JP7205841B2 - 超臨界二酸化炭素を用いて染色するための染料 - Google Patents

超臨界二酸化炭素を用いて染色するための染料 Download PDF

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Description

本発明は、超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を染色するための染料、超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法、および前記染色方法により染色されたポリオレフィン繊維に関する。
ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂は、結晶性の熱可塑性樹脂であり、安価、易加工性、高強度、高耐薬品性、高耐擦過性、高耐屈曲性、軽量、低吸湿性、低熱伝導性、高帯電防止性等の優れた特性を持っている。
一方で、ポリオレフィン系樹脂は、主鎖、側鎖ともに炭化水素からなる高分子化合物であり、従来の染料化合物との親和性、相溶性が低く、また化学反応に有効な官能基を有していない等の理由により、高濃度かつ高堅牢染色は極めて困難であるとされてきた。
そのために現在市場にある有色ポリオレフィン系樹脂は、ポリマーペレット等の製造段階で有色顔料を添加し、その後、所望の形状に紡糸、成形等を行っているものが大部分を占めている。
この着色方法では樹脂製品製造工程の初期段階に色を決定する必要がある。また採算性を考慮すると、ひとつの色を一定量以上生産する必要があり、結果的に色選択の自由が制限される。
さらに、樹脂製品の色を変更する場合は、樹脂製品製造装置内に残存している先の色の着色樹脂を次の色の着色樹脂で置換する工程が必要であり、その際に大量の廃棄樹脂が発生するとともに、時間およびエネルギーを浪費する等の問題が生じる。
非特許文献１に記載されているように、ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂と並ぶ四大汎用合成樹脂であり、幅広い分野で用いられている。
しかし、合成繊維としてのポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の用途は非常に限定されている。
この理由は、前記のとおりポリプロピレン樹脂繊維及びポリエチレン樹脂繊維の高濃度かつ高堅牢染色が極めて困難であり、唯一有効な着色方法である有色顔料による原液着色法では単糸繊度が大きくならざるを得ず、また色選択の自由が制限されること等であると考えられる。
これまでにもポリオレフィン系樹脂繊維を水系染色するために、染料の分子構造の変更が試みられきた。具体的には、特許文献１乃至５にポリオレフィン系樹脂繊維染色のための染料が提案されている。
特許文献１には、アントラキノン系染料に、炭素数３乃至１２のアルキル基またはシクロアルキル基を置換基として有するフェノキシ基を導入した赤色染料と紫色染料の製造例、及びそれらを使用したポリプロピレン樹脂繊維の染色例が記載されている。
しかし、これらのアントラキノン系赤色染料またはアントラキノン系紫色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難である。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系赤色染料を有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、この染色方法が環境にやさしいものであるとは言い難い。
特許文献２には、アントラキノン系染料に、炭素数１乃至９のアルキル基、シクロアルキル基またはハロゲノ基を置換基として有するフェノキシ基を導入した青色染料の製造例、及びそれらを使用したポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系青色染料を有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、環境にやさしいものであるとは言い難い。
特許文献３には、アントラキノン系染料に、炭素数１乃至９のアルキル基またはハロゲノ基を置換基として有するフェノキシ基を導入した青色染料の製造例、及びそれらを使用したポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、このような染料を用いた方法は、環境にやさしいものであるとは言い難い。
特許文献４には、アントラキノン系染料のα位に、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基を導入した青色染料を使用するポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また、得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。
特許文献５には、アントラキノン系染料に、ｓｅｃ－ブチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基から選択される２つの置換基を有するフェノキシ基を導入した赤色染料の製造例、及びそれらを使用したポリプロピレン樹脂繊維の染色例が記載されている。
しかし、これらのアントラキノン系赤色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、有機溶剤であるジメチルホルムアミドに溶解後使用する等の記載があり、このような染料を用いた方法は、環境にやさしいものであるとは言い難い。
特許文献６には、長鎖アルキル基を有するモノアゾ系染料の製造例、及びそれらを使用したファインデニールポリエステル繊維の染色例が記載されている。しかしそれらを使用したポリオレフィン系繊維への染色例は記載されていない。
また、ポリオレフィン系樹脂繊維の染色性を改善するために、ポリオレフィン系樹脂繊維の改質についても種々検討されてきた。
改質技術としては、ポリエステル等の可染性樹脂成分の配合、可染性基を有するビニル系単量体等との共重合、ステアリン酸金属塩等の染色促進剤の配合等種々のものが知られている。
これらの改質ポリオレフィン系樹脂繊維の染色性は改善されているものの、染色処理によって糸の強度が低下してしまい、衣服等に用いた場合に強度不足に陥るという問題を有している。
ところで、特許文献７には、水系染色に代わる染色方法として、超臨界二酸化炭素を染色媒体として用い、疎水性繊維材料を様々な染料で染色すること等が記載されている。
しかし、疎水性繊維材料の一例としてポリプロピレンは記載されているが、実施例にはポリエステル布の染色例のみが記載されており、ポリプロピレン繊維の染色例は記載されていない。
特公昭３８－１０７４１号公報 特公昭４０－１２７７号公報 特公昭４１－３５１５号公報 英国特許第８７２，８８２号明細書 米国特許第３，５３６，７３５号明細書 特開昭５５－１５２８６９号公報 特許第３２５３６４９号公報
山本洋，繊維学会誌，６１（２００５），３１９－３２１．
そこで、本発明は、ポリオレフィン繊維を様々な色相に高濃度染色することができ、かつ染色物の耐光、昇華、洗濯等の染色堅牢性が優れる、超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を染色するための染料、超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法、および前記染色方法により染色されたポリオレフィン繊維を提供することを目的とする。
本発明は、下記一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物の少なくとも一つを含む、超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を染色するための染料である。
Figure 0007205841000001
［式（Ａ）中、
ＸAはニトロ基、
ＹAはハロゲン原子を表し、
ＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、
ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000002
［式（Ｂ）中、ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
Figure 0007205841000003
［式（Ｃ）中、
ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
Figure 0007205841000004
［式（Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、
ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただし、ＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。］
Figure 0007205841000005
［式（Ｅ）中、ＸE及びＹEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ＲEは炭素数４乃至１８のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000006
［式（Ｆ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000007
［式（Ｇ）中、ＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基を表す。］
また、本発明は、超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法であって、
本発明の前記染料を用いて超臨界二酸化炭素存在下にポリオレフィン繊維を染色する工程を含む方法を提供する。
また、本発明は、本発明の染色方法により染色されたポリオレフィン繊維を提供する。
本発明の染料は、超臨界二酸化炭素存在下にポリオレフィン繊維を様々な色相に高濃度染色することができ、かつその染色物は、耐光、昇華、洗濯等の染色堅牢性が優れる。
染色に使用した超臨界二酸化炭素染色装置を示す。
本発明者らは、以下の特定の化合物を含む染料が、親油性であるポリオレフィン繊維に対し親和性が向上しており、超臨界二酸化炭素存在下にポリオレフィン繊維を様々な色相に高濃度染色することを見出し、本発明を完成した。
＜一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物＞
本発明の染料に含まれる一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物は以下のとおりである。
Figure 0007205841000008
［式（Ａ）中、
ＸAはニトロ基、
ＹAはハロゲン原子を表し、
ＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、
ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000009
［式（Ｂ）中、ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
Figure 0007205841000010
［式（Ｃ）中、
ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
Figure 0007205841000011
［式（Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、
ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。
ただしＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。］
Figure 0007205841000012
［式（Ｅ）中、ＸE及びＹEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ＲEは炭素数４乃至１８のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000013
［式（Ｆ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す。］
Figure 0007205841000014
［式（Ｇ）中、ＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基を表す。］
前記式（Ａ）、式（Ｃ）、式（Ｄ）、式（Ｅ）中、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子であり、好適なものとしてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
前記式（Ａ）乃至（Ｄ）中、炭素数１乃至１４のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、および１－エチル－１－メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状の炭素数１乃至１４のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数１乃至１４のアルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましい。
前記式（Ａ）中、炭素数１乃至４のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状または分岐状の炭素数１乃至４のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数１乃至４のアルキル基としては、炭素数１～２のアルキル基が好ましく、炭素数１のアルキル基がより好ましい。
前記式（Ａ）乃至（Ｄ）および（Ｆ）中、炭素数４乃至１４のアルキル基とは、例えば、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、および１－エチル－１－メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状の炭素数４乃至１４のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数４乃至１４のアルキル基としては、炭素数４～１２のアルキル基が好ましく、炭素数４～８のアルキル基がより好ましい。
前記式（Ｅ）中、炭素数４乃至１８のアルキル基とは、例えば、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、および１－エチル－１－メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数４乃至１８のアルキル基としては、炭素数４～１２のアルキル基が好ましく、炭素数８～１２のアルキル基がより好ましい。
前記式（Ｇ）中、炭素数７乃至１８のアルキル基とは、例えば、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、１，１－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基などの直鎖状または分岐状の炭素数７乃至１８のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数７乃至１８のアルキル基としては、炭素数１１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１５～１８のアルキル基がより好ましい。
＜一般式（Ａ）の化合物＞
Figure 0007205841000015
一般式（Ａ）の化合物は、式（Ａ）中、
ＸAはニトロ基、
ＹAはハロゲン原子を表し、
ＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、
ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。
前記式（Ａ）の化合物は、青色の染料化合物である。
前記式（Ａ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＹAは臭素原子が好ましい。
また、前記式（Ａ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＲA1、ＲA2及びＲA3は、それぞれ独立して、炭素数４乃至１４のアルキル基であるか、または、
ＲA1およびＲA2が、それぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲA3が炭素数１乃至４のアルキル基であるか、または
ＲA3が炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲA1およびＲA2が、それぞれ独立して炭素数１乃至４のアルキル基であるのが好ましい。
また、前記式（Ａ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＹAは臭素原子であり、
ＲA1、ＲA2及びＲA3は、それぞれ独立して、炭素数４乃至１４のアルキル基であるか、または、
ＲA1およびＲA2が、それぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲA3が炭素数１乃至４のアルキル基であるか、または
ＲA3が炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲA1およびＲA2が、それぞれ独立して炭素数１乃至４のアルキル基であるのが好ましい。
＜一般式（Ｂ）の化合物＞
Figure 0007205841000016
一般式（Ｂ）の化合物は、式（Ｂ）中、
ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。
前記式（Ｂ）の化合物は、青色または紫色の染料化合物である。
前記式（Ｂ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＲB1、ＲB2及びＲB3は、それぞれ独立して、炭素数４乃至１４のアルキル基であるか、ＲB1およびＲB2が、それぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲB3が炭素数１乃至４のアルキル基であるか、または
ＲB3が炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲB1およびＲB2が、それぞれ独立して炭素数１乃至４のアルキル基であるのが好ましい。
＜一般式（Ｃ）の化合物＞
Figure 0007205841000017
一般式（Ｃ）の化合物は、式（Ｃ）中、
ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。
前記式（Ｃ）の化合物は、赤色または紫色の染料化合物である。
前記式（Ｃ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＸC及びＹCは、水素原子および塩素原子、臭素原子およびニトロ基、臭素原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表すのが好ましい。
前記式（Ｃ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
ＲC1、ＲC2及びＲC3は、それぞれ独立して、炭素数４乃至１４のアルキル基であるか、または、
ＲC1およびＲC2が、それぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲC3が炭素数１乃至４のアルキル基であるか、または
ＲC3が炭素数４乃至１４のアルキル基であり、ＲC1およびＲC2が、それぞれ独立して炭素数１乃至４のアルキル基であるのが好ましい。
＜一般式（Ｄ）の化合物＞
Figure 0007205841000018
一般式（Ｄ）の化合物は、式（Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、
ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただし、ＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。
前記式（Ｄ）の化合物は、橙色または赤色の染料化合物である。
前記式（Ｄ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＸDは、水素原子、塩素原子または臭素原子を表し、
ＹDは、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはシアノ基を表すのが好ましい。
また、前記式（Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
ＲD1は、炭素数４乃至１４のアルキル基を表し、
ＲD2は、炭素数４乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表すのが好ましい。
＜一般式（Ｅ）の化合物＞
Figure 0007205841000019
一般式（Ｅ）の化合物は、式（Ｅ）中、ＸE及びＹEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ＲEは炭素数４乃至１８のアルキル基を表す。
前記式（Ｅ）の化合物は、橙色の染料化合物である。
前記式（Ｅ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＸE及びＹEは、塩素原子を表すのが好ましい。
前記式（Ｅ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＲEは炭素数４乃至１２のアルキル基が好ましい。
前記式（Ｅ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＸE及びＹEは、塩素原子を表し、
ＲEは炭素数４乃至１２のアルキル基が好ましい。
＜一般式（Ｆ）の化合物＞
Figure 0007205841000020
一般式（Ｆ）の化合物は、式（Ｆ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す。
前記式（Ｆ）の化合物は、紫色の染料化合物である。
前記式（Ｆ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１２のアルキル基を表すのが好ましい。
＜一般式（Ｇ）の化合物＞
Figure 0007205841000021
一般式（Ｇ）の化合物は、式（Ｇ）中、ＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基を表す。
前記式（Ｇ）の化合物は、黄色の染料化合物である。
前記式（Ｇ）中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
ＲGは炭素数１１～１８のアルキル基が好ましい。
＜一般式（Ａ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ａ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000022
