JP7220682B2 - 透明ゲル状組成物 - Google Patents

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Description

本開示は、透明ゲル状組成物に関する。
化粧品、食品、医薬品等の分野では、製品に対して粘性又は弾性を付与するために、増粘剤(又はゲル化剤)と称される成分を配合した組成物が汎用されている。
例えば、特許文献1には、(A)疎水変性ポリエーテルウレタン、(B)水溶性高分子(C)アシルグルタミン酸、ジアシルグルタミン酸リシンまたはそれらのアルカリ金属塩から選ばれる1種以上(D)油剤(E)水を含有することを特徴とする水中油乳化型組成物が開示されており、ゲル状のものが好ましいとされている。
特許文献2には、アスタキサンチン、トリメチルグリシン及び特定の構造を有する化合物を、水性透明ゲル状組成物全量に対して特定の含有量で含有し、水性透明ゲル状組成物全量に対するNa及びKから選ばれる元素の総含有量が0.05質量%以上である水性ゲル状化粧料が開示されている。
特許文献3には、水溶性美白剤成分と会合性ポリマーとを含有し、会合性ポリマーの含有量が0.1質量%~10質量%である美白用皮膚外用剤が開示されている。
特許文献4には、(A)特定構造を有する疎水変性ポリエーテルウレタン、(B)アニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物が開示されている。
特開2017-81868号公報 特許第6284894号公報 特開2002-284664号公報 特開2002-105493号公報
ところで、近年、透明ゲル状組成物の需要が高まってきている。透明ゲル状組成物は、透明度の高いゲル状組成物であることから、高級感を感じられる、見た目が美しいといった外観上の特長を有している。また、透明ゲル状組成物を適用した化粧料においては、高い透明性が化粧料の肌への浸透性を使用者に想起させうることからも、透明ゲル状組成物に対する需要は高い。
一方で、透明ゲル状組成物には、増粘剤(又はゲル化剤)の含有に起因するべたつきが生じることがある。べたつきを抑える対策の一つとして、例えば、ベタイン化合物の併用が挙げられる。しかしながら、ベタイン化合物を含有する透明ゲル状組成物は、経時により、或いは、温度環境の変化により、透明性が持続しないことがある。具体的には、透明ゲル状組成物に白濁等が生じてしまうことがある。
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、べたつきが抑制され、かつ、透明性の持続性に優れる透明ゲル状組成物を提供することである。
本開示は、以下の実施態様を含む。
[1] 会合性増粘剤、美白剤、ベタイン化合物、アミド結合含有アニオン性界面活性剤、及び水を含有し、会合性増粘剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%~3質量%であり、ベタイン化合物の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して2質量%以上であり、かつ、アミド結合含有アニオン性界面活性剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~2質量%である、透明ゲル状組成物。
[2] 会合性増粘剤が、下記一般式(1)で表される化合物である、[1]に記載の透明ゲル状組成物。
Figure 0007220682000001

一般式(1)中、Rは、それぞれ独立に、R11-(O-R12)x-で表される基である。R11は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、R12は、それぞれ独立に、炭素数2~4のアルキレン基を表す。xは、1~500の整数である。Rは、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。Rは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rが複数ある場合、複数のRは、同一であっても又は異なっていてもよい。nは、1~500の整数であり、mは、1以上の整数である。
[3] 透明ゲル状組成物が含む油性成分の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~1.5質量%である、[1]又は[2]に記載の透明ゲル状組成物。
[4] 美白剤が、L-アスコルビン酸2-グルコシド、3-o-エチルアスコルビン酸、コウジ酸、エラグ酸、ハイドロキノンβ-D-グルコシド、4-n-ブチルレゾルシノール、5,5’-ジプロピルビフェニル-2,2’-ジオール、トラネキサム酸セチル塩酸塩、trans-4-(アミノメチル)シクロヘキサンカルボン酸、ニコチン酸アミド、4-メトキシサリチル酸カリウム塩、リン酸L-アスコルビルナトリウム、及び、リン酸L-アスコルビルマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の美白剤である、[1]~[3]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[5] ベタイン化合物の少なくとも1種が分子量200以下のベタイン化合物である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[6] ベタイン化合物が、トリメチルグリシン及びカルニチンより選ばれる少なくとも1種のベタイン化合物である、[1]~[5]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[7] アミド結合含有アニオン性界面活性剤が、アミド結合含有アニオン性界面活性剤が、1分子あたりに炭素数2~20の炭化水素鎖を少なくとも1つ有するアミド結合含有アニオン性界面活性剤である、[1]~[6]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[8] アミド結合含有アニオン性界面活性剤が、ステアロイルグルタミン酸Na、及び、ステアロイルメチルタウリンNaから選択される少なくとも1種のアニオン性界面活性剤である、[1]~[7]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[9] アミド結合含有アニオン性界面活性剤に対するベタイン化合物の含有比率が、質量基準で0.5~100である、[1]~[8]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[10] ベタイン化合物に対する会合性増粘剤の含有比率が、質量基準で1未満である、[1]~[9]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
[11] スキンケア化粧料である、[1]~[10]のいずれか1つに記載の透明ゲル状組成物。
本発明の一実施形態によれば、べたつきが抑制され、かつ、透明性の持続性に優れる透明ゲル状組成物が提供される。
以下、本発明を適用した透明ゲル状組成物の実施形態の一例について説明する。但し、本開示の透明ゲル状組成物は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示では、段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、透明ゲル状組成物中の各成分の量は、各成分に該当する物質が透明ゲル状組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、透明ゲル状組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、透明ゲル状組成物における「ゲル状」とは、測定対象物100gを直径47mm×高さ90mmのガラス製の容器に入れて密封し、25℃で24時間保存した後、硬度計を用いて測定した硬度が1g~1000gを示す状態をいう。
本開示において、透明ゲル状組成物における「透明」は、濁度を指標として判断する。本開示における濁度は、分光光度計及び光路長0.4cmのセルを用いて、波長625nmの光によって測定した吸光度により測定する。本開示において「透明」であるとは、濁度(吸光度)が0.04以下(好ましくは0.03以下、より好ましくは0.025以下、更に好ましくは0.02以下)であることをいう。
本開示において、透明ゲル状組成物が「透明性の持続性」を有するとは、透明ゲル状組成物に適宜設定される保存期間(又は保管期間)において、上記に定義する「透明」である状態が、持続することをいう。ここで、保存期間(又は保管期間)は、例えば、化粧品、医薬部外品、及び医薬品に適宜設定される保存期間(又は保管期間)をいう。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
