JP7299242B2 - Ｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素および硬化型シリコーン樹脂組成物の硬化性生成物およびｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素 - Google Patents

Ｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素および硬化型シリコーン樹脂組成物の硬化性生成物およびｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素 Download PDF

Info

Publication number
JP7299242B2
JP7299242B2 JP2020559016A JP2020559016A JP7299242B2 JP 7299242 B2 JP7299242 B2 JP 7299242B2 JP 2020559016 A JP2020559016 A JP 2020559016A JP 2020559016 A JP2020559016 A JP 2020559016A JP 7299242 B2 JP7299242 B2 JP 7299242B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aryl
alkyl
substituted
alkenyl
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020559016A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2021510765A (ja
Inventor
ケーネマン マーティン
シュテファニー マンゴルト ハンナー
イヴァノヴィチ ソリン
シュタインブリュック ニルス
キッケルビック ギド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Universitaet des Saarlandes
Original Assignee
BASF SE
Universitaet des Saarlandes
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE, Universitaet des Saarlandes filed Critical BASF SE
Publication of JP2021510765A publication Critical patent/JP2021510765A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7299242B2 publication Critical patent/JP7299242B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502—Wavelength conversion materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom

Description

本発明は、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素、硬化型シリコーン樹脂混合物と当該Ｃ２～Ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素とを含む硬化型シリコーン樹脂組成物、共重合された形態で当該リレンイミド色素とオルガノポリシロキサンとを含むポリマー、ＬＥＤデバイスの製造における当該ポリマーの使用、ならびに青色ＬＥＤを含む照明デバイスに関する。
発明の背景
今日、白熱灯や蛍光灯などの従来の光源に代わって、発光ダイオード（ＬＥＤ）が増えてきている。ＬＥＤベースの照明デバイスは、一般照明照射、建築照明、自動車照明または航空照明などの幅広い用途の白色光源として、フラットパネルディスプレイ用途における適用を含むフルカラーディスプレイのバックライトとして使用されている。ＬＥＤ照明は、寿命が長く、エネルギー効率が非常に高いことから、多くの利点を有している。
ＬＥＤで白色光を発生させる際に広く使用されている技術は蛍光体変換であり、この場合、発光材料（蛍光体とも呼ばれる）を含む高分子材料がＬＥＤ光源（青色ＬＥＤチップ、典型的には４００～４８０ｎｍで発光する）に直接適用される。ＬＥＤチップの表面に空間を介さずに蛍光体が直接適用される構成は「蛍光体オンチップ」構成とも呼ばれる。蛍光体は、一部の青色光を吸収し、透過した青色光と放出された光との混合により白色光が生じるように長波長の光を放出する。これらの用途には、高分子材料および蛍光体の非常に高い熱的・光化学的安定性が要求されることから、最も一般的に使用される蛍光体は、希土類イオンでドープされた無機酸化物である。最も広く使用されている市販の白色ＬＥＤは、セリウムドープイットリウムアルミニウムガーネット（Ｃｅ：ＹＡＧ）蛍光体でコーティングされたＩｎＧａＮチップからの青色光の放出に基づいている（黄色のスペクトル範囲（約５６０ｎｍ）における放出）。この設計は、高出力・高安定性の用途に特に適している。しかしながら、これらのＬＥＤには、赤色発光の欠如、高い相関色温度および低い演色評価数という欠点がある。この欠点を克服するために、黄色の蛍光体と赤色の蛍光体とのブレンド（６００ｎｍよりも長い波長）を使用することができる。しかしながら、窒化物蛍光体などの既知の赤色蛍光体には、不十分な安定性という欠点がある。ＬＥＤデバイスは、通常、基板上に作製してから、レンズとして機能する材料で封止したＬＥＤチップから構成されている。ＬＥＤの封止材として適した材料は、高温耐性と光学的透明性とを備えていなければならない。典型的には、青色ＬＥＤチップは、蛍光体を含む高分子樹脂で封止されている。当初はエポキシ樹脂が封止材として使用されていた。封止材としてのエポキシ樹脂の主な欠点は、それが放射線や高温に曝されると劣化し、経時的に黄変してしまうことである。今日、透明な樹脂として付加硬化型シリコーン樹脂（オルガノポリシロキサン樹脂）が広く使用されている。付加硬化型シリコーン樹脂は、アルケニルシリル基とヒドロシリル基とのヒドロシリル化反応においていかなる副生成物も生成せず、良好な熱的安定性、化学的不活性、耐湿性、耐酸化性、表面への良好な接着性および適切な側鎖基置換による調整可能な屈折率を有する硬化生成物を提供する。したがって、ＬＥＤの封止には、硬化型シリコーン樹脂が使用されている。ＬＥＤ業界では、２つの一般的なタイプが使用されており、１つは低屈折率ポリ（ジメチルシロキサン）、すなわち、メチルシリコーンとしても知られているＬＲＩシリコーンに基づくものである。もう１つは高屈折率ポリメチルフェニルシロキサン、すなわち、フェニルシリコーンとして知られているＨＲＩシリコーンである。
上述の照明品質および演色の問題を回避するために、有機蛍光体を使用して、蛍光体変換によりＬＥＤで白色光を発生させることができる。有機蛍光体は、ＬＥＤのエレクトロルミネッセンス活性中に生じる熱に敏感であることから、主にリモート蛍光体構成において使用され、すなわち、一般的に有機蛍光体、ポリマーマトリクスおよび任意に担体を含む色変換体（color converter）（単純に「変換体」とも呼ばれる）が、ＬＥＤチップから一定の距離に置かれる。
有機蛍光体（有機蛍光色素とも呼ばれる）の使用には、さまざまな利点がある。有機蛍光色素は、質量比吸収が著しく高いため、収率が非常に高く、効率的な放射変換に必要な材料が無機蛍光体の場合よりも大幅に少なくて済む。有機蛍光体は、高い効率も有している。さらに、有機蛍光体の発光スペクトルはしばしば調整可能であることから、光の色相を適応させることができる。さらに、高価かつ不便な方法で採掘および提供されなければならず、限られた程度でしか利用可能でない希土類を含むいかなる材料も有機蛍光体は必要としない。
化合物Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，６，７，１２－テトラフェノキシペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸ジイミドが、J.Phys.Chem C, 2011, 115(43), pp 21139-21150から知られている。この化合物は、薄膜シリコン太陽電池の増感剤として使用することができる。
Ｎ，Ｎ’－ジアリルペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸ビスイミドが、J.Mater.Chem.C, 2013, 1, 7872-7878に、高い電子移動度を示すシクロテトラシロキサン部分を有する液晶性（ＬＣ）ペリレンテトラカルボン酸ビスイミド誘導体の調製における中間化合物として記載されている。硬化性ポリシロキサンマトリクス中にアルケニル鎖を有するペリレンテトラカルボン酸ビスイミド化合物の組込みについては記載されていない。
Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，７－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボキシジイミドが、Macromolecules 2008, 41, 1094-1103に記載されている。当該化合物を用いてシス－シクロオクテンをメタセシス重合することにより、ペリレンジイミド色素分子を不飽和ポリシクロオクテン鎖に組み込むことができる。その後、このコポリマーを水素添加することにより、高分子のポリエチレン－ペリレンジイミドコポリマーが得られる。
Jeannie Horak、Norbert M.MaierおよびWolfgang Lindnerは、Journal of Chromatography A, 2004, vol.1045, pages 43-58の中で、３－プロピルチオールシリカゲル支持体上に固定化されたモノアルケニルナフタレンイミドおよびジアルケニルナフタレンビスイミドについて記載している。
米国特許出願公開第２００４／００２４１５１号明細書は、様々な重合反応の開始剤として、またはポリマー類似反応における共反応剤として、官能化されたペリレン－テトラカルボン酸ジイミドについて記載している。ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸ジイミド化合物は、１，６，７および／または１２位に官能性基を含む少なくとも１つの基を有し、重合反応において官能性基は共有結合を形成する。ペリレン化合物は、共有結合してポリマーを形成するといわれている。共有結合してポリマーになったペリレンテトラカルボン酸ジイミドは、蛍光ソーラーコレクターにおいて、レーザー色素として、温室用シートにおいて、光学用途および／またはオプトエレクトロニクス用途として、蛍光ラベルまたは蛍光プローブとして使用することができる。
米国特許出願公開第２０１２／０３０１７２４号明細書は、蛍光コアを含むポリマー置換有機蛍光色素について記載しており、ここで、色素は、少なくとも１つのポリマーセグメントＰで置換されている。蛍光コアは、任意に置換されているナフタレン、ペリレン、テリレン、クォテリレンから選択され、ポリマーセグメントは、ポリ（スチレン）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（イソプレン）、ポリ（ブタジエン）、水素添加ポリ（イソプレン）、ポリ（シクロオクテン）、ポリ（テトラフルオロエチレン）およびそのコポリマー、またはポリ（イソブチレン）から選択される。有機蛍光体はさらに、蛍光コアとポリマーとの間に連結基を有していてもよく、当該連結基は、イミド、アミド、エステル、アミンまたはヘテロ原子Ｏである。ポリマーと連結基との間および／または蛍光コアと連結基との間にスペーサー基が存在していてもよい。好ましいのは、ポリ（イソブチレン）置換蛍光色素である。例示的なポリマー置換ナフタレンおよびリレン色素はすべて、蛍光コア上で置換されていない。この文献はまた、当該ポリマー置換有機蛍光色素と疎水性ポリマーなどのマトリクスポリマーとを含む色変換フィルムについても記載している。
国際公開第２０１２／１６８３９５号は、式Ａ
Figure 0007299242000001
 ［式中、構造単位は、同一もしくは異なる置換基によって一置換もしくは多置換されていてもよく、これらは、ポリエーテルオール、ポリエステルオールまたはポリカーボネートなどのポリマーＰに化学的に結合していてもよい］の少なくとも１つの構造単位を含む有機蛍光色素について記載している。
しかしながら、先行技術の有機蛍光色素は、青色ＬＥＤベースの照明デバイスで遭遇する過酷な条件に曝されたときに、必要とされる長期的な熱的および化学的安定性が欠如しているという欠点をしばしば有する。更なる欠点は、例えば、ポリマーマトリクスからの有機蛍光色素の不可逆的な浸出または流出や、ＬＥＤ動作中の有機蛍光色素の凝集によるポリマーマトリクス内での有機蛍光色素の不均一な分布の発生である。有機蛍光色素の凝集は、吸収および蛍光量子収率を低下させ、これはまた、望ましくないカラーポイントシフト（color point shift）の原因となる。
ＬＥＤベースの照明用途においては、希土類元素を減らすために、無機蛍光着色剤を有機蛍光着色剤に置き換えて使用する必要性がある。特に、ＬＥＤデバイスと共に使用するために、有機蛍光色素を含むキャスタブル硬化型シリコーン樹脂が必要とされる。それに、耐久性が向上し、容易に製造することができる照明デバイスを提供する必要性がある。
したがって、本発明の目的は、ＬＥＤ用途で使用するための蛍光シリコーン樹脂を提供することである。
代替的または追加的に、シリコーン樹脂に共有結合的に組み込むことができる有機蛍光色素を提供することも本発明の目的である。
代替的または追加的に、蛍光材料が青色ＬＥＤの発光方向の前方に配置されており、かつ蛍光材料がＬＥＤから離間されていない照明デバイスを提供することが目的である。
好ましくは、蛍光材料はまた、以下の特徴のうちの１つ以上を特徴としている。
－ 少なくとも８０％の高い蛍光量子収率（ＱＹ）；
－ 青色光照射条件下での長期的な光安定性；
－ 青色光照射条件下での熱、酸素および水分に対する長期安定性；ならびに
－ 簡単な調製。
これらおよび更なる目的は、下記に定義される式（Ｉ）の化合物によって達成される。本発明者らはまた、硬化型シリコーン樹脂組成物を、蛍光色素として式（Ｉ）の化合物と混合することによって、色素安定性に優れた着色シリコーン樹脂組成物が得られることを見出した。
発明の概要
したがって、本発明は、第１の態様において、硬化型シリコーン樹脂混合物と、式（Ｉ）
Figure 0007299242000002
 の少なくとも１種のＣ２～Ｃ３－アルケニル置換化合物とを含む硬化型シリコーン樹脂組成物に関し、
上記式中
ｍは、１、２もしくは３であり、
各Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は、互いに独立して、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１４－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールであり、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、
または
Ｒ５とＲ６とは、一緒になって、式Ａの二価の基（a diradical）を形成しており、
Ａは、式（Ａ．１）もしくは（Ａ．２）
Figure 0007299242000003
 の二価の基であり、
上記式中、
＊は、それぞれの場合において、ナフタレン骨格への結合点を示し、
ｎは、０、１、２、３もしくは４であり、
Ｒ７は、Ｃ２～Ｃ３－アルケニルであり、
各Ｒ８は、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ３～Ｃ１４－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンであり、ここで、直前の３つの基におけるシクロアルキル、アリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ８ａで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
Ｒ５ａは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり
Ｒ８ａは、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり、
Ｒａは、水素、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～Ｃ２４－シクロアルキルまたはＣ６～Ｃ１４－アリールであり、
ただし、式（Ｉ）の化合物は、１、２、３もしくは４つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を含む。
本発明の更なる態様において、本明細書で提供されるのは、式（Ｉ－Ａ．１）および（Ｉ－Ａ．２）
Figure 0007299242000004
 の新規化合物であり、
上記式中、
各Ｒ７は、互いに独立して、ビニルまたは２－プロペニルから選択され、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３のうちの少なくとも１つはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、
残りの基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３は、互いに独立して、水素またはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、
ただし、化合物Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，７－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボキシジイミドを除く。