前記式（Ａ）で表される化合物は、式（ａ－Ｄ）で表される４－ニトロアニリン誘導体（式（ａ－Ｄ）中、ＸAはニトロ基、ＹAはハロゲン原子を表す）のジアゾ化合物と、式（ａ－Ｃ）で表される化合物（式（ａ－Ｃ）中、ＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す）をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ａ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ａ－Ｄ）の化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化の反応温度は、好ましくは－１０乃至４０℃、さらに好ましくは０乃至４０℃である。
なお、式（ａ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
（ｉｉ）式（ａ－Ｃ）の化合物とのカップリング
式（ａ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えば、メタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ａ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば、－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ａ）で表される化合物を得る。
式（ａ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することがカップリング反応において有利な場合がある。
一般式（Ａ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ａ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ａ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することができる。
Figure 0007205841000023
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒として、式（ａ－Ｃ１）で表される化合物（式（ａ－Ｃ１）中、ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す）にＲA3－ＣＯＸ（ＲA3は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式（ａ－Ｃ２）で表される化合物を得る。
次に、式（ａ－Ｃ２）で表される化合物を濃硝酸及び濃硫酸でニトロ化し、式（ａ－Ｃ３）で表される化合物を得る。
式（ａ－Ｃ３）で表される化合物を塩酸酸性アルコール（例えばメタノール）中でスズにより還元して、式（ａ－Ｃ４）で表される化合物を得る。
ＤＭＦを溶媒として、式（ａ－Ｃ４）で表される化合物にＲA1－Ｘ及びＲA2－Ｘ（ＲA1及びＲA2はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ａ－Ｃ）を得る。
または、式（ａ－Ｃ４）で表される化合物にＲA1－Ｘ（ＲA1は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、ＲA2（ＲA2は炭素数１乃至１４のアルキル基を表す）を導入してもよい。例えば、（ＲA2）2ＳＯ4を用いて、ＲA2を導入することができる。
＜一般式（Ｂ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｂ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000024
前記式（Ｂ）で表される化合物は、式（ｂ－Ｄ）で表される３－アミノ－５－ニトロ－２，１－ベンゾイソチアゾールのジアゾ化合物と、式（ｂ－Ｃ）で表される化合物（式（ｂ－Ｃ）中、ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。）をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ｂ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ｂ－Ｄ）の化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化の反応温度は、好ましくは－１０乃至１５℃、さらに好ましくは－５乃至１０℃である。
なお、式（ｂ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
（ｉｉ）式（ｂ－Ｃ）の化合物とのカップリング
式（ｂ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えばメタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ｂ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ｂ）で表される化合物を得る。
式（ｂ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することがカップリング反応において有利な場合がある。
一般式（Ｂ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ｂ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ｂ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することができる。
Figure 0007205841000025
ＤＭＦを溶媒として、ｍ－ニトロアニリンにＲB3－ＣＯＸ（ＲB3は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式（ｂ－Ｃ１）で表される化合物を得る。
次に、式（ｂ－Ｃ１）で表される化合物を塩酸酸性アルコール（例えばメタノール）中でスズにより還元して、式（ｂ－Ｃ２）で表される化合物を得る。
ＤＭＦを溶媒として、式（ｂ－Ｃ２）で表される化合物にＲB1－Ｘ及びＲB2－Ｘ（ＲB1及びＲB2はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ｂ－Ｃ）を得る。
または、式（ｂ－Ｃ２）で表される化合物にＲB1－Ｘ（ＲB1は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、ＲB2（ＲB2は炭素数１乃至１４のアルキル基を表す）を導入してもよい。例えば、（ＲB2）2ＳＯ4を用いて、ＲB2を導入することができる。
＜一般式（Ｃ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｃ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000026
前記式（Ｃ）で表される化合物は、式（ｃ－Ｄ）で表される４－ニトロアニリン誘導体（式（ｃ－Ｄ）中、ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表す）のジアゾ化合物と、式（ｃ－Ｃ）で表される化合物（式（ｃ－Ｃ）中、ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４以上のアルキル基である））をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ｃ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ｃ－Ｄ）で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化温度は、好ましくは－１０乃至４０℃、さらに好ましくは０乃至３５℃である。
なお、式（ｃ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
（ｉｉ）式（ｃ－Ｃ）の化合物とのカップリング
式（ｃ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えばメタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ｃ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ｃ）で表される化合物を得る。
式（ｃ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式（Ｃ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ｃ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ｃ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することができる。
Figure 0007205841000027
ＤＭＦを溶媒として、ｍ－ニトロアニリンにＲC3－ＣＯＸ（ＲC3は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子である）で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式（ｃ－Ｃ１）で表される化合物を得る。
次に、式（ｃ－Ｃ１）で表される化合物を塩酸酸性アルコール（例えばメタノール）中でスズにより還元して、式（ｃ－Ｃ２）で表される化合物を得る。
ＤＭＦを溶媒として、式（ｃ－Ｃ２）で表される化合物にＲC1－Ｘ及びＲC2－Ｘ（ＲC1及びＲC2はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ｃ－Ｃ）を得る。
または、式（ｃ－Ｃ２）で表される化合物にＲC1－Ｘ（ＲC1は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、ＲC2（ＲC2は炭素数１乃至１４のアルキル基を表す）を導入してもよい。例えば、（ＲC2）2ＳＯ4を用いて、ＲC2を導入することができる。
＜一般式（Ｄ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｄ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000028
式（Ｄ）で表される化合物は、式（ｄ－Ｄ）で表される４－ニトロアニリン誘導体（式（ｄ－Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表す）のジアゾ化合物と、式（ｄ－Ｃ）で表される化合物（式（ｄ－Ｃ）中、ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただしＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。）をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ｄ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ｄ－Ｄ）で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化温度は、好ましくは－１０乃至４０℃、さらに好ましくは０乃至３０℃である。
式（ｄ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
（ｉｉ）式（ｄ－Ｄ）の化合物とのカップリング
式（ｄ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えばメタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ｄ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ｄ）で表される化合物を得る。
式（ｄ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式（Ｄ）の化合物を、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ｄ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ｄ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することができる。
Figure 0007205841000029
ＤＭＦを溶媒として、アニリンにＲD1－Ｘ及びＲD2－Ｘ（ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただし、ＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。Ｘはハロゲン原子である。）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ｄ－Ｃ）を得る。
または、アニリンにＲD1－Ｘ（ＲD1は炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、ＲD2（ＲD2は炭素数１乃至１４のアルキル基を表す）を導入してもよい。例えば、（ＲD2）2ＳＯ4を用いて、ＲD2を導入することができる。
＜一般式（Ｅ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｅ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000030
前記式（Ｅ）で表される化合物は、式（ｅ－Ｄ）で表される４－ニトロアニリン誘導体（式（ｅ－Ｄ）中、ＸE及びＹEはハロゲン原子を表す）のジアゾ化合物と、式（ｅ－Ｃ）で表される化合物（式（ｅ－Ｃ）中、ＲEは炭素数４乃至１８のアルキル基を表す）をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ｅ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ｅ－Ｄ）で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化温度は、好ましくは－１０乃至４０℃、さらに好ましくは０乃至３０℃である。
なお、式（ｅ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されている。
（ｉｉ）式（ｅ－Ｃ）の化合物とのカップリング
式（ｅ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えばメタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ｅ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ｅ）で表される化合物を得る。
式（ｅ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式（Ｅ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ｅ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ｅ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することができる。
Figure 0007205841000031
ＤＭＦを溶媒として、式（ｅ－Ｃ１）で表される２－フェニル－１Ｈ－インドールにＲE1－Ｘ（ＲE1は炭素数４乃至１８のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ｅ－Ｃ）を得る。
＜一般式（Ｆ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｆ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000032
前記式（Ｆ）で表される化合物は、式（ｆ－Ｄ）で表される３－アミノ－５－ニトロ－２，１－ベンゾイソチアゾールのジアゾ化合物と、式（ｆ－Ｃ）で表される化合物（式（ｆ－Ｃ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す）をカップリングさせることで得られる。
（ｉ）式（ｆ－Ｄ）の化合物のジアゾ化
まず、式（ｆ－Ｄ）で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。
ジアゾ化温度は、好ましくは－１０乃至１５℃、さらに好ましくは－５乃至１０℃である。
式（ｆ－Ｄ）で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
（ｉｉ）式（ｆ－Ｃ）の化合物とのカップリング
式（ｆ－Ｃ）で表される化合物のアルコール（例えばメタノール）の溶液又は懸濁液に、前記式（ｆ－Ｄ）のジアゾ化合物の溶液を、例えば－５乃至１０℃の温度範囲で添加して、前記式（Ｆ）で表される化合物を得る。
式（ｆ－Ｃ）で表される化合物溶液又は懸濁液のｐＨは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式（Ｆ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
（ｉｉｉ）式（ｆ－Ｃ）の化合物の製造方法
原料である式（ｆ－Ｃ）の化合物は、以下のようにして製造することがでいる。
Figure 0007205841000033
ＤＭＦを溶媒として、アニリンにＲF1－Ｘ及びＲF2－Ｘ（ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式（ｆ－Ｃ）を得る。
または、アニリンにＲF1－Ｘ（ＲF1は炭素数４乃至１４のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、ＲF2（ＲF2は炭素数４乃至１４のアルキル基を表す）を導入してもよい。例えば、（ＲF2）2ＳＯ4を用いて、ＲF2を導入することができる。
＜一般式（Ｇ）の化合物の製造方法＞
前記式（Ｇ）で表される化合物の製造方法について説明する。
Figure 0007205841000034
式（Ｇ）で表される化合物は、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の不活性溶媒中で、式（ｇ）で表される５－アミノ－アントラ［９，１－ｃｄ］イソチアゾール－６－オンと、ＲG－ＣＯＸ（ＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子である）で表されるカルボン酸ハライドを反応させることにより得られる。
反応温度は８０℃乃至１４０℃が好ましく、１１０乃至１４０℃がより好ましい。
式（ｇ）で表される化合物は、多環式分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。
一般式（Ｇ）の化合物は、例えば水分１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下に乾燥させて超臨界二酸化炭素を媒体とする染色に使用する。
＜超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を染色するための染料＞
本発明のポリオレフィン繊維を染色するための染料に含まれる、一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物は、青色、紫色、赤色、橙色、または黄色を有する。前記染料は、一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物を単独または２つ以上を含んでもよい。前記染料が一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物を２つ以上含む場合、様々な色相または黒色にポリオレフィン繊維を染色するための染料を得ることができる。
黒色にポリオレフィン繊維を染色するための染料は、一般式（Ａ）の化合物、一般式（Ｂ）の化合物、一般式（Ｃ）の化合物、及び一般式（Ｆ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の染料化合物の少なくとも一つと、一般式（Ｃ）の化合物及び一般式（Ｄ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む赤色の染料化合物と、一般式（Ｄ）の化合物、一般式（Ｅ）の化合物及び一般式（Ｇ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む黄色または橙色の染料化合物の少なくとも一つとを含むことが好ましく、一般式（Ａ）の化合物、一般式（Ｂ）の化合物及び一般式（Ｆ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の染料化合物の少なくとも一つと、一般式（Ｃ）の化合物の赤色の染料化合物と、一般式（Ｄ）の化合物及び一般式（Ｅ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む橙色の染料化合物とを含むのがより好ましく、一般式（Ａ）の化合物の青色の染料化合物と、一般式（Ｃ）の化合物の赤色の染料化合物と、一般式（Ｄ）の化合物の橙色の染料化合物とを含むのが、さらに好ましい。
Figure 0007205841000035
前記黒色にポリオレフィン繊維を染色するための染料における染料化合物の組成は、前記紫色または青色の染料化合物の混合比率は３０乃至７０質量％、前記赤色の染料化合物の混合比率は５乃至２５質量％、前記黄色または橙色の染料化合物の混合比率は１５乃至５５質量％の範囲であることが好ましく、前記紫色または青色の染料化合物の混合比率は４０乃至６０質量％、前記赤色の染料化合物の混合比率は５乃至２５質量％、前記黄色または橙色の染料化合物の混合比率は２５乃至４５質量％の範囲であることがより好ましい。
Figure 0007205841000036
本発明の染料は、更に添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、結晶核剤、改質剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、防かび剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
本発明の染料により染色される、被染色物のポリオレフィン繊維は、例えば、プロピレン、エチレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等のα－オレフィンの単独重合体、これらα－オレフィンの共重体、またはこれらα－オレフィンと共重合可能な他の不飽和単量体との共重合体から選択される重合体から形成される繊維が挙げられる。また、共重合体の種類は、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。前記重合体の具体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－（１－ブテン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。
