JP7197681B2 - 生分解性樹脂粒子、該粒子を含有する生分解性樹脂粒子群、及びその用途 - Google Patents
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Description
[1]粒子表面に凹部、および粒子内に中空部を有する、生分解性樹脂粒子。
[2][1]に記載の生分解性樹脂粒子を含む、生分解性樹脂粒子群。
[3][1]に記載の生分解性樹脂粒子又は[2]に記載の生分解性樹脂粒子群を含む、外用剤。
[4][1]に記載の生分解性樹脂粒子又は[2]に記載の生分解性樹脂粒子群を含む、コーティング材料。
[5][1]に記載の生分解性樹脂粒子又は[2]に記載の生分解性樹脂粒子群を含む、樹脂組成物。
[6][1]に記載の生分解性樹脂粒子又は[2]に記載の生分解性樹脂粒子群を含む、ブロッキング防止剤。
本発明の生分解性樹脂粒子(以下、「本発明の樹脂粒子」とも称する)は、粒子表面に少なくとも1つの凹部を有する。凹部を有することで、化粧料等の外用剤に配合した際に、肌への付着性に優れるものとなる。凹部の形状は特に限定されず、球状、楕円状、不定形状等であっても良い。
本発明の生分解性樹脂粒子群(以下、「本発明の樹脂粒子群」とも称する)は、粒子表面に凹部、および中空部を有する生分解性樹脂粒子を含む。本発明の樹脂粒子群における本発明の生分解性樹脂粒子の割合は、特に限定するものではないが、体積平均粒子径の±50%の長径の範囲内にある任意の10個の粒子のTEM写真を撮影した場合、10個中6個以上の粒子に凹部および中空部が存在することが好ましい。また、肌状での軽やかな伸びの観点から、体積平均粒子径の±50%の長径の範囲内にある任意の10個の粒子のTEM写真を撮影した場合における凹部の数の平均は、好ましくは0.5~10個であり、より好ましくは1~5個であり、更に好ましくは1~3個であり、中空部の数の平均は、好ましくは0.5~4個であり、より好ましくは1~3個である。ここで、凹部は樹脂粒子長径に対して5~50%の長径を有し且つ2~50%の最大深さを有する凹部であり、中空部は樹脂粒子長径に対して10~50%の長径を有する中空部である。
-0.97D+60≦φ≦-0.97D+90
エポキシ樹脂に生分解性樹脂粒子を埋設(60℃・24時間)し、ウルトラミクロトーム(ライカマイクロシステムズ社製「ライカ EM UC7」)を用いて超薄切片(厚み70nm)を作製する。次いで、超薄切片を透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製「H-7600」、AMT社製 CCDカメラシステム「ER-B」)にて、加速電圧20kV、倍率500~20000倍で写真撮影を行う。超薄切片作製時の染色剤は四酸化ルテニウムを用いる。
生分解性樹脂粒子群の体積平均粒子径は、コールターMultisizerTM 3(ベックマン・コールター株式会社製)により測定する。測定は、ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを測定する粒子の大きさによって、適宜選択した上で、実施する。測定用試料としては、生分解性樹脂粒子群0.1gを0.1質量%ノニオン性界面活性剤水溶液10m1中にタッチミキサー(ヤマト科学株式会社製、「TOUCHMIXER MT-31」)及び超音波洗浄器(株式会社ヴェルヴォクリーア製、「ULTRASONIC CLEANER VS-150」)を用いて分散させ、分散液としたものを使用する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、生分解性樹脂粒子を10万個測定する。生分解性樹脂粒子群の体積平均粒子径は、10万個の粒子の体積基準の粒度分布における算術平均である。
生分解性樹脂粒子群を、水平面上に立てた直径80mm、高さ70mmの円筒状の枠体に緩めに入れる。次に、持ち上げた時にできる円錐状の樹脂粒子の山について、山を正面から見た時の、山の二つの稜線のそれぞれが水平面に対してなす角度を分度器を用いて測定し、その角度の平均値を平均角度とする。これを5回繰り返して行って得られた平均角度の相加平均値を安息角とする。
人工皮膚(ビューラックス社製バイオスキンプレート、195mm×130mm)の質量W1を0.1mgの位まで測定する。次に、人工皮膚上に生分解性樹脂粒子群0.2gをのせ、セルスプレッダーを用いて均一に塗布し、粒子群を塗布した人工皮膚の質量W2を測定する。塗布後、人工皮膚に対して10cmの位置から0.05~0.1MPaの圧縮空気を吹きつけ、人工皮膚の質量W3を測定し、下記式から付着率を求める。