<透明ゲル状組成物>
本開示の透明ゲル状組成物は、会合性増粘剤、美白剤、ベタイン化合物、アミド結合含有アニオン性界面活性剤、及び水を含有し、会合性増粘剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%~3質量%であり、ベタイン化合物の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して2質量%以上であり、かつ、アミド結合含有アニオン性界面活性剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~2質量%である、透明ゲル状組成物である。
既述のように、透明ゲル状組成物において、べたつきを抑制する観点から、ベタイン化合物を含有させると、透明性が持続しないことがあり、べたつきの抑制と透明性の持続性は両立されていなかった。
これに対し、本開示の透明ゲル状組成物は、べたつきを抑制しつつも、透明性の持続性に優れる。その理由は、必ずしも明かではないが、以下のように推察される。
会合性増粘剤を含有するゲル状組成物では、会合性増粘剤の親水部が水分を保持し、分散することで、良好な透明性が得られるが、一方で会合性増粘剤の含有はべたつきを招来する。べたつき抑制にはベタイン化合物の含有が有効であるものの、ベタイン化合物のような電解質化合物の存在下では、経時により或いは温度環境の変化により、会合性増粘剤の親水部が保持する水分が分離し、偏在することで、白濁等が発生し、ゲル状組成物の透明性が損なわれる。これに対し、本開示の透明ゲル状組成物は、特定量の会合性増粘剤とともに、ベタイン化合物及びアミド結合含有アニオン性界面活性剤を特定量で含有することで、ベタイン化合物によるべたつき抑制が発揮され、かつ、会合性増粘剤とアミド結合含有アニオン性界面活性剤とが共同的に水分保持に作用して透明性の持続性に寄与しているものと推察される。さらに、アミド結合含有アニオン性界面活性剤は、透明ゲル状組成物を美白剤等の機能成分を含むスキンケア用途に適用する場合において、皮膚刺激性を抑制しうることからも好ましい。
ここで、特許文献1~4に記載の技術は、いずれも、べたつきを抑制と透明性の持続性に着目するものではない。
本開示の透明ゲル状組成物は、水性透明ゲル状組成物であることが好ましい。
本開示において、透明ゲル状組成物が「水性」であるとは、水を含み、水及び所望により含む水溶性の液体成分の総含有率が、組成物の全量に対して50質量%以上であり、かつ、25℃の水に対する溶解度が1質量%未満の液体成分の含有率が組成物の全量に対して5質量%未満である組成物をいう。ここでいう「水溶性の液体成分」とは、25℃の水に対する対象成分の溶解度が1質量%以上の液体成分をいう。
本開示の透明ゲル状組成物は、油性成分の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~1.5質量%であることが好ましい。より好ましくは0.0001質量%~0.9質量%、更に好ましくは0.0001質量%~0.3質量%である。
本開示において「油性成分」なる用語は、本開示の透明ゲル状組成物に含まれる全成分のうち、25℃の水に対する溶解度が0.1質量%未満である成分を総称する用語として用いる。
油性成分の含有率が上記範囲であることで、良好な透明性と、油性成分により発揮される物性又は機能と、をより良好に両立することができる。
以下、本開示の透明ゲル状組成物の各成分について、詳細に説明する。
〔(A)会合性増粘剤〕
本開示の透明ゲル状組成物は、会合性増粘剤を含有する。本開示の透明ゲル状組成物において、会合性増粘剤は、ゲルの形成に寄与する。
本開示の透明ゲル状組成物は、会合性増粘剤を、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示において、会合性増粘剤は、親水性部分(例えばポリエーテル鎖)を含む分子鎖の末端に疎水性部分を有する重合体であって、水を含む液中で疎水性部分同士が互いに或いは疎水性物質と会合することで増粘作用を示す重合体を意味する。
会合性増粘剤としては、疎水性に変性されたウレタン系コポリマー、アルキルセルロースなどが挙げられる。
<一般式(1)で表される化合物>
会合性増粘剤の好適な態様の一つは、下記一般式(1)で表される化合物(以下、適宜「特定化合物」と称する。)である。
Figure 0007220682000002

一般式(1)中、Rは、それぞれ独立に、R11-(O-R12)x-で表される基である。R11は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、R12は、それぞれ独立に、炭素数2~4のアルキレン基を表す。xは、1~500の整数である。Rは、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。Rは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rが複数ある場合、複数のRは、同一であっても又は異なっていてもよい。nは、1~500の整数であり、mは、1以上の整数である。
特定化合物は、一般式(1)から明らかなように、主鎖にウレタン結合及び親水性のアルキレンオキシ基を有し、かつ、末端に疎水性の炭化水素基を有する、疎水性に変性されたウレタン系コポリマーである。
一般式(1)において、Rは、R11-(O-R12)x-で表される基である。2つあるRは、同一であっても又は異なっていてもよい。
11は、炭化水素基を表す。
11で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよく、好ましくは分岐を有する脂肪族炭化水素基である。
11で表される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましい。
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2-オクチルドデシル、2-ドデシルヘキサデシル、2-テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐-イソステアリル、デシルテトラデセス等の基が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等の基が挙げられる。
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の基が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル等の基が挙げられる。
11で表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは8~36であり、より好ましくは12~30である。
12は、炭素数2~4のアルキレン基を表し、炭素数2のアルキレン基(即ち、エチレン基)が好ましい。
xは、1~500の整数であり、好ましくは1~300の整数であり、より好ましくは1~100の整数であり、更に好ましくは5~50の整数であり、特に好ましくは10~40の整数である。
一般式(1)において、Rは、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。
で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよく、好ましくは直鎖状の脂肪族炭化水素基である。
で表される炭化水素基としては、例えば、既述のR11で表される炭化水素基として記載した、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の脂肪族炭化水素基から水素原子を1つ除いて得られる2価の基が挙げられる。
で表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~10であり、より好ましくは2~8であり、更に好ましくは4~8であり、特に好ましくは6である。
一般式(1)において、Rは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、炭素数2のアルキレン基(即ち、エチレン基)が好ましい。
一般式(1)において、Rが複数ある場合、複数のRは、同一であっても又は異なっていてもよい。
一般式(1)において、nは、1~500の整数であり、好ましくは1~400の整数であり、より好ましくは10~400の整数であり、更に好ましくは100~300の整数である。
一般式(1)において、mは、1以上の整数であり、好ましくは1~20であり、より好ましくは1~10であり、更に好ましくは1~5である。
