JP7274395B2 - ハニカム構造体 - Google Patents
ハニカム構造体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7274395B2 JP7274395B2 JP2019187529A JP2019187529A JP7274395B2 JP 7274395 B2 JP7274395 B2 JP 7274395B2 JP 2019187529 A JP2019187529 A JP 2019187529A JP 2019187529 A JP2019187529 A JP 2019187529A JP 7274395 B2 JP7274395 B2 JP 7274395B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pore
- honeycomb structure
- partition walls
- pores
- pore volume
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 286
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 144
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 56
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims description 12
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 31
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 25
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 14
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/56—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
- C04B38/0009—Honeycomb structures characterised by features relating to the cell walls, e.g. wall thickness or distribution of pores in the walls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B01J35/60—
-
- B01J35/64—
-
- B01J35/657—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
- B01D2255/9155—Wall flow filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
Description
本発明は、ハニカム構造体に関する。更に詳しくは、排気ガス浄化用の触媒を担持する触媒担体として特に好適に利用することが可能なハニカム構造体に関する。
現在、先進国におけるディーゼル車やトラックのＮＯｘ規制として更に厳しいものが検討されている。このようなＮＯｘ規制に対して、排気ガス中のＮＯｘを処理するための技術が種々提案されている。例えば、このような技術の１つとして、選択的触媒還元触媒（以下、「ＳＣＲ触媒」ともいう）等を、多孔質の隔壁を有するハニカム構造体に担持し、当該ハニカム構造体によって排気ガス中のＮＯｘを浄化処理する技術がある。即ち、ハニカム構造体は、排気ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として利用されている。
従来、ハニカム構造体に触媒を担持する際には、主に、隔壁の表面に対して触媒を担持することが行われていた。近年、自動車排出ガス規制の強化等により、排気ガス浄化用の触媒を担持したハニカム構造体の浄化性能の向上が求められている。浄化性能の向上策として、例えば、ハニカム構造体に担持する触媒の量を増加する方法が挙げられ、例えば、隔壁の気孔率を高くし、隔壁に形成された細孔内にも触媒を担持する技術が提案されている（例えば、特許文献１等参照）。また、別の浄化性能の向上策として、例えば、ハニカム構造体を高セル密度化し、排気ガスとの接触効率を高める方法などが挙げられる。「高セル密度化」とは、隔壁によって区画されるセルの密度を高め、ハニカム構造体のセル密度を緻密化することをいう。
しかしながら、隔壁を高気孔率化したハニカム構造体は、アイソスタティック強度（Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が低下してしまうという問題があった。また、ハニカム構造体を高セル密度化した場合には、ハニカム構造体の圧力損失が増大するという問題があった。なお、高セル密度化による圧力損失の増大は、例えば、隔壁の厚さを薄くすることにより一定の抑制が可能であるが、上記したような隔壁の高気孔率化との併用を行う場合には、アイソスタティック強度等の確保が更に困難となってしまう。以下、上記したような「隔壁の厚さを薄くする」ことを「隔壁の薄壁化」ということがある。
上記したように、隔壁の高気孔率化と薄壁化の双方を満たしたハニカム構造体は、隔壁の表面及び細孔内における触媒の担持量を増大させることができるものの、アイソスタティック強度と圧力損失の両立を図ることが特に困難であった。また、隔壁の気孔率を高くし、隔壁の細孔内での触媒の担持量や充填率を増大させた場合において、例えば、その増大量に応じた浄化性能の向上が十分に得られないこともある。即ち、隔壁の細孔内への触媒の担持に関しては、触媒反応が行われ難い状態で細孔内に担持されてしまうと、その触媒の浄化性能向上への寄与率が大きく低下してしまうことがある。したがって、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、隔壁に担持できる触媒の許容量を増大させ且つ細孔内に担持された触媒も有効に活用され得るハニカム構造体が要望されていた。
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものである。本発明によれば、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、隔壁に担持できる触媒の許容量を増大させ且つ細孔内に担持された触媒も有効に活用されるハニカム構造体を提供する。
本発明によれば、以下に示す、ハニカム構造体が提供される。
［１］ 第一端面から第二端面まで延びる流体の流路となる複数のセルを取り囲むように配置された多孔質の隔壁を有する柱状のハニカム構造部を備え、
前記隔壁は、コージェライトを主成分とし、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４５～５５％であり、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、８～１９μｍであり、
前記隔壁に形成された細孔のうち、前記隔壁の厚さＴ１よりも細孔径が大きな細孔を第一細孔とし、且つ、細孔径が１０μｍ以下の細孔を第二細孔とし、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が３．０％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３０％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下の多峰性分布である、ハニカム構造体。
前記隔壁は、コージェライトを主成分とし、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４５～５５％であり、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、８～１９μｍであり、
前記隔壁に形成された細孔のうち、前記隔壁の厚さＴ１よりも細孔径が大きな細孔を第一細孔とし、且つ、細孔径が１０μｍ以下の細孔を第二細孔とし、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が３．０％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３０％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下の多峰性分布である、ハニカム構造体。
［２］ 前記隔壁の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４７～５３％であり、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、９～１８μｍであり、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が２．５％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３５％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が２８μｍ以下の多峰性分布である、前記［１］に記載のハニカム構造体。
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、９～１８μｍであり、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が２．５％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３５％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が２８μｍ以下の多峰性分布である、前記［１］に記載のハニカム構造体。