付着率(%)=100×(W3-W1)/(W2-W1)
フロー式粒子像分析装置(商品名「FPIA(登録商標)-3000S」、シスメックス社製)を用いて測定する。
具体的な測定方法としては、0.25%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液20mlに、測定対象の生分解性樹脂粒子群0.2gを加え、分散機としてBRANSON社製の超音波分散機「BRANSON SONIFIER 450」(出力400W、周波数20kHz)を用いて超音波を5分間照射して、樹脂粒子群を界面活性剤水溶液中に分散させ、測定用の分散液を調製する。測定には、標準対物レンズ(10倍)を搭載した上記フロー式粒子像分析装置を用い、上記フロー式粒子像分析装置に使用するシース液としては、パーティクルシース(商品名「PSE-900A」、シスメックス株式会社製)を使用する。上記手順に従い調製した測定用の分散液を上記フロー式粒子像分析装置に導入し、下記測定条件にて測定する。測定にあたっては、測定開始前に標準ポリマー粒子の懸濁液(例えば、ThermoFisher Scientific社製の「5200A」(標準ポリスチレン粒子をイオン交換水で希釈したもの))を用いて上記フロー式粒子像分析装置の自動焦点調整を行う。なお、円形度は、生分解性樹脂粒子を撮像した画像と同じ投影面積を有する真円の直径から算出した周囲長を、生分解性樹脂粒子を撮像した画像の周囲長で除した値である。
測定モード:HPFモード
粒子径の測定範囲:0.996~200μm
粒子の円形度の測定範囲:0.5~1.0
粒子の測定個数:1000個
生分解性樹脂粒子群の質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定した、ポリスチレン(PS)換算質量平均分子量を意味する。具体的には、試料15mgをクロロホルム6mLに溶解させ(浸漬時間:24.0±1.0hr(完全溶解))、(株)島津ジーエルシー製非水系0.45μmシリンジフィルターにて濾過した上で次の測定条件にてクロマトグラフを用いて測定し、予め作成しておいた標準ポリスチレン検量線から試料の質量平均分子量を求める。
使用装置=東ソー(株)製 「HLC-8320GPC EcoSEC」 ゲル浸透クロマトグラフ(RI検出器・UV検出器内蔵)
(GPC測定条件)
カラム
サンプル側
ガードカラム=東ソー(株)製 TSK guardcolumn HXL-H(6.0mm×4.0cm)×1本
測定カラム=東ソー(株)製 TSKgel GMHXL(7.8mmI.D.×30cm)×2本直列
リファレンス側
抵抗管(内径0.1mm×2m)×2本直列
カラム温度=40℃
移動相=クロロホルム
移動相流量
サンプル側ポンプ=1.0mL/min
リファレンス側ポンプ=0.5mL/min
検出器=RI検出器 or UV検出器(254nm)
試料濃度=0.25wt%
注入量=50μL
測定時間=26min
サンプリングピッチ=500msec
検量線用標準ポリスチレン試料は、昭和電工(株)製の製品名「STANDARD SM-105」および「STANDARD SH-75」で質量平均分子量が~5,620,000、3,120,000、1,250,000、442,000、151,000、53,500、17,000、7,660、2,900、1,320のものを用いた。
上記検量線用標準ポリスチレンをA(5,620,000、1,250,000、151,000、17,000、2,900)およびB(3,120,000、442,000、53,500、7,660、1,320)にグループ分けした後、Aを(2mg、3mg、4mg、4mg、4mg)秤量後クロロホルム30mLに溶解し、Bも(3mg、4mg、4mg、4mg、4mg)秤量後クロロホルム30mLに溶解する。標準ポリスチレン検量線は、作成した各AおよびB溶解液を50μL注入して測定後に得られた保持時間から較正曲線(三次式)を作成することにより得られ、その検量線を用いて質量平均分子量を算出する。
生分解性樹脂粒子群の灰分の測定は、以下の条件で行う。生分解性樹脂粒子群を測定試料として採取し、測定試料の質量(灰化前測定試料の質量)W1を0.1mgの位まで測定する。次いで、30ml容量の磁性ルツボ内に測定試料0.5~1.0gを加え、マイクロウェーブ式マッフル炉(CEM社製Phoenx)750℃で30分間加熱し、測定試料を灰化させ、デシケーター内に放置して冷却する。その後、磁性ルツボ内の灰化後の測定試料(灰化後測定試料)の質量W2を測定し、得られたW1及びW2を下記の式に代入し、灰分を算出する。
