JP7218838B2 - 印画物の製造方法、印画物及び熱転写シート - Google Patents

Description

本開示は、印画物の製造方法、印画物及び熱転写シートに関する。

従来、染料や顔料を用いた種々の熱転写方式が提案されている。熱転写方式で製造される印画物の用途は多岐にわたっており、例えば、ＩＤカードやクレジットカード等の顔写真を有するカード、アミューズメント施設における合成写真、トレーディングカード等に用いられている。

近年、発泡粒子を含むカードを任意のパターンで加熱して膨張部を形成し、凹凸のある簡易的な３次元形状を実現した印画物が増加している。しかし、発泡粒子を膨張させて文字や画像等のパターンを形成した場合、パターンがつぶれて視認し難いという問題があった。

特開平５－２５４２３８号公報

本開示は、膨張部による高精細な凹凸パターンを有する印画物及びその製造方法を提供することを課題とする。また、本開示は、膨張部による高精細な凹凸パターンを有する印画物の製造に使用する熱転写シートを提供することを課題とする。

本開示の印画物の製造方法は、基材と、前記基材の一方の面側に設けられた、発泡粒子を含有する層を有する転写層とを有する熱転写シートを準備する工程と、前記熱転写シートを加熱し、被転写体上に、前記熱転写シートの前記転写層を所定のパターンで複数回重ねて転写し、複数の前記転写層が積層された積層体を形成する工程と、を備えるものである。

本開示の印画物は、被転写体と、前記被転写体上に設けられ、転写層が複数積層された積層体と、を備え、複数の前記転写層は、それぞれ、前記被転写体側から順に積層された接着層、及び発泡粒子を含有する層を有するものである。

本開示の熱転写シートは、基材と、前記基材の一方の面上に面順次に設けられた複数の転写層と、を備え、前記複数の転写層は、それぞれ、前記基材の一方の面側から順に積層された発泡粒子を含有する層、及び接着層を有するものである。

本開示によれば、膨張部による高精細な凹凸パターンを有する印画物を製造できる。

実施形態に係る熱転写シートの断面図である。 印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 比較例による印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 比較例による印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 熱転写シートの平面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 別の実施形態に係る印画物の製造方法を説明する工程断面図である。 実施形態に係る印画物の上面図である。 比較例による印画物の上面図である。

以下、本開示の実施の形態を図面に基づいて説明する。なお、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。

図１は、本発明の実施形態に係る熱転写シートの断面図である。図１に示すように、熱転写シート１０は、基材１の一方の面上に転写層Ｔが設けられ、他方の面に背面層５が設けられている。転写層Ｔは、基材１側から順に積層された剥離層２、発泡層３及び接着層４を有する。発泡層３は未発泡の発泡粒子を含む発泡粒子含有層である。発泡粒子は、熱可塑性樹脂からなる外殻と、外殻に内包され、加熱することで気化する発泡剤を有する。そのため、発泡粒子は加熱により膨張する。剥離層２及び接着層４の第１樹脂は、発泡層３の第１バインダー樹脂よりもガラス転移温度が高い。ここで、第１樹脂は、剥離層２や接着層４に含まれる樹脂のうち、最も配合比率の高い樹脂である。また、第１バインダー樹脂は、発泡層３に含まれるバインダー樹脂のうち、最も配合比率の高いバインダー樹脂である。

印画物を製造する際は、サーマルヘッドを有する公知の熱転写プリンタを用いて、熱転写シート１０の接着層４と、被転写体６（図２参照）とが対向するように熱転写シート１０と被転写体６とを重ね合わせる。そして、熱転写シート１０を背面層５側から所定のパターンで加熱して、被転写体６上に１層目の転写層Ｔ（Ｔ１）を転写する。熱転写シート１０から被転写体６上に転写される転写層Ｔは、接着層４、発泡層３及び剥離層２を含み、熱転写シート１０の基材１上に剥離層２は残存しない。このとき、熱転写シート１０に印加する熱エネルギーは、転写した発泡層３が平面方向に膨張しない程度のものとする。転写パターンは、線幅Ｗ０の直線又は曲線のライン部を含む。