本発明の更なる態様において、本明細書で提供されるのは、式（Ｉ－Ｂ）
Figure 0007299242000005
 の新規化合物であり、
上記式中、
ｍは、１もしくは２であり、
ｎは、１、２もしくは３であり、
各Ｒ８は、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ３～Ｃ１４－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンであり、ここで、直前の３つの基におけるシクロアルキル、アリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ８ａで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
各Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は、互いに独立して、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１４－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールであって、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、または
Ｒ５とＲ６とは、一緒になって、式Ａ．２
Figure 0007299242000006
 ［式中、
各Ｒ８は、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ３～Ｃ１４－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンであり、ここで、直前の３つの基におけるシクロアルキル、アリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ８ａで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
Ｒ５ａは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり
Ｒ８ａは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり、
Ｒａは、水素、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～Ｃ２４－シクロアルキルまたはＣ６～Ｃ１４－アリールである］の二価の基を形成しており、
ただし、式（Ｉ－Ｂ）の化合物は、１、２、３もしくは４つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を含む。
本発明の更なる態様において、本明細書で提供されるのは、共重合された形態で、（ａ）上記で定義される式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と、（ｂ）オルガノポリシロキサンＣとを含むポリマーである。
本発明の更なる態様において、本明細書で提供されるのは、ＬＥＤデバイスの製造における上記で定義されるポリマーの使用である。
本発明の更なる態様において、本明細書で提供されるのは、４００ｎｍ～４８０ｎｍの発光中心波長を有する青色ＬＥＤと、上記で定義されるポリマーとを含み、ポリマーがＬＥＤの発光方向の前方に配置されており、かつポリマーがＬＥＤから離間されていない照明デバイスである。
本発明の説明
式（Ｉ）の化合物は、リレン系、すなわち、ｍ＝１のナフタレン系、ｍ＝２のペリレン系、ｍ＝３のテリレン系によって形成された芳香族コアを有することを特徴とする。式（Ｉ）の化合物において、ｍは、ナフタレン単位の数である。個々の可変部Ｒｍ１～Ｒｍ４において、ｍは、その可変部が結合しているリレン骨格の特定のナフタレン基である。異なるナフタレン基に結合している可変部Ｒｍ１～Ｒｍ４は、それぞれ同一もしくは異なる意味を有していてもよい。
したがって、式（Ｉ）の化合物は、以下の式で表されるものであってもよい：
Figure 0007299242000007
Ａが式（Ａ．２）の基であり、かつＲ５とＲ６とが一緒になって二価の基（Ａ．２）を形成している式（Ｉ）の化合物において、２つの基（Ａ．２）は、リレン系に対してシン（ｓｙｎ）またはアンチ（ａｎｔｉ）のいずれかで結合していてもよい。したがって、ｍ＝１、２もしくは３の式Ｉの化合物は、以下の式を有していてもよい：
Figure 0007299242000008
Figure 0007299242000009
蛍光着色剤は、特定の波長の光を吸収し、それを別のより長い波長の光に変換することができるすべての材料を含む。
本発明に関連して、「蛍光体」（「蛍光着色剤」または単に「着色剤」とも呼ばれる）という用語は、第１の波長の光を第２の異なる波長の光に変換する固体材料を指す。蛍光体は、無機物または有機物であってもよい。光の色（光の波長）に従って、蛍光体は、緑色、黄色、橙色、赤色などに分類することができる。「蛍光体」という用語は、単一の蛍光体化合物、または選択された波長変換を引き起こすように選ばれた２種以上の蛍光体化合物の蛍光体ブレンドまたは組成物を含むものとして理解されるべきである。
本発明に関連して、「有機蛍光体」、「有機蛍光着色剤」および「有機着色剤」という用語は、互換的に使用される。有機蛍光着色剤は、有機蛍光顔料または有機蛍光色素であってもよい。特に、それらは有機蛍光色素である。
「変換材料」という用語は、第１の波長の光子で励起され、第２の（より長い）異なる波長の光子を放出する材料を指す。
量子ドットとは、量子力学的特性を示せるほど小さな半導体材料で作られたナノ結晶のことである。量子ドットは、非常に狭い発光スペクトルを示しており、すなわち、極めて小さなＦＷＨＭ（半値幅）を持つ。ドットの色出力は、結晶の大きさを制御することで調整することができる。量子ドットのサイズが小さくなるにつれて、量子ドットは、より短い波長の光を放出する。
本発明に関連して、「ポリマーマトリクス」という用語は、蛍光体材料が分散または分子状に溶解しているポリマーを意味すると理解される。
本発明に関連して、「色変換体」という用語（単に「変換体」とも呼ばれる）は、特定の波長の光を吸収し、第２の波長の光に変換することができるすべての物理的デバイスを意味すると理解される。色変換体は、例えば、照明デバイスの一部、特に青色ＬＥＤを光源として利用する照明デバイスの一部である。
本発明に関連して、所与のスペクトル分布Ｆ（λ）の「中心波長」という用語は、以下の平均値として定義される：λｃ＝∫λ・Ｆ（λ）ｄλ／∫Ｆ（λ）ｄλ。
本発明に関連して、「蛍光量子収率（ＱＹ）」という用語は、吸収された光子の数に対する放出された光子の数の比として定義される。
本発明に関連して、「青色ＬＥＤ」は、４００～４８０ｎｍ、好ましくは４２０～４８０ｎｍ、より好ましくは４４０～４７５ｎｍ、最も好ましくは４４０～４６０ｎｍの範囲の発光中心波長を有する電磁スペクトルの青色範囲の光を発するＬＥＤを意味すると理解される。適切な半導体材料は、炭化ケイ素、セレン化亜鉛、および窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、窒化ガリウム（ＧａＮ）、窒化インジウム（ＩｎＮ）、窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）などの窒化物である。ＬＥＤは、典型的には、そのピーク波長を中心に集中した狭い波長分布を有する。標準的なＩｎＧａＮベースの青色ＬＥＤは、サファイア基板上に作製され、ピーク発光波長は、通常、４４５～４５５ｎｍを中心にしている。
本発明に関連して、「白色光」という用語は、２０００～２００００Ｋ、特に２５００～２００００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する光に関するものである。市販の白色ＬＥＤは、多くの場合、３０００Ｋ以上の相関色温度、例えば３０００～２００００Ｋまたは４０００～２００００Ｋの範囲の相関色温度を有する。
本発明の文脈では、可視スペクトル範囲を含む電磁放射は「光」とも呼ばれる。
本明細書および特許請求の範囲で使用されるように、単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を含む。
上記式で特定される可変部の定義には、各置換基を一般的に代表する集合名を使用している。定義Ｃｎ～Ｃｍは、各置換基または置換基部分でそれぞれの場合において可能な炭素原子数を示している。
「ハロゲン」という表現は、それぞれの場合において、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素、特に塩素、臭素またはヨウ素を示す。
本明細書において使用される「アルキル」という用語は、通常１～２４個の炭素原子（「Ｃ１～Ｃ２４－アルキル」）、１～１８個の炭素原子（「Ｃ１～Ｃ１８－アルキル」）、１～１２個の炭素原子（「Ｃ１～Ｃ１２－アルキル」）、１～８個の炭素原子（「Ｃ１～Ｃ８－アルキル」）、６～２４個の炭素原子（「Ｃ６～Ｃ２４－アルキル」）を有する飽和の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基を指す。アルキル基の例として、特に、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、１－エチルプロピル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、１－エチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、２－メチルヘキシル、１－エチルペンチル、１－プロピルブチル、２－エチルペンチル、ｎ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－メチルヘプチル、１－エチルヘキシル、２－エチルヘキシル、１－プロピルペンチル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシルなどが挙げられる。
本明細書において使用される「アルキレン」（またはアルカンジイル）という用語は、それぞれの場合において、上記で定義されるアルキル基を示し、ここで、炭素骨格の任意の位置にある１個の水素原子が、更なる１つの結合部位で置き換えられており、したがって二価の部分を形成している。
本明細書において使用される「Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン」という用語（アラルキルとも呼ばれる場合がある）は、本明細書で定義されているような、少なくとも１つの置換されていないかもしくは置換されているアリール基を有するＣ６～Ｃ１４－アリール置換アルキル基を指す。アラルキル基のアルキル基は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、ここで、Ｒａは、上記で定義されているとおりである。Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンは、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン、より好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキレンであり、例えば、ベンジル、１－フェネチル、２－フェネチル、１－フェンプロパ－１－イル、２－フェンプロパ－１－イル、３－フェンプロパ－１－イル、１－フェンブタ－１－イル、２－フェンブタ－１－イル、３－フェンブタ－１－イル、４－フェンブタ－１－イル、１－フェンブタ－２－イル、２－フェンブタ－２－イル、３－フェンブタ－２－イルまたは４－フェンブタ－２－イル、好ましくはベンジルおよび２－フェネチルである。
本明細書において使用される「シクロアルキル」という用語は、それぞれの場合において、通常３～１４個の炭素原子（「Ｃ３～Ｃ１４－シクロアルキル」）、好ましくは３～１０個の炭素原子（「Ｃ３～Ｃ１０－シクロアルキル」）、または特に３～６個の炭素原子（「Ｃ３～Ｃ６－シクロアルキル」）を有する単環式、二環式もしくは多環式の環式脂肪族基を指す。３～６個の炭素原子を有する単環式基の例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。３～７個の炭素原子を有する単環式基の例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが含まれる。７もしくは８個の炭素原子を有する二環式基の例として、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチルおよびビシクロ［３．２．１］オクチルが含まれる。三環式基の例として、アダマンチルが挙げられる。
本明細書において使用される「Ｃ２～Ｃ３－アルケニル」という用語は、エテニル（ビニル）、１－プロペニルおよび２－プロペニル（アリル）を指す。
本発明の目的のために、「アリール」という用語は、単環式芳香族炭化水素基（すなわちフェニル）または少なくとも１つの縮合フェニル環を有する縮合された二環式、三環式もしくは多環式の芳香族炭化水素基を指す。アリール基の炭素環原子の数は様々であり得、通常は６～１４個である。アリールが、単環式芳香族炭化水素基、すなわちフェニルではない場合、この用語には、縮合環については、飽和形態（ペルヒドロ形態）、部分不飽和形態（例えば、ジヒドロ形態もしくはテトラヒドロ形態）または芳香族形態が含まれる。「アリール」という用語には、例えば、両方の環が芳香族である二環式芳香族基と、一方の環のみが芳香族である二環式芳香族基とが含まれる。二環式もしくは三環式の芳香族炭素環の例として、ナフチル、１，２－ジヒドロナフチル、１，４－ジヒドロナフチル、１，２，３，４－テトラヒドロナフチル、インダニル、インデニル、アントラセニル、フルオレニルなどが含まれる。好ましくは、「アリール」という用語は、フェニルおよびナフチルを示す。
本発明に関連して、「基」および「可変部」という用語は、互換的に使用される。
本発明の化合物の部分構造を示す式中に＃または＊が現れる場合、それは化合物の残りの部分への結合手を示す。
式（Ｉ）の化合物の可変部（置換基）の好ましい実施形態についての下記の注釈は、それ自体で有効なだけでなく、好ましくは互いに組み合わせても有効である。
可変部の更なる好ましい実施形態に関する下記の注釈は、適用可能な場合には、式（Ｉ）の化合物に関しても、本発明による使用に関しても、それ自体で有効なだけでなく、好ましくは互いに組み合わせても有効である。
本発明による硬化型シリコーン樹脂組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を必須成分として含む。
好ましいのは、１、２もしくは３つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を含む式（Ｉ）の化合物である。
好ましいのは、Ａが式（Ａ．１）の二価の基である式（Ｉ）の化合物である。式（Ａ．１）の二価の基に関連して、Ｒ７は、好ましくはビニルまたは２－プロペニルである。より好ましくは、Ｒ７は、２－プロペニル（アリル）である。
同様に、好ましいのは、Ａが式（Ａ．２）の二価の基である式（Ｉ）の化合物である。二価の基（Ａ．２）に関連して、ｎは、好ましくは１、２もしくは３である。二価の基（Ａ．２）に関連して、各Ｒ８は、好ましくは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ６～Ｃ１０－アリールおよびＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択され、ここで、直前の２つの基におけるアリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２もしくは３つの同一もしくは異なる基Ｒ８ａで置換されており、かつＣ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基、例えば１、２、３、４もしくは５つ以上の基で中断されていてもよい。可変部Ｒ８ａは、本明細書に記載される意味のうちのいずれか１つを有する。特に、Ｒ８は、独立して、Ｃ６～Ｃ１０－アリール、ならびにビニルおよび２－プロペニルから選択される１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基で置換されているＣ６～Ｃ１０－アリールから選択される。
好ましいのは、Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４が、水素およびＣ６～Ｃ１０－アリールオキシから選択され、当該Ｃ６～Ｃ１０－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分が、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分が、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基、例えば１、２もしくは３つの基で中断されていてもよい、式（Ｉ）の化合物である。好ましくは、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４のうちの少なくとも１つは水素である。
好ましいのは、Ｒ５およびＲ６が、互いに独立して、水素およびＣ６～Ｃ１０－アリールから選択され、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、ここで、Ｒ５ａは、本明細書に記載される意味のうちの１つを有する、式（Ｉ）の化合物である。同様に、好ましいのは、Ｒ５とＲ６とが一緒になって式Ａの二価の基を形成しており、ここで、Ａは、本明細書で定義される意味のうちのいずれか１つを有する、式（Ｉ）の化合物である。
Ｒａは、存在する場合、好ましくは、水素またはＣ１～Ｃ１０－アルキルである。