灰分(質量%)=100×W2/W1
生分解性樹脂粒子群のかさ比重は、JISK5101-1991(見かけ密度、静置法)の通りに測定する。
生分解性樹脂粒子群の加熱減量は下記の方法で測定する。
恒量にした100mlのビーカー(W3)に生分解性樹脂粒子群9~10gを量り取り、試料とビーカーの質量(W1)を0.1mgの位まで読む。採取した試料入りのビーカーを150℃にて3時間に亘って放置した後、ビーカーを取り出し、シリカゲルを入れたデシケーター中で30分静置後の質量(W2)を測定する。測定は室温23℃~27℃の環境下で測定を実施し、下記式に基づいて生分解性樹脂粒子群の加熱減量を算出する。
加熱減量(%)=100×(W1-W2)/(W1-W3)
W1:加熱前の試料とビーカーの総質量(g)
W2:加熱後の試料とビーカーの総質量(g)
W3:ビーカーの質量(g)
生分解性樹脂粒子群中のハロゲン系溶剤非含有確認は下記方法で実施する。
生分解性樹脂粒子0.1gを10ml遠沈管に精秤し、メタノール5mlを加えて混合後、15分間超音波抽出を行う。その後、3,500rpmで30分間遠心分離を行い、上澄み液をジーエルサイエンス(株)製GLクロマトディスク非水系0.20μmでろ過することで試料を作成し、以下の装置及び条件で非含有を確認する。
(GC/MS測定条件)
測定装置=日本電子(株)製「JMS-Q1000GCMkII」質量分析計
アジレントテクノロジー(株)製「7890A」ガスクロマトグラフ装置
カラム=Phenomenex製「ZB-1」キャピラリーカラム(1.0μm×0.25mmΦ×60m )
(GCオーブン昇温条件)
初期温度=40℃(3min保持)
第1段階昇温速度=15℃/min(200℃まで)
第2段階昇温速度=25℃/min(250℃まで)
最終温度=250℃(14.33min保持)
測定時間=30min
キャリアーガス=He
He流量=1mL/min
注入口温度=250℃
インターフェイス温度=250℃
検出器電圧=-900V
スプリット比=1/10
イオン源温度=250℃
イオン化電流=300uA
イオン化エネルギー=70eV
検出方法=SCAN法(m/z=20~500)
得られた抽出試料のGC/MSクロマトグラム上において検出された全ピークをライブラリサーチ(NIST Standard Reference Database 1A、NIST/EPA/NIH MASS SPECTRAL LIBRARY (NIST 05) and NIST MASS SPECTRAL SEARCH PROGRAM Version 2.0d)し、ハロゲン系溶剤が検出されないことを確認する。
生分解性樹脂粒子群中の3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール量は下記方法で測定する。生分解性樹脂粒子0.2gを10ml遠沈管に精秤し、メタノール5mlを加えて混合後、15分間超音波抽出を行う。その後、3,500rpmで30分間遠心分離を行う。その後、2mlメスフラスコに内部標準物質として1,000ppmトルエンd8(メタノール溶液)を20μl添加し、上記遠心分離後の上澄み液で定容する。定容した溶液をジーエルサイエンス(株)製GLクロマトディスク非水系0.20μmでろ過することで試料を作成し、以下の装置及び条件で測定する。
(GC/MS測定条件)
測定装置=日本電子(株)製「JMS-Q1000GCMkII」質量分析計
アジレントテクノロジー(株)製「7890A」ガスクロマトグラフ装置
カラム=Phenomenex製「ZB-1」キャピラリーカラム(1.0μm×0.25mmΦ×60m )
(GCオーブン昇温条件)
初期温度=40℃(3min保持)
第1段階昇温速度=15℃/min(200℃まで)
第2段階昇温速度=25℃/min(250℃まで)
最終温度=250℃(6.33min保持)
キャリアーガス=He
He流量=1mL/min
注入口温度=250℃
インターフェイス温度=250℃
検出器電圧=-900V
スプリット比=1/50
イオン源温度=250℃
イオン化電流=300uA
イオン化エネルギー=70eV
検出方法=SIM法(m/z=41,69,91,92,98,100)
得られた抽出試料のGC/MSクロマトグラムのうちの3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール由来ピーク面積を、内部標準物質であるトルエンd8のピーク面積に対する相対面積比として算出し、予め作成しておいた検量線より測定値を求め、生分解性樹脂粒子群中の3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール量とする。