［３］ 前記隔壁の厚さＴ１が、６４～１０４μｍである、前記［１］又は［２］に記載のハニカム構造体。
［４］ 前記ハニカム構造部のセル密度が、８５～１０１個／ｃｍ２である、前記［１］～［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
［５］ 前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、双峰性分布である、前記［１］～［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
［６］ 前記隔壁は、コージェライトを、その構成成分中に９０質量％以上含む、前記［１］～［５］のいずれかに記載のハニカム構造体。
本発明のハニカム構造体は、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、隔壁に担持できる触媒の許容量を増大させ且つ細孔内に担持された触媒も触媒反応に有効に活用されるという顕著な効果を奏するものである。このため、本発明のハニカム構造体は、排気ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として好適に利用することができ、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、排気ガスの浄化性能の向上を図ることができる。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。したがって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
（１）ハニカム構造体：
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図１～図３に示すようなハニカム構造体１００である。ここで、図１は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。図２は、図１に示すハニカム構造体の第一端面側を示す平面図である。図３は、図２のＡ－Ａ’断面を模式的に示す断面図である。
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図１～図３に示すようなハニカム構造体１００である。ここで、図１は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。図２は、図１に示すハニカム構造体の第一端面側を示す平面図である。図３は、図２のＡ－Ａ’断面を模式的に示す断面図である。
図１～図３に示すように、本実施形態のハニカム構造体１００は、第一端面１１及び第二端面１２を有する柱状のハニカム構造部１０を備えたものである。ハニカム構造部１０は、第一端面１１から第二端面１２まで延びる流体の流路となる複数のセル２を取り囲むように配置された多孔質の隔壁１を有する。本実施形態のハニカム構造体１００において、ハニカム構造部１０は、円柱形状となるように構成され、その外周側面に外周壁２０を更に有している。即ち、外周壁２０は、格子状に配設された隔壁１を囲繞するように配設されている。
本実施形態のハニカム構造体１００は、隔壁１の材質及びその厚さ、並びに、隔壁１に形成された細孔の細孔径及び細孔容積に関して技術的な特徴を有している。以下、隔壁１の厚さ（μｍ）を、「Ｔ１」とする。「Ｔ１」を「厚さＴ１」と表記することもある。また、隔壁１に形成された細孔のうち、水銀圧入法によって測定された細孔径が下記のような値となる２種の細孔を、「第一細孔」及び「第二細孔」という。「第一細孔」は、隔壁１の厚さＴ１よりも細孔径が大きな細孔とする。「第二細孔」は、細孔径が１０μｍ以下の細孔とする。
ハニカム構造体１００における隔壁１は、コージェライトを主成分とするものである。ここで、「主成分」とは、隔壁１を構成する材料中に、５０質量％以上の比率で含有されている成分のことを意味する。隔壁１は、コージェライトを、その構成成分中に９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましい。
ハニカム構造体１００は、隔壁１の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４５～５５％であり、隔壁１の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、８～１９μｍである。また、水銀圧入法によって測定された隔壁１の累積細孔容積において、隔壁１の総細孔容積に対する、第一細孔の細孔容積率が３．０％以下であり、且つ、第二細孔の細孔容積率が３０％以上である。更に、隔壁１の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下の多峰性分布である。以下、「隔壁１の水銀圧入法によって測定された気孔率」及び「隔壁１の水銀圧入法によって測定された平均細孔径」について、単に「隔壁１の気孔率」及び「隔壁１の平均細孔径」ということがある。
本実施形態のハニカム構造体１００は、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、隔壁１に担持できる触媒の許容量を増大させ且つ細孔内に担持された触媒も触媒反応に有効に活用されるという顕著な効果を奏するものである。このため、本実施形態のハニカム構造体１００は、排気ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として好適に利用することができ、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、排気ガスの浄化性能の向上を図ることができる。
隔壁１の気孔率が、４５％未満であると、例えば、上述したその他の構成を満たす場合において、触媒が充填可能な気孔容積を十分に確保できないことがある。また、触媒の担持量を多くした際に、圧力損失の増大を抑制することが極めて困難となる。隔壁１の気孔率が、５５％を超えると、例えば、上述したその他の構成を満たす場合において、アイソスタティック強度の低下を抑制することが極めて困難となる。隔壁の気孔率は、４７～５３％であることが好ましく、４９～５２％であることが更に好ましい。
隔壁１の平均細孔径が、８μｍ未満であると、例えば、上述したその他の構成を満たす場合において、圧力損失の増大を抑制することが極めて困難となる。隔壁１の平均細孔径が、１９μｍを超えると、上述したその他の構成を満たす場合において、アイソスタティック強度の低下を抑制することが極めて困難となる。隔壁の平均細孔径は、９～１８μｍであることが好ましく、１０～１７μｍであることが更に好ましい。
隔壁１の総細孔容積に対する、第一細孔の細孔容積率が３．０％を超える、及び／又は、第二細孔の細孔容積率が３０％未満であると、アイソスタティック強度の低下抑制と圧力損失の増大抑制の両立を図ることが極めて困難となる。以下、隔壁１の総細孔容積に対する、第一細孔の細孔容積率を、単に「第一細孔の細孔容積率」ともいう。また、隔壁１の総細孔容積に対する、第二細孔の細孔容積率を、単に「第二細孔の細孔容積率」ともいう。第一細孔の細孔容積率が２．５％以下であり、且つ、第二細孔の細孔容積率が３５％以上であることが好ましく、第一細孔の細孔容積率が２．３％以下であり、且つ、第二細孔の細孔容積率が４０％以上であることが更に好ましい。
本実施形態のハニカム構造体１００は、上述したように、隔壁１の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下の多峰性分布となっている。ここで、従来、コージェライトを主成分とするハニカム構造体は、その製造時において、コージェライト化原料に対して、所望量の造孔材を添加し、隔壁の気孔率等を調節が行われることがある。造孔材を添加したコージェライト化原料からなる多孔質の隔壁は、造孔材に由来する相対的に細孔径の大きな大細孔と、コージェライト化原料の粉末に由来して形成される相対的に細孔径の小さな微細孔と、を有している。したがって、このような隔壁の細孔径分布は、主に造孔材に由来する大細孔の分布と、主にコージェライト化原料の粉末に由来する微細孔の分布と、によって構成された多峰性分布（双峰性分布）を示すことがある。本実施形態のハニカム構造体１００は、造孔材の粒子径及び添加量等を調整して、大細孔の分布と微細孔の分布とを近づけて、その分布を単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下となる多峰性分布としている。このように構成することによって、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を有効に抑制しつつ、隔壁１に担持できる触媒の許容量を増大させ且つ細孔内に担持された触媒も有効に活用されるものとなる。細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍを超えると、大細孔側の細孔のみに優先的に触媒が充填されてしまい、触媒の担持量を多くしても、それに見合った高い浄化性能が得られ難くなることがある。また、上記のような細孔径分布の場合は、隔壁１を高気孔率化した場合に、アイソスタティック強度が低下してしまう。本実施形態のハニカム構造体１００において、隔壁１の細孔径分布が、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下となる多峰性分布となる場合、実質的に、大細孔の分布と微細孔の分布とからなる双峰性分布であることが好ましい。
隔壁１の気孔率及び平均細孔径は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポア９５００（商品名）を用いて測定することができる。気孔率及び平均細孔径の測定は、ハニカム構造体１００から隔壁１の一部を切り出して試験片とし、このようにして得られた試験片を用いて行うことができる。