特定化合物は、例えば、下記の一般式(2)で表される化合物と、下記の一般式(3)で表される化合物と、下記の一般式(4)で表される化合物と、を80℃~90℃で1時間~3時間加熱し、反応させることにより得ることができる。
上記の反応に際しては、原料である、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物、及び一般式(4)で表される化合物を、それぞれの化合物につき、1種用いてもよく、2種以上用いてもよい。
Figure 0007220682000003

Figure 0007220682000004

Figure 0007220682000005

一般式(2)におけるRは、一般式(1)におけるRに対応する。
一般式(3)におけるRは、一般式(1)におけるRに対応する。
一般式(4)におけるR及びnは、一般式(1)におけるR及びnに対応する。
一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物、及び一般式(4)で表される化合物の仕込み比は、特に制限されず、例えば、目的とする特定化合物に応じて、適宜設定することができる。
<一般式(1-1)で表される化合物>
一般式(1)で表される化合物としては、下記の一般式(1-1)で表される化合物(以下、適宜「特定化合物(1-1)」と称する。)が好ましい。
Figure 0007220682000006

一般式(1-1)中、n1は、1~500の整数であり、m1は、1以上の整数であり、x1は、1~500の整数である。
一般式(1-1)において、n1は、1~500の整数であり、好ましくは1~400の整数であり、より好ましくは10~400の整数であり、更に好ましくは100~300の整数であり、特に好ましくは240である。
一般式(1-1)において、m1は、1以上の整数であり、好ましくは1~20の整数であり、より好ましくは1~10の整数であり、更に好ましくは1~5の整数であり、特に好ましくは1~3の整数である。
一般式(1-1)において、x1は、1~500の整数であり、好ましくは1~300の整数であり、より好ましくは1~100の整数であり、更に好ましくは5~50の整数であり、特に好ましくは10~40の整数であり、最も好ましくは20である。
特定化合物(1-1)としては、特開平9-71766号公報、国際公開第2014/084174号等に記載の化合物が好ましい例として挙げられる。
特定化合物(1-1)としては、特に、ポリエチレングリコール(PEG)-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)コポリマーが好適である。
このようなコポリマーは、商品名「アデカノールGT-700」、「アデカノールGT-730」、「アデカノールGT-930」等として株式会社ADEKAから市販されている。
本開示の透明ゲル状組成物における会合性増粘剤の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%~3質量%である。
会合性増粘剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%~3質量%であると、透明ゲル状組成物の透明性と適当な硬度とを実現することができる。
本開示の透明ゲル状組成物における会合性増粘剤の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、より好ましくは1質量%~2.5質量%であり、更に好ましくは1質量%~2質量%である。
((B)美白剤)
本開示の透明ゲル状組成物は、美白剤を含む。
美白剤は、美白効果(即ち、メラニンの生成を抑制し、シミ、そばかす等を防ぐ効果)を発現しうる化合物である。
美白剤としては、特に制限はないが、L-アスコルビン酸2-グルコシド、3-o-エチルアスコルビン酸、コウジ酸、エラグ酸、ハイドロキノンβ-D-グルコシド(「アルブチン」とも称される。)、4-n-ブチルレゾルシノール、5,5’-ジプロピルビフェニル-2,2’-ジオール、トラネキサム酸セチル塩酸塩、trans-4-(アミノメチル)シクロヘキサンカルボン酸、ニコチン酸アミド、及び4-メトキシサリチル酸カリウム塩、リン酸L-アスコルビルナトリウム、及び、リン酸L-アスコルビルマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の美白剤であることが好ましい。
美白剤としては、例えば、医薬部外品(例えば薬用化粧品)に配合される、美白有効成分として厚生労働省の認可を受けている美白剤が好適に用いることができる。
これらの中でも、美白剤としては、透明性の持続性がより良好となる観点から、非電解質であることが好ましく、アルブチン、4-n-ブチルレゾルシノール、及びニコチン酸アミドからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、特にアルブチンが好ましい。
本開示の透明ゲル状組成物は、美白剤を、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物における美白剤の含有率は、特に制限されず、美白剤の種類によって、適宜設定することができる。
例えば、美白効果の観点からは、本開示の透明ゲル状組成物における美白剤の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、0.05質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがより好ましく、1質量%以上であることが更に好ましい。
また、例えば、透明ゲル状組成物の透明性及び透明性の持続性の観点からは、本開示の透明ゲル状組成物における美白剤の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、4質量%以下であることが更に好ましい。
ここで、本開示の透明ゲル状組成物において、美白剤としてアルブチンを用いる場合、アルブチンの含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、1質量%~10質量%であることが好ましく、2質量%~8質量%であることがより好ましく、3質量%~5質量%であることが更に好ましい。
なお、医薬部外品である化粧料(例えば薬用美白化粧品)においては、かかる化粧料の全成分表示において「有効成分」として表記される化合物が、美白効果を発現するために配合された美白剤に該当する。
そのため、医薬部外品である化粧料において、ある化合物が、美白効果を発現するために配合された美白剤であるかどうかの判断(即ち、他の効果又は機能の発現のために配合された化合物であるかどうかの判断)は、全成分表示にて「有効成分」として表記されるか否かにて確認することができる。
〔(C)ベタイン化合物〕
本開示の透明ゲル状組成物は、ベタイン化合物を含む。
本開示において「ベタイン化合物」とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する電解質化合物を表す。
本開示の透明ゲル状組成物において、ベタイン化合物は、特定化合物に代表される会合性増粘剤によるべたつきの抑制に寄与する。
ベタイン化合物としては、特に制限はない。
ベタイン化合物の好適な態様の一つは、分子量が200以下のベタイン化合物である。即ち、本開示の透明ゲル状組成物におけるベタイン化合物は、少なくとも1種が分子量200以下のベタイン化合物であることが好ましい。分子量200以下のベタイン化合物であることの確認は、公知の手段を用いて決定したベタイン化合物の分子構造から算出すればよい。
ベタイン化合物として具体的には、ラウリルプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、トリメチルグリシン、カルニチン、プロリンベタイン、トリゴネリン、レシチン等が好ましく挙げられ、化粧料への使用実績等の観点から、トリメチルグリシン、カルニチン、プロリンベタイン等がより好ましいものとして挙げられる。
中でも、ベタイン化合物としては、透明ゲル状組成物の塗布時のべたつきを抑制する観点と透明性の持続性の観点から、トリメチルグリシン及びカルニチンから選択される少なくとも1種が好ましい。透明ゲル状組成物の塗布時のべたつきを抑制する観点から、トリメチルグリシンが特に好ましい。
(トリメチルグリシン)
トリメチルグリシンは、以下に示す構造を有する化合物である。
トリメチルグリシンは、グリシンベタイン、無水ベタイン、又は、単にベタインと称されることがある。なお、トリメチルグリシンの化粧品成分表示名称は、ベタインである。
Figure 0007220682000007

トリメチルグリシンは、生体内に存在する有機化合物であり、例えば、テンサイ糖蜜からの抽出及び精製により得ることができる。