撹拌翼及び温度計を取り付けた10Lオートクレーブに生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート(三菱ケミカル社製BioPBS FZ71PM)を20部、溶媒として3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(クラレ社製 ソルフィットファイングレード)30部、イオン交換水20部、分散安定剤として10%第三リン酸カルシウム水溶液(太平化学産業社製TCP-10U)35部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.04部を投入し、加熱温度120℃、攪拌回転数400rpmで60分攪拌した。その後、撹拌回転数を維持したまま30℃まで2時間かけて冷却し、懸濁液を得た。得られた懸濁液に20%塩酸を13.6部(必要モル数の1.1倍)加え、10分間攪拌して第三リン酸カルシウムを分解した後、遠心分離機(タナベウィルテック社製)を用いて生分解性樹脂粒子群を分離し、得られた生分解性樹脂粒子群をイオン交換水を用いて洗浄した。塩酸を加えてから洗浄終了までは1時間以内で行った。次に、得られた生分解性樹脂粒子群をイオン交換水50部に分散させ、50℃で3時間加熱攪拌し、30℃まで冷却して生分解性樹脂粒子群を含む水分散体を得た。得られた水分散体を遠心分離機(タナベウィルテック社製)を用いて生分解性樹脂粒子群を分離し、イオン交換水を用いて洗浄した。次に、得られた生分解性樹脂粒子群を60℃、真空度0.05MPaの条件にて20時間に亘って乾燥した。目開き45μmのスクリーンを設置した分級機(東洋ハイテック社製 商品名「ハイボルターNR300」)を用いて相対湿度が20%の空気雰囲気下にて分級し、体積平均粒子径が19μmの生分解性樹脂粒子群を得た。
10%第三リン酸カルシウム水溶液を30部に、攪拌回転数を250rpmに変更した以外は、実施例1と同様にして、体積平均粒子径が26μm、質量平均分子量10.0万の生分解性樹脂粒子群を得た。
ポリブチレンサクシネートを10部に変更した以外は、実施例1と同様にして、体積平均粒子径が15μm、質量平均分子量9.7万の生分解性樹脂粒子群を得た。
撹拌翼及び温度計を取り付けた10Lオートクレーブに生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート(三菱ケミカル社製BioPBS FZ71PM)を5部、溶媒として3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(クラレ社製 ソルフィットファイングレード)30部、イオン交換水20部、分散安定剤として10%第三リン酸カルシウム水溶液(太平化学産業社製TCP-10U)35部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.04部を投入し、加熱温度120℃、攪拌回転数400rpmで60分攪拌した。その後、撹拌回転数を維持したまま30℃まで2時間かけて冷却し、懸濁液を得た。得られた懸濁液に20%塩酸を13.6部(必要モル数の1.1倍)加え、60分間攪拌して第三リン酸カルシウムを分解した後、遠心分離機(タナベウィルテック社製)を用いて生分解性樹脂粒子群を分離し、得られた生分解性樹脂粒子群をイオン交換水を用いて洗浄した。塩酸を加えてから洗浄終了までは2時間以内で行った。次に、得られた生分解性樹脂粒子群を60℃、真空度0.05MPaの条件にて20時間に亘って乾燥した。風力分級機(日清エンジニアリング社製 商品名「ターボクラシファイアTC-15」)を用いて相対湿度25%の雰囲気下で生分解性樹脂粒子の分級を行った。具体的には、生分解性樹脂粒子をローター回転数3500rpm、風量1.5m3/分の条件によって生じた旋回気流に生分解性樹脂粒子を乗せ、旋回気流によって粒子に与えられる遠心力と気流の旋回中心に向かう気流の流れとの相互作用によって粒子径の大きな粒子と小さな粒子にふるい分けることによって大きな粒子を除去し、体積平均粒子径が9μm、質量平均分子量9.5万の生分解性樹脂粒子群を得た。
ポリブチレンサクシネートをポリブチレンサクシネートアジペート(三菱ケミカル社製BioPBS FD92PM)に変更した以外は、実施例1と同様にして、体積平均粒子径が20μm、質量平均分子量は14.0万の生分解性樹脂粒子群を得た。