Ｒ５ａは、存在する場合、好ましくは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ６～Ｃ１０－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１０－アリールである。
Ｒ８ａは、存在する場合、好ましくは、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ６～Ｃ１０－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１０－アリールである。より好ましくは、Ｒ８ａは、存在する場合、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル、ビニル、２－プロペニル、フェニル、ビニルで置換されているフェニルまたは２－プロペニルで置換されているフェニルである。
可変部Ａが式（Ａ．１）の二価の基である式（Ｉ）の化合物は、以下の式（Ｉ．ａ）を有し、式中、添え字ｍおよび可変部Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は、本明細書で定義される意味のうちのいずれか１つを有する：
Figure 0007299242000010
好ましいのは、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３、Ｒｍ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７および添え字ｍが、互いに独立して、好ましくは組み合わせて、下記に示される意味を有する、式（Ｉ．ａ）の化合物である：
Ｒ７は、Ｃ２～Ｃ３－アルケニルであり；特にビニルまたは２－プロペニルであり、
Ｒ５とＲ６とは、一緒になって、式（Ａ．１）の二価の基を形成しており、
ｍは、１、２もしくは３であり、
可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４のうちの少なくとも１つは水素であり、残りの可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４のうちの少なくとも１つはＣ６～Ｃ１０－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１０－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基、例えば１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基、例えば１、２、３、４もしくは５つ以上の基で中断されていてもよい。特に、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４のうちの少なくとも１つはフェニルオキシであって、当該フェニルオキシは、線状Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基、例えば１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１つ以上の基、例えば１、２もしくは３つの基で置換されていないかもしくは置換されており、かつフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａからなる群から選択される１つ以上の基で中断されていてもよい。さらに具体的には、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４のうちの少なくとも２つは水素であり、残りの可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は同じ意味を有し、特に、１、２もしくは３つの線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキル、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンで置換されているフェニルオキシであり、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１つ以上、例えば１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されている。
線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルの例として、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－ノナデシル、ｎ－エイコシルなどが挙げられる。
フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンの例として、ベンジル、フェネチル、３－フェニルプロピルなどが挙げられる。
分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルの例として、式（Ｃ．１）の一価の基（a radical）、式（Ｃ．２）の一価の基、式（Ｃ．３）の一価の基および式（Ｃ．４）の一価の基が挙げられる：
Figure 0007299242000011
式中、
＃は、窒素原子への結合部位を表し、
ＲｄおよびＲｅは、式（Ｃ．１）において、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ２２－アルキルからなる群から選択され、ここで、ＲｄおよびＲｅ基の炭素原子の和は２～２３の整数であり、
Ｒｆ、ＲｇおよびＲｈは、式（Ｃ．２）において、Ｃ１～Ｃ２１－アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒｆ、ＲｇおよびＲｈ基の炭素原子の和は３～２３の整数であり、
ＲｉおよびＲｋは、式（Ｃ．３）において、Ｃ１～Ｃ２１－アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、ＲｉおよびＲｋ基の炭素原子の和は２～２２の整数であり、
Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、ＲｒおよびＲｓは、式（Ｃ．４）において、Ｃ１～Ｃ１７－アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、ＲｒおよびＲｓ基の炭素原子の和は５～２１の整数である。
ここで、基Ｃ．１の具体例として、１－メチルエチル、１－メチルプロピル、１－メチルブチル、１－メチルペンチル、１－メチルヘキシル、１－メチルヘプチル、１－メチルオクチル、１－エチルプロピル、１－エチルブチル、１－エチルペンチル、１－エチルヘキシル、１－エチルヘプチル、１－エチルオクチル、１－プロピルブチル、１－プロピルペンチル、１－プロピルヘキシル、１－プロピルヘプチル、１－プロピルオクチル、１－ブチルペンチル、１－ブチルヘキシル、１－ブチルヘプチル、１－ブチルオクチル、１－ペンチルヘキシル、１－ペンチルヘプチル、１－ペンチルオクチル、１－ヘキシルヘプチル、１－ヘキシルオクチル、１－ヘプチルオクチルが挙げられる。
ここで、基Ｃ．２の具体例として、ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられる。
ここで、基Ｃ．３の具体例として、イソブチル、２－メチルブチル、２－エチルブチル、２－エチルペンチルおよび２－エチルヘキシルが挙げられる。
ここで、基Ｃ．４の具体例として、ｔｅｒｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）が挙げられる。
特に、式（Ｉ．ａ）の化合物は、式（Ｉ－Ａ）
Figure 0007299242000012
 ［式中、
各Ｒ７は、互いに独立して、上記で定義されているとおりであり、好ましくは、好ましいものとして記載されている意味のうちの１つを有し、
ｍは、２もしくは３であり、
Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は、本明細書において上記で定義されているとおりであり、好ましくは、好ましいものとして記載されている意味のうちの１つを有する］の化合物である。
化合物（Ｉ－Ａ）は、Ｒ５とＲ６とが一緒になって式（Ａ．１）の二価の基を形成しており、かつｍが２もしくは３である化合物（Ｉ．ａ）に対応する。
より具体的には、式（Ｉ－Ａ）の化合物は、式（Ｉ－Ａ．１）または（Ｉ－Ａ．２）
Figure 0007299242000013
 ［式中、
Ｒ７は、互いに独立して、ビニルおよび２－プロペニルから選択され、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３基のうちの少なくとも１つはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、
残りの基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３は、互いに独立して、水素またはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されている］の化合物である。
特に好ましいのは、Ｒ７の両方が２－プロペニルである。式（Ｉ－Ａ．１）の化合物である。
特に好ましいのは、基（可変部）Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１およびＲ２３のうちの２つが水素であり、残りの基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１およびＲ２３がフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルおよび線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルから選択される１もしくは２つの基、特に、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基、式（Ｃ．３）の基および式（Ｃ．４）の基からなる群から選択される分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルで置換されている、式（Ｉ－Ａ．１）の化合物である。各基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１およびＲ２３がフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルまたは線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキル、特に、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基、式（Ｃ．３）の基および式（Ｃ．４）の基からなる群から選択される１もしくは２つの分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルで置換されている、式（Ｉ－Ａ．１）の化合物も特に好ましい。
基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ３１およびＲ３３のうちの２つが水素であり、基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ３１およびＲ３３のうちの２つがフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルおよび線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルから選択される１もしくは２つの基、特に、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基、式（Ｃ．３）の基および式（Ｃ．４）の基からなる群から選択される分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルで置換されている、式（Ｉ－Ａ．２）の化合物も特に好ましい。各基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ３１およびＲ３３がフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルおよび線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルから選択される１もしくは２つの基、特に、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基、式（Ｃ．３）の基および式（Ｃ．４）の基からなる群から選択される分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキルで置換されている、式（Ｉ－Ａ．２）の化合物も特に好ましい。
特に好ましいのは、以下の式（Ｉ－Ａ．１）の化合物である：
Figure 0007299242000014
特に好ましいのは、以下の式（Ｉ－Ａ．２）の化合物である：
Figure 0007299242000015
式（Ｉ－Ａ．１）および（Ｉ－Ａ．２）の化合物は新規であり、化合物Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，７－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボキシジイミドを除き、本発明の別の態様を構成する。
可変部Ａが式（Ａ．２）の二価の基である式（Ｉ）の化合物は、以下の式（Ｉ．ｂ）
Figure 0007299242000016
 ［式中、
添え字ｍおよびｎならびに可変部Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８は、上記で定義されているとおりであり、
各Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は、互いに独立して、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１４－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、ここで、Ｒａは、上記で定義されているとおりである］を有する。
特に、本発明はまた、以下の式（Ｉ－Ｂ）
Figure 0007299242000017
 ［式中、
ｍは、１もしくは２であり、
ｎは、１、２もしくは３であり、
各Ｒ８は、上記で定義されているとおりであり、好ましくは、好ましい意味のうちの１つを有し、
Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３、Ｒｍ４は、上記で定義されているとおりであり、
Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素およびＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択され、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、
または
Ｒ５とＲ６とは、一緒になって、上記で定義される式（Ａ．２）の二価の基を形成している］を有する化合物に関する。
化合物（Ｉ－Ｂ）は、ｍが１もしくは２であり、かつｎが１、２もしくは３である化合物（Ｉ．ｂ）に対応する。
好ましいのは、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３、Ｒｍ４のうちの少なくとも１つが水素であり、残りの可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３、Ｒｍ４がＣ６～Ｃ１０－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１０－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基、例えば１、２、３、４もしくは５つ以上の基で中断されていてもよい、式（Ｉ－Ｂ）の化合物である。特に、可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３、Ｒｍ４のうちの最大で２つは、水素とは異なる。さらに具体的には、すべての可変部Ｒｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４は水素である。
特に好ましい式（Ｉ－Ｂ）の化合物は、式（Ｉ－Ｂ．１）、（Ｉ－Ｂ．２）および（Ｉ－Ｂ．３）
Figure 0007299242000018
 ［式中、
各ｎは、互いに独立して、１、２もしくは３であり、
Ｒ５、Ｒ６は、存在する場合、互いに独立して、水素またはフェニルであって、当該フェニルは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２もしくは３つの基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されている］の化合物から選択される。
式（Ｉ－Ｂ．１）に関連して、好ましくは、可変部Ｒ５またはＲ６の一方がフェニルであって、当該フェニルは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基、特にビニルまたは２－プロペニル基で置換されていないかもしくは置換されており、他方の可変部Ｒ５またはＲ６が水素である。また、好ましくは、可変部Ｒ５およびＲ６の両方は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基で置換されていないかもしくは置換されているフェニルである。式（Ｉ－Ｂ．１）に関連して、Ｒ８は、好ましくは、フェニル、または１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基、特にビニルまたは２－プロペニル、および０、１もしくは２つの基Ｒ８ａで置換されているフェニルであり、ここで、Ｒ８ａは、本明細書で定義されているとおりである。