前記重合体は、単独または２種以上を組み合わせて用いて、ポリオレフィン繊維を形成してもよい。
本発明の染料により染色される、被染色物のポリオレフィン繊維としては、ポリプロピレン樹脂及び／またはポリエチレン樹脂から形成されるのが好ましく、ポリプロピレン系樹脂から形成されるのがより好ましい。
本発明の染料により染色される、被染色物のポリオレフィン繊維の形状は、例えば、塊状（成形品等）、フィルム状、繊維状（布状（織物、編物、不織布等）、糸状（フィラメント糸、紡績糸、スリット糸、スプリット糸等）等）等のいずれでもよく、好ましくは繊維状である。
本発明の染料により染色される、被染色物のポリオレフィン繊維は、ポリプロピレン樹脂及び／またはポリエチレン樹脂に他のポリマー成分を配合、接合等を施して形成される繊維であってもよい。前記ポリオレフィン繊維は、ポリプロピレン繊維にポリエステルなどの他の繊維を混紡、混繊等をしたものであってもよい。
＜超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法＞
本発明は、超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法であって、前記本発明の染料を用いて超臨界二酸化炭素存在下にポリオレフィン繊維を染色する工程を含む方法である。前記方法において、染色媒体として超臨界二酸化炭素を用いる。
染色媒体として、超臨界二酸化炭素を用いる染色方法は、染色媒体として水を使用する一般的な染色方法と比較して、染色時に水を使用せず、また洗浄工程が不要であるために廃水が発生しない、染色助剤が不要、染色時間が短い、染色媒体である二酸化炭素を再利用可能である等のことから、環境にやさしい染色方法として注目されている。
また、超臨界二酸化炭素は親油性であり、本発明の染料及びポリオレフィン系樹脂ともに親油性であるので、染色媒体、染料、被染色物それぞれの親和性が高く、結果として高品位な染色物が得られる。
本発明の方法における染色工程は、３１℃以上の温度かつ７．４ＭＰａ以上の圧力で行われるのが好ましい。前記染色温度および染色圧力は、染色媒体である二酸化炭素の臨界点（３１℃・７．４ＭＰａ）以上であることが必要なためである。
前記染色工程において、染色温度は被染色繊維の樹脂の種類によって主として決定される。前記染色温度、通常は６０乃至１８０℃の範囲であり、好ましくは８０乃至１６０℃の範囲である。
前記染色工程において、染色圧力は被染色繊維の樹脂の種類によって主として決定される。前記染色圧力は、通常は約７．４乃至４０．０ＭＰａの範囲であり、好ましくは２０乃至３０ＭＰａである。
前記染色工程における染色時間は、被染色繊維の樹脂の種類、染色温度及び染色時間によって決定される。前記染色時間は、通常は約１０乃至１２０分間、好ましくは３０乃至９０分間である。
前記染色工程において、前記繊維に対する前記染料の濃度は、被染色繊維の種類と加工状態に依存する。前記被染色繊維が繊維状である場合、前記繊維に対する前記染料の濃度は、０．１乃至６．０％ｏ．ｍ．ｆ．（ｏｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｏｆ ｆｉｂｅｒ）、好ましくは０．１乃至４．０％ｏ．ｍ．ｆ．である。
本発明の染色方法において、浴比（被染色物：二酸化炭素の質量比）は、被染色物の種類と加工状態に依存する。前記浴比は、通常は１：２乃至１：１００、好ましくは１：５乃至１：７５である。被染色物が適当なチーズに巻かれたポリプロピレン布の場合、本発明の染色方法において、浴比は比較的低く、例えば、１：２乃至１：５である。
本発明は、本発明の染色方法により染色されたポリオレフィン繊維を提供する。前記ポリオレフィン繊維の用途としは、例えば、衣服、下着、帽子、靴下、手袋、スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品等が挙げられる。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
［実施例］
（合成例１）
［青色染料化合物（Ａ－１）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１）は、下記スキームに従って製造した。
Figure 0007205841000037
１－Ａ．カップラー化合物（Ｃ１）の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
ｐ－アニシジン（市販品として購入）（２４．６ｇ）をＤＭＦ（３５ｇ）に溶解させ、ピリジン（１９ｇ）を滴下した。ｎ－オクタノイルクロリド（市販品として購入）（３４．２ｇ）を滴下後、１１０℃に加熱して、１時間撹拌した。室温に冷却後、２Ｍ塩酸（１５０ｍｌ）を加えて沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、水洗、乾燥して下記式（Ｃ１ａ）で示されるＮ－（４－メトキシフェニル）オクタンアミド（５３．１ｇ、収率１０６．５％）を粗生成物として得た。
Figure 0007205841000038
（工程２）
５℃に冷却した濃硫酸（３０ｇ）に、前記工程１で得られたＮ－（４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１２．５ｇ）を５乃至１０℃の範囲で徐々に加えた。この混合物に濃硝酸（４．５７ｇ）を５乃至１０℃の範囲で１時間かけて滴下した後、同温下で１時間撹拌した。この反応混合物を氷水（１５０ｇ）中にパージし、酢酸エチル（１００ｇ）を加えて有機相を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式（Ｃ１ｂ）で示されるＮ－（３－ニトロ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１６．９ｇ、収率１１４．８％）を粗生成物として得た。
Figure 0007205841000039
（工程３）
前記工程２で得られたＮ－（３－ニトロ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１６．９ｇ）とスズ（８．９ｇ）とメタノール（７．５ｇ）の混合物を５℃に冷却した。この混合物に濃塩酸（３１．４ｇ）を１時間かけて滴下した後、７５乃至８０℃に昇温し、４０分間撹拌した。反応混合物を１０℃まで冷却した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液（５５．２ｍｌ）を１０乃至２０℃の範囲で徐々に加えた。この混合物を濾別し、水洗、乾燥して下記式（Ｃ１ｃ）で示されるＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（９．１９ｇ、収率６９．５％）を得た。
Figure 0007205841000040
（工程４）
前記工程３で得られたＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１３．２ｇ）とトリエチルアミン（１５ｇ）とＤＭＦ（１５ｇ）と１－ブロモオクタン（市販品として購入）（３８．６ｇ）の混合物を１２０℃に昇温し、同温下で３時間撹拌することにより下記式（Ｃ１）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－メトキシフェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000041
１－Ｂ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程５）
濃硫酸（１６ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１２．８ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ１）で示される２－ブロモ－４，６－ジニトロアニリン（１３．１ｇ）を２５乃至３０℃の範囲内でゆっくりと加えた。この混合物を３０乃至４０℃で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000042
１－Ｃ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１）の合成
（工程６）
前記工程５で得られたジアゾ成分溶液を、前記工程４で得られた前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（８４ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。この混合物を０乃至１０℃の範囲内で３０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ａ－１）で示される青色染料化合物（５．９３ｇ、収率１５．５％）を得た。前記青色染色化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７６１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000043
（合成例２）
［青色染料化合物（Ａ－２）の合成］
青色染料化合物（Ａ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000044
２－Ａ．カップラー化合物（Ｃ２）の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド（２５．３ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ２）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－メトキシフェニル］ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000045
２－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ２）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－２）で示される青色染料化合物（８．０３ｇ、収率２２．３％）を得た。この青色染色化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７１９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000046
（合成例３）
［青色染料化合物（Ａ－３）の合成］
青色染料化合物（Ａ－３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000047
３－Ａ．カップラー化合物（Ｃ３）の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１９．４ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ３）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－メトキシフェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000048
３－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－３）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ３）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－３）で示される青色染料化合物（５．８５ｇ、収率１６．９％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６９１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000049
（合成例４）
［青色染料化合物（Ａ－４）の合成］
青色染料化合物（Ａ－４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000050
４－Ａ．カップラー化合物Ｃ４の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりに２－エチルヘキサノイルクロリド（３４．２ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ４）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－メトキシフェニル］－２－エチルヘキサンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ４）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000051
４－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－４）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ４）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－４）で示される青色染料化合物（９．６３ｇ、収率２５．３％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７６１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000052
（合成例５）
［青色染料化合物（Ａ－５）の合成］
青色染料化合物（Ａ－５）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000053
５－Ａ．カップラー化合物Ｃ５の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程４において、Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）アセトアミド（市販品として購入）（９．０ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ５）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－メトキシフェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ５）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000054
５－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－５）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ５）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－５）で示される青色染料化合物（２０．３ｇ、収率６０．０％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６７７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000055
（合成例６）
［青色染料化合物（Ａ－６）の合成］
青色染料化合物（Ａ－６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000056
６－Ａ．カップラー化合物（Ｃ６）の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程４において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモドデカン（４９．８ｇ）を用いること、Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）アセトアミド（９．０ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ６）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジドデシルアミノ）－４－メトキシフェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ６）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000057
６－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－６）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ６）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－６）で示される青色染料化合物（１９．３ｇ、収率４８．９％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７８９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000058
（合成例７）
［青色染料化合物（Ａ－７）の合成］
青色染料化合物（Ａ－７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000059
７－Ａ．カップラー化合物Ｃ７の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程４において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモエタン（２７．３ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ７）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－４－メトキシフェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ７）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000060
７－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－７）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ７）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－７）で示される青色染料化合物（７．７１ｇ、収率２６．０％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５９３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000061
（合成例８）
［青色染料化合物（Ａ－８）の合成］
青色染料化合物（Ａ－８）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000062
８－Ａ．カップラー化合物Ｃ８の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｐ－アニシジンの代わりに４－エトキシアニリン（２７．４ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ８）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－エトキシフェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ８）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000063
８－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－８）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ８）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－８）で示される青色染料化合物（４．５０ｇ、収率１１．６％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７７５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000064
（合成例９）
［青色染料化合物（Ｂ－１）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000065
９－Ａ．カップラー化合物Ｃ９の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
ｐ－アニシジンの代わりに３－ニトロアニリン（２７．６ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１と同様にして、下記式（Ｃ９ａ）で示されるＮ－（３－ニトロフェニル）オクタンアミド（５３．６ｇ、収率１０１．４％）を粗生成物として得た。
Figure 0007205841000066
（工程２）
Ｎ－（３－ニトロ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－ニトロフェニル）オクタンアミド（１３．２ｇ）を用いること以外は合成例１の工程３と同様にして、下記式（Ｃ９ｂ）で示されるＮ－（３－アミノフェニル）オクタンアミド（９．４８ｇ、収率８０．９％）を得た。
Figure 0007205841000067
（工程３）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－アミノフェニル）オクタンアミド（１１．７ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ９）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）フェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ９）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000068
９－Ｂ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程４）
濃硫酸（２９ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１２．７ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ２）で示される３－アミノ－５－ニトロ－２，１－ベンゾイソチアゾール（８．１５ｇ）を０乃至５℃の範囲内でゆっくりと加えた。この混合物に８０％酢酸（１０ｇ）を０乃至５℃の範囲内でゆっくりと滴下した後、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000069
９－Ｃ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－１）の合成
（工程５）