実施例1において、得られた懸濁液に加える20%塩酸を18.6部(必要モル数の1.5倍)、10時間攪拌して第三リン酸カルシウムを分解して12時間以内に洗浄したこと以外は実施例1と同様にして体積平均粒子径が19μm、質量平均分子量9.3万の生分解性樹脂粒子群を得た。
撹拌翼及び温度計を取り付けた10Lオートクレーブに生分解性樹脂として3-ヒドロキシブチレート/3-ヒドロキシヘキサノエートの共重合体(カネカ社製 カネカバイオポリマーアオニレックス 品番:X131A)を10部、溶媒として3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(クラレ社製 ソルフィットファイングレード)50部、イオン交換水5部、分散安定剤として10%第三リン酸カルシウム水溶液(太平化学産業社製TCP-10U)50部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム0.02部を投入し、加熱温度145℃、攪拌回転数400rpmで60分攪拌した。その後、撹拌回転数を維持したまま30℃まで2時間かけて冷却し、懸濁液を得た。得られた懸濁液に20%塩酸を17.5部(必要モル数の1.1倍)加え、10分間攪拌して第三リン酸カルシウムを分解した後、遠心分離機(タナベウィルテック社製)を用いて生分解性樹脂粒子群を分離し、得られた生分解性樹脂粒子群をイオン交換水を用いて洗浄した。塩酸を加えてから洗浄終了までは1時間以内で行った。次に、得られた生分解性樹脂粒子群をイオン交換水50部に分散させ、50℃で3時間加熱攪拌し、30℃まで冷却して生分解性樹脂粒子群を含む水分散体を得た。得られた水分散体を遠心分離機(タナベウィルテック社製)を用いて生分解性樹脂粒子群を分離し、イオン交換水を用いて洗浄した。次に、得られた生分解性樹脂粒子群を60℃、真空度0.05MPaの条件にて20時間に亘って乾燥した。目開き45μmのスクリーンを設置した分級機(東洋ハイテック社製 商品名「ハイボルターNR300」)を用いて相対湿度が20%の空気雰囲気下にて分級し、体積平均粒子径が19μmの生分解性樹脂粒子群を得た。
ウレタン樹脂粒子(東色ピグメント社製プラスティックパウダーD-400、体積平均粒子径14μm)を用いて各種測定を行った。
ポリエチレンテレフタレート樹脂を粉砕して、体積平均粒子径36μmのポリエチレンテレフタレート粒子群を得たが、円形度は0.83であった。
実施例1~7、比較例1、2の樹脂粒子を皮膚塗布時の感触(付着性、伸び)をパネラー10名によって評価した。尚、判定は感触について良いと答えた人の人数で以下の様に評価した。9~10名を◎、7~8名を○、4~6名を△、3名以下を×として評価した。結果を表2に示す。
実施例1~7、比較例1、2の樹脂粒子群15質量部、セリサイト21質量部、白雲母51質量部、赤色酸化鉄0.6質量部、黄色酸化鉄1質量部及び黒色酸化鉄0.1質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合して混合物を作製した。一方、2-エチルヘキサン酸セチル10質量部にソルビタンセスキオレエート1質量部及び防腐剤0.2質量部を混合溶解させて溶解物を作製した。上記混合物と上記溶解物とを均一に混合させた後に香料0.1質量部を加えて均一に混合した後に粉砕して篩に通してファンデーション材料を作製した。このファンデーション材料を金皿に圧縮成形してパウダーファンデーションを作製した。10名のパネラーが、得られたパウダーファンデーションを手首に塗り伸ばす行為を行い、肌への付着性、肌上での軽やかな伸びについて次の基準で評価した。結果を表1に示す。尚、表中の数値は10名の試験結果の平均値である。
5:非常に良い
4:良い
3:やや良い
2:あまり良くない
1:良くない
ステアリン酸2.5質量部、セチルアルコール1.5質量部、ワセリン5質量部、流動パラフィン10質量部、ポリエチレン(10モル)モノオレイン酸エステル2質量部を加熱溶解して、実施例1の生分解性樹脂粒子群を10質量部添加・混合し、70℃に保温する(油相)。また、精製水64.5質量部にポリエチレングリコール1500を3質量部、トリエタノールアミン1質量部、香料0.3質量部、防腐剤0.2質量部を加え、加熱溶解し、70℃に保温する(水相)。水相に油相を加え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後かきまぜながら30℃まで冷却させることで化粧乳液を得た。