隔壁１の総細孔容積、並びに、第一細孔及び第二細孔の細孔容積は、水銀圧入法によって測定された隔壁１の累積細孔容積から求めることができる。隔壁１の累積細孔容積の測定は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポア９５００（商品名）を用いて行うことができる。隔壁１の累積細孔容積の測定は、以下のような方法によって行うことができる。まず、ハニカム構造体１００から隔壁１の一部を切り出して、累積細孔容積を測定するための試験片を作製する。試験片の大きさについては特に制限はないが、例えば、縦、横、高さのそれぞれの長さが、約１０ｍｍ、約１０ｍｍ、約１０ｍｍの直方体であることが好ましい。試験片を切り出す隔壁１の部位については特に制限はないが、試験片は、ハニカム構造部１０の軸方向の中心付近から切り出して作製することが好ましい。得られた試験片を、測定装置の測定用セル内に収納し、この測定用セル内を減圧する。次に、測定用セル内に水銀を導入する。次に、測定用セル内に導入した水銀を加圧し、加圧時において、試験片内に存在する細孔中に押し込まれた水銀の体積を測定する。この際、水銀に加える圧力を増やすにしたがって、細孔径の大きな細孔から、順次、細孔径の小さな細孔に水銀が押し込まれることとなる。したがって、「水銀に加える圧力」と「細孔中に押し込まれた水銀の体積」との関係から、「試験片に形成された細孔の細孔径」と「累積細孔容積」の関係を求めることができる。「累積細孔容積」とは、最小の細孔径から特定の細孔径までの細孔容積を累積した値のことである。例えば、第二細孔の細孔容積は、最小の細孔径から細孔径が１０μｍまでの細孔（別言すれば、細孔径が１０μｍ以下の細孔）の細孔容積を累積した値として求めることができる。そして、第二細孔の細孔容積率（％）は、累積細孔容積によって表される総細孔容積ＰＶａｌｌに対する、細孔径が１０μｍ以下の細孔の細孔容積ｐｖ１の比の百分率（ｐｖ１／ＰＶａｌｌ×１００％）として求めることができる。同様に、第一細孔の細孔容積についても、隔壁１の厚さＴ１よりも細孔径が大きな細孔の細孔容積を累積した値として求めることができる。第一細孔の細孔容積率（％）についても、第二細孔の細孔容積率（％）と同様の方法で求めることができる。
隔壁１の厚さＴ１は、例えば、走査型電子顕微鏡又はマイクロスコープ（ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて測定することができる。隔壁１の厚さＴ１は、６４～１０４μｍであることが好ましく、７６～１０２μｍであることが更に好ましく、８１～９７μｍであること特に好ましい。本実施形態のハニカム構造体１００は、アイソスタティック強度の低下を有効に抑制することができるため、上述したような、隔壁１の薄壁化が可能となる。このため、本実施形態のハニカム構造体１００によれば、ハニカム構造体１００の低圧力損失化も実現することができる。隔壁１の厚さＴ１が６４μｍ未満であると、隔壁１の厚さＴ１が極端に薄すぎて、十分な強度が得られない場合がある。一方、隔壁１の厚さＴ１が１０４μｍを超えると、ハニカム構造体１００の圧力損失が増大してしまうことがある。また、隔壁１の厚さＴ１は、第一細孔の基準となる値であるため、隔壁１の厚さＴ１が上述した数値範囲を超えると、第一細孔の細孔容積率に関するパラメータに好ましくない影響を及ぼすことがある。
本実施形態のハニカム構造体１００は、隔壁１の高気孔率化により、隔壁１の細孔内への触媒の充填率を高くすることができる。このため、排気ガス浄化用の触媒の担持後における、圧力損失の上昇も抑制することができる。したがって、例えば、担持する触媒の量を多くしたとしても、ハニカム構造体１００の圧力損失の上昇を抑制することができ、「浄化性能の向上」と「圧力損失の上昇抑制」の両立を図ることもできる。
本実施形態のハニカム構造体１００は、隔壁１の気孔率が、４７～５３％であり、隔壁１の平均細孔径が、９～１８μｍであり、第一細孔の細孔容積率が２．５％以下であり、且つ、第二細孔の細孔容積率が３５％以上であることが好ましい。更に、隔壁１の細孔径分布が多峰性分布である場合、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と準最大ピークとなる細孔径の値との差が２８μｍ以下であることが更に好ましい。
ハニカム構造部１０に形成されているセル２の形状については特に制限はない。例えば、セル２の延びる方向に直交する断面における、セル２の形状としては、三角形、四角形、五角形、六角形、八角形等の多角形を挙げることができる。セル２の形状は、三角形、四角形、五角形、六角形、八角形であることが好ましい。また、セル２の形状については、全てのセル２の形状が同一形状であってもよいし、異なる形状であってもよい。例えば、図示は省略するが、四角形のセルと、八角形のセルとが混在したものであってもよい。また、セル２の大きさについては、全てのセル２の大きさが同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、図示は省略するが、複数のセルのうち、一部のセルの大きさを大きくし、他のセルの大きさを相対的に小さくしてもよい。なお、本発明において、セルとは、隔壁によって取り囲まれた空間のことを意味する。
隔壁１によって区画形成されるセル２のセル密度が、８５～１０１個／ｃｍ２であることが好ましく、９０～９７個／ｃｍ２であることが更に好ましい。このように構成することによって、本実施形態のハニカム構造体１００を、自動車のエンジンから排出される排気ガスを浄化するための浄化部材（例えば、触媒担体やフィルタ）として好適に利用することができる。
ハニカム構造部１０の外周壁２０は、隔壁１と一体的に構成されたものであってもよいし、隔壁１を囲繞するように外周コート材を塗工することによって形成した外周コート層であってもよい。図示は省略するが、外周コート層は、製造時において、隔壁と外周壁とを一体的に形成した後、形成された外周壁を、研削加工等の公知の方法によって除去した後、隔壁の外周側に設けることができる。
ハニカム構造部１０の形状については特に制限はない。ハニカム構造部１０の形状としては、第一端面１１及び第二端面１２の形状が、円形、楕円形、多角形等の柱状を挙げることができる。
ハニカム構造部１０の大きさ、例えば、第一端面１１から第二端面１２までの長さや、ハニカム構造部１０のセル２の延びる方向に直交する断面の大きさについては、特に制限はない。本実施形態のハニカム構造体１００を、排気ガス浄化用の浄化部材として用いた際に、最適な浄化性能を得るように、各大きさを適宜選択すればよい。例えば、ハニカム構造部１０の第一端面１１から第二端面１２までの長さは、７６．２～２２８．６ｍｍであることが好ましく、１０１．６～２０３．２ｍｍであることが更に好ましい。また、ハニカム構造部１０のセル２の延びる方向に直交する断面の面積は、２４８２９～９９３１５ｍｍ２であることが好ましく、２８５０２～８５６３４ｍｍ２であることが更に好ましい。
本実施形態のハニカム構造体１００においては、複数のセル２を区画形成する隔壁１に、排気ガス浄化用の触媒が担持されていてもよい。隔壁１に触媒を担持するとは、隔壁１の表面及び隔壁１に形成された細孔内に、触媒が担持されることをいう。本実施形態のハニカム構造体１００は、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を抑制することができるため、隔壁の高気孔率化や薄壁化により、担持する触媒の量を多くして、浄化性能の向上を図ることができる。
（２）ハニカム構造体の製造方法：
本発明のハニカム構造体を製造する方法については、特に制限はなく、例えば、以下のような方法を挙げることができる。まず、ハニカム構造部を作製するための可塑性の坏土を調製する。ハニカム構造部を作製するための坏土は、原料粉末として、前述のハニカム構造部の好適な材料の中から選ばれた材料に、適宜、バインダ等の添加剤、造孔材、及び水を添加することによって調製することができる。原料粉末としては、例えば、コージェライト化原料を挙げることができる。コージェライト化原料とは、焼成されることによりコージェライトになる原料のことであり、具体的には、シリカが４２～５６質量％、アルミナが３０～４５質量％、マグネシアが１２～１６質量％の範囲に入る化学組成となるように配合された原料である。
本発明のハニカム構造体を製造する方法については、特に制限はなく、例えば、以下のような方法を挙げることができる。まず、ハニカム構造部を作製するための可塑性の坏土を調製する。ハニカム構造部を作製するための坏土は、原料粉末として、前述のハニカム構造部の好適な材料の中から選ばれた材料に、適宜、バインダ等の添加剤、造孔材、及び水を添加することによって調製することができる。原料粉末としては、例えば、コージェライト化原料を挙げることができる。コージェライト化原料とは、焼成されることによりコージェライトになる原料のことであり、具体的には、シリカが４２～５６質量％、アルミナが３０～４５質量％、マグネシアが１２～１６質量％の範囲に入る化学組成となるように配合された原料である。
坏土の調製においては、造孔材の粒子径を調節することにより、隔壁の細孔径分布を調整することができる。例えば、造孔材の平均粒子径を、隔壁の厚さＴ１よりも小さくすることが好ましい。このような造孔材を使用することにより、第一細孔の細孔容積率を３．０％以下とし、第二細孔の細孔容積率を３０％以上とすることができる。
次に、このようにして得られた坏土を押出成形することにより、複数のセルを区画形成する隔壁、及びこの隔壁を囲繞するように配設された外周壁を有する、柱状のハニカム成形体を作製する。なお、ハニカム成形体の隔壁の厚さについては、原料粉末に添加した造孔材の平均粒子径に応じて、焼成後のハニカム構造体の隔壁の厚さが、所望の厚さＴ１となるようにすることが好ましい。