被転写体６は、プラスチックカード基材や紙など、特に限定されない。また、被転写体６の形状は、平面でもよいし曲面でもよい。

次に、同じ熱転写シート１０又は異なる熱転写シート１０と、転写層Ｔ１が転写された被転写体６とを重ね合わせ、熱転写シート１０を背面層５側から同じパターンで加熱する。図３に示すように、１層目の転写層Ｔ１上に２層目の転写層Ｔ（Ｔ２）を転写し、転写層Ｔ１、Ｔ２が積層された積層体を形成する。

続いて、転写層Ｔ１，Ｔ２の積層体が設けられた被転写体６に画像（図示略）を形成する。画像形成方式は特に限定されず、昇華転写方式、溶融転写方式、インクジェット方式等を用いることができる。昇華転写方式及びインクジェット方式の場合は、転写層Ｔ１，Ｔ２を覆うように被転写体６上に受容層を転写してから、色材を転写して画像を形成することが好ましい。画像形成後に保護層を転写してもよい。また、中間転写媒体を用いて、画像が形成された層を積層体が設けられた被転写体６上に転写してもよい。

画像形成後、ヒートローラ、オーブン、サーマルヘッドなどの加熱装置を用いて、被転写体６を加熱する。加熱により、図４、図１１に示すように、転写層Ｔ１，Ｔ２の発泡層３内の発泡粒子が膨張する。発泡粒子の膨張により、発泡層３は、上下方向（高さ方向）だけでなく、水平方向にも膨張する。発泡層３の厚み（体積）が大きい程、水平方向の膨張量は大きくなるが、本実施形態では、発泡層３をガラス転移温度の高い樹脂層（剥離層２／接着層４）で２層に分けているため、１層あたりの厚み（体積）を小さくし、水平方向への膨張量、すなわち膨張後の線幅Ｗ１を抑えることができる。

図５ａ、図５ｂは比較例による印画物の製造方法を示している。図５ａに示すように、被転写体６Ａ上に、積層された接着層４Ａ、発泡層３Ａ及び剥離層２Ａを有する転写層を線幅Ｗ０のラインパターンで転写する。発泡層３Ａの厚みは、上記の発泡層３の厚みの２倍程度とする。

転写層の転写後、被転写体６Ａを加熱すると、図５ｂ、図１２に示すように、発泡層３Ａ内の発泡粒子が膨張する。発泡粒子の膨張により、発泡層３Ａは水平方向にも膨張する。発泡層３Ａは、上記の発泡層３よりも１層あたりの厚み（体積）が大きく、特に厚さ方向の中央部で水平方向の膨張量は大きくなる。膨張後の線幅Ｗ２は、図４、図１１の線幅Ｗ１よりも大きく、精細な凹凸パターンの表現は困難となる。

一方、本実施形態では、転写層Ｔを２回転写し、２つの発泡層３の間をガラス転移温度の高い樹脂層（剥離層２及び／又は接着層４）で区切り、発泡層１層あたりの厚み（体積）を抑えることで、水平方向の膨張量を抑えられるため、高精細な凹凸パターンを表現できる。

上記実施形態では、転写層Ｔの転写を２回行って、２層の転写層Ｔ１，Ｔ２を積層する構成について説明したが、転写層Ｔの転写回数は３回以上であってもよい。図６は、転写層Ｔの転写を３回行って、３層の転写層Ｔ１～Ｔ３を積層した構成を示す。

転写層Ｔの転写と画像形成とは、同一のプリンタで行ってもよいし、別のプリンタで行ってもよい。同一のプリンタで行う場合、転写層Ｔを転写するための熱転写シートと、色材を転写するための熱転写シートとが一体となっていてもよいし、別体となっていてもよい。１本の熱転写シートに、発泡粒子含有層の厚みが異なる転写層が面順次に設けられていてもよい。

熱転写シートを別体とする場合、例えば、転写層Ｔを転写するための第１熱転写シート、色材を転写するための第２熱転写シート、受容層を転写するための第３熱転写シートを準備する。第１熱転写シートは、第１基材上に転写層Ｔが設けられる。第２熱転写シートは、第２基材上に色材層が設けられる。第３熱転写シートは、第３基材上に受容層が設けられる。

図７は、転写層Ｔを転写するための熱転写シートと、色材を転写するための熱転写シートとが一体となっている（単一リボンとなっている）場合の熱転写シートの平面図である。熱転写シートは、基材の一方の面上に面順次に設けられた転写層Ｔ１、Ｔ２、転写型受容層Ｒ、色材層７及び保護層８を有する。