式（Ｉ－Ｂ．２）および（Ｉ－Ｂ．３）の化合物に関連して、各Ｒ８は、好ましくは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基、特にビニルまたは２－プロペニル、および０、１もしくは２つの基Ｒ８ａで置換されているフェニルであり、ここで、Ｒ８ａは、本明細書で定義されているとおりである。
特に好ましいのは、以下の式（Ｉ－Ｂ）の化合物である：
Figure 0007299242000019
式（Ｉ－Ｂ）、（Ｉ－Ｂ．１）、（Ｉ－Ｂ．２）および（Ｉ－Ｂ．３）の化合物は新規であり、本発明の別の態様を構成する。
式（Ｉ）の化合物は、有機化学の標準的な方法、例えば、下記のスキームおよび実験部分に記載されている方法によって調製することができる。スキームにおいて使用される置換基、可変部および添え字は、特記されない限り、式（Ｉ）の化合物について上記で定義されているとおりである。
式（Ｉ．ａ）の化合物は、式（ＩＩ）のリレンカルボキシイミドを式（ＩＩＩ）のヒドロキシ芳香族化合物で処理することによって、下記のスキーム１に類似した方法で調製することができる：
スキーム１：
Figure 0007299242000020
スキーム１において、ｍ＊は、１、２もしくは３であり、各Ｒｍ１＊、Ｒｍ２＊、Ｒｍ３＊およびＲｍ４＊は、互いに独立して、臭素、塩素であるか、またはＲｍ１、Ｒｍ２、Ｒｍ３およびＲｍ４について示される意味のうちの１つを有し、ここで、式（ＩＩＩ）の化合物における可変部Ｒｍ１＊、Ｒｍ２＊、Ｒｍ３＊およびＲｍ４＊のうちの少なくとも１つは、臭素または塩素であり、ＡｒはＣ６～Ｃ１４－アリールオキシであって、当該Ｃ６～Ｃ１４－アリールオキシは、Ｃ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１つ以上の基で置換されており、ここで、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアリール部分は、１つ以上のＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよい。
反応は、通常、塩基の存在下で行われる。適切な塩基は、特に無機アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基であり、アルカリ金属塩基が特に適切である。無機塩基の例として、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩および炭酸水素塩、水酸化物、水素化物およびアミドが挙げられる。好ましい塩基は、炭酸塩および炭酸水素塩であり、炭酸塩が特に好ましい。好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムであり、特に好ましいアルカリ土類金属は、マグネシウムおよびカルシウムである。塩基の混合物を使用することも可能であることが理解されるであろう。非常に好ましい塩基は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸セシウムである。
反応は、通常、極性溶剤と無極性溶剤との存在下で行われる。適切な溶剤は、特に脂肪族カルボキサミド、好ましくはＮ，Ｎ－ジ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－Ｃ１～Ｃ４－カルボキサミド、ラクタム類、例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルブチルアミドおよびＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ニトリル類、例えばアセトニトリルである。極性溶剤と無極性溶剤との混合物を使用することも可能である。ＮＭＰが特に好ましい。
反応温度は、一般的に室温から溶剤の沸点までの範囲内であり、好ましくは室温から１６０℃までの範囲内である。
式（ＩＩ）のリレンカルボキシイミドは、スキーム２に概説されているように、対応する置換無水物（ＩＶ）をイミド化することによって調製することができる。
スキーム２：
Figure 0007299242000021
カルボン酸無水物基のイミド化は、基本的に知られている。式（ＩＶ）の無水物と式（Ｖ）の第一級アミンとをイミド化触媒の存在下で反応させることが好ましい。適切なイミド化触媒は、ルイス酸およびブレンステッド酸であり、例えば有機酸および無機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸およびリン酸である。適切なルイス酸は、特に亜鉛、銅および鉄の塩であり、銅の場合は酸化物を使用することも可能である。亜鉛化合物と銅化合物が好ましく、亜鉛化合物が特に好ましい。適切なルイス酸の例として、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、酢酸銅（Ｉ）および塩化鉄（ＩＩＩ）が挙げられ、酢酸亜鉛が特に非常に好ましい。
Ｒ５およびＲ６が水素および任意に置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールから選択される式（Ｉ．ｂ）の化合物は、式（ＶＩ）の化合物および式（ＶＩＩ）の有機金属化合物から出発する遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングすることによって、下記のスキーム３に類似した方法で調製することができる：
スキーム３：
Figure 0007299242000022
式（ＶＩ）の化合物において、Ｘは、塩素、臭素、水素またはＣ６～Ｃ１４－アリールであり、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、ここで、可変部Ｘのうちの少なくとも１つは、塩素または臭素である。
式（ＶＩＩ）の化合物において、Ａｒは、Ｃ６～Ｃ１４－アリールであり、ここで、アリールは、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ５ａで置換されていないかもしくは置換されており、Ｍｅは、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ－Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ＊）３であり、ここで、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ３０－アルキル、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキルもしくはＣ６～Ｃ１４－アリールであるか、またはＲ’とＲ’’とは、一緒になって、任意にＣ１～Ｃ４－アルキル、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリールから選択される１、２、３、４、５、６、７もしくは８つの置換基を有するＣ２～Ｃ４－アルキレンを形成しており、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ８－アルキルもしくはフェニルであり、かつＲ＊は、Ｃ１～Ｃ８－アルキルもしくはフェニルである。
周期表の第ＶＩＩＩ族（ＩＵＰＡＣによれば第１０族）の遷移金属、例えばニッケル、パラジウムまたは白金の触媒活性量の存在下で、特にパラジウム触媒の存在下で反応を行うことが好ましい。適切な触媒は、例えば、パラジウム－ホスフィン錯体、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ＰｄＣｌ２（ｏ－トリル３Ｐ）２、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド－ジクロロメタン錯体、ビス［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）および［１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、ホスフィン化合物の存在下での活性炭上のパラジウム、およびホスフィン化合物、例えばトリフェニルホスフィン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンおよび１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの存在下でのパラジウム（ＩＩ）化合物、例えば塩化パラジウム（ＩＩ）またはビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドである。
特に適切な有機金属化合物（ＶＩＩ）は、適切に置換されたアリールボロン酸およびアリールボロン酸エステルである。反応は、例えば、Suzuki et al.,Chem.Rev.,1995,95,2457-2483およびそこに引用されている文献から知られている、鈴木カップリングの条件下で行われる。鈴木カップリングは、塩基性条件下で行われる。適切な塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸水素塩、炭酸マグネシウムもしくは炭酸水素マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸水素塩、またはトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリイソプロピルアミンもしくはＮ－エチル－Ｎ－ジイソプロピルアミンなどの第三級アミンが挙げられる。
式（ＶＩ）の化合物は、国際公開第２０１２／１６８３９５号から公知であるか、またはそこに記載されている方法と同じように調製することができる。式ＶＩＩのアリールボロン酸およびアリールボロン酸エステルは、標準的な方法に従って調製することができるか、または市販されている。
Ｒ５とＲ６とが一緒になって式（Ａ．２）の二価の基を形成している式（Ｉ．ｂ）の化合物は、式（ＶＩＩＩ）の二無水物を式ＩＸのアミンと反応させて、式（Ｉ．ｂ）のシン（ｓｙｎ）およびアンチ（ａｎｔｉ）化合物の混合物を得ることによって、スキーム４に類似した方法で調製することができる：
スキーム４：
Figure 0007299242000023
反応は、スキーム２に記載された方法に類似して行うことができる。式（ＩＸ）の化合物は、ハロゲン化された６－ニトロアニリンを、鈴木カップリングの意味において適切な置換フェニルボロン酸またはエステルで処理し、続けてニトロ基をアミノ基に還元することによって調製することができる。
式（Ｉ）、（Ｉ．ａ）および（Ｉ．ｂ）のすべての化合物に共通する特徴は、それらが少なくとも１つの硬化型官能性基、すなわち、少なくとも１つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を有していることであり、これにより、付加硬化型シリコーン樹脂とのヒドロシリル化反応が可能となる。このヒドロシリル化反応により、式（Ｉ）の化合物をシロキサン骨格に共有結合させることができる。
本発明による硬化型シリコーン樹脂は、更なる必須成分として硬化型シリコーン樹脂混合物を含む。硬化型シリコーン樹脂混合物は、硬化型オルガノポリシロキサンとヒドロシリル化触媒とを含む。硬化型オルガノポリシロキサンは、水素化物官能性ポリマーであり、すなわち、オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化触媒の存在下でヒドロシリル化反応を受けることができるケイ素結合水素原子を含む。
第１の実施形態において、硬化型シリコーン樹脂は、ヒドロシリル化触媒と、一分子あたり少なくとも１個、例えば２個、３個以上のケイ素原子結合水素原子を含むオルガノポリシロキサン（すなわち、オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ）基を含む）とを含む。水素原子は、分子の末端に位置していてもよい。水素原子の他に、オルガノポリシロキサンは、ペンダント基（側鎖基）を含む。適切なペンダント基は、Ｃ１～Ｃ６－アルキル基（例えば、メチル）およびＣ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）で置換されていないかもしくは置換されているＣ６～Ｃ１０－アリール基である。硬化型オルガノポリシロキサンは、線状、分岐状、環状または三次元のネットワーク構造を有し得る。具体例として、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサンコポリマーおよびＳｉ－Ｈ単位の他にケイ素結合したジフェニル、ジメチル、フェニルメチル単位を含むオルガノポリシロキサンが挙げられる。
第２の実施形態において、硬化型シリコーン樹脂混合物は、ヒドロシリル化触媒と、一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、一分子あたり少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンＣ．２とを含む。オルガノポリシロキサンＣ．１は、線状、分岐状または環状であってもよい。オルガノポリシロキサンＣ．１が線状構造を有する場合、アルケニル基は、末端のケイ素原子に結合していてもよい。好ましい実施形態によれば、硬化型シリコーン樹脂混合物は、一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する線状オルガノポリシロキサンＣ．１ａと、少なくとも１つのケイ素結合アルケニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンＣ．１ｂとを含む。各ケイ素結合アルケニル基は、好ましくは２～６個の炭素原子を有する。アルケニル基は、ビニル、２－プロペニル（アリル）、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルによって例示される。特に、ビニルおよび２－プロペニルが好ましく、ビニルがさらにより好ましい。少なくとも１つのケイ素結合アルケニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンＣ．１ｂは、存在する場合、一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する線状オルガノポリシロキサンＣ．１ａに対して１：９９～９９：１の重量比に必要な量で含まれる。
オルガノポリシロキサンＣ．１、Ｃ．１ａ、Ｃ．１ｂのシロキサン骨格は、通常、ペンダント基を有する。適切なペンダント基は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル）、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、クロロメチル、３－クロロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル）、フェニル、ナフチル、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、トリル、キシリル）、Ｃ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン（例えば、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル）で置換されているＣ６～Ｃ１０－アリールによって例示される。特に、メチル基およびフェニル基は、シロキサン骨格に結合している。同様に、特に、すべてのペンダント基はメチル基である。
オルガノポリシロキサンＣ．２は、線状、分岐状または環状であってもよい。オルガノポリシロキサンが線状構造を有する場合、Ｓｉ－Ｈ基は、分子鎖の末端に位置していてもよい。さらに、Ｃ．２のシロキサン骨格は、通常、ペンダント基を有する。例として、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル）、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、クロロメチル、３－クロロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル）、フェニル、ナフチル、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル（例えば、トリル、キシリル）、Ｃ６～Ｃ１０－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン（例えば、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル）で置換されているＣ６～Ｃ１０－アリールが含まれる。特に、メチル基およびフェニル基は、シロキサン骨格に結合している。同様に、特に、すべてのペンダント基はメチル基である。
オルガノポリシロキサン化合物Ｃ．２によって提供されるＳｉ－Ｈ基の量は、好ましくは、オルガノポリシロキサン化合物Ｃ．１ならびにオルガノポリシロキサン化合物Ｃ．１ａおよびＣ．１ｂのそれぞれに含まれるアルケニル基１モルあたり０．１～１０モルの範囲、好ましくは０．１～５モルの範囲である。
ヒドロシリル化触媒は、従来のものであってもよい。適切なヒドロシリル化触媒は、白金触媒、ロジウム触媒、パラジウム触媒であり、白金触媒が好ましい。ヒドロシリル化触媒は、多くの場合、エタノール、キシレン、ジビニルシロキサンまたは環状ビニルシロキサン中の白金の錯体である。適切なヒドロシリル化触媒には、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒および白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサンが含まれる。
（付加硬化型）シリコーン樹脂混合物は、１液型であっても２液型であってもよい。入手し易いのと貯蔵適性がより良好である点から、２液型が好ましい。２液系の場合、通常、Ａ部は、ヒドロシリル化触媒と少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとを含み、Ｂ部は、ケイ素原子にそれぞれ少なくとも２個の水素原子が結合したオルガノポリシロキサンを含む。