次に、得られたハニカム成形体を、例えば、マイクロ波及び熱風で乾燥する。次に、ハニカム成形体を焼成することにより、ハニカム構造体を製造する。焼成温度及び焼成雰囲気は原料により異なり、当業者であれば、選択された材料に最適な焼成温度及び焼成雰囲気を選択することができる。
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
（実施例１）
コージェライト化原料１００質量部に、造孔材を２．５質量部、分散媒を０．５質量部、有機バインダを６．５質量部、それぞれ添加し、混合、混練して坏土を調製した。コージェライト化原料としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、及びシリカを使用した。分散媒としては、水を使用した。有機バインダとしては、メチルセルロース（Ｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）を使用した。分散剤としては、デキストリン（Ｄｅｘｔｒｉｎ）を使用した。造孔材としては、平均粒子径２８μｍの中空樹脂粒子を使用した。
コージェライト化原料１００質量部に、造孔材を２．５質量部、分散媒を０．５質量部、有機バインダを６．５質量部、それぞれ添加し、混合、混練して坏土を調製した。コージェライト化原料としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、及びシリカを使用した。分散媒としては、水を使用した。有機バインダとしては、メチルセルロース（Ｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）を使用した。分散剤としては、デキストリン（Ｄｅｘｔｒｉｎ）を使用した。造孔材としては、平均粒子径２８μｍの中空樹脂粒子を使用した。
次に、ハニカム成形体作製用の口金を用いて坏土を押出成形し、全体形状が円柱形状のハニカム成形体を得た。ハニカム成形体のセルの形状は、四角形とした。
次に、ハニカム成形体をマイクロ波乾燥機で乾燥し、更に熱風乾燥機で完全に乾燥させた後、ハニカム成形体の両端面を切断し、所定の寸法に整えた。次に、乾燥したハニカム成形体を、脱脂し、焼成して、実施例１のハニカム構造体を製造した。
実施例１のハニカム構造体は、第一端面及び第二端面の形状が円形の、円柱形状のものであった。第一端面及び第二端面の直径は、２６６．７ｍｍであった。また、ハニカム構造体のセルの延びる方向の全長は、１５２．４ｍｍであった。実施例１のハニカム構造体は、隔壁の厚さＴ１が８９μｍであり、セル密度が９３個／ｃｍ２であった。表１に、ハニカム構造体の「直径（ｍｍ）」、「全長（ｍｍ）」、及び「セル密度（個／ｃｍ２）」、並びに「隔壁の厚さＴ１（μｍ）」を示す。
また、実施例１のハニカム構造体の隔壁について、「気孔率（％）」、「平均細孔径（μｍ）」、「第一細孔の細孔容積率（％）」、「第二細孔の細孔容積率（％）」、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」を求めた。結果を表１に示す。「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」は、隔壁の細孔径分布における、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差のことである。細孔径分布のピーク間の細孔径の値が０μｍの場合は、隔壁の細孔径分布が単峰性分布であることを意味する。
隔壁の気孔率は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポア９５００（商品名）を用いて測定を行った。気孔率の測定においては、ハニカム構造体から隔壁の一部を切り出して試験片とし、得られた試験片を用いて気孔率の測定を行った。試験片は、縦、横、高さのそれぞれの長さが、約１０ｍｍ、約１０ｍｍ、約１０ｍｍの直方体のものとした。なお、試験片は、ハニカム構造体の軸方向の中心付近から切り出した。
隔壁の総細孔容積は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポア９５００（商品名）を用いて測定を行った。総細孔容積の測定においても、気孔率の測定に用いた試験片を用いた。総細孔容積の測定では、隔壁の累積細孔容積を測定し、上述した「第一細孔の細孔容積率（％）」、及び「第二細孔の細孔容積率（％）」についても、同時に測定を行った。また、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」についても、得られた測定結果を元に算出を行った。
実施例１のハニカム構造体において、隔壁の気孔率は４９％であり、平均細孔径は１１．０μｍであった。第一細孔の細孔容積率は１．８％であり、第二細孔の細孔容積率４５．０％であった。隔壁の細孔径分布は、単峰性分布であり、細孔径分布のピーク間の細孔径の値は０μｍであった。
実施例１のハニカム構造体の隔壁に、以下の方法で触媒を担持した。まず、平均粒子径５μｍのゼオライトを含む触媒スラリーを調製した。この触媒スラリーを、ハニカム構造体に対して、乾燥後の単位体積当たりの担持量が２３０ｇ／Ｌとなるように担持した。触媒の担持においては、ハニカム構造体をディッピング（Ｄｉｐｐｉｎｇ）して、余分な触媒スラリーを空気にて吹き飛ばして、含浸させた。そして１２０℃の温度で乾燥させ、さらに５００℃、３時間の熱処理を行うことにより、触媒を担持したハニカム構造体を得た。実施例１のハニカム構造体に担持した触媒の担持量は、２３１ｇ／Ｌである。
実施例１のハニカム構造体について、以下の方法で「触媒の充填率（％）」を求めた。また、実施例１のハニカム構造体について、以下の方法で、「アイソスタティック強度（ＭＰａ）」の測定を行った。更に、実施例１のハニカム構造体について、以下の方法で、「圧力損失評価（％）」及び「浄化性能評価（％）」を行った。各結果を、表２に示す。
［触媒の充填率（％）］
実施例１のハニカム構造体のハニカム構造部から、縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、高さ２０ｍｍの測定用の試験片を切り出した。その試験片の隔壁について研磨を施した後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によってＳＥＭ画像を任意に、３視野、撮影した。撮影視野の１視野の大きさは、Ｘ方向を隔壁１枚の厚さ（μｍ）とし、Ｙ方向を６００μｍとした。そして、ハニカム構造体に触媒を担持した際に、隔壁に形成された全細孔の容積（Ｖ０）に対して、実際に触媒が充填された細孔の容積（Ｖ１）の比率（百分率）を求めた。具体的には、隔壁に形成された全細孔の容積（Ｖ０）を、画像解析によって二値化を行って抽出した細孔部分（即ち触媒が浸透していない細孔と触媒が浸透した細孔）から算出した。次に、ハニカム構造体に触媒を担持し、画像解析によって二値化を行って触媒が浸透した細孔部分を抽出して容積Ｖ１を求めた。そして、これらの値を用いて、触媒充填率（％）を算出した。なお、表２の触媒の充填率（％）の値については、３視野のＳＥＭ画像の各触媒充填率の算術平均値である。なお、触媒の充填率は、４０％以上を合格とする。
実施例１のハニカム構造体のハニカム構造部から、縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、高さ２０ｍｍの測定用の試験片を切り出した。その試験片の隔壁について研磨を施した後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によってＳＥＭ画像を任意に、３視野、撮影した。撮影視野の１視野の大きさは、Ｘ方向を隔壁１枚の厚さ（μｍ）とし、Ｙ方向を６００μｍとした。そして、ハニカム構造体に触媒を担持した際に、隔壁に形成された全細孔の容積（Ｖ０）に対して、実際に触媒が充填された細孔の容積（Ｖ１）の比率（百分率）を求めた。具体的には、隔壁に形成された全細孔の容積（Ｖ０）を、画像解析によって二値化を行って抽出した細孔部分（即ち触媒が浸透していない細孔と触媒が浸透した細孔）から算出した。次に、ハニカム構造体に触媒を担持し、画像解析によって二値化を行って触媒が浸透した細孔部分を抽出して容積Ｖ１を求めた。そして、これらの値を用いて、触媒充填率（％）を算出した。なお、表２の触媒の充填率（％）の値については、３視野のＳＥＭ画像の各触媒充填率の算術平均値である。なお、触媒の充填率は、４０％以上を合格とする。
［アイソスタティック強度（ＭＰａ）］
アイソスタティック強度の測定は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格（ＪＡＳＯ規格）のＭ５０５－８７で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて行った。アイソスタティック破壊強度試験は、ゴムの筒状容器に、ハニカム構造体を入れてアルミ製板で蓋をし、水中で等方加圧圧縮を行う試験である。アイソスタティック破壊強度試験によって測定されるアイソスタティック強度は、ハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値（ＭＰａ）で示される。アイソスタティック強度が、０．７ＭＰａ以上の場合を「合格」とし、０．７ＭＰａ未満の場合を「不合格」とした。
アイソスタティック強度の測定は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格（ＪＡＳＯ規格）のＭ５０５－８７で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて行った。アイソスタティック破壊強度試験は、ゴムの筒状容器に、ハニカム構造体を入れてアルミ製板で蓋をし、水中で等方加圧圧縮を行う試験である。アイソスタティック破壊強度試験によって測定されるアイソスタティック強度は、ハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値（ＭＰａ）で示される。アイソスタティック強度が、０．７ＭＰａ以上の場合を「合格」とし、０．７ＭＰａ未満の場合を「不合格」とした。