色材層７は、面順次に設けられたイエローの色材を含有するイエロー色材層７Ｙ、マゼンタの色材を含有するマゼンタ色材層７Ｍ、及びシアンの色材を含有するシアン色材層７Ｃを有する。イエロー色材層７Ｙ、マゼンタ色材層７Ｍ、及びシアン色材層７Ｙに含有される色材は例えば昇華性染料である。

図７に示す熱転写シートを利用する場合、まず、転写層Ｔ１、Ｔ２を順に同じパターンで加熱して、被転写体上に転写層Ｔ１、Ｔ２を転写・積層させる。続いて、転写型受容層Ｒを被転写体上に転写する。次に、イエロー色材層７Ｙ、マゼンタ色材層７Ｍ、及びシアン色材層７Ｙを順に転写して、被転写体上の受容層Ｒに画像を形成する。その後、保護層８を加熱して、画像が形成された受容層Ｒ上に保護層８を転写する。

色材層７に含有される色材が熱溶融性インキの場合、転写型受容層Ｒは省略可能である。

上記実施形態では、転写層Ｔ（発泡層３）を積層させ、発泡層３の１層あたりの厚み（体積）を小さくすることで、水平方向の膨張量を抑える構成について説明したが、図８ａに示すように、転写層Ｔをベタパターンでなくドットパターン（網点）で転写し、発泡層３の水平方向の幅を抑えるようにしてもよい。両端の転写層Ｔの距離をＷ０とする。

加熱処理により発泡層３内の発泡粒子が膨張し、図８ｂに示すように、隣接するドット状の転写層Ｔの発泡層３同士が結合し、線幅Ｗ３のライン部となる。転写層Ｔをドットパターンで転写したことにより、各発泡層３の体積が小さくなって水平方向の膨張量が抑えられ、線幅Ｗ３はＷ０よりも僅かに大きい程度となり、高精細な凹凸パターンを表現できる。

図９ａに示すように、転写層Ｔ（Ｔ１，Ｔ２）を、ドットパターンかつ２層積層するように転写してもよい。加熱処理により、図９ｂに示すように、隣接するドット状の転写層Ｔ１の発泡層３同士が結合すると共に、転写層Ｔ２の発泡層３同士が結合する。これにより、さらに高精細な凹凸パターンを表現できる。

図１０に示すように、１層目の転写層Ｔ１のドットパターンと、２層目の転写層Ｔ２のドットパターンの位置をずらしてもよいし、サイズ（幅）を変えてもよい。

上記実施形態では、画像形成後に発泡粒子を膨張させていたが、発泡粒子の膨張後に画像を形成してもよい。

被転写体６上に画像形成された受容層を転写した後、被転写体６（受容層）上に、転写層Ｔ１、Ｔ２を転写して積層体を形成してもよい。

上記実施形態では、熱転写シート１０の基材１の一方の面上に、順に積層された剥離層２、発泡層３及び接着層４を有する転写層Ｔが設けられる構成について説明したが、基材１と転写層Ｔとの間に離型層を設けてもよい。すなわち、熱転写シート１０の基材１の一方の面上に、離型層、剥離層、発泡層及び接着層が順に積層された構成としてもよい。あるいはまた、転写層Ｔから剥離層を省略し、熱転写シート１０の基材１の一方の面上に、離型層、発泡層及び接着層が順に積層された構成としてもよい。転写層Ｔを被転写体６上に転写した後、離型層は基材１上に残存する。

次に、熱転写シート１０の各構成について説明する。

（基材）
熱転写シート１０の基材１についていかなる限定もされることはなく、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。一例としては、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー、等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。ポリエステルとしては、耐熱性が高いものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、等が挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用できる。基材１の厚さについて特に限定はないが、２μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。

（剥離層）
転写層Ｔの転写性を向上させるべく、転写層Ｔの最も基材１に近い位置に剥離層２が設けられる。剥離層を構成するバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル樹脂等に例示される熱可塑性樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリウレタン樹脂、熱硬化性エポキシ－アミノ共重合体、及び熱硬化性アルキッド－アミノ共重合体（熱硬化性アミノアルキド樹脂）等に例示される熱硬化性樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。