適切な付加硬化型シリコーン樹脂混合物は、米国特許出願公開第２０１６／３４０５１０号明細書；米国特許第９，０４８４０６号明細書；米国特許出願公開第２０１４／００２１５０２号明細書；米国特許出願公開第２０１４／１３１７４０号明細書；および米国特許出願公開第２００７／０１１２１４７号明細書、特に米国特許出願公開第２００７／０１１２１４７号明細書の段落［００３１］～段落［００３８］に記載されている。
市販の２液型（付加硬化型）シリコーン樹脂混合物の例として、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＥ－６６３０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社（米国）から入手可能）およびＫＪＲ９０２２Ｅ（信越化学工業株式会社（日本）から入手可能）が含まれる。
付加硬化型シリコーン樹脂混合物は、添加剤を含んでいてもよい。適切な添加剤は、無機充填剤、酸化防止剤、無機蛍光体、式（Ｉ）の化合物とは異なる有機蛍光色素、滑剤、熱安定剤、光安定剤、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、溶剤、老化防止剤、基抑制剤、重合禁止剤、難燃剤、散乱体および接着付与剤である。
無機充填剤は、光学特性を劣化させない微粒子充填剤であってもよい。その例として、アルミナ、水酸化アルミニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微細非晶質シリカ、疎水性超微細シリカ、タルク、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムが含まれる。
無機蛍光体の例として、イットリウム・アルミニウム・ガーネット（ＹＡＧ）蛍光体、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体および緑色発光蛍光体が含まれる。
散乱体の例として、無機白色顔料、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ジルコニア、アルミナ粉末、炭酸カルシウムであって、ＤＩＮ １３３２０に従って平均粒径が０．００１～１０μｍ、好ましくは０．０１～１μｍ、より好ましくは０．１５～０．４μｍのもの、特にＴｉＯ２をベースとした散乱体が含まれる。本発明による硬化型シリコーン樹脂組成物は、好ましくは、上記の本明細書で定義される少なくとも１つの光散乱剤を含む。
式（Ｉ）の化合物の量は、通常、成分Ｃ．１およびＣ．２ならびにＣ．１ａ、Ｃ．１ｂおよびＣ．２のそれぞれの合計量を基準として０．０００１～１重量％の範囲である。
好ましい実施形態によれば、硬化型シリコーン樹脂組成物は、他のいかなる硬化型ポリマーも含まない。この実施形態によれば、硬化型シリコーン樹脂組成物は、硬化型樹脂として、上記の硬化性シリコーン樹脂混合物を排他的に含む。
本発明による硬化型シリコーン樹脂組成物は、有利には、加熱によって硬化される。１００℃以上、好ましくは１２０℃～２００℃、さらにより好ましくは１２０℃～１８０℃での加熱による硬化が好ましい。
硬化型シリコーン樹脂組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と、硬化型シリコーン樹脂混合物と、存在する場合、少なくとも１種の光散乱剤と、任意に上記の添加剤とを混合することによって得られる。
硬化型シリコーン樹脂組成物は、ＬＥＤデバイスでの使用に適した透明な硬化生成物を提供する。特に、共有結合的に組み込まれた式（Ｉ）の化合物は、ポリマーマトリクス中に共有結合的に組み込まれていない蛍光色素の寿命と比較して、長い寿命を有する。
本発明はまた、共重合された形態で
ａ）上記で定義される式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と、
ｂ）オルガノポリシロキサンＣと
を含む、ポリマーに関する。
本発明のポリマーは、より好ましくは、式（Ｉ－Ａ）の少なくとも１種の化合物を共重合体された形態で含む。同様に、好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ｂ）の少なくとも１種の化合物を含む。より好ましくは、本発明のポリマーは、式（Ｉ－Ａ．１）の少なくとも１種の化合物を含む。同様により好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ａ．２）の少なくとも１種の化合物を含む。同様に、より好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ｂ．１）の少なくとも１種の化合物を含む。同様に、より好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ｂ．２）の少なくとも１種の化合物を含む。同様に、より好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ｂ．３）の少なくとも１種の化合物を含む。同様に、より好ましくは、本発明のポリマーは、共重合された形態で、式（Ｉ－Ｂ．２）および（Ｉ－Ｂ．３）の少なくとも１種の化合物を含む。
オルガノポリシロキサンＣは、水素化物官能性ポリマーであり、すなわち、オルガノポリシロキサンＣは、ヒドロシリル化触媒の存在下で、上記で定義される式ＩのＣ２～Ｃ３－アルケニル置換リレンイミド化合物とのヒドロシリル化反応を受けることができるケイ素結合水素原子を含む。
本発明によるポリマーは、好ましくは、共重合された形態で、
（ｉ）一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンＣと、
（ｉｉ）一分子あたり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と、
（ｉｉｉ）本明細書で定義される少なくとも式Ｉの化合物と
を含む。
オルガノポリシロキサンＣ．１の例は、上記で示されたものと同じである。適切なオルガノポリシロキサンＣ．２は、上記で示されたものと同じである。
第１の特定の実施形態において、オルガノポリシロキサンＣは、
（ｉ）少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、
（ｉｉ）少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と
のコポリマーである。
第２の特定の実施形態において、オルガノポリシロキサンＣは、
（ｉ）少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１ａと、
（ｉｉ）少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と、
（ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンＣ．１ｂと
のコポリマーである。
第１および第２の特定の実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＣ．１の骨格、またはＣ．１ａおよびＣ．１ｂの骨格は、メチルなどのアルキル基を含むが、ペンダント基としてフェニル基などのアリール基を含まない。アルケニル基の総和とアルキル基の総和との比に関して特に限定はないが、アルキル基とアルケニル基との比は、好ましくは少なくとも２０：１、より好ましくは少なくとも３０：１である。第１および第２の特定の実施形態によれば、各アルケニル基は、好ましくはビニル基である。同様に、各アルケニル基は、好ましくはアリル基である。
オルガノポリシロキサンＣ．２の好ましい例は、少なくとも２つのケイ素結合水素原子と少なくとも１つのケイ素結合メチル基とを有する。アルキル基とケイ素結合水素原子との比に関して特に限定はないが、アルキル基と水素化基との比は、好ましくは少なくとも２：１、より好ましくは少なくとも３：１である。特に、第１および第２の特定の実施形態によるオルガノポリシロキサンＣ．２は、いかなるアリール基も含まない。
第３の特定の実施形態において、オルガノポリシロキサンＣは、重合された形態で、
（ｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、
（ｉｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合水素原子、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と
を含む。
第４の特定の実施形態において、オルガノポリシロキサンＣは、
（ｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有する線状オルガノポリシロキサンＣ．１ａと、
（ｉｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合水素原子、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と、
（ｉｉｉ）任意に、一分子あたり、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有する分岐状オルガノポリシロキサンＣ．１ｂと
のコポリマーである。
第３および第４の特定の実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＣ．１の骨格またはＣ．１ａおよびＣ．１ｂの骨格は、メチルなどのアルキル基と、ペンダント基としてフェニルまたはトリルなどの任意に置換されたＣ６～Ｃ１０－アリール基とを含む。アルキル基の総和とアルケニル基の総和との比に関して特に限定はないが、アルキル基とアルケニル基との比は、好ましくは少なくとも８：１、より好ましくは少なくとも１０：１である。アルキル基と任意に置換されたＣ６～Ｃ１０－アリール基との比は特に限定されないが、アルキル基と任意に置換されたＣ６～Ｃ１０－アリール基との比は、好ましくは少なくとも１：１、より好ましくは少なくとも１．０５：１である。
好ましいオルガノポリシロキサンＣ．２の例として、少なくとも２個のケイ素結合水素原子、少なくとも１つのケイ素結合メチル基および少なくとも１つのケイ素結合フェニル基を有する化合物、または少なくとも２個のケイ素結合水素原子、少なくとも１つのケイ素結合メチル基および少なくとも１つのケイ素結合トリル基を有する化合物が含まれる。アルキル基とケイ素結合水素原子との比に関して特に限定はないが、アルキル基と水素化基との比は、好ましくは少なくとも２：１である。アルキル基とケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基との比に関して特に限定はないが、アルキル基とＣ６～Ｃ１０－アリール基との比は、少なくとも２：１である。
市販の２液型オルガノポリシロキサン混合物の例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＥ－６６３０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社（米国）から入手可能）およびＫＪＲ９０２２Ｅ（信越化学工業株式会社（日本）から入手可能）である。
本発明によるポリマーは、オルガノポリシロキサンＣの量を基準として、０．０００１～１重量％の量で、式Ｉの少なくとも１種の共重合された化合物を含む。
本発明によるポリマーは、好ましくは、ＬＥＤデバイスの保護、封止、波長変換または調整、およびレンズ形成の目的のために、ＬＥＤデバイスと共に使用される。
本発明によるポリマーは、ヒドロシリル化反応を介して調製される。適切なヒドロシリル化反応については、上記の内容を参照されたい。本発明によるポリマーはまた、未反応のモノマーを含んでいてもよい。さらに、本ポリマーは、任意に、無機蛍光体、式Ｉの化合物とは異なる有機蛍光体、散乱体、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、光安定剤、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、溶剤、老化防止剤、ラジカル阻害剤、重合禁止剤、難燃剤および接着付与剤から選択される少なくとも１種の成分を含む。任意成分に関しては、硬化型シリコーン樹脂組成物に関連して、上記の内容を参照されたい。
ヒドロシリル化反応を介した付加硬化型オルガノポリシロキサンへの式（Ｉ）の化合物の組込みは、構造的に関連する先行技術の化合物と比較して、青色ＬＥＤ光に対する式（Ｉ）の有機蛍光化合物の安定性を有意に増加させる。これは、オルガノポリシロキサン骨格への式（Ｉ）の化合物の化学結合に起因する。この架橋ネットワークは、有機蛍光化合物の蛍光量子収率が高いレベルに維持され、未修飾の有機蛍光化合物と比較して、最大でも数ナノメートルの範囲で発光最大値がシフトされるので、オプトエレクトロニクス用途に特に有利である。
本発明はまた、ＬＥＤデバイスの製造における本発明によるポリマーの使用に関する。特に、本発明によるポリマーは、蛍光体変換のための封止材料として使用することができる。本発明によるポリマーは、４００ｎｍ～４８０ｎｍの発光中心波長を有する青色ＬＥＤから放出された光を第２のより長い波長の光に変換するため、白色ＬＥＤから放出された光を変換するため（ここで、当該白色ＬＥＤは、３０００Ｋ～２００００Ｋの間の相関色温度を有することで、より低い相関色温度を有する白色光を提供する）、データを送信するため、または可視スペクトル範囲の電磁放射を放射するために使用することができる。
したがって、本発明はまた、４００ｎｍ～４８０ｎｍの発光中心波長を有する少なくとも１つの青色ＬＥＤと、上記で定義されるポリマーとを含み、ここで、ポリマーは、ＬＥＤの発光方向の前方に配置されており、かつポリマーは、ＬＥＤから離間されていない、照明デバイスに関する。本照明デバイスは、少なくとも１つのＬＥＤが、上述の式（Ｉ）の化合物を含む硬化性オルガノポリシロキサンの硬化生成物、好ましくは、オルガノポリシロキサンの量を基準として、０．０００１～１重量％の式（Ｉ）の化合物を含む硬化型オルガノポリシロキサンＣの硬化生成物で被覆されていることを特徴とする。被覆されたＬＥＤ素子を封止することが有利であり得る。
本発明を、以下に記載される実施例によって詳細に説明する。同時に、実施例は、本発明を制限するものと見なされるべきではない。特に、式Ｉの蛍光化合物および本発明の硬化型オルガノポリシロキサン組成物を、実施例を参照してさらに詳細に説明する。本発明による化合物の調製は、実施例によって説明されるが、本発明の主題は、与えられた実施例に限定されるものではない。
実施例
Ｉ．本発明によるＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル置換色素の調製
実施例Ｉ：
Figure 0007299242000024
 の調製
Ｉ．１ Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，６，７，１２－テトラクロロペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボン酸ジイミドの調製
１，６，７，１２－テトラクロロペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボン酸二無水物２．６５ｇ（５ミリモル）、酢酸亜鉛２．７５ｇ（１５ミリモル）、Ｎ－メチルピロリドン３０ｍＬおよびアリルアミン１．５２ｇ（２６ミリモル）の混合物を１００℃で２３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、２５０ｍＬの食塩水を加えた。形成された固体を濾過により単離し、水で洗浄し、減圧下で７０℃にて乾燥させた。生成物は、以下のステップのために更なる精製を行わずに使用した。
Ｒｆ（トルエン：アセトン１００：１）＝０．４５。
Ｉ．２
Figure 0007299242000025
 の調製
実施例Ｉ．１の化合物３．０４ｇ（５ミリモル）、Ｎ－メチルピロリドン７０ｍＬ、ｔｅｒｔ－オクチルフェノール５．１６ｇ（２５ミリモル）、炭酸カリウム３．４６ｇ（２５ミリモル）の混合物を１１５℃で２１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、固体を濾過により単離し、残渣を水で洗浄し、減圧下で７０℃にて乾燥させた。生成物は、トルエン・石油エーテル１：２および１：１とトルエンとを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。１．２ｇ（１９％）の純粋な生成物を単離した。
Ｒｆ（トルエン）＝０．３６。
Figure 0007299242000026
実施例ＩＩ：
Figure 0007299242000027
 の調製
ＩＩ．１
Figure 0007299242000028
 の調製
アルゴン下、４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物２．９１ｇ（１０ミリモル）および１，２－ジアミノ－３，５－ジフェニルベンゼン３．１８ｇ（１２ミリモル）（国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１９に記載の方法に従って調製）を、室温で酢酸亜鉛１．８４ｇ（１０ミリモル）と共にキノリン３０ｍＬに導入した。この混合物をアルゴン下で１４５℃にて４時間撹拌した。黄色の溶液を室温で一晩撹拌した。赤褐色の懸濁液を１モルの塩酸２５０ｍＬに入れて撹拌した。析出した固体を１時間後に吸引濾過し、残渣を１モルの塩酸１００ｍＬずつでさらに２回懸濁して吸引濾過し、高温脱塩水５００ｍＬで洗浄し、次いでメタノール１０ｍＬずつで２回洗浄し、橙色の残渣をｎ－ペンタンで吸引乾燥させた。収率：９９％超、Ｒｆ（ジクロロメタン）：０．７７。
ＩＩ．２
Figure 0007299242000029
 の調製