前記ジアゾ成分溶液（Ｄ２）を前記カップラー成分溶液（Ｃ９）に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（４３ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｂ－１）で示される青色染料化合物（２０．９ｇ、収率６２．９％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６６５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000070
（合成例１０）
［青色染料化合物（Ｂ－２）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000071
１０－Ａ．カップラー化合物Ｃ１０の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド（２５．３ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ１０）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）フェニル］ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１０）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000072
１０－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ１０）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－２）で示される青色染料化合物（９．４７ｇ、収率３０．４％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６２３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000073
（合成例１１）
［青色染料化合物（Ｂ－３）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000074
１１－Ａ．カップラー化合物Ｃ１１の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１９．４ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ１１）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）フェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１１）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000075
１１－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－３）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ１１）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－３）で示される青色染料化合物（１３．４ｇ、収率４５．０％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５９５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000076
（合成例１２）
［青色染料化合物（Ｂ－４）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000077
１２－Ａ．カップラー化合物Ｃ１２の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、Ｎ－（３－アミノフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること以外は合成例９の工程３と同様にして、下記式（Ｃ１２）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）フェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１２）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000078
１２－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－４）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１２）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－４）で示される青色染料化合物（２０．３ｇ、収率６９．９％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５８１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000079
（合成例１３）
［青色染料化合物（Ｂ－５）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－５）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000080
１３－Ａ．カップラー化合物Ｃ１３の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモドデカン（４９．８ｇ）を用いること、Ｎ－（３－アミノフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること以外は合成例９の工程３と同様にして、下記式（Ｃ１３）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジドデシルアミノ）フェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１３）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000081
１３－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－５）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ１３）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－５）で示される青色染料化合物（９．８１ｇ、収率２８．３％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６９３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000082
（合成例１４）
［青色染料化合物（Ｂ－６）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000083
１４－Ａ．カップラー化合物Ｃ１４の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１９．４ｇ）を用いること、合成例９の工程３において１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモドデカン（４９．８ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ１４）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジドデシルアミノ）フェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１４）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000084
１４－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－６）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１４）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－６）で示される青色染料化合物（５．７３ｇ、収率１６．２％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７０７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000085
（合成例１５）
［青色染料化合物（Ｂ－７）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000086
１５－Ａ．カップラー化合物Ｃ１５の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、Ｎ－（３－アミノフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモ－２－エチルヘキサン（３８．６ｇ）を用いること以外は合成例９の工程３と同様にして、下記式（Ｃ１５）で示されるＮ－［３－［Ｎ，Ｎ－ジ（２－エチルヘキシル）アミノ］フェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１５）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000087
１５－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－７）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１５）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－７）で示される青色染料化合物（４．７２ｇ、収率１６．２％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５８１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000088
（合成例１６）
［青色染料化合物（Ｂ－８）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－８）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000089
１６－Ａ．カップラー化合物Ｃ１６の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモエタン（２７．３ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ１６）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１６）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000090
１６－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－８）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ１６）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－８）で示される青色染料化合物（２３．２ｇ、収率９３．４％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４９７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000091
（合成例１７）
［赤色染料化合物（Ｃ－１）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000092
１７－Ａ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程１）
濃硫酸（１６ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１５．６ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ３）で示される２－クロロ－４－ニトロアニリン（８．６５ｇ）を３０乃至３５℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000093
１７－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｃ－１）の合成
（工程２）
式（Ｃ９）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例９の工程１乃至３と同様にして行った。工程１で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２８ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｃ－１）で示される赤色染料化合物（２４．３ｇ、収率７５．７％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６４２（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000094
（合成例１８）
［赤色染料化合物（Ｃ－２）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000095
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１０）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－２）で示される赤色染料化合物（１０．４ｇ、収率３４．７％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６００（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000096
（合成例１９）
［赤色染料化合物（Ｃ－３）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－３）は、下記スキームに従って製造した。
Figure 0007205841000097
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１１）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－３）で示される赤色染料化合物（１２．９ｇ、収率４５．１％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５７２（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000098
（合成例２０）
［赤色染料化合物（Ｃ－４）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000099
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１２）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－４）で示される赤色染料化合物（２３．４ｇ、収率８３．９％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５５８（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000100
（合成例２１）
［赤色染料化合物（Ｃ－５）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－５は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000101
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１３）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－５）で示される赤色染料化合物（２５．３ｇ、収率７５．５％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６７０（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000102
（合成例２２）
［赤色染料化合物（Ｃ－６）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000103
２２－Ａ．カップラー化合物Ｃ１７の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、Ｎ－（３－アミノフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモブタン（２７．４ｇ）を用いること以外は合成例９の工程３と同様にして、下記式（Ｃ１７）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）フェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１７）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000104
２２－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｃ－６）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１７）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－６）で示される赤色染料化合物（１９．６ｇ、収率８７．９％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４４６（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000105
（合成例２３）
［赤色染料化合物（Ｃ－７）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000106
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１６）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－７）で示される赤色染料化合物（１６．６ｇ、収率７０．０％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４７４（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000107
（合成例２４）
［橙色染料化合物（Ｄ－１）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000108
２４－Ａ．カップラー化合物Ｃ１８の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにアニリン（４．６６ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ１８）で示されるＮ，Ｎ－ジオクチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１８）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000109
２４－Ｂ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程２）
濃硫酸（１７ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１４．７ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ４）で示される２，６－ジクロロ－４－ニトロアニリン（１０．４ｇ）を２５乃至３０℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000110
２４－Ｃ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－１）の合成
（工程３）
工程２で得られた前記ジアゾ成分溶液を工程１で得られた式（Ｃ１８）の化合物からなる前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２０ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｄ－１）で示される橙色染料化合物（２３．１ｇ、収率８６．４％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５３５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000111
（合成例２５）
［橙色染料化合物（Ｄ－２）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000112
２５－Ａ．カップラー化合物Ｃ１９の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにアニリン（４．６６ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモドデカン（４９．８ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ１９）で示されるＮ，Ｎ－ジドデシルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ１９）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000113
２５－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ１９）の化合物を用いること以外は合成例２４の工程２および３と同様にして、下記式（Ｄ－２）で示される橙色染料化合物（１４．１ｇ、収率４３．６％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６４７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000114
（合成例２６）
［橙色染料化合物（Ｄ－３）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000115
２６－Ａ．カップラー化合物Ｃ２０の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにアニリン（４．６６ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモブタン（２７．４ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ２０）で示されるＮ，Ｎ－ジブチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２０）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000116