剥離層の第１樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述する発泡層の第１バインダー樹脂のガラス転移温度より高いことが好ましい。発泡層を加熱する際に、剥離層の第１樹脂のガラス転移温度が高いことで、発泡剤が発泡層（第１バインダー樹脂）を突き破ってくることを防ぎ、蓋のような役割を果たす。本開示において、Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求める値である。

（発泡層）
発泡層３は、発泡粒子及びバインダー樹脂を含有している。発泡粒子は、熱可塑性樹脂からなる外殻（シェル）と、それに内包される発泡剤（コア）とから構成される熱膨張性微小球である。発泡粒子はコア－シェル構造をとっており、微小球全体として熱膨張性（微小球全体が加熱により膨らむ性質）を示す。熱可塑性樹脂は、重合性成分の重合体である。

重合性成分は、分子内に少なくとも１つ以上の重合性基を有する単量体を意味し、重合することによって発泡粒子の外殻を形成する熱可塑性樹脂となる成分である。重合性成分としては、反応性炭素－炭素二重結合を１個有する非架橋性単量体（以下、単に非架橋性単量体という）、及び反応性炭素－炭素二重結合を２個以上有する架橋性単量体（以下、単に架橋性単量体という）が挙げられる。架橋性単量体により橋架け構造を重合体に導入できる。ここでいう反応性炭素－炭素二重結合は、ラジカル反応性を示す炭素－炭素二重結合を意味し、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香環内にある炭素－炭素二重結合ではなく、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニレン基等に含まれる炭素－炭素二重結合が挙げられる。ここで、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味するものとする。

発泡剤は、加熱することで気化する成分である。発泡剤としては、特に限定されないが、たとえば、プロパン、（イソ）ブタン、（イソ）ペンタン、（イソ）ヘキサン、（イソ）ヘプタン、（イソ）オクタン、（イソ）ノナン、（イソ）デカン、（イソ）ウンデカン、（イソ）ドデカン、（イソ）トリデカン等の炭素数３～１３の炭化水素、（イソ）ヘキサデカン、（イソ）エイコサン等の炭素数１３超で２０以下の炭化水素、プソイドクメン、石油エーテル、初留点１５０℃以上２６０℃以下および／または蒸留範囲７０℃以上３６０℃以下であるノルマルパラフィンやイソパラフィン等の石油分留物等の炭化水素、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の炭素数１～１２の炭化水素のハロゲン化物、ハイドロフルオロエーテル等の含弗素化合物、テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン、トリメチルイソプロピルシラン、トリメチル－ｎ－プロピルシラン等の炭素数１～５のアルキル基を有するシラン類、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ´－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４´－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の加熱により熱分解してガスを生成する化合物等が挙げられる。

発泡剤は、１種の化合物から構成されてもよく、２種以上の化合物の混合物から構成されてもよい。発泡剤は、直鎖状、分岐状、脂環状のいずれでもよく、脂肪族であるものが好ましい。

発泡粒子の発泡剤の内包率は、発泡粒子の重量に対する内包された発泡剤の重量の百分率で定義される。発泡剤の内包率については、特に限定されないが、発泡粒子の重量に対して、好ましくは２重量％以上５０重量％以下であり、１０重量％以上２０重量％以下がさらに好ましい。

発泡粒子の膨張開始温度は、特に限定はないが、好ましくは７０℃以上である。発泡粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、５μｍ以上３０μｍ以下である。平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定により測定できる。

発泡層が含有する第１バインダー樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル等を挙げることができ、特にポリエステルが好ましい。第１バインダー樹脂のガラス転移温度は、上述の剥離層の第１樹脂のガラス転移温度よりも低いことが好ましい。

発泡後の凹凸パターンの細線先鋭性の観点から、発泡層が含有する第１バインダー樹脂はガラス転移温度の高いものが好ましく、発泡層における発泡剤の比率は低い方が好ましい。例えば、第１バインダー樹脂のガラス転移温度は４０℃以上８０℃以下、発泡層における発泡剤の比率は２：８～４：６程度が好ましい。一方、発泡層の厚み増加率の観点からは、発泡層が含有する第１バインダー樹脂はガラス転移温度の低いものが好ましい。例えば、第１バインダー樹脂のガラス転移温度は－２０℃以上２０℃以下が好ましい。凹凸パターンに要求される形状に応じて第１バインダー樹脂が決定される。