トルエン１５０ｍＬ、実施例ＩＩ．１の異性体混合物４．０ｇ（０．００８モル）、４－ビニルフェニルボロン酸１．１８ｇ（０．００８モル）、水１０ｍＬに溶解した炭酸カリウム１．１ｇ（０．００８モル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０９２ｇ（０．００００８モル）の混合物を８５～９０℃で４時間撹拌した。４－ビニルフェニルボロン酸０．１ｇ（０．６８ミリモル）を加え、さらに４時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、生成物を析出させた。生成物を濾過により単離し、メタノールおよび水で洗浄した。残渣を乾燥させ、高温のトルエン１００ｍＬに溶解した。１ｇのチャコールを加えた。高温の懸濁液を濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、トルエンを蒸発させた。メタノールを加え、濾過により生成物を単離した。２．７２ｇ（６５％）の黄色の生成物が得られた。１３Ｃ－ＮＭＲによると、生成物は、７０：３０の異性体の混合物からなる。
実施例ＩＩＩ：
Figure 0007299242000030
 の調製
ＩＩＩ．１ ２－ニトロ－４，６－ビス（４－ビニルフェニル）アニリン
２，４－ジブロモ－６－ニトロアニリン１０ｇ（３３．８ミリモル）をトルエン４００ｍＬに溶解した。（４－ビニルフェニル）ボロン酸１１ｇ（７４．３ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３の水溶液１８．３ｇ（１３２．４ミリモル）およびＰｄ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４３９ｍｇ（０．０３４ミリモル）を加えた。この混合物を８５℃で４時間撹拌した。反応混合物を水で後処理した。有機層を乾燥させ、溶剤を留去した。残渣を、トルエンを用いた液体クロマトグラフィーで精製した。１０．６ｇ（９３％）の赤色油が得られた。
ＴＬＣ（トルエン：石油エーテル８：２）。Ｒｆ＝０．４８。
ＩＩＩ．２ ３，５－ビス（４－ビニルフェニル）ベンゼン－１，２－ジアミン
実施例ＩＩＩ．１の化合物１０．６ｇ（２８．９ミリモル）、エタノール２５０ｍＬおよびＳｎ（ＩＩ）Ｃｌ２２２．３４ｇ（１１５．６ミリモル）を還流下で１９時間撹拌した。反応混合物から溶剤を除去した。残渣をジクロロメタンおよび水酸化ナトリウム水溶液で後処理した。有機層を乾燥させ、溶剤を留去した。８．２４ｇ（９１％）の黄橙色の固体が得られた。
ＴＬＣ（トルエン：石油エーテル８：２）。Ｒｆ＝０。
ＩＩＩ．３
Figure 0007299242000031
 の調製
４００ｍＬのアニソール中の実施例ＩＩＩ．２の化合物６．９３ｇ（２２．１８ミリモル）の溶液に、４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物６．４７ｇ（２２．１８ミリモル）、トリエチルアミン２１ｍＬ（１４８ミリモル）および酢酸亜鉛４．１ｇ（２２．１８ミリモル）を加えた。この混合物を１００℃で２２時間撹拌した。反応混合物にメタノール１０００ｍＬを加えた。析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥させた。８．３１ｇ（６８％）の赤色の固体が得られた。
ＴＬＣ（トルエン：酢酸エチル１０：１）。Ｒｆ＝０．９１。
ＩＩＩ．４
Figure 0007299242000032
 の調製
実施例ＩＩＩ．３からの化合物８．３ｇ（１５ミリモル）およびアニソール２００ｍＬを６０℃に温めた。フェニルボロン酸３．６９ｇ（３０ミリモル）、Ｐｄ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４１７．３ｍｇ（０．０１５ミリモル）およびＫ２ＣＯ３６．２２ｇ（４５ミリモル）を加え、この混合物を９０℃で６時間撹拌した。反応混合物をメタノール中に滴下し、橙色の固体を濾別した。トルエンを用いた液体クロマトグラフィーでさらに精製した後、３．１ｇ（３７％）の橙色の固体を得た。
ＴＬＣ（トルエン：石油エーテル４：１）。Ｒｆ＝０．４。
他の化合物との比較：
実施例Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物を、以下の比較化合物と比較した：Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミド（ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ）から市販されている）および国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１０の化合物。
これらの化合物を下記に示している：
Figure 0007299242000033
ＩＩ．オルガノポリシロキサン樹脂と有機蛍光色素とのコポリマーの調製
ＩＩ．１ コポリマーの調製の一般的な手順
使用した材料
Ｄｏｗ（１）：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＥ－６６３０、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏ．（米国）から入手可能；精製せずに使用；２部、高屈折率、透明、熱硬化性、ポリメチルフェニルシロキサン樹脂；Ａ部とＢ部とを１：４の比で混合することにした。
Ａ部：ビニル含有ポリフェニルメチルシロキサン（メチル／フェニル／ビニルの平均比は、約１４／２／１であり、１Ｈ－ＮＭＲ分光法により決定）と白金触媒とを含有する。
Ｂ部：水素化ケイ素含有ポリフェニルメチルシロキサン（メチル／フェニル／水素化ケイ素の平均比は、約３／１／１であり、１Ｈ－ＮＭＲ分光法により決定）を含有する。
硬化したＤｏｗ（１）のＩＲスペクトル：ν：３０４９，３０７２ｃｍ－１（Ｃ－Ｈ）フェニル；２９５３，２９０９（Ｃ－Ｈ）；１５９０、１４９０、１４３０（Ｃ＝Ｖ－Ｃ）フェニル；１４１３、１２５７（Ｃ－Ｈ［Ｓｉ－ＣＨ３］）；１１１５，１０２４（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）；７８４（Ｃ－Ｈ［Ｓｉ－（ＣＨ３）２］）；７２６，６９４ｃｍ－１（Ｃ－Ｈ［Ｓｉ（ＣＨ３）２］）。
Ｓｈｉｎ（１）：信越シリコーンＫＪＲ９０２２Ｅ、信越化学工業株式会社（日本）から入手可能；精製せずに使用；２部、低屈折率、透明、熱硬化性、ポリジメチルシロキサン；Ａ部とＢ部とを、以下のＳｈｉｎ（１）において１：１０の比で混合することにした。
Ａ部：ビニル含有ポリジメチルシロキサン（メチル／ビニルの平均比は、約１１１／１であり、１Ｈ－ＮＭＲ分光法により決定）を含有する。
Ｂ部：水素化物含有ポリシロキサン（メチル／水素化物の平均比は、約５／１、１Ｈ－ＮＭＲ分光法により決定）を含有する。
硬化したＳｈｉｎ（１）のＩＲスペクトル：ν：２９６０，２９０２（Ｃ－Ｈ）；１４１２、１２５７（Ｃ－Ｈ［Ｓｉ－ＣＨ３］）；１０６５，１００８（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）；７８４（Ｃ－Ｈ［Ｓｉ－（ＣＨ３）２］）。
Ｄｏｗ（１）およびＳｈｉｎ（１）のポリシロキサンのＡ部およびＢ部を、それぞれメーカーの指定どおりに混合した。この混合物に、色素の原液（０．１重量％、ＣＨＣｌ３）を加えた。色素の濃度が１００、２５０、５００、７５０、１０００、１５００、２０００および３０００ｐｐｍの一連の試料を調製した。得られた混合物を脱気し、溶剤を減圧下（４ｍｂａｒ、３０分超）で溶剤を除去してから、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）鋳型（３０×１０×１ｍｍ）に流し込んだ。この混合物を１５０℃で４時間硬化させた。平均試料厚さは１．１１±０．０９ｍｍである。
実施例１：実施例Ｉの化合物とＤｏｗ（１）との反応
ポリマーを、色素が実施例Ｉの化合物であり、ポリシロキサンがＤｏｗ（１）である、上記の一般的な手順に従って調製した。
実施例２：実施例Ｉの化合物とＳｈｉｎ（１）との反応
ポリマーを、色素が実施例Ｉの化合物であり、ポリシロキサンがＳｈｉｎ（１）である、上記の一般的な手順に従って調製した。
実施例３：実施例Ｉの化合物とＤｏｗ（１）との反応
Ｄｏｗ（１）の予混合成分ＡおよびＢに、ＣＨＣｌ３中の実施例Ｉの化合物０．１重量％の濃度の原液を加えて、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０３重量％の実施例Ｉの化合物の濃度を達成した。一晩撹拌することにより、溶剤を混合物から除去した（１２時間；２００ｒｐｍ；２５℃）。脱気された混合物を、ドクターブレード（２８０μｍ）を用いて処理して層にした。この層を１５０℃で４時間硬化させた。
実施例３ａ：実施例Ｉの化合物とＤｏｗ（１）との反応
Ｄｏｗ（１）の予混合成分ＡおよびＢに、ＣＨＣｌ３中の実施例Ｉの化合物０．１重量％の濃度の原液を加えて、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０３重量％の実施例Ｉの化合物の濃度を達成した。さらに、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．５重量％のＴｉＯ２を加えた。一晩撹拌することにより、溶剤を混合物から除去した（１２時間；２００ｒｐｍ；２５℃）。脱気された混合物を、ドクターブレード（２８０μｍ）を用いて処理して層にした。この層を１５０℃で４時間硬化させた。
実施例４：実施例ＩＩの化合物とＤｏｗ（１）との反応
ポリマーを、実施例３に記載の手順と同じように調製したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０９４重量％の量で実施例ＩＩの化合物を使用した。
実施例４ａ：実施例ＩＩの化合物とＤｏｗ（１）との反応
ポリマーを、実施例３ａに記載の手順と同じように調製したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０９４重量％の量で実施例ＩＩの化合物を使用した。
実施例５：実施例ＩＩＩの化合物とＤｏｗ（１）との反応
ポリマーを、実施例３に記載の手順と同じように調製したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０９４重量％の量で実施例ＩＩＩの化合物を使用した。
実施例５ａ：実施例ＩＩＩの化合物とＤｏｗ（１）との反応
ポリマーを、実施例３ａに記載の手順と同じように調製したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｄｏｗ（１）の量を基準として０．０９４重量％の量で実施例ＩＩＩの化合物を使用した。
比較例
実施例１～５のポリマーを、以下の比較例と比較した。
比較例１：Ｄｏｗ（１）に分散させたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
実施例１の手順を繰り返したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを用いた。
比較例２：Ｓｈｉｎ（１）に分散させたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
実施例２の手順を繰り返したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを用いた。
比較例３：Ｄｏｗ（１）に分散させたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
実施例３の手順を繰り返したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを用いた。
比較例３ａ：Ｄｏｗ（１）に分散させたＮ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
実施例３ａの手順を繰り返したが、実施例Ｉの化合物の代わりに、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを用いた。
比較例４：Ｄｏｗ（１）に分散させた国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１０の化合物
実施例ＩＩの化合物の代わりに、国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１０の化合物を用いて、例４の手順を繰り返した。
比較例４ａ：Ｄｏｗ（１）に分散させた国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１０の化合物
実施例ＩＩの化合物の代わりに、国際公開第２０１２／１６８３９５号の実施例１０の化合物を用いて、実施例４ａの手順を繰り返した。
実施例１、２、３、３ａ、４、４ａ、５および５ａならびに比較例１、２、３、３ａ、４および４ａで得られた硬化型シリコーン樹脂組成物を、以下のとおり評価した：
ＩＩＩ 蛍光分光法および蛍光量子収率測定
実施例Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの蛍光化合物を用いて、以下に記載の方法で色変換体の薄膜を製造した。使用したポリマーは、ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製ＰＳ１６８Ｎ）およびポリカーボネート（ＰＣ、Ｂａｙｅｒ社製Ｍａｃｒｏｌｏｎ（登録商標）２８０８）であった。約２．５ｇのポリマーと０．０１５～０．０３９重量％の色素とを、約５ｍＬの塩化メチレンに溶解し、そこに０．５重量％のＴｉＯ２（Ｋｒｏｎｏｓ ２２２０）を、それぞれ使用したポリマーの量を基準として分散させた。各変換体の正確な組成は、表１に記載されている。得られた溶液／分散液を、アプリケーターフレーム（Ｅｒｉｃｓｅｎ社製、湿潤膜厚４００μｍ）を用いてガラス表面に塗布した。溶剤が乾燥した後、フィルムをガラスから剥離し、５０℃にて真空乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。各フィルムから直径１５ｍｍの厚さ８０～８５μｍの円形のフィルムを２枚打ち抜き、分析試料として使用した。
分析試料の蛍光量子収率（ＦＱＹ）は、量子収率測定システムＣ９９２０－０２（浜松製）を用いて測定した。これは、積分球（ウルブリヒト球）において４４５～４５５ｎｍの光を試料に照射して行った。試料無しのウルブリヒト球における基準測定と比較することで、励起光の未吸収率と試料が発する蛍光光とをＣＣＤ分光器を用いて測定した。未吸収の励起光のスペクトル上の強度または放出された蛍光光のスペクトル上の強度を積分すると、各試料の吸収度、または蛍光強度または蛍光量子収率が得られる。
ジクロロメタン（ＤＣＭ）溶液中およびポリマーマトリクス（ＰＣおよびＰＳ）中で、色素の吸収および発光を特徴付けた。その結果を表１にまとめている。さらに、実施例３、４、５ならびに比較例３および４のポリマーの発光スペクトルを記録した。その結果も表１にまとめている。
Figure 0007299242000034
比較例のポリマーと比較した本発明によるポリマーの量子収率は、ほぼ変化しないことがわかった。正規化されたスペクトルの観点から、実施例３のポリマーは、比較例３のスペクトルと比較して、増強されたショルダーを示す。それに、実施例４の極大値に正規化された発光スペクトルは、比較例４のスペクトルと同一であることがわかった。
ＩＶ 光安定性の測定
実施例３ａ、４ａおよび５ａのポリマーの寿命ならびに比較例３ａおよび比較例４ａの寿命をそれぞれ評価した。この目的のために、フィルムを調製した。その組成を表２に記載している。得られた溶液／分散液を、アプリケーターフレーム（Ｅｒｉｃｓｅｎ社製、湿潤膜厚４００μｍ）を用いてガラス表面に塗布した。溶剤が乾燥した後、フィルムをガラスから剥離し、５０℃にて真空乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。各フィルムから直径１５ｍｍの厚さ８０～８５μｍの円形のフィルムを２枚打ち抜き、分析試料として使用した。
表２は、蛍光（積ＱＹ＊吸収）が初期値の８０％に達した時点であるＴ８０の値をまとめたものである。
Figure 0007299242000035
表２から分かるように、本発明によるポリマーは、先行技術の有機蛍光色素を有するポリマーと比較して、改善された光化学的安定性を示す。
Ｖ 膨潤および浸出
実施例１および２ならびに比較例１および２のポリマーを用いて、トルエン溶液中で２４時間浸出実験を行った。実施例１および２では、実施例Ｉの化合物の濃度は、それぞれのポリマーに対して１００および３０００重量ｐｐｍであり、比較例１および２では、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの濃度も、それぞれのポリマーに対して１００および３０００重量ｐｐｍであった。
トルエン中での膨潤試験から観察されるのは、実施例１および２のポリマーでは、実施例Ｉの化合物が２４時間の期間にわたって完全にマトリクス中に留まったのに対し、比較例１および２では、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドが２４時間以内に完全に浸出したことである。この視覚的印象は、浸出実験後の希釈トルエン溶液のＵＶ－ＶＩＳ分光法によって裏付けられた。比較例１および２のスペクトルのみが、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの典型的な色素吸収帯を５７５ｎｍで示している。したがって、実施例１および２では、実施例Ｉの化合物はポリシロキサンに共有結合しているのに対し、比較例１および２では、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシ－３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸ジイミドは、ポリシロキサンに結合していないが、ポリシロキサンマトリクス中に分散していると結論づけられる。