２６－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－３）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ２０）の化合物を用いること以外は合成例２４の工程２および３と同様にして、下記式（Ｄ－３）で示される橙色染料化合物（１０．２ｇ、収率４８．２％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４２３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000117
（合成例２７）
［黄色染料化合物（Ｇ－１）の合成］
黄色染料化合物（Ｇ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000118
２－ヘキシルデカン酸（３０．８ｇ）とトルエン（３０ｇ）の混合物に塩化チオニル（１４．３ｇ）とトルエン（２０ｇ）の混合物を滴下した。この混合物にピリジン（９．４９ｇ）とトルエン（３０ｇ）の混合物を１時間かけてゆっくりと滴下した後、１１０℃に昇温し、１時間撹拌した。室温まで冷却後、５－アミノ－アントラ［９，１－ｃｄ］イソチアゾール－６－オン（２５．２ｇ）とトルエン（３０ｇ）の混合物を滴下した。１１０℃に昇温して２時間撹拌後、溶媒を減圧留去し、メタノール（１００ｇ）を加えることで沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｇ－１）で示される黄色染料化合物（３６．７ｇ、収率７４．７％）を得た。前記黄色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４９１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000119
（合成例２８）
［黄色染料化合物（Ｇ－２）の合成］
黄色染料化合物（Ｇ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000120
５－アミノ－アントラ［９，１－ｃｄ］イソチアゾール－６－オン（２５．２ｇ）とトルエン（１２０ｇ）とピリジン（９．４９ｇ）の混合物にｎ－オクタノイルクロリド（１９．５ｇ）を滴下した後、１１０℃に昇温し、１時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却後、メタノール（１５０ｇ）を加えることで沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、メタノールで洗浄し、乾燥して下記式（Ｇ－２）で示される黄色染料化合物（３１．８ｇ、収率８３．９％）を得た。前記黄色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３７９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000121
（合成例２９）
［紫色染料化合物（Ｆ－１）の合成］
紫色染料化合物（Ｆ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000122
式（Ｃ１８）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例２４の工程１と同様に、式（Ｄ２）の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例９の工程４と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（３５ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｆ－１）で示される紫色染料化合物（１３．０ｇ、収率４９．６％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５２４（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000123
（合成例３０）
［橙色染料化合物（Ｄ－４）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000124
３０－Ａ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程１）
濃硫酸（１７ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１４．７ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ５）で示される４－ニトロアニリン（６．９１ｇ）を３０乃至３５℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000125
３０－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－４）の合成
（工程２）
式（Ｃ１８）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例２４の工程１と同様にして行った。工程１で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２０ｇ）を適宜加えながら１時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｄ－４）で示される橙色染料化合物（１２．５ｇ、収率５３．５％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４６７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000126
（合成例３１）
［橙色染料化合物（Ｄ－５）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－５）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000127
３１－Ａ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程１）
濃硫酸（１７ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１４．７ｇ）の混合物に、下記式（Ｄ６）で示される２，６－ジブロモ－４－ニトロアニリン（１４．８ｇ）を２５乃至３０℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000128
３１－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－５）の合成
（工程２）
式（Ｃ１８）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例２４の工程１と同様にして行った。工程１で得た前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２５ｇ）を適宜加えながら１時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｄ－５）で示される橙色染料化合物（２７．６ｇ、収率８８．６％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６２３（Ｍ+））により、その構造は下記式（Ｄ－５）であると確認した。
Figure 0007205841000129
（合成例３２）
［橙色染料化合物（Ｄ－６）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000130
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ２０）の化合物を用いること以外は合成例３１の工程１および２と同様にして、下記式（Ｄ－６）で示される橙色染料化合物（２２．８ｇ、収率８９．２％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５１１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000131
（合成例３３）
［橙色染料化合物（Ｅ－１）の合成］
橙色染料化合物（Ｅ－１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000132
３３－Ａ．カップラー化合物Ｃ２１の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
２－フェニル－１Ｈ－インドール（９．６７ｇ）とトリエチルアミン（７．５ｇ）とＤＭＦ（１５ｇ）と１－ブロモオクタン（１１．６ｇ）の混合物を１２０℃に昇温し、同温下で３時間撹拌することにより下記式（Ｃ２１）で示されるＮ－オクチル－２－フェニルインドールを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２１）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000133
３３－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｅ－１）の合成
（工程２）
式（Ｄ４）の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例２４と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を工程１で得た前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２０ｇ）を適宜加えながら１時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｅ－１）で示される橙色染料化合物（１１．３ｇ、収率４３．２％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５２３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000134
（合成例３４）
［橙色染料化合物（Ｅ－２）の合成］
橙色染料化合物（Ｅ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000135
３４－Ａ．カップラー化合物Ｃ２２の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモブタン（７．５３ｇ）を用いること以外は合成例３３の工程１と同様にして、下記式（Ｃ２２）で示されるＮ－ブチル－２－フェニルインドールを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２２）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000136
３４－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｅ－２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ２１）の化合物の代わりに式（Ｃ２２）の化合物を用いること以外は合成例３３の工程１および２と同様にして、下記式（Ｅ－２）で示される橙色染料化合物（１４．５ｇ、収率６２．１％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４６７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000137
（合成例３５）
［赤色染料化合物（Ｄ－７）の合成］
赤色染料化合物（Ｄ－７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000138
３５－Ａ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程１）
濃硫酸（７．５ｇ）と酢酸（１５ｇ）と４３％ニトロシル硫酸（１４．９ｇ）の混合物に下記式（Ｄ７）で示される２－シアノ－４－ニトロアニリン（８．１５ｇ）を２０乃至２５℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000139
３５－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｄ－７）の合成
（工程２）
式（Ｃ１８）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例２４と同様にして行った。工程１で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（３０ｇ）を適宜加えながら１時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｄ－７）で示される赤色染料化合物（１６．９ｇ、収率６８．９％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４９２（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000140
（合成例３６）
［紫色染料化合物（Ｃ－８）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－８）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000141
式（Ｃ１６）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例１６の工程１と同様に、式（Ｄ１）の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例１の工程５と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（３２ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｃ－８）で示される紫色染料化合物（６．１４ｇ、収率２１．８％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析分子量（ｍ／ｚ ５６３（Ｍ+））により、その構造は下記式（Ｃ－８）であると確認した。
Figure 0007205841000142
（合成例３７）
［紫色染料化合物（Ｃ－９）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－９）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000143
カップラー成分溶液として式（Ｃ１６）の化合物の代わりに式（Ｃ９）の化合物を用いること以外は合成例３６と同様にして、下記式（Ｃ－９）で示される紫色染料化合物（１２．１ｇ）を得た。前記紫色染料化合物の構造は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７３１（Ｍ+））により確認した。
Figure 0007205841000144
（合成例３８）
［紫色染料化合物（Ｃ－１０）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１０）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000145
臭化ナトリウム（５．９２ｇ）、トリエチルアミン（０．５０ｇ）、ＤＭＦ（８０ｇ）の混合物を３５乃至４０℃の範囲内で１５分間撹拌し、シアン化第一銅（５．０ｇ）を加え、同温下で１５分間撹拌した。この混合物に紫色染料化合物（Ｃ－９）（３４．３ｇ）を加え、１１０℃に昇温し１時間撹拌した。８０℃まで冷却後、水（１９０ｇ）、次亜塩素酸ナトリウム（１８ｇ）の混合物を加え、７０乃至８０℃で１時間撹拌した後、室温まで冷却した。この反応混合物から生成物を濾別し、水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｃ－１０）で示される紫色染料化合物（２０．４ｇ、収率６４．２％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６７８（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000146
（合成例３９）
［紫色染料化合物（Ｃ－１１）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000147
３９－Ａ．ジアゾ成分溶液の調製
（工程１）
濃硫酸（１０．７ｇ）と酢酸（２８．８ｇ）の混合物に下記式（Ｄ８）で示される２－ブロモ－６－シアノ－４－ニトロアニリン（１１．１ｇ）を２０乃至２５℃の範囲内で加えた。この混合物に４３％ニトロシル硫酸（１５．６ｇ）を２０乃至２５℃の範囲内で加え、同温下で２時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。
Figure 0007205841000148
３９－Ｂ．カップリング反応による紫色染料化合物（Ｃ－１１）の合成
（工程２）
式（Ｃ９）の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例９の工程１乃至３と同様にして行った。工程１で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、０乃至１０℃の範囲内でトリエチルアミン（２０ｇ）を適宜加えながら２時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。０乃至１０℃の範囲内で２０分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が１．０質量％以下になるまで６０℃で乾燥して下記式（Ｃ－１１）で示される紫色染料化合物（１６．０ｇ、収率４５．０％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７１１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000149
（合成例４０）
［紫色染料化合物（Ｃ－１２）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000150
４０－Ａ．カップラー化合物Ｃ２３の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモブタン（２７．４ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ２３）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）フェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２３）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000151
４０－Ｂ．カップリング反応による紫色染料化合物（Ｃ－１２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ２３）の化合物を用いること以外は合成例３９の工程２と同様にして、下記式（Ｃ－１２）で示される紫色染料化合物（５．９９ｇ、収率２０．０％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５９９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000152
（合成例４１）
［紫色染料化合物（Ｃ－１３）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000153
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１２）の化合物を用いること以外は合成例３９の工程２と同様にして、下記式（Ｃ－１３）で示される紫色染料化合物（２３．５ｇ、収率７５．０％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６２７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000154
（合成例４２）
［紫色染料化合物（Ｃ－１４）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000155
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ１６）の化合物を用いること以外は合成例３９の工程２と同様にして、下記式（Ｃ－１４）で示される紫色染料化合物（１０．８ｇ、収率３９．８％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５４３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000156
（合成例４３）
［紫色染料化合物（Ｃ－１５）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１５）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000157
合成例３８において式（Ｃ－９）の紫色染料化合物の代わりに式（Ｃ－１３）の紫色染料化合物（３１．４ｇ）を用いること以外は合成例３８と同様にして、下記式（Ｃ－１５）で示される紫色染料化合物（２６．９ｇ、収率９３．７％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５７４（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000158
（合成例４４）
［紫色染料化合物（Ｃ－１６）の合成］
紫色染料化合物（Ｃ－１６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000159
合成例３８において、式（Ｃ－９）の紫色染料化合物の代わりに式（Ｃ－１４）の紫色染料化合物（２７．２ｇ）を用いること以外は合成例３８と同様にして、下記式（Ｃ－１６）で示される紫色染料化合物（２２．０ｇ、収率８９．８％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４９０（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000160
（合成例４５）
［黄色染料化合物（Ｇ－３）の合成］
黄色染料化合物（Ｇ－３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000161