発泡粒子が膨張する前の発泡層の厚み（複数の発泡層の全体の厚み）は、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。発泡粒子が膨張した後の発泡層の厚み（複数の発泡層の全体の厚み）は、２５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましい。

（接着層）
被転写体と転写層Ｔとの密着性を向上させるべく、発泡層３上に接着層４が設けられている。接着層の材料としては、例えば、エチルセルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα－メチルスチレン等のスチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル樹脂、ポリエステル、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン等を挙げることができる。接着層の第１樹脂のガラス転移温度が、上記発泡層の第１バインダー樹脂のガラス転移温度より高いことが好ましい。

（背面層）
背面層５の材料について限定はなく、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル－スチレン共重合体等のアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂等を挙げることができる。背面層は、これらの樹脂の１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有してもよい。

（受容層）
図７に示す転写型受容層Ｒは、基材側から順に積層された受容層及び接着層を有する。受容層の材料について特に限定はないが、色材層に含有される昇華性染料が染着し易いバインダー樹脂を用いることが好ましい。このようなバインダー樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、アイオノマー、セルロース樹脂等を挙げることができる。受容層は、これらのバインダー樹脂の１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有してもよい。

受容層の厚みは、１．０μｍ以上１０μｍ以下が一般的であり、１．０μｍ以上５．０μｍ以下が好ましい。

（保護層）
保護層８を構成するバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリエステルウレタン樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物等を挙げることができる。保護層は、紫外線吸収性樹脂や活性光線硬化性樹脂を含有してもよい。なお、活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる光線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等を意味する。保護層の転写性を向上させるべく、基材と保護層との間に剥離層を設けてもよい。

以下に実施例を挙げて本開示をより具体的に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されるものではない。

［実施例１～１４、比較例１、２］
（熱転写シート１の作製）
基材として、厚さ５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１μｍの背面層を形成した。また、基材の他方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ３０μｍの発泡層を形成した。次いで、発泡層上に、下記組成の接着層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２．５μｍの接着層を形成し、背面層、基材、剥離層、発泡層、接着層がこの順で積層された熱転写シート１を得た。

＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂 １９質量部
（ダイヤナール（登録商標） ＢＲ－８７、三菱ケミカル（株）、ガラス転移温度：１０６℃）
・ポリエステル １質量部
（バイロン（登録商標）２００、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ４０質量部
・トルエン ４０質量部

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール ３６質量部
（エスレック（登録商標）ＫＳ－１、積水化学工業（株））
・イソシアネート化合物 ２５質量部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０、ＤＩＣ（株））
・シリコーン樹脂微粒子 １質量部
（トスパール（登録商標）２４０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛 １０質量部
（ＬＢＴ１８３０精製、堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛 １０質量部
（ＳＺ－ＰＦ、堺化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ３質量部
（ポリワックス３０００、東洋アドレ（株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス ７質量部
（ユニトックス７５０、東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン ２００質量部
・トルエン １００質量部

＜発泡層用塗工液１＞
・発泡粒子Ａ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ３０Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度：１１５℃、平均粒子径：１４μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株）、ガラス転移温度：－１０℃）
・水 ２３質量部

＜接着層用塗工液１＞
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株）、ガラス転移温度：－１０℃）
・水 １５質量部

（熱転写シート２の作製）
剥離層上に、上記組成の発泡層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ４０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１と同様にして、熱転写シート２を作製した。

（熱転写シート３の作製）
剥離層上に、上記組成の発泡層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１と同様にして、熱転写シート３を作製した。

（熱転写シート４の作製）
発泡層上に、下記組成の接着層用塗工液２を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２．５μｍの接着層を形成した以外は、全て熱転写シート１と同様にして、熱転写シート４を作製した。

＜接着層用塗工液２＞
・変性ポリオレフィン ４質量部
（アローベース（登録商標）ＳＡ１２００、ユニチカ（株）、ガラス転移温度：－３０℃）
・ＩＰＡ ６質量部
・水 ６質量部

（熱転写シート５の作製）
剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液２を塗布し、乾燥させることにより、厚さ３０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート４と同様にして、熱転写シート５を作製した。

＜発泡層用塗工液２＞
・発泡粒子Ｂ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＦＮ８０ＧＳＤ、松本油脂製薬（株）、発泡温度１１５℃、平均粒子径：１３μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株））
・水 ２３質量部