Claims (12)

  1. 硬化型シリコーン樹脂混合物と、
    式（Ｉ－Ａ．１）または（Ｉ－Ａ．２）
    Figure 0007299242000036
     ［式中、
    各Ｒ ７ は、互いに独立して、ビニルまたは２－プロペニルから選択され、
    Ｒ １２ 、Ｒ １４ 、Ｒ ２１ 、Ｒ ２３ 、Ｒ ３１ 、Ｒ ３３ は、互いに独立して、水素またはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ ３ ～Ｃ ２４ －アルキル、線状Ｃ ６ ～Ｃ ２４ －アルキルおよびフェニル－Ｃ １ ～Ｃ １０ －アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ １ ～Ｃ １０ －アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ １ ～Ｃ １０ －アルキルで置換されていないかもしくは置換されている］、
    あるいは式（Ｉ－Ｂ．１）または（Ｉ－Ｂ．２）または（Ｉ－Ｂ．３）
    Figure 0007299242000037
     ［式中、
    各ｎは、互いに独立して、１、２もしくは３であり、
    各Ｒ ８ は、Ｃ １ ～Ｃ ２４ －アルキル、Ｃ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル、Ｃ ３ ～Ｃ １４ －シクロアルキル、Ｃ ６ ～Ｃ １４ －アリール、Ｃ ６ ～Ｃ １４ －アリール－Ｃ １ ～Ｃ １０ －アルキレンであり、ここで、直前の３つの基におけるシクロアルキル、アリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ ８ａ で置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ １ ～Ｃ ２４ －アルキルおよびＣ ６ ～Ｃ １４ －アリール－Ｃ １ ～Ｃ １０ －アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲ ａ から選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
    Ｒ ５ 、Ｒ ６ は、互いに独立して、水素またはフェニルであって、当該フェニルは、１もしくは２つのＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル基および０、１、２もしくは３つの基Ｒ ５ａ で置換されていないかもしくは置換されており、
    各Ｒ ５ａ は、互いに独立して、Ｃ １ ～Ｃ ２４ －アルキル、Ｃ ６ ～Ｃ １４ －アリール、またはＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニルで置換されているＣ ６ ～Ｃ １４ －アリールであり、
    Ｒ ８ａ は、互いに独立して、Ｃ １ ～Ｃ ２４ －アルキル、Ｃ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル、Ｃ ６ ～Ｃ １４ －アリール、またはＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニルで置換されているＣ ６ ～Ｃ １４ －アリールであり、
    Ｒ ａ は、水素、Ｃ １ ～Ｃ ２０ －アルキル、Ｃ ３ ～Ｃ ２４ －シクロアルキルまたはＣ ６ ～Ｃ １４ －アリールである］
    を有する化合物である、少なくとも１種のＣ２～Ｃ３－アルケニル置換化合物と
    を含む硬化型シリコーン樹脂組成物であって、
    ただし、前記少なくとも１種のＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル置換化合物は、１、２、３もしくは４つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を含む、硬化型シリコーン樹脂組成物。
  2. 共重合された形態で、
    （ａ）請求項１に定義される前記少なくとも１種のＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル置換化合物と、
    （ｂ）オルガノポリシロキサンＣと
    を含む、ポリマー。
  3. 前記オルガノポリシロキサンＣが、共重合された形態で、
    （ｉ）一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、
    （ｉｉ）一分子あたり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と
    を含む、請求項２に記載のポリマー。
  4. 前記オルガノポリシロキサンＣが、共重合された形態で、
    （ｉ）一分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、
    （ｉｉ）一分子あたり少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と
    を含む、請求項３に記載のポリマー。
  5. 前記オルガノポリシロキサンＣが、共重合された形態で、
    （ｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合Ｃ２～Ｃ６－アルケニル基、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有するオルガノポリシロキサンＣ．１と、
    （ｉｉ）一分子あたり、少なくとも２つのケイ素結合水素原子、少なくとも１つのケイ素結合Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、およびメチルで置換されていないかもしくは置換されている少なくとも１つのケイ素結合Ｃ６～Ｃ１０－アリール基を有するオルガノポリシロキサンＣ．２と
    を含む、請求項３に記載のポリマー。
  6. 前記少なくとも１種のＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル置換化合物を、前記オルガノポリシロキサンＣの量を基準として０．０００１～１重量％の量で含む、請求項２から５までのいずれか一項に記載のポリマー。
  7. 無機蛍光体、前記少なくとも１種のＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル置換化合物とは異なる有機蛍光化合物、散乱体、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、光安定剤、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、溶剤、老化防止剤、ラジカル阻害剤、重合禁止剤、難燃剤および接着付与剤から選択される少なくとも１種の成分をさらに含む、請求項２から６までのいずれか一項に記載のポリマー。
  8. ４００ｎｍ～４８０ｎｍの発光中心波長を有する少なくとも１つの青色ＬＥＤと、請求項２から７までのいずれか一項に定義されるポリマーとを含む照明デバイスであって、ここで、前記ポリマーは、前記ＬＥＤの発光方向の前方に配置されており、かつ前記ポリマーは、前記ＬＥＤから離間されていない、照明デバイス。
  9. ＬＥＤデバイスの製造における、請求項２から７までのいずれか一項に定義されるポリマーの使用。
  10. 前記ポリマーが、４００ｎｍ～４８０ｎｍの発光中心波長を有する青色ＬＥＤから放出された光を第２のより長い波長の光に変換するため、白色ＬＥＤから放出された光を変換するため（ここで、前記白色ＬＥＤは、３０００Ｋ～２００００Ｋの間の相関色温度を有することで、より低い相関色温度を有する白色光を提供する）、データを送信するため、または可視スペクトル範囲の電磁放射を放射するために使用される、請求項９に記載の使用。
  11. 式（Ｉ－Ａ．１）または（Ｉ－Ａ．２）
    Figure 0007299242000038
     ［式中、
    各Ｒ７は、互いに独立して、ビニルまたは２－プロペニルから選択され、
    Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３のうちの少なくとも１つはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されており、
    残りの基Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３３は、互いに独立して、水素またはフェノキシであって、当該フェノキシは、分岐状Ｃ３～Ｃ２４－アルキル、線状Ｃ６～Ｃ２４－アルキルおよびフェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンから選択される１、２もしくは３つの基で置換されており、ここで、フェニル－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのフェニル部分は、１、２もしくは３つのＣ１～Ｃ１０－アルキルで置換されていないかもしくは置換されている］の化合物であって、
    ただし、化合物Ｎ，Ｎ’－ジアリル－１，７－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボキシジイミドを除く、前記化合物。
  12. 式（Ｉ－Ｂ．１）または（Ｉ－Ｂ．２）または（Ｉ－Ｂ．３）
    Figure 0007299242000039
     ［式中、
    ｎは、互いに独立して、１、２もしくは３であり、
    各Ｒ８は、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ３～Ｃ１４－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、Ｃ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンであり、ここで、直前の３つの基におけるシクロアルキル、アリールおよびアリール－アルキレンの環は、１もしくは２つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基および０、１、２、３、４もしくは５つの同一もしくは異なる基Ｒ８ａで置換されていないかもしくは置換されており、かつＣ１～Ｃ２４－アルキルおよびＣ６～Ｃ１４－アリール－Ｃ１～Ｃ１０－アルキレンのアルキレン部分は、Ｏ、ＳおよびＮＲａから選択される１つ以上の基で中断されていてもよく、
    Ｒ ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素またはフェニルであって、当該フェニルは、１もしくは２つのＣ ２ ～Ｃ ３ －アルケニル基および０、１、２もしくは３つの基Ｒ ５ａ で置換されていないかもしくは置換されており、
    各Ｒ５ａは、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり、
    Ｒ８ａは、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル、Ｃ２～Ｃ３－アルケニル、Ｃ６～Ｃ１４－アリール、またはＣ２～Ｃ３－アルケニルで置換されているＣ６～Ｃ１４－アリールであり、
    Ｒａは、水素、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～Ｃ２４－シクロアルキルまたはＣ６～Ｃ１４－アリールである］を有する化合物であって、
    ただし、前記化合物は、１、２、３もしくは４つのＣ２～Ｃ３－アルケニル基を含む、前記化合物。
JP2020559016A 2018-01-11 2019-01-10 Ｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素および硬化型シリコーン樹脂組成物の硬化性生成物およびｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素 Active JP7299242B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18151250.0 2018-01-11
EP18151250 2018-01-11
PCT/EP2019/050492 WO2019137975A2 (en) 2018-01-11 2019-01-10 C2-c3-alkenyl-substituted rylene imide dyes and curing product of curable silicon resin composition and c2-c3-alkenyl-substituted rylene imide dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021510765A JP2021510765A (ja) 2021-04-30
JP7299242B2 true JP7299242B2 (ja) 2023-06-27