合成例２８において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりに２－エチルヘキサノイルクロリド（１９．５ｇ）を用いること以外は合成例２８と同様にして、下記式（Ｇ－３）で示される黄色染料化合物（３３．１ｇ、収率８７．３％）を得た。前記黄色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３７９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000162
（合成例４６）
［黄色染料化合物（Ｇ－４）の合成］
黄色染料化合物（Ｇ－４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000163
合成例２８において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにノナノイルクロリド（２１．２ｇ）を用いること以外は合成例２８と同様にして、下記式（Ｇ－４）で示される黄色染料化合物（３１．０ｇ、収率７８．９％）を得た。前記黄色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３９３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000164
（合成例４７）
［青色染料化合物（Ｂ－９）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－９）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000165
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ２３）の化合物を用いること以外は合成例９の工程５と同様にして、下記式（Ｂ－９）で示される青色染料化合物（９．１２ｇ、収率３３．０％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５５３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000166
（合成例４８）
［青色染料化合物（Ｂ－１０）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－１０）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000167
４８－Ａ．カップラー化合物Ｃ２４の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりに２－エチルヘキサノイルクロリド（３４．２ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ２４）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）フェニル］－２－エチルヘキサンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２４）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000168
４８－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ｂ－１０）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ２４）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－１０）で示される青色染料化合物（１９．０ｇ、収率５７．１％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６６５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000169
（合成例４９）
［橙色染料化合物（Ｄ－８）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－８）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000170
カップラー化合物として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりにＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（７．４５ｇ）を用いること以外は合成例２４と同様にして、下記式（Ｄ－８）で示される橙色染料化合物（１５．２ｇ、収率８２．８％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３６７（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000171
（合成例５０）
［橙色染料化合物（Ｄ－９）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－９）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000172
カップラー化合物として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりにＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（７．４５ｇ）を用いること以外は合成例３１と同様にして、下記式（Ｄ－９）で示される橙色染料化合物（１８．２ｇ、収率８０．０％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４５５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000173
（合成例５１）
［橙色染料化合物（Ｄ－１０）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－１０）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000174
カップラー化合物として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりにＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（７．４５ｇ）を用いること以外は合成例３０と同様にして、下記式（Ｄ－１０）で示される橙色染料化合物（９．３５ｇ、収率６２．５％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ２９９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000175
（合成例５２）
［橙色染料化合物（Ｄ－１１）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－１１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000176
５２－Ａ．カップラー化合物Ｃ２５の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
アニリン（１８．６ｇ）、酢酸（５０ｇ）、塩化第一銅（１．３ｇ）、アクリロニトリル（２０ｇ）の混合物を１１０℃に加熱して３時間撹拌した。室温に冷却後、トルエン（１００ｇ）と１０％炭酸ナトリウム水溶液（１５０ｇ）を加えて有機層を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式（Ｃ２５ａ）で示されるＮ－シアノエチルアニリン（２８．７ｇ、収率９８．２％）を粗生成物として得た。
Figure 0007205841000177
（工程２）
前記工程で得られたＮ－シアノエチルアニリン（２８．７ｇ）とトリエチルアミン（１５ｇ）とＤＭＦ（１５ｇ）と１－ブロモオクタン（１４．５ｇ）の混合物を１２０℃に昇温し、同温下で３時間撹拌することにより下記式（Ｃ２５）で示されるＮ－シアノエチル－Ｎ－オクチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２５）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000178
５２－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－１１）の合成
（工程３）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ２５）の化合物を用いること以外は合成例３０と同様にして、下記式（Ｄ－１１）で示される橙色染料化合物（１０．６ｇ、収率５２．０％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４０８（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000179
（合成例５３）
［赤色染料化合物（Ｃ－１７）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－１７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000180
５３－Ａ．カップラー化合物Ｃ２６の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモエタン（２７．３ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ２６）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２６）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000181
５３－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｃ－１７）の合成
（工程２）
カップラー化合物として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ２６）の化合物を用いること以外は合成例１７と同様にして、下記式（Ｃ－１７）で示される赤色染料化合物（１１．８ｇ、収率６０．５％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３９０（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000182
（合成例５４）
［紫色染料化合物（Ｆ－２）の合成］
紫色染料化合物（Ｆ－２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000183
カップラー化合物として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりにＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（７．４５ｇ）を用いること以外は合成例２９と同様にして、下記式（Ｆ－２）で示される紫色染料化合物（１０．６ｇ、収率５９．６％）を得た。前記紫色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ３５６（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000184
（合成例５５）
［青色染料化合物（Ｂ－１１）の合成］
青色染料化合物（Ｂ－１１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000185
カップラー化合物として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ２６）の化合物を用いること以外は合成例９の工程４および５と同様にして、下記式（Ｂ－１１）で示される青色染料化合物（１１．９ｇ、収率５７．６％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４１３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000186
（合成例５６）
［青色染料化合物（Ａ－９）の合成］
青色染料化合物（Ａ－９）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000187
５６－Ａ．カップラー化合物Ｃ２７の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程３で得られたＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１３．２ｇ）、酢酸（１５ｇ）、塩化第一銅（０．３２ｇ）、アクリロニトリル（５．０ｇ）の混合物を１１０℃に加熱して３時間撹拌した。室温に冷却後、トルエン（５０ｇ）と１０％炭酸ナトリウム水溶液（７５ｇ）を加えて有機層を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式（Ｃ２７ａ）で示されるＮ－（３－シアノエチルアミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（９．０５ｇ、収率５７．０％）を粗生成物として得た。
Figure 0007205841000188
（工程２）
前記工程で得られたＮ－（３－シアノエチルアミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１５．９ｇ）とＤＭＦ（１５ｇ）と硫酸ジエチル（１１．６ｇ）の混合物を９０℃に昇温し、同温下で２時間撹拌することにより下記式（Ｃ２７）で示されるＮ－（３－Ｎ－エチル－Ｎ－シアノエチルアミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２７）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000189
５６－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－９）の合成
（工程３）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ２７）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－９）で示される青色染料化合物（９．７０ｇ、収率３１．４％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６１８（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000190
（合成例５７）
［青色染料化合物（Ａ－１０）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１０）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000191
５７－Ａ．カップラー化合物Ｃ２８の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例５６の工程１で得られたＮ－（３－シアノエチルアミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１５．９ｇ）とＤＭＦ（２０ｇ）とトリエチルアミン（１２．６ｇ）と１－ブロモオクタン（２９．０ｇ）の混合物を１２０℃に昇温し、８時間撹拌することにより下記式（Ｃ２８）で示されるＮ－（３－Ｎ－オクチル－Ｎ－シアノエチルアミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２８）からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000192
５７－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１０）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ２８）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１０）で示される青色染料化合物（５．５２ｇ、収率１５．７％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７０２（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000193
（合成例５８）
［青色染料化合物（Ａ－１１）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１１）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000194
５８－Ａ．カップラー化合物Ｃ２９の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程３で得られたＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミド（１３．２ｇ）とＤＭＦ（１５ｇ）とトリエチルアミン（１５ｇ）と２－ブロモエチルメチルエーテル（２７．８ｇ）の混合物を１１０℃に昇温し、８時間撹拌することにより下記式（Ｃ２９）で示されるＮ－［３－Ｎ，Ｎ－（２－ジメトキシエチル）アミノ－４－メトキシフェニル］オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ２９）からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000195
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ２９）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１１）で示される青色染料化合物（６．５８ｇ、収率２０．２％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６５３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000196
（合成例５９）
［青色染料化合物（Ａ－１２）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000197
５９－Ａ．カップラー化合物Ｃ３０の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）アセトアミド（市販品として購入）（９．０ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモブタン（２７．４ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ３０）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ）－４－メトキシフェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３０）からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000198
５９－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ３０）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１２）で示される青色染料化合物（１４．１ｇ、収率４９．９％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５６５（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000199
（合成例６０）
［青色染料化合物（Ａ－１３）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000200
６０－Ａ．カップラー化合物Ｃ３１の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにＮ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）アセトアミド（市販品として購入）（９．０ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモヘキサン（３３．０ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ３１）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ）－４－メトキシフェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３１）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000201
６０－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１３）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ３１）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１３）で示される青色染料化合物（１０．７ｇ、収率３４．５％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６２１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000202
（合成例６１）
［青色染料化合物（Ａ－１４）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１４）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000203
６１－Ａ．カップラー化合物Ｃ３２の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド（２５．３ｇ）を用いること、工程４において１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモエタン（２７．３ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ３２）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－４－メトキシフェニル］ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３２）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000204
６１－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１４）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに式（Ｃ３２）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１４）で示される青色染料化合物（２４．１ｇ、収率８７．５％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５５１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000205