（熱転写シート６の作製）
剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液３を塗布し、乾燥させることにより、厚さ３０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート４と同様にして、熱転写シート６を作製した。

＜発泡層用塗工液３＞
・発泡粒子Ｃ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ３６Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度１１５℃、平均粒子径：１３μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株））
・水 ２３質量部

（熱転写シート７の作製）
剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液４を塗布し、乾燥させることにより、厚さ３０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート４と同様にして、熱転写シート７を作製した。

＜発泡層用塗工液４＞
・発泡粒子Ｄ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ４８Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度１３０℃、平均粒子径：１２μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株））
・水 ２３質量部

（熱転写シート８の作製）
剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液５を塗布し、乾燥させることにより、厚さ３０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート４と同様にして、熱転写シート８を作製した。

＜発泡層用塗工液５＞
・発泡粒子Ｅ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）Ｆ３６ＬＶＤ、松本油脂製薬（株）、発泡温度１１５℃、平均粒子径：１６μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株））
・水 ２３質量部

（熱転写シート９の作製）
発泡層上に、下記組成の接着層用塗工液３を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２．５μｍの接着層を形成した以外は、全て熱転写シート１と同様にして、熱転写シート９を作製した。

＜接着層用塗工液３＞
・ポリエステル ５質量部
（エリーテル（登録商標）ＫＡ－１２３７、ユニチカ（株）、ガラス転移温度：７１℃）
・水 １５質量部

（熱転写シート１０の作製）
剥離層上に、上記組成の発泡層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ６０μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１と同様にして、熱転写シート１０を作製した。

（印画物の作製）
被転写体として、厚さ２２５μｍのコート紙を準備した。上記で作製した熱転写シート１～９の接着層と被転写体とを対向させ、下記熱転写プリンタを用いて、被転写体上に、剥離層、発泡層、接着層からなる転写層を複数回重ねて転写した。転写層の転写パターンは、平面視で１０ｍｍ×１０ｍｍ（ｘ方向及びｙ方向のサイズが１０ｍｍ）の正方形とした。

転写層が転写された被転写体に画像を形成し、ヒートロール（Lamipacker Meister6 LPD3226、フジプラ製）で加熱し、発泡層の発泡粒子を膨張させ、印画物を作製した。ヒートロールは、設定温度：１５０℃、速度：０．４ｍ／ｍｉｎとした。熱転写シートの種類、転写層の転写回数、画像形成方法を表１に示す。画像形成方法の「溶融」は熱溶融性インキを使用したことを示し、「昇華」は昇華性染料を使用したことを示す。また、「ＩｎＴＭ」は中間転写媒体を使用したことを示す。

＜熱転写プリンタ＞
・サーマルヘッド：Ｆ３５８９（東芝ホクト電子（株）製）
・発熱体平均抵抗値：５０１５Ω
・印画電圧：１５Ｖ（比較例２のみ１８Ｖ）
・主走査方向解像度：３００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）
・副走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・ライン速度：６．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・印画開始温度：３５℃
・パルスＤｕｔｙ比：８５％
・諧調値：２５５／２５５（最大エネルギー諧調）

＜＜転写性評価＞＞
熱転写シートから被転写体へ転写した転写層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、転写層の転写性を評価した。評価結果を表１に示す。

（評価基準）
〇 転写不良（尾引き、転写しない部分）なし
△ 転写不良が１０％未満ある
× 転写不良が１０％以上ある

＜＜発泡量評価＞＞
積層された転写層の発泡（膨張）前後の厚みを測定し、発泡後の厚みから発泡前の厚みを減じて発泡量を算出し、下記評価基準に基づいて発泡量を評価した。厚みの測定には、デジタルマイクロメータ（ＭＤＣ－２５ＭＸ、（株）ミツトヨ）を使用した。

（評価基準）
◎ ４００μｍ以上
○ ２５０μｍ以上４００μｍ未満
△ １５０μｍ以上２５０μｍ未満
× １５０μｍ未満

＜＜先鋭性評価＞＞
発泡後の転写層（発泡層）のｘ方向及びｙ方向のサイズを測定し、大きい方のサイズについて、発泡前のサイズを基準とした倍率を算出し、下記評価基準に基づいてパターンの先鋭性を評価した。発泡後の転写層のサイズ測定にはマイクロスコープ（ＶＨＸ１０００、（株）キーエンス）を使用した。