［圧力損失評価（％）］
基準となる基準ハニカム構造体について、２５℃の状態における、第一端面と第二端面との圧力差を求めた。このようして求められた、基準となる基準ハニカム構造体の圧力損失値を「Ｐ０（％）」とした。ここで、基準ハニカム構造体とは、評価対象のハニカム構造体と隔壁の構成（表１参照）が同一のハニカム構造体であって、そのハニカム構造体の隔壁に触媒が担持されていないハニカム構造体のことをいう。また、別途、表２に示す値となるように触媒を担持したハニカム構造体について、２５℃の状態における、第一端面と第二端面との圧力差を求めた。このようして求められた、触媒を担持したハニカム構造体の圧力損失値を「Ｐ１（％）」とした。そして、圧力損失評価における評価値として、下記式（１）によって求められる値を算出した。下記式（１）の評価値が、－５％以下である場合を合格とする。
式（１）：圧力損失評価の評価値＝（Ｐ１―Ｐ０）／Ｐ０×１００％
基準となる基準ハニカム構造体について、２５℃の状態における、第一端面と第二端面との圧力差を求めた。このようして求められた、基準となる基準ハニカム構造体の圧力損失値を「Ｐ０（％）」とした。ここで、基準ハニカム構造体とは、評価対象のハニカム構造体と隔壁の構成（表１参照）が同一のハニカム構造体であって、そのハニカム構造体の隔壁に触媒が担持されていないハニカム構造体のことをいう。また、別途、表２に示す値となるように触媒を担持したハニカム構造体について、２５℃の状態における、第一端面と第二端面との圧力差を求めた。このようして求められた、触媒を担持したハニカム構造体の圧力損失値を「Ｐ１（％）」とした。そして、圧力損失評価における評価値として、下記式（１）によって求められる値を算出した。下記式（１）の評価値が、－５％以下である場合を合格とする。
式（１）：圧力損失評価の評価値＝（Ｐ１―Ｐ０）／Ｐ０×１００％
［浄化性能評価（％）］
まず、ハニカム構造体に、ＮＯｘを含む試験用ガスを流した。その後、このハニカム構造体から排出されたガスのＮＯｘ量をガス分析計で分析した。なお、ハニカム構造体に流入させる試験用ガスの温度を２００℃とした。ハニカム構造体及び試験用ガスは、ヒーターにより温度調整した。ヒーターは、赤外線イメージ炉を用いた。試験用ガスは、窒素に、二酸化炭素５体積％、酸素１４体積％、一酸化窒素３５０ｐｐｍ（体積基準）、アンモニア３５０ｐｐｍ（体積基準）および水１０体積％を混合させたガスを用いた。この試験用ガスに関しては、水と、その他のガスを混合した混合ガスとを別々に準備しておき、試験を行う時に配管中でこれらを混合させて用いた。ガス分析計は、「ＨＯＲＩＢＡ社製、ＭＥＸＡ９１００ＥＧＲ」を用いた。また、試験用ガスがハニカム構造体に流入するときの空間速度は、１００，０００（時間－１）とした。表２の「浄化性能評価（％）」の欄には、試験用ガスのＮＯｘ量から、ハニカム構造体から排出されたガスのＮＯＸ量を差し引いた値を、試験用ガスのＮＯｘ量で除算し、１００倍したＮＯｘ浄化率を示す。基準となる基準ハニカム構造体のＮＯｘ浄化率が５８．０％であったため、ＮＯｘ浄化率が５８．０％以上の場合を合格とする。基準ハニカム構造体は、「圧力損失評価（％）」のものと同じである。
まず、ハニカム構造体に、ＮＯｘを含む試験用ガスを流した。その後、このハニカム構造体から排出されたガスのＮＯｘ量をガス分析計で分析した。なお、ハニカム構造体に流入させる試験用ガスの温度を２００℃とした。ハニカム構造体及び試験用ガスは、ヒーターにより温度調整した。ヒーターは、赤外線イメージ炉を用いた。試験用ガスは、窒素に、二酸化炭素５体積％、酸素１４体積％、一酸化窒素３５０ｐｐｍ（体積基準）、アンモニア３５０ｐｐｍ（体積基準）および水１０体積％を混合させたガスを用いた。この試験用ガスに関しては、水と、その他のガスを混合した混合ガスとを別々に準備しておき、試験を行う時に配管中でこれらを混合させて用いた。ガス分析計は、「ＨＯＲＩＢＡ社製、ＭＥＸＡ９１００ＥＧＲ」を用いた。また、試験用ガスがハニカム構造体に流入するときの空間速度は、１００，０００（時間－１）とした。表２の「浄化性能評価（％）」の欄には、試験用ガスのＮＯｘ量から、ハニカム構造体から排出されたガスのＮＯＸ量を差し引いた値を、試験用ガスのＮＯｘ量で除算し、１００倍したＮＯｘ浄化率を示す。基準となる基準ハニカム構造体のＮＯｘ浄化率が５８．０％であったため、ＮＯｘ浄化率が５８．０％以上の場合を合格とする。基準ハニカム構造体は、「圧力損失評価（％）」のものと同じである。
（実施例２～２１）
隔壁の構成を、表１に示すように変更したハニカム構造体を作製した。「平均細孔径（μｍ）」、「第一細孔の細孔容積率（％）」、「第二細孔の細孔容積率（％）」、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」の調整は、成形原料に加える造孔材の粒子径を調節することによって行った。
隔壁の構成を、表１に示すように変更したハニカム構造体を作製した。「平均細孔径（μｍ）」、「第一細孔の細孔容積率（％）」、「第二細孔の細孔容積率（％）」、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」の調整は、成形原料に加える造孔材の粒子径を調節することによって行った。
実施例２においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例３においては、平均粒子径３８μｍの造孔材を用いた。
実施例４においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例５においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例６においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例７においては、平均粒子径１０μｍの造孔材を用いた。
実施例８においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例９においては、平均粒子径２２μｍの造孔材を用いた。
実施例１０においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１１においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１２においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１３においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１４においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例１５においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１６においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例１７においては、平均粒子径１０μｍの造孔材を用いた。
実施例１８においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１９においては、平均粒子径２２μｍの造孔材を用いた。
実施例２０においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例２１においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例３においては、平均粒子径３８μｍの造孔材を用いた。
実施例４においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例５においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例６においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例７においては、平均粒子径１０μｍの造孔材を用いた。
実施例８においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例９においては、平均粒子径２２μｍの造孔材を用いた。
実施例１０においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１１においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１２においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１３においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１４においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例１５においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１６においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
実施例１７においては、平均粒子径１０μｍの造孔材を用いた。
実施例１８においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例１９においては、平均粒子径２２μｍの造孔材を用いた。
実施例２０においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
実施例２１においては、平均粒子径２８μｍの造孔材を用いた。
（比較例１～３）