（合成例６２）
［青色染料化合物（Ａ－１５）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１５）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000206
６２－Ａ．カップラー化合物Ｃ３３の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにラウロイルクロリド（４５．９ｇ）を用いること、工程４において１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモエタン（２７．３ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ３３）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－４－メトキシフェニル］ドデカンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３３）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000207
６２－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１５）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の代わりに式（Ｃ３３）を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１５）で示される青色染料化合物（２６．８ｇ、収率８２．６％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６４９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000208
（合成例６３）
［赤色染料化合物（Ｃ－１８）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－１８）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000209
６３－Ａ．カップラー化合物Ｃ３４の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程３において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモヘキサン（３３．０ｇ）を用いること、Ｎ－（３－アミノフェニル）オクタンアミドの代わりに３’－アミノアセトアニリド（７．５０ｇ）を用いること以外は合成例９の工程３と同様にして、下記式（Ｃ３４）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ）フェニル］アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３４）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000210
６３－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｃ－１８）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに式（Ｃ３４）の化合物を用いること以外は合成例１７と同様にして、下記式（Ｃ－１８）で示される赤色染料化合物（２０．１ｇ、収率８０．１％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５０２（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000211
（合成例６４）
［橙色染料化合物（Ｄ－１２）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－１２）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000212
６４－Ａ．カップラー化合物Ｃ３５の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
Ｎ－（３－アミノ－４－メトキシフェニル）オクタンアミドの代わりにアニリン（４．６６ｇ）を用いること、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモヘキサン（３３．０ｇ）を用いること以外は合成例１の工程４と同様にして、下記式（Ｃ３５）で示されるＮ，Ｎ－ジヘキシルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３５）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000213
６４－Ｂ．カップリング反応による橙色染料化合物（Ｄ－１２）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ３５）の化合物を用いること以外は合成例２４と同様にして、下記式（Ｄ－１２）で示される橙色染料化合物（１３．５ｇ、収率５６．４％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４７９（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000214
（合成例６５）
［橙色染料化合物（Ｄ－１３）の合成］
橙色染料化合物（Ｄ－１３）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000215
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ３５）の化合物を用いること以外は合成例３０と同様にして、下記式（Ｄ－１３）で示される橙色染料化合物（１６．４ｇ、収率７９．８％）を得た。前記橙色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ４１１（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000216
（合成例６６）
［青色染料化合物（Ａ－１６）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１６）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000217
６６－Ａ．カップラー化合物Ｃ８の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｐ－アニシジンの代わりに４－ブトキシアニリン（３３．０ｇ）を用いること、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１９．４ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ３６）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノ）－４－ブトキシフェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３６）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000218
６６－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１６）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ３６）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１６）で示される青色染料化合物（６．４５ｇ、収率１７．６％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ７３３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000219
（合成例６７）
［赤色染料化合物（Ｃ－１９）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－１９）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000220
６７－Ａ．カップラー化合物Ｃ３７の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例９の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１９．４ｇ）を用いること、合成例９の工程３において１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモヘキサン（３３．０ｇ）を用いること以外は合成例９の工程１乃至３と同様にして、下記式（Ｃ３７）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ）フェニル］プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３７）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000221
６７－Ｂ．カップリング反応による赤色染料化合物（Ｃ－１９）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ９）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ３７）の化合物を用いること以外は合成例１７の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－１９）で示される赤色染料化合物（１７．６ｇ、収率６８．２％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５１６（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000222
（合成例６８）
［赤色染料化合物（Ｃ－２０）の合成］
赤色染料化合物（Ｃ－２０）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000223
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１８）の化合物の代わりに式（Ｃ１２）の化合物を用いること以外は合成例３０の工程１および２と同様にして、下記式（Ｃ－２０）で示される赤色染料化合物（２３．０ｇ、収率８７．７％）を得た。前記赤色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ５２４（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000224
（合成例６９）
［青色染料化合物（Ａ－１７）の合成］
青色染料化合物（Ａ－１７）は、下記スキームに従って、製造した。
Figure 0007205841000225
６９－Ａ．カップラー化合物Ｃ３８の合成およびカップラー成分溶液の調製
（工程１）
合成例１の工程１において、ｎ－オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド（２５．３ｇ）を用いること、工程４において１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモヘキサン（３３．０ｇ）を用いること以外は合成例１の工程１乃至４と同様にして、下記式（Ｃ３８）で示されるＮ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ）－４－メトキシフェニル］ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール（３０ｇ）を加え、５℃に冷却することで式（Ｃ３８）の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。
Figure 0007205841000226
６９－Ｂ．カップリング反応による青色染料化合物（Ａ－１７）の合成
（工程２）
カップラー成分溶液として、式（Ｃ１）の化合物の代わりに工程１で得られた式（Ｃ３８）の化合物を用いること以外は合成例１の工程５および６と同様にして、下記式（Ａ－１７）で示される青色染料化合物（１５．３ｇ、収率４８．４％）を得た。前記青色染料化合物は、ＬＣＭＳ分析（ｍ／ｚ ６６３（Ｍ+））により、その構造を確認した。
Figure 0007205841000227
合成例で記載した染料化合物および従来の染料化合物の構造式を表３～９に示す。
Figure 0007205841000228
Figure 0007205841000229
Figure 0007205841000230
Figure 0007205841000231
Figure 0007205841000232
Figure 0007205841000233
Figure 0007205841000234
＜染色例＞
表３～９に記載した染料化合物または従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等の１種類のみを使用して超臨界二酸化炭素染色法によりポリプロピレン布、またはポリエチレン布の染色を行った。
＜ポリプロピレン染色例＞
［染色例Ｐ１］
染色に使用した超臨界二酸化炭素染色装置を図１に示す。
染色装置は、液体ＣＯ2ボンベ（１）、フィルター（２）、冷却ジャケット（３）、冷却器（４）、高圧ポンプ（５）、予熱器（６）、圧力ゲージ（７乃至９）、磁気駆動部（１０）、ＤＣモーター（１１）、安全弁（１２、１３）、停止弁（１４乃至１８）、ニードル弁（１９）、加熱器（２０）から構成される。
ポリプロピレン布を約５０乃至７０ｇに切断および秤量し、内側から綿布、ポリプロピレン布、綿布の順にパンチ穴を有するステンレスシリンダー（２１）に巻いた後、綿糸で緩く固定した。内側の綿布はアンダークロス、外側の綿布はカバークロスである。
耐圧ステンレス槽（２２）に、前述の布試料（綿布、ポリプロピレン布、綿布）を巻き付けたステンレスシリンダーを固定し、ポリプロピレン布の質量に対して０．３質量％に相当する合成例５で得られた青色染料化合物Ａ－５を紙ワイプに包み、ステンレスシリンダー上部の流体通路に置いた。耐圧ステンレス槽の容積は２２３０ｃｍ3であった。染色装置内の弁をすべて閉じ、予熱器により１２０℃まで加熱した。
染色温度に達した後、停止弁（１４）及び（１６）を開き、耐圧ステンレス槽内に冷却ジャケットを介した高圧ポンプを用いて液体二酸化炭素１．１３ｋｇを流入した。その後、停止弁（１４）及び（１６）を閉じ、耐圧ステンレス槽内下部のインペラと磁気駆動部で循環させた。磁気駆動部の回転速度は７５０ｒｐｍ、循環方向はシリンダーの内側から外側方向である。
耐圧ステンレス槽内が所定の温度、圧力（１２０℃，２５ＭＰａ）に達した後、これらの温度、圧力条件を６０分間維持することでポリプロピレン布を染色した。染色後、停止弁（１８）を開きニードル弁を徐々に開いて耐圧ステンレス槽内の二酸化炭素を放出し、耐圧ステンレス槽内圧力を２５ＭＰａから大気圧まで低下させた。循環は二酸化炭素の臨界圧（約８ＭＰａ）になるまで継続した。その後耐圧ステンレス槽内のポリプロピレン染色布を取り出した。
［染色例Ｐ２乃至Ｐ８２、および染色例Ｐ９８乃至Ｐ１０１］
染色例１に記載する青色染料化合物Ａ－５を表３～９に記載した染料化合物または従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等に変更したこと以外は、染色例Ｐ１と同様の染色手順によりポリプロピレン染色布を得た。染色例Ｐ１乃至Ｐ８２、および染色例Ｐ９８乃至Ｐ１０１で使用した染料化合物を表１０～表１６に示す。
Figure 0007205841000235
Figure 0007205841000236
Figure 0007205841000237
Figure 0007205841000238
Figure 0007205841000239
Figure 0007205841000240
Figure 0007205841000241
染色例Ｐ１乃至Ｐ８２、および染色例Ｐ９８乃至Ｐ１０１で得られたポリプロピレン染色布について、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。
（１）染色性評価
染色性は、染色布の測色により得られたＴｏｔａｌＫ／Ｓ値、及び染色後の染料残渣を目視により評価した。染色布の測色は積分球分光光度計 Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ ５（グレタグマクベス社製）を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源Ｄ６５、２度視野にて行った。
（２）耐光堅牢度試験
耐光堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４２：２００４に準じた紫外線カーボンアーク灯法で行った。試験方法の概略は次のとおりである。紫外線フェードメータ Ｕ４８（スガ試験機（株）製）を用いて、ブラックパネル温度６３±３℃の条件下で、染色布に２０時間露光後、変褪色の判定を行った。
（３）昇華堅牢度試験
昇華堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８５４：２０１３に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布をナイロン布に挟み、１２．５ｋＰａの荷重下で、１２０±２℃で８０分間保持後、変退色およびナイロン布への汚染の判定を行った。
（４）洗濯堅牢度試験
洗濯堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４４：２０１１（Ａ－２号）に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、石けんの存在下、５０±２℃の条件下で３０分間洗濯を行い、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。また洗濯後の残液の汚染の判定を行った。
（５）汗堅牢度試験
汗堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４８：２００４に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、酸性人工汗液またはアルカリ性人工汗に３０分間浸漬した後、１２．５ｋＰａの荷重下で、３７±２℃で４時間保持後、６０℃以下で乾燥し、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。
（６）摩擦堅牢度試験
摩擦堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４９：２０１３に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。摩擦堅牢度試験機ＲＴ－３００（（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、染色布を、乾燥状態の綿布または湿潤状態の綿布で２Ｎの荷重をかけて１００回往復摩擦を行い、綿布への着色の判定を行った。
（７）ホットプレッシングに対する堅牢度試験
ホットプレッシングに対する堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８５０：２０１５（Ａ－２号 乾燥）に準じた方法で行った。試験方法概略は次のとおりである。綿布の上に染色布を重ね、１５０℃の加熱板により４±１ｋＰａの荷重下で、１５秒間保持後、変退色および綿布への汚染の判定を行った。
式（Ａ）の化合物の染色例の評価結果を表１７及び表１８に示す。
Figure 0007205841000242
Figure 0007205841000243
式（Ａ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ１乃至Ｐ７およびＰ７３乃至Ｐ７７、Ｐ９８及びＰ９９で用いたＲA1、ＲA2、ＲA3の少なくともひとつが炭素数４以上のアルキル基である化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ８乃至Ｐ１４で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料等である、ＲA1、ＲA2、ＲA3の全てが炭素数４未満のアルキル基またはＣＮやＯＣＨ3やＣＨ＝ＣＨ2で置換されたアルキル基である化合物の染色性は不良であった。
また、式（Ａ）の化合物の各堅牢度については、ＸAがニトロ基、ＹAが臭素原子であり、かつＲA1、ＲA2、ＲA3の少なくともひとつが炭素数４以上のアルキル基である化合物は、良好であった。
式（Ｂ）の化合物の染色例の評価結果を表１９に示す。
Figure 0007205841000244
式（Ｂ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ１５乃至Ｐ２３および及びＰ７８で用いたＲB1、ＲB2、ＲB3が炭素数１乃至１４のアルキル基（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）の化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ２４またはＰ２５で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料等である、ＲB1、ＲB2がＯＣＨ3で置換されたアルキル基の化合物の染色性は不良であった。
式（Ｃ）の化合物の染色例の評価結果を表２０及び表２１に示す。
Figure 0007205841000245
Figure 0007205841000246
式（Ｃ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ２６乃至Ｐ３９、Ｐ７９、Ｐ８０、Ｐ１００およびＰ１０１で用いたＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ４０乃至Ｐ４６で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料等の化合物の染色性は不良であった。
また、式（Ｃ）の化合物の各堅牢度については、ＸCが塩素原子、ＹCが水素原子、またはＸCが水素原子、ＹCが水素原子であり、かつＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）の化合物は、良好であった。
式（Ｄ）の化合物の染色例の評価結果を表２２に示す。
Figure 0007205841000247
式（Ｄ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ４７乃至Ｐ５３、Ｐ６０、Ｐ８１、およびＰ８２で用いたＲD1およびＲD2がそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基の化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ５４乃至Ｐ５９、およびＰ６１で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料等の染色性は不良であった。