（評価基準）
○ １２５％未満
△ １２５％以上１５５％未満
× １５５％以上

［参考例１～４］
（熱転写シート１１の作製）
基材として、厚さ５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面に、上記組成の背面層用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１μｍの背面層を形成した。また、基材の他方の面に、上記組成の剥離層用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の発泡層用塗工液６を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１５μｍの発泡層を形成した。次いで、発泡層上に、上記組成の接着層用塗工液１を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２μｍの接着層を形成し、背面層、基材、剥離層、発泡層、接着層がこの順で積層された熱転写シート１１を得た。

＜発泡層用塗工液６＞
・発泡粒子Ｆ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ５０Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度：１１５℃、平均粒子径：１４μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株）、ガラス転移温度：－１０℃）
・水 ２３質量部

（熱転写シート１２の作製）
剥離層上に、発泡層用塗工液６に代えて下記組成の発泡層用塗工液７を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１５μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１１と同様にして、熱転写シート１２を作製した。

＜発泡層用塗工液７＞
・発泡粒子Ｆ ３質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ５０Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度：１１５℃、平均粒子径：１４μｍ）
・ポリエステル ７質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株）、ガラス転移温度：－１０℃）
・水 ２３質量部

（熱転写シート１３の作製）
剥離層上に、発泡層用塗工液６に代えて下記組成の発泡層用塗工液８を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１５μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１１と同様にして、熱転写シート１３を作製した。

＜発泡層用塗工液８＞
・発泡粒子Ｆ ７質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ５０Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度：１１５℃、平均粒子径：１４μｍ）
・ポリエステル ３質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１９３０、東洋紡（株）、ガラス転移温度：－１０℃）
・水 ２３質量部

（熱転写シート１４の作製）
剥離層上に、発泡層用塗工液６に代えて下記組成の発泡層用塗工液９を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１５μｍの発泡層を形成した以外は、全て熱転写シート１１と同様にして、熱転写シート１４を作製した。

＜発泡層用塗工液９＞
・発泡粒子Ｆ ５質量部
（マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＨＦ５０Ｄ、松本油脂製薬（株）、発泡温度：１１５℃、平均粒子径：１４μｍ）
・ポリエステル ５質量部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ１２００、東洋紡（株）、ガラス転移温度：６７℃）
・水 ２３質量部

（印画物の作製）
被転写体として、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを準備した。上記で作製した熱転写シート１１～１４の接着層と被転写体とを対向させ、上記熱転写プリンタを用いて、被転写体上に、剥離層、発泡層、接着層からなる転写層を２回重ねて転写した。転写層の転写パターンは、平面視で１０ｍｍ×１０ｍｍ（ｘ方向及びｙ方向のサイズが１０ｍｍ）の正方形とした。

転写層が転写された被転写体に熱溶融性インキを使用して画像を形成し、ヒートロール（Lamipacker Meister6 LPD3226、フジプラ製）で加熱し、発泡層の発泡粒子を膨張させ、参考例１～４の印画物を作製した。ヒートロールは、設定温度：１５０℃、速度：０．４ｍ／ｍｉｎとした。参考例１～４の印画物の作製に使用した熱転写シートの種類を表２に示す。

＜＜発泡量及び膨張率の測定＞＞
発泡層の発泡（膨張）前後の印画物の厚みを測定し、発泡後の印画物の厚みから発泡前の印画物の厚みを減じて発泡量を算出した。また、印画物の厚みから被転写体の厚みを減じて積層された転写層の厚みを求め、発泡後の転写層の厚みを発泡前の転写層の厚みで除して膨張率を算出した。計算結果を表２に示す。なお、印画物の厚みの測定には、デジタルマイクロメータ（ＭＤＣ－２５ＭＸ、（株）ミツトヨ）を使用した。

＜＜平面方向の倍率測定＞＞
発泡後の転写層（発泡層）のｘ方向及びｙ方向のサイズを測定し、大きい方のサイズについて、発泡前のサイズを基準とした倍率を算出した。計算結果を表２に示す。発泡後の転写層のサイズ測定にはマイクロスコープ（ＶＨＸ１０００、（株）キーエンス）を使用した。