隔壁の構成を、表１に示すように変更したハニカム構造体を作製した。「平均細孔径（μｍ）」、「第一細孔の細孔容積率（％）」、「第二細孔の細孔容積率（％）」、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」の調整は、成形原料に加える造孔材の粒子径を調節することによって行った。
隔壁の構成を、表１に示すように変更したハニカム構造体を作製した。「平均細孔径（μｍ）」、「第一細孔の細孔容積率（％）」、「第二細孔の細孔容積率（％）」、「細孔径分布のピーク間の細孔径の値（μｍ）」の調整は、成形原料に加える造孔材の粒子径を調節することによって行った。
比較例１においては、平均粒子径１０μｍの造孔材を用いた。
比較例２においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
比較例３においては、平均粒子径１００μｍの造孔材を用いた。
比較例２においては、平均粒子径７０μｍの造孔材を用いた。
比較例３においては、平均粒子径１００μｍの造孔材を用いた。
実施例２～２１及び比較例１～３のハニカム構造体について、実施例１と同様の方法で、「触媒の充填率（％）」及び「アイソスタティック強度（ＭＰａ）」を求めた。「圧力損失評価（％）」及び「浄化性能評価（％）」についても、また、実施例１と同様の方法で行った。各結果を、表２に示す。
（結果）
実施例１～２１のハニカム構造体は、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を抑制しつつ、浄化性能にも優れたものであった。比較例１のハニカム構造体は、触媒の充填率が低く、隔壁の表面上に多くの触媒が担持されてしまうため、圧力損失が高いものであった。比較例２，３のハニカム構造体は、第一細孔の細孔容積率が高く、触媒の充填率が高いものであった。但し、比較例２，３のハニカム構造体は、アイソスタティック強度が基準ハニカム構造体に対して大きく減少するものであった。比較例３のハニカム構造体は、隔壁に形成された細孔の細孔径分布が、表２に示すようなピーク間の細孔径の値が３５μｍの多峰性分布であった。この比較例３のハニカム構造体は、浄化性能評価においても低い値を示すものであった。
実施例１～２１のハニカム構造体は、アイソスタティック強度の低下及び圧力損失の増大を抑制しつつ、浄化性能にも優れたものであった。比較例１のハニカム構造体は、触媒の充填率が低く、隔壁の表面上に多くの触媒が担持されてしまうため、圧力損失が高いものであった。比較例２，３のハニカム構造体は、第一細孔の細孔容積率が高く、触媒の充填率が高いものであった。但し、比較例２，３のハニカム構造体は、アイソスタティック強度が基準ハニカム構造体に対して大きく減少するものであった。比較例３のハニカム構造体は、隔壁に形成された細孔の細孔径分布が、表２に示すようなピーク間の細孔径の値が３５μｍの多峰性分布であった。この比較例３のハニカム構造体は、浄化性能評価においても低い値を示すものであった。
本発明のハニカム構造体は、排気ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として利用することができる。
１：隔壁、２：セル、１０：ハニカム構造部、１１：第一端面、１２：第二端面、２０：外周壁、１００：ハニカム構造体。
Claims (6)
- 第一端面から第二端面まで延びる流体の流路となる複数のセルを取り囲むように配置された多孔質の隔壁を有する柱状のハニカム構造部を備え、
前記隔壁は、コージェライトを主成分とし、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４５～５５％であり、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、８～１９μｍであり、
前記隔壁に形成された細孔のうち、前記隔壁の厚さＴ１よりも細孔径が大きな細孔を第一細孔とし、且つ、細孔径が１０μｍ以下の細孔を第二細孔とし、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が３．０％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３０％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が３０μｍ以下の多峰性分布である、ハニカム構造体。 - 前記隔壁の水銀圧入法によって測定された気孔率が、４７～５３％であり、
前記隔壁の水銀圧入法によって測定された平均細孔径が、９～１８μｍであり、
水銀圧入法によって測定された前記隔壁の累積細孔容積において、前記隔壁の総細孔容積に対する、前記第一細孔の細孔容積率が２．５％以下であり、且つ、前記第二細孔の細孔容積率が３５％以上であり、
前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、細孔容積の最大ピークとなる細孔径の値と当該最大ピークに次ぐ準最大ピークとなる細孔径の値との差が２８μｍ以下の多峰性分布である、請求項１に記載のハニカム構造体。 - 前記隔壁の厚さＴ１が、６４～１０４μｍである、請求項１又は２に記載のハニカム構造体。
- 前記ハニカム構造部のセル密度が、８５～１０１個／ｃｍ２である、請求項１～３のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
- 前記隔壁の細孔径分布が、単峰性分布、又は、双峰性分布である、請求項１～４のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
- 前記隔壁は、コージェライトを、その構成成分中に９０質量％以上含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019187529A JP7274395B2 (ja) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | ハニカム構造体 |
| US16/988,992 US11759772B2 (en) | 2019-10-11 | 2020-08-10 | Honeycomb structure |
| CN202010805138.4A CN112642492B (zh) | 2019-10-11 | 2020-08-12 | 蜂窝结构体 |
| DE102020121956.3A DE102020121956A1 (de) | 2019-10-11 | 2020-08-21 | Wabenstruktur |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019187529A JP7274395B2 (ja) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | ハニカム構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021062327A JP2021062327A (ja) | 2021-04-22 |
| JP7274395B2 true JP7274395B2 (ja) | 2023-05-16 |
Family
ID=75155915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019187529A Active JP7274395B2 (ja) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | ハニカム構造体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11759772B2 (ja) |
| JP (1) | JP7274395B2 (ja) |
| CN (1) | CN112642492B (ja) |
| DE (1) | DE102020121956A1 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013052367A (ja) | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体、及びハニカム触媒体 |
| JP2019150737A (ja) | 2018-02-28 | 2019-09-12 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2019166485A (ja) | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2019171318A (ja) | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
Family Cites Families (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4516017B2 (ja) * | 2003-02-28 | 2010-08-04 | イビデン株式会社 | セラミックハニカム構造体 |
| WO2006070540A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
| JPWO2007094379A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-09 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体及びハニカム触媒体 |
| US7923093B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-04-12 | Corning Incorporated | High porosity filters for 4-way exhaust gas treatment |