また、式（Ｄ）の化合物の各堅牢度については、ＸD及びＹDがともに塩素原子、またはＸD及びＹDがともに臭素原子、またはＸD及びＹDがともに水素原子の化合物は、良好であった。
式（Ｅ）の化合物の染色例の評価結果を表２３に示す。
Figure 0007205841000248
式（Ｅ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ６２またはＰ６３で用いたＲEが炭素数４乃至１８のアルキル基の化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ６４で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている染料化合物の染色性は不良であった。
また、式（Ｅ）の化合物の各堅牢度については、炭化水素基ＲEの炭素数が大きいほど良好であった。
式（Ｆ）の化合物の染色例の評価結果を表２４に示す。
Figure 0007205841000249
式（Ｆ）の化合物の染色性については、染色例Ｐ６５で用いたＲF1とＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基の化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｐ６６またはＰ６７で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料等の染色性は不良であった。
また、式（Ｆ）の化合物の各堅牢度については、ＲF1とＲF2の炭素数が大きい化合物ほど良好であった。
式（Ｇ）の化合物の染色例の評価結果を表２５に示す。
Figure 0007205841000250
式（Ｇ）の化合物の染色性は、染色例Ｐ６８乃至Ｐ７１で用いたＲGが炭素数７乃至１８のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。
しかし、染色例Ｐ７２で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている染料化合物の染色性は不良であった。
また、式（Ｇ）の化合物の各堅牢度については、ＲGの炭素数が大きいほど良好であった。
＜別のポリプロピレン染色例＞
表３～９に記載した染料化合物または従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等を２種類以上混合使用した染料を用いて超臨界二酸化炭素染色法によりポリプロピレン繊維の染色を行った。
得られた染色布について、前述の１種類の染料化合物でのポリプロピレン染色布の場合と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。染色性は染色布の測色により得られたＴｏｔａｌＫ／Ｓ値、Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値及び染色後の染料残渣を目視にて評価した。なお染色布の測色は積分球分光光度計 Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ ５（グレタグマクベス社製）を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源Ｄ６５、２度視野にて行った。
前記染料の評価結果を表２６および表２７に示す。
Figure 0007205841000251
Figure 0007205841000252
表２６および表２７に示した通り、染色例Ｐ８３乃至Ｐ９５およびＰ１０２乃至Ｐ１０７で得られた、本発明の橙色染料、赤色染料、紫色染料及び青色染料を混合使用した場合、染色性が良好で、かつ各堅牢度とも良好な黒色の染色布が得られた。
＜ポリエチレン染色例＞
［染色例Ｅ１］
染色に使用した超臨界二酸化炭素染色装置を図１に示す。染色装置は、液体ＣＯ2ボンベ（１）、フィルター（２）、冷却ジャケット（３）、冷却器（４）、高圧ポンプ（５）、予熱器（６）、圧力ゲージ（７乃至９）、磁気駆動部（１０）、ＤＣモーター（１１）、安全弁（１２、１３）、停止弁（１４乃至１８）、ニードル弁（１９）、加熱器（２０）から構成される。
ポリエチレン布を約５０乃至７０ｇに切断および秤量し、内側から綿布、ポリエチレン布、綿布の順にパンチ穴を有するステンレスシリンダー（２１）に巻いた後、綿糸で緩く固定した。内側の綿布はアンダークロス、外側の綿布はカバークロスである。
耐圧ステンレス槽（２２）に、前述の布試料（綿布、ポリエチレン布、綿布）を巻き付けたステンレスシリンダーを固定し、ポリエチレン布の質量に対して０．３質量％に相当する合成例５で得られた青色染料化合物Ａ－５を紙ワイプに包み、ステンレスシリンダー上部の流体通路に置いた。耐圧ステンレス槽の容積は２２３０ｃｍ3であった。染色装置内の弁をすべて閉じ、予熱器により９８℃まで加熱した。
染色温度に達した後、停止弁（１４）及び（１６）を開き、耐圧ステンレス槽内に冷却ジャケットを介した高圧ポンプを用いて液体二酸化炭素１．１３ｋｇを流入した。その後、停止弁（１４）及び（１６）を閉じ、耐圧ステンレス槽内下部のインペラと磁気駆動部で循環させた。磁気駆動部の回転速度は７５０ｒｐｍ、循環方向はシリンダーの内側から外側方向である。
耐圧ステンレス槽内が所定の温度、圧力（９８℃，２５ＭＰａ）に達した後、これらの温度、圧力条件を６０分間維持することでポリエチレン布を染色した。染色後、停止弁（１８）を開きニードル弁を徐々に開いて耐圧ステンレス槽内の二酸化炭素を放出し、耐圧ステンレス槽内圧力を２５ＭＰａから大気圧まで低下させた。循環は二酸化炭素の臨界圧（約８ＭＰａ）になるまで継続した。その後耐圧ステンレス槽内のポリエチレン染色布を取り出した。
［染色例Ｅ２乃至Ｅ１４、および染色例Ｅ１８乃至Ｅ２０］
染色例Ｅ１に記載する青色染料化合物Ａ－５を表３～９に記載した染料化合物または従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等に変更したこと以外は、染色例Ｅ１と同様の染色手順によりポリエチレン染色布を得た。染色例Ｅ１乃至Ｅ１４、および染色例Ｅ１８乃至Ｅ２０で使用した染料化合物を表２８～３２に示す。
Figure 0007205841000253
Figure 0007205841000254
Figure 0007205841000255
Figure 0007205841000256
Figure 0007205841000257
染色例Ｅ１～Ｅ１４、および染色例Ｅ１８乃至Ｅ２０で得られたポリエチレン染色布について、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験及び摩擦堅牢度試験を行った。
（１）染色性評価
染色性は、染色布の測色により得られたＴｏｔａｌＫ／Ｓ値、及び染色後の染料残渣を目視により評価した。染色布の測色は積分球分光光度計 Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ ５（グレタグマクベス社製）を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源Ｄ６５、２度視野にて行った。
（２）耐光堅牢度試験
耐光堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４２：２００４に準じた紫外線カーボンアーク灯法で行った。試験方法の概略は次のとおりである。紫外線フェードメータ Ｕ４８（スガ試験機（株）製）を用いて、ブラックパネル温度６３±３℃の条件下で、染色布に２０時間露光後、変褪色の判定を行った。
（３）洗濯堅牢度試験
洗濯堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４４：２０１１（Ａ－２号）に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、石けんの存在下、５０±２℃の条件下で３０分間洗濯を行い、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。また洗濯後の残液の汚染の判定を行った。
（４）汗堅牢度試験
汗堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４８：２００４に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、酸性人工汗液またはアルカリ性人工汗に３０分間浸漬した後、１２．５ｋＰａの荷重下で、３７±２℃で４時間保持後、６０℃以下で乾燥し、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。
（５）摩擦堅牢度試験
摩擦堅牢度試験は、ＪＩＳ Ｌ０８４９：２０１３に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。摩擦堅牢度試験機ＲＴ－３００（（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、染色布を、乾燥状態の綿布または湿潤状態の綿布で２Ｎの荷重をかけて１００回往復摩擦を行い、綿布への着色の判定を行った。
式（Ａ）の化合物の染色例の評価結果を表３３に示す。
Figure 0007205841000258
式（Ａ）の化合物の染色性については、染色例Ｅ１乃至Ｅ４、および染色例Ｅ１８で用いたＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基または炭素数１乃至４のアルコキシもしくはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）化合物の染色性は良好であった。
また、式（Ａ）の化合物の各堅牢度については、ＸAがニトロ基、ＹAが臭素原子であり、かつＲA1、ＲA2及びＲA3の炭素数が大きい化合物ほど良好であった。
式（Ｂ）の化合物の染色例の評価結果を表３４に示す。
Figure 0007205841000259
式（Ｂ）の化合物の染色性については、染色例Ｅ１９で用いたＲB1、ＲB2、ＲB3が炭素数１乃至１４のアルキル基（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）の化合物の染色性は良好であった。
式（Ｃ）の化合物の染色例の評価結果を表３５に示す。
Figure 0007205841000260
式（Ｃ）の化合物の染色性については、染色例Ｅ５乃至Ｅ７、および染色例Ｅ２０で用いたＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）か、または、ＸC及びＹCはそれぞれ独立して水素原子およびハロゲン原子を表し、ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す化合物の染色性は良好であった。
また、式（Ｃ）の化合物の各堅牢度については、ＸCが塩素原子、ＹCが水素原子であり、かつＲC1、ＲC2、ＲC3の炭素数が大きい化合物ほど良好であった。
式（Ｄ）の化合物の染色例の評価結果を表３６に示す。
Figure 0007205841000261
式（Ｄ）の化合物の染色性については、染色例Ｅ８乃至Ｅ１２で用いたＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただし、ＲD2がＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基の場合、ＲD1は、炭素数４乃至１４のアルキル基である。）化合物の染色性は良好であった。
しかし、染色例Ｅ１３で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である，ＲD1とＲD2の両方が炭素数３以下のアルキル基の化合物の染色性は不良であった。
また、式（Ｄ）の化合物の各堅牢度については、ＸD及びＹDがともに塩素原子、またはＸD及びＹDがともに臭素原子、またはＸD及びＹDがともに水素原子であり、かつ、ＲD1、ＲD2の炭素数が大きい化合物ほど良好であった。
式（Ｇ）の化合物の染色例の評価結果を表３７に示す。
Figure 0007205841000262
式（Ｇ）の化合物の染色性は、染色例Ｅ１４で用いたＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。
また式（Ｇ）の化合物の各堅牢度については、炭化水素基ＲGの炭素数が１５のものは良好であった。
＜別のポリエチレン染色例＞
表３～９に記載した染料化合物または従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等を２種類以上混合使用した染料を用い、超臨界二酸化炭素染色法によりポリエチレン繊維の染色を行った。
得られた染色布について、前述の１種類の染料化合物でのポリエチレンの染色布の場合と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験及び摩擦堅牢度試験を行った。前記染料を用いた染色の評価結果を表３８に示す。染色性は染色布の測色により得られたＴｏｔａｌＫ／Ｓ値、Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値及び染色後の染料残渣を目視にて評価した。なお染色布の測色は積分球分光光度計 Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ ５（グレタグマクベス社製）を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源Ｄ６５、２度視野にて行った。
Figure 0007205841000263
表３８に示した通り、染色例Ｅ１５、Ｅ１６、Ｅ１８で得られた本発明の橙色染料、赤色染料、紫色染料及び青色染料を混合使用したものは、染色性が良好で、かつ各堅牢度とも良好な黒色の染色布であった。
以上、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、実施の形態の構成を適宜組み合わせたものや置換したものについても本発明に含まれるものである。
また、当業者の知識に基づいて実施の形態における組合せや工程の順番を適宜組み替えることや各種の設計変更等の変形を実施の形態に対して加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれうる。
本発明は、衣服、下着、帽子、靴下、手袋、スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品などに用いるポリオレフィン繊維を染色するのに利用することができる。

Claims (13)

  1. 下記一般式（Ａ）～（Ｃ）及び（Ｅ）～（Ｆ）の化合物を少なくとも一つ含む、超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を染色するための染料。
    Figure 0007205841000264
     ［式（Ａ）中、
    ＸAはニトロ基、
    ＹAはハロゲン原子を表し、
    ＲA1は、炭素数１乃至６のアルキル基を表し、
    ＲA2は、炭素数１乃至４のアルキル基を表し、
    ＲA3は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、
    ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表すか、または、
    Ｘ A はニトロ基、
    Ｙ A はハロゲン原子を表し、
    Ｒ A1 及びＲ A3 はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、
    Ｒ A2 は、炭素数６乃至１４のアルキル基を表し、
    Ｒ A4 は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。］
    Figure 0007205841000265
     ［式（Ｂ）中、ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲ B1 及びＲ B2 の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
    Figure 0007205841000266
     ［式（Ｃ）中、
    ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
    ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲ C1 及びＲ C2 の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
    Figure 0007205841000267
     ［式（Ｅ）中、ＸE及びＹEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ＲEは炭素数８乃至１８のアルキル基を表す。］
    Figure 0007205841000268
     ［式（Ｆ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す。］
  2. 下記一般式（Ａ）～（Ｇ）の化合物の少なくとも三つを含む、超臨界二酸化炭素を用いてポリオレフィン繊維を黒色に染色するための染料。
    Figure 0007205841000269
     ［式（Ａ）中、
    ＸAはニトロ基、
    ＹAはハロゲン原子を表し、
    ＲA1、ＲA2及びＲA3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表し（ただしＲA1、ＲA2及びＲA3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）、
    ＲA4は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。］
    Figure 0007205841000270
     ［式（Ｂ）中、ＲB1、ＲB2及びＲB3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲB1、ＲB2及びＲB3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
    Figure 0007205841000271
     ［式（Ｃ）中、
    ＸC及びＹCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
    ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立して炭素数１乃至１４のアルキル基を表す（ただしＲC1、ＲC2及びＲC3の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である）。］
    Figure 0007205841000272
     ［式（Ｄ）中、ＸD及びＹDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
    ＲD1は、炭素数１乃至１４のアルキル基を表し、
    ＲD2は、炭素数１乃至１４のアルキル基またはＣＮで置換された炭素数１乃至１４のアルキル基を表す。ただし、ＲD1及びＲD2の少なくともひとつは炭素数４乃至１４のアルキル基である。］
    Figure 0007205841000273
     ［式（Ｅ）中、ＸE及びＹEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ＲEは炭素数４乃至１８のアルキル基を表す。］
    Figure 0007205841000274
     ［式（Ｆ）中、ＲF1及びＲF2はそれぞれ独立して炭素数４乃至１４のアルキル基を表す。］
    Figure 0007205841000275
     ［式（Ｇ）中、ＲGは炭素数７乃至１８のアルキル基を表す。］
  3. 請求項２に記載の染料であって、
    黒色であり、
    一般式(A)の化合物、一般式(B)の化合物、一般式(C)の化合物、及び一般式（Ｆ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の染料化合物の少なくとも一つと、
    一般式（Ｃ）の化合物及び一般式（Ｄ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む赤色の染料化合物と、
    一般式（Ｄ）の化合物、一般式（Ｅ）の化合物及び一般式（Ｇ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む黄色または橙色の染料化合物の少なくとも一つとを含む、染料。
  4. 請求項２または３に記載の染料であって、
    黒色であり、
    一般式（Ａ）の化合物、一般式（Ｂ）の化合物及び一般式（Ｆ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の染料化合物の少なくとも一つと、
    一般式（Ｃ）の化合物の赤色の染料化合物と、
    一般式（Ｄ）の化合物及び一般式（Ｅ）の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む橙色の染料化合物とを含む、染料。
  5. 請求項２～４のいずれか一項に記載の染料が、
    一般式（Ａ）の化合物の青色の染料化合物と、
    一般式（Ｃ）の化合物の赤色の染料化合物と、
    一般式（Ｄ）の化合物の橙色の染料化合物とを含む、
    染料。
  6. 前記紫色または青色の染料化合物を３０乃至７０質量％、
    前記赤色の染料化合物を５乃至２５質量％、
    前記黄色または橙色の染料化合物を１５乃至５５質量％含む
    請求項３～５のいずれか一項に記載の染料。
  7. 前記紫色または青色の染料化合物を４０乃至６０質量％、
    前記赤色の染料化合物を５乃至２５質量％、
    前記黄色または橙色の染料化合物を２５乃至４５質量％含む
    請求項６に記載の染料。
  8. 超臨界二酸化炭素を用いたポリオレフィン繊維の染色方法であって、
    請求項１～７のいずれか一項に記載の染料を用いて超臨界二酸化炭素存在下にポリオレフィン繊維を染色する工程を含む方法。
  9. 前記染色工程は、３１℃以上かつ７．４ＭＰａ以上の圧力で行われる請求項８に記載の染色方法。
  10. 前記繊維に対する前記染料の濃度は、０．１乃至６．０％ｏ．ｍ．ｆ．（ｏｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｏｆ ｆｉｂｅｒ）の範囲である請求項８または９に記載の染色方法。
  11. 前記ポリオレフィン繊維が、ポリプロピレン樹脂繊維である請求項８～１０のいずれか一項に記載の染色方法。
  12. 前記ポリオレフィン繊維が、ポリエチレン樹脂繊維である請求項８～１０のいずれか一項に記載の染色方法。
  13. 請求項８～１２のいずれか一項に記載の染色方法により染色されたポリオレフィン繊維。
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