Family

ID=60990662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020559016A Active JP7299242B2 (ja) 2018-01-11 2019-01-10 Ｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素および硬化型シリコーン樹脂組成物の硬化性生成物およびｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200362235A1 (ja)
EP (1) EP3737682A2 (ja)
JP (1) JP7299242B2 (ja)
KR (1) KR20200108017A (ja)
CN (1) CN111699186B (ja)
TW (1) TWI825060B (ja)
WO (1) WO2019137975A2 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004303636A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2014532288A (ja) 2011-06-10 2014-12-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規カラーコンバーター
JP2015129209A (ja) 2014-01-06 2015-07-16 Dic株式会社 重合性化合物からなる蛍光物質、および蛍光表示材料
JP2016000793A (ja) 2014-06-12 2016-01-07 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2016011329A (ja) 2014-06-27 2016-01-21 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
US20160369955A1 (en) 2015-06-22 2016-12-22 CoreLed Systems, LLC Enhanced color rendering lens for white leds
JP2017057290A (ja) 2015-09-17 2017-03-23 信越化学工業株式会社 蛍光体含有シリコーンフィルム及びその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10039643A1 (de) * 2000-08-14 2002-02-28 Max Planck Gesellschaft Funktionalisierte Perylentetracarbonsäurediimide
JP4908736B2 (ja) 2003-10-01 2012-04-04 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および半導体装置
KR101496921B1 (ko) 2011-04-05 2015-02-27 미쓰이 긴조꾸 고교 가부시키가이샤 발광 디바이스
US8986842B2 (en) * 2011-05-24 2015-03-24 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Color conversion films comprising polymer-substituted organic fluorescent dyes
JP2013159670A (ja) 2012-02-02 2013-08-19 Dow Corning Toray Co Ltd 硬化性シリコーン組成物、その硬化物、および光半導体装置
KR101644052B1 (ko) 2012-11-12 2016-08-01 삼성전자 주식회사 백색 발광 소자
US9790423B2 (en) * 2013-08-05 2017-10-17 Basf Se Cyanated naphthalenebenzimidazole compounds
TW201641603A (zh) 2015-05-18 2016-12-01 台灣中油股份有限公司 矽樹脂組成物、由其所製得之透明光學薄膜及封裝材料

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004303636A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2014532288A (ja) 2011-06-10 2014-12-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規カラーコンバーター
JP2015129209A (ja) 2014-01-06 2015-07-16 Dic株式会社 重合性化合物からなる蛍光物質、および蛍光表示材料
JP2016000793A (ja) 2014-06-12 2016-01-07 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2016011329A (ja) 2014-06-27 2016-01-21 横浜ゴム株式会社 硬化性樹脂組成物
US20160369955A1 (en) 2015-06-22 2016-12-22 CoreLed Systems, LLC Enhanced color rendering lens for white leds
JP2017057290A (ja) 2015-09-17 2017-03-23 信越化学工業株式会社 蛍光体含有シリコーンフィルム及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201938695A (zh) 2019-10-01
WO2019137975A3 (en) 2019-09-06
KR20200108017A (ko) 2020-09-16
US20200362235A1 (en) 2020-11-19
CN111699186A (zh) 2020-09-22
TWI825060B (zh) 2023-12-11
WO2019137975A2 (en) 2019-07-18
JP2021510765A (ja) 2021-04-30
EP3737682A2 (en) 2020-11-18
CN111699186B (zh) 2024-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6598799B2 (ja) シアノ化ペリレン化合物
KR102336862B1 (ko) 색변환 필름, 및 그것을 포함하는 광원 유닛, 디스플레이 및 조명 장치
KR102070833B1 (ko) 피로메텐 붕소 착체, 색 변환 조성물, 색 변환 필름, 및 그것을 포함하는 광원 유닛, 디스플레이 및 조명
JP6661872B2 (ja) 化合物およびこれを含む色変換フィルム
JP6548648B2 (ja) シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物
KR101153652B1 (ko) 폴리보로실록산 함유 광학 반도체 소자 밀봉용 수지
TWI776840B (zh) 基於氰基芳基取代之伸萘甲醯基苯并咪唑化合物之螢光顏料
JP2007177243A (ja) シロキサンカプセル材料
WO2017061337A1 (ja) 色変換組成物、色変換シートならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイ、照明装置、バックライトユニット、ｌｅｄチップおよびｌｅｄパッケージ
US9428689B2 (en) Light-emitting device and organic-inorganic hybrid pre-polymer composition comprising phosphor
KR102176878B1 (ko) 함질소 고리 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름
JP5318383B2 (ja) 光学部品封止材及び発光装置
JP6361319B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP7299242B2 (ja) Ｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素および硬化型シリコーン樹脂組成物の硬化性生成物およびｃ２～ｃ３－アルケニル置換リレンイミド色素
JP6502809B2 (ja) Ｌｅｄ封止材用蛍光体含有シリコーンフィルム及びその製造方法
KR102148070B1 (ko) 함질소 고리 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름
JP2019219512A (ja) 色変換組成物、色変換シートならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置
JP6357896B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP2008182197A (ja) 有機蛍光体、有機蛍光体材料、発光装置およびその発光方法
KR102100542B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름
TW202000647A (zh) 包含對-伸苯乙烯的光學數據通訊系統與特定的對-伸苯乙烯
KR20180079621A (ko) 녹색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 led 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200806

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220107

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230125

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230201

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230421

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230516

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230615

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7299242

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150