| EP2158956B1 (en) * | 2007-04-27 | 2014-10-08 | NGK Insulators, Ltd. | Honeycomb filter |
| CN101959571B (zh) * | 2007-10-12 | 2013-06-12 | 日立金属株式会社 | 堇青石质陶瓷蜂窝过滤器及其制造方法 |
| WO2009118816A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| WO2009141874A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| EP2315733A1 (en) * | 2008-05-30 | 2011-05-04 | Corning Incorporated | Low back pressure porous honeycomb and method for producing the same |
| WO2010013509A1 (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | 日立金属株式会社 | セラミックハニカム構造体及びその製造方法 |
| JP5452606B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-03-26 | 住友大阪セメント株式会社 | 排ガス浄化フィルタ |
| JPWO2011040554A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-28 | 住友大阪セメント株式会社 | 排ガス浄化フィルタ |
| JP4920752B2 (ja) * | 2010-01-05 | 2012-04-18 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| US8636821B2 (en) * | 2010-02-22 | 2014-01-28 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb structure and its production method |
| US8821609B2 (en) * | 2010-04-01 | 2014-09-02 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb filter and its production method |
| JP5405538B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2014-02-05 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP5604346B2 (ja) * | 2011-03-23 | 2014-10-08 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| JP5643692B2 (ja) * | 2011-03-25 | 2014-12-17 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ及びその製造方法 |
| JP5829840B2 (ja) * | 2011-06-17 | 2015-12-09 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化フィルタ |
| JP5859752B2 (ja) * | 2011-06-17 | 2016-02-16 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化フィルタ |
| CN103140269B (zh) * | 2011-09-29 | 2016-05-18 | 日本碍子株式会社 | 蜂窝过滤器及其制造方法 |
| EP2597075B1 (de) * | 2011-11-23 | 2016-01-27 | Stiholt, Leif | Poröser alpha-sic-haltiger formkörper mit durchgehend offener porenstruktur |
| JP5863951B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-02-17 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
| WO2013145323A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| US9347357B2 (en) * | 2012-09-27 | 2016-05-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb catalyst body |
| JP6200212B2 (ja) * | 2012-12-03 | 2017-09-20 | 日本碍子株式会社 | ハニカム触媒体 |
| JP5997026B2 (ja) * | 2012-12-03 | 2016-09-21 | 日本碍子株式会社 | ハニカム触媒体 |
| JP5997025B2 (ja) * | 2012-12-03 | 2016-09-21 | 日本碍子株式会社 | ハニカム触媒体 |
| JP6239304B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-11-29 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| JP6239305B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-11-29 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| JP6239303B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-11-29 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| JP6239307B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-11-29 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| EP3786137B1 (en) * | 2013-09-24 | 2024-02-07 | Proterial, Ltd. | Production method for a cordierite-type ceramic honeycomb structure |
| US9649587B2 (en) * | 2013-09-24 | 2017-05-16 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb structure and its production method |
| JP6231909B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2017-11-15 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体及びその製造方法 |
| JP6231910B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2017-11-15 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体 |
| US9487448B2 (en) * | 2014-03-18 | 2016-11-08 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb structure |
| JP6077484B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-02-08 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP6081951B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-02-15 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の製造方法 |
| WO2016013513A1 (ja) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| WO2016013511A1 (ja) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | イビデン株式会社 | ハニカムフィルタ |
| EP3173138B1 (en) * | 2014-07-23 | 2018-12-05 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb filter |
| JP2016175045A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体 |
| KR102441764B1 (ko) * | 2015-03-24 | 2022-09-07 | 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 | 세라믹 허니컴 구조체 |
| CN107427823B (zh) * | 2015-03-24 | 2020-07-14 | 日立金属株式会社 | 陶瓷蜂窝结构体 |