トリメチルグリシンは、市販品としても入手可能であり、旭化成ケミカルズ株式会社のアミコート(商品名)、恵比須化学工業株式会社のBetafinBP(商品名)等が挙げられる。
(カルニチン)
本開示において「カルニチン」とは、4-トリメチルアミノ-3-ヒドロキシ酪酸を意味する。
カルニチンには、立体異性体としてD体とL体とが存在し、これらの混合物としてDL体が知られている。
本開示の透明ゲル状組成物には、D体、L体、及びDL体のいずれも用いることができるが、L体又はDL体を用いることが好ましい。
また、本開示におけるカルニチンには、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩等のカルニチンの塩、カルニチンアシルエステル等のカルニチンの誘導体なども包含される。
カルニチンとしては、公知の方法、例えば、化学合成法、微生物発酵法等の方法により得られるものを用いることができる。
カルニチンは、市販品としても入手可能であり、ILS株式会社のL-カルニチン(商品名)、金剛化学株式会社の塩化レボカルニチン(商品名)等が挙げられる。
本開示の透明ゲル状組成物は、ベタイン化合物を、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物におけるベタイン化合物の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、2質量%以上であり、6質量%以上が好ましく、12質量%以上が更に好ましい。ベタイン化合物の含有率の上限は、特に限定されないが、透明ゲル状組成物の全量に対して、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
ベタイン化合物の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して、2質量%以上であると、透明ゲル状組成物の会合性増粘剤によるべたつきを抑制しやすくなる
また、ベタイン化合物の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して30質量%以下であると、透明性の持続性により優れた透明ゲル状組成物が得られやすい。
ベタイン化合物(C)に対する会合性増粘剤(A)の含有比率(即ち、(A)/(C)=(会合性増粘剤の含有率)/(ベタイン化合物の含有率))は、べたつきの抑制の観点から、質量基準で1未満であることが好ましく、0.28以下であることがより好ましく、0.14以下であることが更に好ましい。含有比率の下限としては、0.03が好ましい。
〔(D)アミド結合含有アニオン性界面活性剤〕
本開示の透明ゲル状組成物は、アミド結合含有アニオン性界面活性剤を含む。
本開示において、アミド結合含有アニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であり、かつ、分子構造中にアミド結合を含有する化合物であれば、特に限定されない。
以下では、アミド結合含有アニオン性界面活性剤は、適宜、「特定界面活性剤」とも称する。
特定界面活性剤としては、少なくとも1つのアミド結合と少なくとも1つの炭化水素鎖とを有するアニオン性界面活性剤であることが好ましい。炭化水素鎖は直鎖であっても分岐鎖であってもよい。炭化水素鎖は飽和炭化水素鎖であることが好ましい。
アミド結合は、アミノ酸を用いて特定界面活性剤に導入されたものであってもよい。
特定界面活性剤は、1分子あたりに炭素数2~20の炭化水素鎖を少なくとも1つ有するアミド結合含有アニオン性界面活性剤であることが好ましく、炭素数2~20の炭化水素鎖を1つ有するアミド結合含有アニオン性界面活性剤であることがより好ましい。
特定界面活性剤として具体的には、ミリストイルグルタミン酸Na、ステアロイルグルタミン酸2Na、ステアロイルグルタミン酸Na、ステアロイルメチルタウリンNa、サーファクチンNa、ジラウロイルグルタミン酸リシンNa等が挙げられ、べたつきの抑制と透明性の持続性との両立の観点から、ステアロイルグルタミン酸Na、ステアロイルメチルタウリンNa、サーファクチンNa、及びジラウロイルグルタミン酸リシンNaから選択される少なくとも1種が好ましく、ステアロイルグルタミン酸Na、及び、ステアロイルメチルタウリンNaより選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。
特定界面活性剤は、市販品としても入手可能である。以下に、特定界面活性剤の市販品の例を挙げるが、これらに限定されない。
ステアロイルグルタミン酸Naの市販品として、アミソフトHS-11P(味の素ヘルシーサプライ株式会社)が挙げられる。
ステアロイルメチルタウリンNaの市販品として、NIKKOL(登録商標) SMT(日光ケミカルズ株式会社)が挙げられる。
サーファクチンNaの市販品として、カネカ・サーファクチン(株式会社カネカ)が挙げられる。
ジラウロイルグルタミン酸リシンNaの市販品として、ペリセア(登録商標) L-30(旭化成ファインケム株式会社)が挙げられる。
本開示の透明ゲル状組成物は、特定界面活性剤を、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
特定界面活性剤の含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、べたつきの抑制と透明性の持続性との両立の観点から、0.0001質量%~2質量%であり、0.001質量%~0.25質量%であることがより好ましく、0.001質量%~0.125質量%であることが更に好ましい。
特定界面活性剤(D)に対するベタイン化合物(C)の含有比率(即ち、(C)/(D)=(ベタイン化合物の含有率)/(特定界面活性剤の含有率))は、質量基準で0.5~100であることが好ましく、べたつきの抑制と透明性の持続性をより良好に発揮する観点からは、20~100であることがより好ましく、40~96であることが更に好ましい。
〔(E)水〕
本開示の透明ゲル状組成物は、水を含む。
水としては、特に制限はなく、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水(Milli-Q水等)などを使用することができる。なお、Milli-Q水とは、メルク株式会社メルクのミリポアのMilli-Q水製造装置により得られる超純水である。
透明ゲル状組成物に含まれる水としては、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、又は超純水が好ましい。
本開示の透明ゲル状組成物における水の含有率は、特に制限されず、透明ゲル状組成物の全量に対して、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上85質量%以下であることが更に好ましい。
本開示の透明ゲル状組成物は、水以外に、水と混和可能な水性溶剤を少なくとも1種含んでもよい。
水と混和可能な溶剤としては、水と混和可能な有機溶剤が挙げられ、アルコール系溶剤(具体的には、エタノール等の一価のアルコール)を用いることができる。水と混和可能な溶剤の含有率は、例えば、透明ゲル状組成物の全量に対して、10質量%以下とすることができる。
〔他の成分〕
本開示の透明ゲル状組成物は、効果を損なわない範囲において、必要に応じて、前述した成分以外の成分(以下、「他の成分」と称する。)を含んでいてもよい。
他の成分は、1つの成分が2以上の機能を奏するものであってもよい。
他の成分としては、例えば、セラミド、脂肪酸、アスタキサンチン、酸化防止剤、多価アルコール、及びその他の添加成分が挙げられる。
(セラミド)
本開示の透明ゲル状組成物は、セラミドを含んでいてもよい。
セラミドは、天然型セラミドであることが好ましい。
本開示において「天然型セラミド」とは、ヒトの皮膚の角質層に存在するセラミドと同じ構造を有するセラミド(所謂、ヒト型セラミド)のことを意味する。
天然型と称される一般的な構造を有するセラミドは、天然物(抽出物)であってもよく、微生物発酵法で得られたセラミドであってもよく、動物由来のセラミドであってもよく、合成物であってもよい。
セラミドは、天然型(D(-)体)の光学活性体であってもよく、非天然型(L(+)体)の光学活性体であってもよく、天然型の光学活性体と非天然型の光学活性体との混合物であってもよい。
セラミドの相対立体配置は、天然型の立体配置でもよく、非天然型の立体配置でもよく、天然型と非天然型との混合物による立体配置でもよい。
天然型セラミドの具体例としては、セラミド1、セラミド2、セラミド3、セラミド4、セラミド5、セラミド6、セラミド7、セラミド8、セラミド9等が挙げられる。
天然型セラミドは、市販品としても入手可能である。
天然型セラミドの市販品の例としては、Ceramide I、Ceramide EOP27、Ceramide EOS27、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、いずれも商品名、Evonik社)、Ceramide TIC-001(商品名、高砂香料工業株式会社)、CERAMIDE II(商品名、Quest International社)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(以上、いずれも商品名、DOOSAN社)、CERAMIDE 2(商品名、セダーマ社)等が挙げられる。
本開示の透明ゲル状組成物は、セラミドを含む場合、セラミドを、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物におけるセラミドの含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、0.0001質量%~1質量%であることが好ましく、0.0001質量%~0.1質量%であることがより好ましく、0.0001質量%~0.01質量%であることが更に好ましい。
セラミドの含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%以上であると、透明ゲル状組成物がセラミドを含むことで得られる効果(例えば、保湿効果)を奏し得るため好ましい。
また、セラミドの含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%以下であると、透明性に優れた透明ゲル状組成物が得られるため好ましい。
〔脂肪酸〕
本開示の透明ゲル状組成物は、脂肪酸を含んでいてもよい。
脂肪酸の中でも、特に、融点が25℃以下である脂肪酸(以下、特定脂肪酸と称する)が好ましい。
特定脂肪酸は、本開示の透明ゲル状組成物において、透明性及びその経時安定性に寄与する。また、特定脂肪酸は、透明ゲル状組成物の硬度安定性にも寄与する。特定脂肪酸は、乳化剤、可溶化剤等の目的で使用してもよい。
なお、「融点が25℃以下である脂肪酸」とは、25℃で液体である脂肪酸を意味する。
特定脂肪酸としては、融点が25℃以下である脂肪酸であれば、特に制限はない。
特定脂肪酸は、天然物由来であってもよく、合成品であってもよい。
特定脂肪酸の具体例としては、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
これらの中でも、特定脂肪酸としては、人体への適用のしやすさの観点から、イソステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂肪酸が好ましく、透明ゲル状組成物の透明性、透明性の経時安定性、及び硬度の経時安定性の観点から、イソステアリン酸及びオレイン酸から選ばれる少なくとも1種の脂肪酸がより好ましく、イソステアリン酸が更に好ましい。
本開示の透明ゲル状組成物は、脂肪酸(好ましくは特定脂肪酸)を含む場合、脂肪酸を、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物における脂肪酸(好ましくは特定脂肪酸)の含有率は、透明性及びその経時安定性、硬度の経時安定性、及び肌への刺激性の観点から、透明ゲル状組成物の全量に対して、0.01質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上0.5質量%以下であることが更に好ましい。
(アスタキサンチン)
本開示の透明ゲル状組成物は、アスタキサンチンを含んでいてもよい。
アスタキサンチンは、美白効果、抗酸化効果等に優れるため、本開示の透明ゲル状組成物では、アスタキサンチンを更に含むことで、これらの効果が期待できる。
アスタキサンチンは、アスタキサンチン及びその誘導体(例えば、アスタキサンチンのエステル)の少なくとも一方を包含する。本開示では、特に断らない限り、アスタキサンチン及びその誘導体を総称して「アスタキサンチン」という。
アスタキサンチンとしては、植物類、藻類、甲殻類、バクテリア等の天然物に由来するアスタキサンチンの他、常法に従って得られるアスタキサンチンの合成品を用いることもできる。
アスタキサンチンは、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌、オキアミ等の培養物から抽出することができる。
本開示の透明ゲル状組成物において、アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物又はその培養物からの分離物又は抽出物として得られるアスタキサンチン含有油として含まれていてもよい。
アスタキサンチン又はアスタキサンチン含有油としては、品質及び生産性の観点から、ヘマトコッカス藻からの抽出物(以下、「ヘマトコッカス藻抽出物」と称する。)、又はオキアミからの抽出物(以下、「オキアミ抽出物」と称する。)に由来するアスタキサンチンが好ましく、オキアミ抽出物に由来するアスタキサンチンが特に好ましい。
オキアミ抽出物に由来するアスタキサンチン(所謂、オキアミ由来のアスタキサンチン)は、例えば、化粧品だけでなく、医薬部外品にも使用することができる。
アスタキサンチンとしては、市販品を使用することができる。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品の例としては、富士フイルム株式会社のFUJIFILM アスタキサンチン SS、FUJIFILM アスタキサンチン S、FUJIFILM アスタキサンチン 10OS、FUJIFILM アスタキサンチン 5OS、FUJIFILM アスタキサンチン 10O、FUJIFILM アスタキサンチン 5O等の他、富士化学工業株式会社のアスタリール(登録商標)オイル50F、アスタリール(登録商標)オイル5F等、東洋酵素化学株式会社のBioAstin(登録商標)SCE7などが挙げられる。
オキアミ抽出物の市販品の例としては、株式会社マリン大王のAstax-ST(商品名)等が挙げられる。
本開示の水性ゲル状組成物は、アスタキサンチンを、アスタキサンチン含有オイル又はアスタキサンチン含有ペーストとして含んでもよい。
本開示の透明ゲル状組成物におけるアスタキサンチンの含有率は、例えば、一重項酸素の消去能(所謂、抗酸化効果)の発現、良好な外観(例えば、透明度)等の観点から、適宜設定することができる。
本開示の透明ゲル状組成物におけるアスタキサンチンの含有率は、例えば、透明ゲル状組成物の全量に対して、0.000001質量%~0.01質量%(0.01ppm~100ppm)であることが好ましく、0.000005質量%~0.0075質量%(0.05ppm~75ppm)であることがより好ましく、0.0001質量%~0.005質量%(1ppm~50ppm)であることが更に好ましい。
本開示の透明ゲル状組成物におけるアスタキサンチンの含有形態は、特に制限されないが、例えば、アスタキサンチンを高濃度で配合することができる点、アスタキサンチンを透明ゲル状組成物中で安定に含有させることができる点、及び、透明ゲル状組成物の透明度が得易い点から、アスタキサンチンは、水相に分散する乳化粒子に含まれることが好ましい。
特に、製造容易性等の観点から、本開示の透明ゲル状組成物は、アスタキサンチンを含む油相が水相に分散した乳化物(即ち、アスタキサンチン乳化物)の形態で含むことが好ましい。
アスタキサンチン乳化物に含まれる成分等の詳細については、特開2017-088604号公報の段落[0037]~段落[0061]を参照することができる。また、アスタキサンチン乳化物の調製方法の詳細については、特開2017-088604号公報の段落[0089]~段落[0093]を参照することができる。
(酸化防止剤)
本開示の透明ゲル状組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましい。
酸化防止剤としては、特に制限はなく、例えば、化粧品の分野にて通常用いられる酸化防止剤の中から、適宜、選択することができる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物(フェノール系酸化防止剤ともいう)、アスコルビン酸類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム等の亜硫酸又はピロ亜硫酸の無機塩類などを挙げることができる。
フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン、グルコシルルチン等のフラボノイド類;フェルラ酸、クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル等のフェノール酸類、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、等が挙げられる。
アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びその塩が挙げられる。
ここで、「アスコルビン酸誘導体」とは、pH、熱、光、酸化、酵素等に起因する分解によってアスコルビン酸が生成する化合物を指す。
アスコルビン酸類として具体的には、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコルビン酸K、L-アスコルビン酸Ca、L-アスコルビン酸リン酸エステル、L-アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L-アスコルビン酸リン酸のナトリウム塩、L-アスコルビン酸硫酸エステル、L-アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム塩、L-アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L-アスコルビン酸2-グルコシド、L-アスコルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸L-アスコルビル等が挙げられる。
本開示の透明ゲル状組成物は、酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物が抗酸化剤を含む場合、透明ゲル状組成物における酸化防止剤の含有率は、例えば、透明ゲル状組成物の透明性の観点から、透明ゲル状組成物の全量に対して、0.01質量%~2質量%であることが好ましく、0.1質量%~1質量%であることがより好ましい。
(多価アルコール)
本開示の透明ゲル状組成物は、多価アルコールを含んでいてもよい。
本開示において、多価アルコールは、上記の水と混和可能な溶剤には包含されないものとする。
本開示の透明ゲル状組成物では、多価アルコールを含むことで、保湿性の向上が期待できる。
多価アルコールとしては、グリセリン、エチルへキシルグリセリン、エチレングリコール、1,3-ブタンジオール(化粧品成分表示名称:BG)、1,2-ブタンジオール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール;還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等の多糖類などが挙げられる。
本開示の透明ゲル状組成物は、多価アルコールを含む場合、多価アルコールを、1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本開示の透明ゲル状組成物が多価アルコールを含む場合、透明ゲル状組成物における多価アルコールの含有率は、透明ゲル状組成物の全量に対して、1質量%~10質量%であることが好ましく、2質量%~8質量%であることがより好ましく、4質量%~8質量%であることが更に好ましい。
(その他の添加成分)
本開示の透明ゲル状組成物は、化粧品、医薬部外品等において通常用いられる添加成分を適宜、含んでいてもよい。
添加成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果(例えば、保湿効果、整肌効果等)を示す機能性成分が挙げられる。
その他、添加成分としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(化粧品成分表示名称:PPG-6デシルテトラデセス-20)等の可溶化剤、特定界面活性剤以外の界面活性剤、フェノキシエタノール、アスタキサンチン以外のカロテノイド(例えばリコピン)、エチルヘキシルグリセリン等の防腐剤、トコフェロール等のビタミンE類、着色剤、増粘剤、水酸化ナトリウム、塩酸等のpH調整剤、緩衝剤、香料、抗菌剤、紫外線吸収剤、活性酸素除去剤、抗微生物剤、抗炎症剤、ミネラルなどが挙げられる。
〔透明ゲル状組成物の用途〕
本開示の透明ゲル状組成物の用途としては、例えば、化粧品(例えば、化粧水、美容液等のスキンケア化粧料)、医薬部外品、及び医薬品の用途が挙げられる。但し、本開示の透明ゲル状組成物の用途は、これらに制限されない。
本開示の透明ゲル状組成物は、高級感を感じられる、見た目が美しいといった外観上の特長を有し、べたつきが抑えられ、かつ、透明性の持続性に優れるため、化粧品、即ち、透明ゲル状化粧料であることが好ましく、透明ゲル状のスキンケア化粧料であることが特に好ましい。スキンケア化粧料は、美白用スキンケア化粧料とすることができる。
[透明ゲル状組成物の製造方法]
本開示の透明ゲル状組成物の製造方法は、特に制限されない。
本開示の透明ゲル状組成物は、特定量の会合性増粘剤と、美白剤と、特定量のベタイン化合物と、特定量の特定界面活性剤と、水と、必要に応じて、他の成分とを用いて、公知の透明ゲル状組成物の製造方法に従って、得ることができる。
本開示の透明ゲル状組成物の好適な製造方法の一つとしては、特定量の会合性増粘剤と、美白剤と、特定量のベタイン化合物と、特定量の特定界面活性剤と、水と、を混合すること(以下、適宜「混合工程」と称する。)を含む製造方法が挙げられる。
以下、本開示の透明ゲル状組成物の好適な製造方法の一例について説明するが、既述の透明ゲル状組成物と共通する事項、例えば、透明ゲル状組成物の成分及びその量については、説明を省略する。
〔混合工程〕
混合工程では、特定量の会合性増粘剤と、特定量のベタイン化合物と、特定量の特定界面活性剤と、美白剤と、水と、を混合する。
これらの成分を混合する方法は、特に限定されない。
例えば、会合性増粘剤と、ベタイン化合物と、特定界面活性剤と、美白剤と、水と、を一括して混合してもよく、水を撹拌しながら、その水中に、会合性増粘剤と、ベタイン化合物と、特定界面活性剤と、美白剤と、を添加し、混合してもよい。
混合手段としては、特に限定されず、市販のいずれの混合手段を用いてもよい。
混合手段としては、スターラー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。これらの中でも、混合手段としては、ホモミキサー及びディスパーミキサーからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。
各成分を混合する際の温度は、特に限定されず、適宜設定することができ、通常、4℃~80℃に設定することが好ましく、60℃~80℃に設定することがより好ましい。
各成分を混合する際の撹拌条件は、各成分を十分に混合することができれば、特に限定されず、混合手段に応じて、適宜設定することができる。例えば、混合手段として、ホモミキサーを用いる場合には、通常、500rpm(revolutions per minute;以下、同じ。)~8000rpmで5分間~60分間、各成分を撹拌することができる。
本開示の透明ゲル状組成物の製造方法は、必要に応じて、混合工程以外の工程(所謂、他の工程)を含んでもよい。
他の工程としては、例えば、脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等が挙げられる。脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等は、当業界で公知の方法を適用すればよい。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
〔実施例1〕
[ゲル状組成物の調製]
会合性増粘剤として、PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI コポリマー(商品名:アデカノールGT-700、ADEKA社)を1.7質量部と、美白剤として、アルブチンを3質量部と、イソステアリン酸を0.25質量部と、アミド結合含有アニオン性界面活性剤として、ステアロイルグルタミン酸Na0.25質量部と、トリメチルグリシン〔商品名:アミノコート(登録商標)、旭化成ファインケム株式会社〕を6質量部と、フェノキシエタノールを0.5質量部と、エチルヘキシルグリセリン(商品名:アデカノールGE-RF、ADEKA社)を0.2質量部と、ピロ亜硫酸Naを0.05質量部と、グルコシルルチンを0.1質量部と、フェルラ酸を0.1質量部と、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)0.05質量部及びPPG-6デシルテトラデセス-20(商品名:NIKKOL SG-DTD620、日光ケミカルズ株式会社)0.5質量部の混合物と、純水を50質量部と、を混合し、そこへ更に、適量の1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH7に調整した。
得られた混合物を60℃に加温し、ホモジナイザー(機種名:ホモミキサーHM-310、アズワン株式会社)を用いて、2000rpmで5分間撹拌した後、40℃に冷却した。
次いで、冷却した混合物に、全量が100質量部となるように純水を更に添加した後、ホモジナイザー(機種名:ホモミキサーHM-310、アズワン株式会社)を用いて、2000rpmで20分間撹拌した。次いで、撹拌した混合物に対し、真空脱泡を行い、実施例1のゲル状組成物を得た。
〔実施例2~実施例24及び比較例1~比較例10〕
実施例1のゲル状組成物において、下記の表1~表3に記載の組成になるように成分及びその配合量を適宜変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2~実施例24及び比較例1~比較例10のゲル状組成物を得た。
実施例20及び実施例21で用いたアスタキサンチン含有分散物、及び、実施例21及び実施例22で用いたセラミド含有分散物としては、以下のとおり調製した分散物を用いた。
<アスタキサンチン含有乳化組成物の調製>
下記の成分を、70℃で1時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Aを得た。
-水性組成物Aの組成-
・ショ糖ステアリン酸エステル(HLB=16) : 3.1g
・モノオレイン酸デカグリセリル(HLB=12) : 6.4g
・グリセリン : 42.0g
・純水 : 27.9g
下記の成分を、70℃で1時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Aを得た。
-油相組成物Aの組成-
・オキアミ抽出物 : 14.3g
(商品名:Astax-ST、アスタキサンチン:5質量%含有、株式会社マリン大王)
・ミックストコフェロール : 4.4g
(商品名:理研Eオイル800、理研ビタミン株式会社)
・レシチン : 1.9g
(商品名:SLPペースト、辻製油株式会社)
油相組成物Aの組成中、オキアミ抽出物、ミックストコフェロール、及びレシチンは、本開示における油性成分に相当する成分である。
得られた水相組成物Aを70℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー(型式:HP93、株式会社エスエムテー)を用いて10000rpmで撹拌し、撹拌している水相組成物1の中に、油相組成物2を添加して、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を約40℃まで冷却し、超高圧乳化装置(機種名:スターバースト、株式会社スギノマシン)を用いて、200MPaの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径1μmのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン含有乳化組成物(アスタキサンチン含有率:0.715質量%)を得た。
得られたアスタキサンチン含有乳化組成物を、1質量%の濃度となるようにミリQ水にて希釈し、粒径アナライザー(型式:FPAR-1000、大塚電子株式会社)を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、58nm(メジアン径(d50))であった。
<セラミド含有分散組成物の調製>
下記の成分を、室温にて1時間撹拌して、油相組成物Bを得た。
-油相組成物Bの組成-
・セラミド3 : 4.8g
・セラミド6 : 5.9g
・オレイン酸 : 1.1g
・エタノール : 412.0g
油相組成物Bの組成中、セラミド3、セラミド6、及びオレイン酸は、本開示における油性成分に相当する成分である。
下記の成分を、室温にて1時間撹拌して、水相組成物Bを得た。
-水相組成物Bの組成-
・ミリスチン酸ポリグリセリル-10 : 10.7g
・グリセリン : 53.4g
・1,3-ブチレングリコール : 53.4g
・4質量%水酸化ナトリウム溶液 : 3.2g
・純水 : 865.3g
得られた油相組成物B(油相)と水相組成物B(水相)とを、1:7の比率(質量比)で、衝突型であるKM型マイクロミキサー100/100を用いてミクロ混合することにより、分散物を得た。なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記の通りである。
《マイクロミキサーの使用条件》
-マイクロチャンネル-
・油相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/70μm/100μm/10mm
・水相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/490μm/100μm/10mm
-流量-
外環に水相を21.0ml/min.の流量で導入し、かつ、内環に油相を3.0ml/min.の流量で導入して、ミクロ混合する。
得られた分散物を、遠心式薄膜真空蒸発装置(機種名:エバポール CEP-lab、株式会社大川原製作所)を使用し、エタノール濃度が0.1質量%以下になるまで、脱溶媒し、総セラミド濃度が1.0質量%になるように濃縮、調整し、セラミド含有分散組成物を得た。
[評価及び測定]
実施例1~実施例24及び比較例1~比較例10の各ゲル状組成物を用いて、以下の評価及び測定を行った。結果を表1~表3に示す。
なお、表1~表3中の各成分の量の単位は「質量%」であり、水の量にて各ゲル状組成物の全量が100質量%となるようしている。
表1~表3中、組成の欄に記載の「-」は、該当する成分を配合していないことを意味する。
表1~表3中、成分の欄に記載の「※」は、油性成分であること、又は、油性成分を含む分散物であることを意味する。
1.組成物の性状の確認(硬度の測定)
実施例1~実施例24及び比較例1~比較例10で得られた各組成物が、ゲル状組成物であることを、硬度の測定により確認した。測定方法は以下の通りである。
その結果、実施例1~実施例24及び比較例1~比較例10で調製した組成物は、いずれも硬度の測定値が10g~40gの範囲内であり、本開示でいう「ゲル状」であることが確認された。表1~表3においても組成物の性状がゲル状であること示す。
<硬度の測定方法>
調製直後の各ゲル状組成物100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、25℃で24時間保存した。この25℃で24時間保存した後の各ゲル状組成物の硬度を、レオメーター(機種名:FUDOH REHOMETER、株式会社レオテック)を用いて測定した。具体的には、各水性組成物に対して、測定温度25℃の条件下、60mm/分の速度で、直径20mmのアダプターの先端を2kgの荷重で20mm挿入したときに測定される応力のピーク値を、硬度の測定値(単位:g)とした。測定条件の詳細を下記に示す。
《測定条件》
アダプター:No.3(直径:20mm)
荷重:2kg
速度:60mm/分
測定温度:25℃
無荷重基底:0.1%
サンプリング間隔:0.02秒
X軸テーブル移動距離:20mm(強制終了:20mm)
2.透明性(調製直後の濁度)
調製直後の各ゲル状組成物100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、25℃で24時間保存した。この25℃で24時間保存した後の各ゲル状組成物を、光路長0.4cmのポリスチレン(PS)製ディスポセルに入れ、セルごと、小型冷却遠心機(型式:CF5RX、日立工機株式会社、スイングローター:T4SS31)用いて、4000rpmで2分間遠心分離を行い、脱泡処理した。
脱泡処理後の各ゲル状組成物について、波長625nmの光に対する吸光度を、分光光度計(型式:U-3310、株式会社日立製作所)を用いて測定した。得られた吸光度の測定値を、ゲル状組成物の透明性を評価するための指標とした。評価基準を以下に示す。
吸光度の測定値が小さいほど、ゲル状組成物の透明性が優れることを示す。評価結果が「S」、「A」、「B」及び「C」であれば、「透明性」の許容内と判断した。「S」が最も好ましい。
~評価基準~
S:吸光度の測定値が0.02以下である。
A:吸光度の測定値が0.02を超え0.025以下である。
B:吸光度の測定値が0.025を超え0.03以下である。
C:吸光度の測定値が0.03を超え0.04以下である。
D:吸光度の測定値が0.04を超える。
3.透明性の持続性評価
実施例1~実施例24及び比較例1~比較例10のゲル状組成物について、下記の濁度安定性評価A(昇温評価)を行い、透明性の持続性を評価した。
実施例1~4、実施例11~17、比較例2~4、及び、比較例9のゲル状組成物については、更に、下記の濁度安定性評価B(加熱経時評価)も行った。
評価における吸光度測定は、上記の「1.透明性」の評価と同じとした。
なお、本評価において、「白濁」とは、吸光度の測定値が0.2以上になることと定義する。
<濁度安定性評価A(昇温評価)>
調製直後の各ゲル状組成物100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、40℃の恒温槽に入れ、30分間保管した。保管した後のゲル状組成物について、吸光度を測定し、濁度を評価した。
次いで、白濁が確認されなかったゲル状組成物については、+5℃(45℃)の恒温槽に入れ30分間保管し、保管後のゲル状組成物の濁度を評価した。
その後も、ゲル状組成物に白濁が確認されなかったものに対して、+5℃ずつ同じ作業を繰り返し行い、ゲル状組成物が白濁する温度を求めた。ゲル状組成物が白濁する温度が高い方が、濁度安定性に優れると評価した。
具体的には、下記の評価基準を指標とし、「S」、「A」、「B」及び「C」であることが、透明性の持続性が許容内のランクであると評価した。「S」が最も好ましい。
~評価基準~
S:85℃以上
A:75℃以上85℃未満
B:65℃以上75℃未満
C:55℃以上65℃未満
D:55℃未満
<濁度安定性評価B(加熱経時評価)>
調製直後の各ゲル状組成物100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、50℃の恒温槽に入れ、1週間保管した。保管した後のゲル状組成物について、吸光度を測定し、濁度を評価した。
次いで、白濁が確認されなかったゲル状組成物については、50℃の恒温槽に更に1週間保管し、保管後のゲル状組成物の濁度を評価した。
その後も、ゲル状組成物に白濁が確認されなかったものに対し、1週間ずつ同じ作業を繰り返し行い、ゲル状組成物が白濁する期間を求めた。ゲル状組成物が白濁するまでの期間が長い方が、濁度安定性に優れると評価した。
具体的には、下記の評価基準を指標とし、「S」、「A」、「B」及び「C」であることが、透明性の持続性が許容内のランクであると評価した。「S」が最も好ましい。
~評価基準~
S:16週以上
A:12週以上16週未満
B:8週以上12週未満
C:4週以上8週未満
D:4週未満
4.使用感(べたつき)の評価
調製直後の各ゲル状組成物100gを、それぞれ直径47mm×高さ90mmのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、25℃で24時間保存した。この25℃で24時間保存した後の各ゲル状組成物を、化粧料評価の専門パネラー10人に使用してもらい、べたつきの評価を行った。
具体的には、専門パネラーには、顔全面に0.5gのゲル状組成物を、手のひらを使って塗布してもらい、塗布後の顔の頬を手で触ったときの感触で評価した。評価結果が、「S」、「A」、「B」及び「C」であれば、「べたつき」の許容内と判断した。「S」が最も好ましい。
~評価基準~
S:10人中10人が、べたつきはないと評価した。
A:10人中9人又は8人が、べたつきはないと評価した。
B:10人中6人又は7人が、べたつきはないと評価した。
C:10人中5人が、べたつきはないと評価した。
D:10人中、べたつきがないと評価したのは4人以下であった。
Figure 0007220682000008

Figure 0007220682000009
Figure 0007220682000010
以下、表1~表3に記載の各成分の詳細を説明する。
・β-アルブチン
・L-アスコルビン酸2-グルコシド(株式会社林原、商品名:AA2G)
・イソステアリン酸
・カルニチン (ILS株式会社、商品名:L-カルニチン)
・ステアロイルグルタミン酸Na(味の素ヘルシーサプライ株式会社、商品名:アミソフトHS-11P)
・ステアロイルメチルタウリンNa(日光ケミカルズ株式会社、商品名:NIKKOL(登録商標) SMT)
・サーファクチンNa(株式会社カネカ、商品名:カネカ・サーファクチン)
・ジラウロイルグルタミン酸リシンNa(旭化成ファインケム株式会社、商品名:ペリセア(登録商標) L-30)
・ステアレス-40(日本エマルジョン株式会社、商品名:EMALEX-640)
・コレス-30(日本エマルジョン株式会社、商品名:EMALEX CS-30)
・フェノキシエタノール
・ピロ亜硫酸Na
・グルコシルルチン
・フェルラ酸
・ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)
表1~表3に示すように、実施例の各ゲル状組成物は、いずれも、べたつきが抑えられ、かつ、透明性の持続性に優れたゲル状組成物であることが確認された。

Claims (8)

  1. 会合性増粘剤、美白剤、ベタイン化合物、アミド結合含有アニオン性界面活性剤、及び水を含有し、
    会合性増粘剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して1質量%~3質量%であり、
    ベタイン化合物の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して2質量%以上であり、かつ、
    アミド結合含有アニオン性界面活性剤の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~2質量%である、透明ゲル状組成物であって、
    会合性増粘剤が、下記一般式(1)で表される化合物であり、
    ベタイン化合物が、トリメチルグリシン及びカルニチンより選ばれる少なくとも1種のベタイン化合物であり、
    アミド結合含有アニオン性界面活性剤が、ミリストイルグルタミン酸Na、ステアロイルグルタミン酸2Na、ステアロイルグルタミン酸Na、ステアロイルメチルタウリンNa、サーファクチンNa、及びジラウロイルグルタミン酸リシンNaからなる群より選ばれる少なくとも1種のアニオン性界面活性剤である、
    透明ゲル状組成物。
    Figure 0007220682000011

    一般式(1)中、R は、それぞれ独立に、R 11 -(O-R 12 )x-で表される基である。R 11 は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、R 12 は、それぞれ独立に、炭素数2~4のアルキレン基を表す。xは、1~500の整数である。R は、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。R は、炭素数2~4のアルキレン基を表し、R が複数ある場合、複数のR は、同一であっても又は異なっていてもよい。nは、1~500の整数であり、mは、1以上の整数である。
  2. 透明ゲル状組成物が含む油性成分の含有率が、透明ゲル状組成物の全量に対して0.0001質量%~1.5質量%である、請求項1に記載の透明ゲル状組成物。
  3. 美白剤が、L-アスコルビン酸2-グルコシド、3-o-エチルアスコルビン酸、コウジ酸、エラグ酸、ハイドロキノンβ-D-グルコシド、4-n-ブチルレゾルシノール、5,5’-ジプロピルビフェニル-2,2’-ジオール、トラネキサム酸セチル塩酸塩、trans-4-(アミノメチル)シクロヘキサンカルボン酸、ニコチン酸アミド、4-メトキシサリチル酸カリウム塩、リン酸L-アスコルビルナトリウム、及び、リン酸L-アスコルビルマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の美白剤である、請求項1又は請求項2に記載の透明ゲル状組成物。
  4. ベタイン化合物の少なくとも1種が分子量200以下のベタイン化合物である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の透明ゲル状組成物。
  5. アミド結合含有アニオン性界面活性剤が、ステアロイルグルタミン酸Na、及び、ステアロイルメチルタウリンNaより選ばれる少なくとも1種のアニオン性界面活性剤である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の透明ゲル状組成物。
  6. アミド結合含有アニオン性界面活性剤に対するベタイン化合物の含有比率が、質量基準で0.5~100である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の透明ゲル状組成物。
  7. ベタイン化合物に対する会合性増粘剤の含有比率が、質量基準で1未満である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の透明ゲル状組成物。
  8. スキンケア化粧料である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の透明ゲル状組成物。
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