本開示を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本開示の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
本出願は、２０２１年１月１８日付で出願された日本特許出願２０２１－５８６７に基づいており、その全体が引用により援用される。

１ 基材
２ 剥離層
３ 発泡層
４ 接着層
５ 背面層
６ 被転写体
１０ 熱転写シート

Claims (12)

1. 基材と、前記基材の一方の面側に設けられた、発泡粒子を含有する層を有する転写層とを有する熱転写シートを準備する工程と、
   前記熱転写シートを加熱し、被転写体上に、前記熱転写シートの前記転写層を所定のパターンで複数回重ねて転写し、複数の前記転写層が積層された積層体を形成する工程と、
   を備える印画物の製造方法。
2. 前記積層体を加熱して、前記発泡粒子を含有する層を膨張させる工程をさらに備える、請求項１に記載の印画物の製造方法。
3. 前記熱転写シートから、前記転写層をドットパターンで転写する、請求項１又は２に記載の印画物の製造方法。
4. 前記積層体を加熱して前記発泡粒子を含有する層を膨張させ、隣接するドット状の前記転写層に含まれる発泡粒子を含有する層同士を結合させる、請求項３に記載の印画物の製造方法。
5. 前記転写層は、前記基材の一方の面側に順に積層された剥離層、前記発泡粒子を含有する層、及び接着層を有する、請求項１乃至４のいずれかに記載の印画物の製造方法。
6. 前記剥離層の第１樹脂のガラス転移温度は、前記発泡層の第１バインダー樹脂のガラス転移温度よりも高い、請求項５に記載の印画物の製造方法。
7. 前記接着層の第１樹脂のガラス転移温度は、前記発泡層の第１バインダー樹脂のガラス転移温度よりも高い、請求項５又は６に記載の印画物の製造方法。
8. 被転写体と、
   前記被転写体上に設けられ、転写層が複数積層された積層体と、
   を備え、
   複数の前記転写層は、それぞれ、前記被転写体側から順に積層された接着層、及び発泡粒子を含有する層を有する、印画物。
9. 前記複数の転写層は、それぞれ、前記発泡粒子を含有する層からみて前記被転写体とは反対側に剥離層をさらに有する、請求項８に記載の印画物。
10. 第１基材と、前記第１基材の一方の面側に設けられた、発泡粒子を含有する層を有する転写層とを備える第１熱転写シートを準備する工程と、
    第２基材と、前記第２基材の一方の面側に設けられた色材層とを有する第２熱転写シートを準備する工程と、
    第３基材と、前記第３基材の一方の面側に設けられた受容層とを有する第３熱転写シートを準備する工程と、
    前記第１熱転写シートを加熱し、被転写体上に、前記第１熱転写シートの前記転写層を所定のパターンで複数回重ねて転写し、複数の前記転写層が積層された積層体を形成する工程と、
    前記第２熱転写シートを加熱し、前記第３熱転写シートの前記受容層に色材を転写して画像を形成する工程と、
    前記第３熱転写シートを加熱し、前記画像が形成された受容層を前記積層体上に転写する工程と、
    を備える印画物の製造方法。
11. 第１基材と、前記第１基材の一方の面側に設けられた、発泡粒子を含有する層を有する転写層とを備える第１熱転写シートを準備する工程と、
    第２基材と、前記第２基材の一方の面側に設けられた色材層とを有する第２熱転写シートを準備する工程と、
    第３基材と、前記第３基材の一方の面側に設けられた受容層とを有する第３熱転写シートを準備する工程と、
    前記第２熱転写シートを加熱し、前記第３熱転写シートの前記受容層に色材を転写して画像を形成する工程と、
    前記第３熱転写シートを加熱し、前記画像が形成された受容層を被転写体上に転写する工程と、
    前記第１熱転写シートを加熱し、前記受容層が転写された前記被転写体上に、前記第１熱転写シートの前記転写層を所定のパターンで複数回重ねて転写し、複数の前記転写層が積層された積層体を形成する工程と、
    を備える印画物の製造方法。
12. 基材と、
    前記基材の一方の面上に面順次に、かつ隣接して設けられた複数の転写層と、
    を備え、
    前記複数の転写層は、それぞれ、前記基材の一方の面側から順に積層された発泡粒子を含有する層、及び接着層を有する、熱転写シート。

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