| CN107250083B (zh) * | 2015-03-24 | 2020-10-16 | 日立金属株式会社 | 陶瓷蜂窝结构体及其制造方法 |
| JP6562861B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2019-08-21 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP6622128B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2019-12-18 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP6664248B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2020-03-13 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| US9945279B2 (en) * | 2016-03-30 | 2018-04-17 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb structure |
| JP6577895B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2019-09-18 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP6622134B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-12-18 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法 |
| JP6715647B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2020-07-01 | 日本碍子株式会社 | 微構造解析方法，そのプログラム及び微構造解析装置 |
| JP6169227B1 (ja) * | 2016-06-13 | 2017-07-26 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| EP3505244B1 (en) * | 2016-08-26 | 2021-09-22 | N.E. Chemcat Corporation | Honeycomb structure, honeycomb structure type catalyst, and production methods therefor |
| JP6788515B2 (ja) * | 2017-02-02 | 2020-11-25 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体 |
| JP2018143905A (ja) * | 2017-03-01 | 2018-09-20 | 日本碍子株式会社 | ハニカム触媒体 |
| JP6802096B2 (ja) * | 2017-03-14 | 2020-12-16 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体 |
| JP6803275B2 (ja) * | 2017-03-17 | 2020-12-23 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2018159334A (ja) * | 2017-03-23 | 2018-10-11 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| JP2018167200A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| JP6862245B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2021-04-21 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| US10814266B2 (en) * | 2017-11-24 | 2020-10-27 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb filter |
| JP6853166B2 (ja) * | 2017-12-08 | 2021-03-31 | 日本碍子株式会社 | フィルタ |
| JP2019177312A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
-
2019
- 2019-10-11 JP JP2019187529A patent/JP7274395B2/ja active Active
-
2020
- 2020-08-10 US US16/988,992 patent/US11759772B2/en active Active
- 2020-08-12 CN CN202010805138.4A patent/CN112642492B/zh active Active
- 2020-08-21 DE DE102020121956.3A patent/DE102020121956A1/de active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013052367A (ja) | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体、及びハニカム触媒体 |
| JP2019150737A (ja) | 2018-02-28 | 2019-09-12 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2019166485A (ja) | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2019171318A (ja) | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021062327A (ja) | 2021-04-22 |
| US20210106983A1 (en) | 2021-04-15 |
| DE102020121956A1 (de) | 2021-04-15 |
| CN112642492B (zh) | 2024-02-09 |
| CN112642492A (zh) | 2021-04-13 |
| US11759772B2 (en) | 2023-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5808619B2 (ja) | ハニカム構造体、及びハニカム触媒体 | |
| JP7123597B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| JP2019150737A (ja) | ハニカム構造体 | |
| JP6803275B2 (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN110292954B (zh) | 蜂窝结构体 | |
| JP7274395B2 (ja) | ハニカム構造体 | |
| JP7408462B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| JP7353218B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| JP7449721B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| JP7449720B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| JP7353217B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| CN114950012B (zh) | 蜂窝过滤器及其制造方法 | |
| JP7406416B2 (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN113332808B (zh) | 蜂窝过滤器 | |
| JP7232103B2 (ja) | ハニカムフィルタ | |
| CN113332810B (zh) | 蜂窝过滤器的制造方法 | |
| JP6993919B2 (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN115138397A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| CN113426491A (zh) | 蜂窝结构体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220722 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230317 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230411 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230501 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7274395 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |