さ
Ｎ 吐出孔長さ
Ｗ 旋回流
２ 気体供給装置
３ 加熱筒
４ 冷却装置
５ 給油装置
６ 流体旋回ノズル装置
６ａ 旋回ノズル
７ 引き取りローラ
８ 第１延伸ローラ
９ 第２延伸ローラ
１０ リラックスローラ
１１ 交絡付与装置
１２ 巻取装置
２０ マルチフィラメント
ａ 短径
ｂ 長径
Ｄ 丸孔の直径
Ｈ 吐出孔幅
Ｌ 加熱筒長さ
ＬＳ 冷却開始距離
Ｌｇ 給油位置
ＬＡ 旋回ノズルの長さ
Ｎ 吐出孔長さ
Ｗ 旋回流
Claims (3)
- 総繊度が６～２０ｄｔｅｘ、引掛強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、単繊維横断面の長径ｂと短径ａとの比（ｂ／ａ）で示される扁平度が１．５～５．０であるポリアミドマルチフィラメント。
- １５％伸長時の引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項１に記載のポリアミドマルチフィラメント。
- 請求項１または２に記載のポリアミドマルチフィラメントを被覆糸として配したカバリング弾性糸。
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