実施例1の生分解性樹脂粒子群40質量部、タルク40質量部、二酸化チタン5.5質量部及び顔料をニーダーでよくかきまぜた(粉末部)。トリエタノールアミン1質量部を50質量部の精製水に加え70℃に保温した(水相)。ステアリン酸1.5質量部、ラノリン5質量部、スクワラン5質量部、ソルビタンセスキオレイン酸エステル2質量部を混合し、加熱溶解して70℃に保温した(油相)。水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、これを粉末部に加え、ニーダーで練り合わせた後、水分を蒸発させ、粉砕機で粉砕した。更に粉砕物をよくかきまぜながら香料を均一に噴霧し、圧縮成型して固形白粉化粧品を得た。
実施例1の生分解性樹脂粒子群5質量部、タルク74.6質量部、合成金雲母12質量部、ラウリン酸亜鉛5質量部、ラウロイルリシン3質量部、酸化鉄0.4質量部をヘンシェルミキサーで均一混合してルースパウダーを得た。
実施例1の生分解性樹脂粒子群5質量部、二酸化チタン11.2質量部、赤色酸化鉄0.3質量部、黄色酸化鉄2.2質量部、黒色酸化鉄0.2質量部をニーダーで混合した(粉末部)。イソノナン酸イソトリデシル5質量部、プロピルパラベン0.25質量部、ジメチコン/PEG-10/15クロスポリマー3.5質量部、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン2質量部、シクロペンタシロキサン20.1質量部、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル2質量部、ジステアルジモニウムヘクトライト2質量部を混合し、70℃に加熱溶解した(油相)。精製水40.41質量部にグリセリン5質量部、塩化ナトリウム0.5質量部、デヒドロ酢酸ナトリウム0.12質量部、メチルパラベン0.12質量部、フェノキシエタノール0.1質量部を加え70℃に加熱溶解した(水相)。油相に粉末部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させた後、ここに水相を加えてホモミキサーで均一に乳化・分散後、かきまぜながら冷却させてリキッドファンデーションを得た。
実施例1の樹脂粒子群8質量部、タルク60.8質量部、マイカ20質量部、二酸化チタン1.9質量部、赤色酸化鉄0.14質量部、黄色酸化鉄0.8質量部、黒色酸化鉄0.1質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合して混合物を作製した(粉末部)。スクワラン4質量部、ラウリン酸亜鉛2質量部、ジイソステアリルマレート2質量部、ブチルパラベン0.1質量部、メチルパラベン0.1質量部、水酸化アルミニウム0.05質量部、トコフェロール0.01質量部を混合し、70℃に加熱溶解した(油相)。粉末部に油相を加えて均一に混合した後に粉砕して篩に通し、圧縮成形してプレストパウダーを作製した。
実施例1の生分解性樹脂粒子群5質量部、タルク44.1質量部、マイカ20質量部、二酸化チタン被覆雲母10質量部、ラウロイルリシン8質量部、ラウリン酸亜鉛2質量部、赤色7号0.5質量部、黄色5号0.4質量部をニーダーで混合した(粉末部)。ミネラルオイル6質量部にジメチコン2質量部、セスキオレイン酸ソルビタン2質量部を加え加熱溶解した(油相)。粉末部に油相を加えてニーダーで混練した後、圧縮成型してアイシャドウを得た。
グリセリン13質量部、モノステアリン酸デカグリセリル1質量部、モノラウリン酸デカグリセリル0.5質量部、モノステアリン酸グリセリル1質量部、ステアリルアルコール2質量部、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル3質量部、メドウフォーム油2質量部、ホホバ油2質量部、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)0.1質量部、ジメチコン3質量部、シクロペンタシロキサン3質量部を70℃に加熱溶解した(油相)。(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー0.2質量部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース0.1質量部、エデト酸二ナトリウム0.05質量部、ヒアルロン酸ナトリウム0.01質量部、フェノキシエタノール0.3質量部、1,3-ブチレングリコール4質量部、ピロリドンカルボン酸ナトリウム0.1質量部、精製水63.1質量部を70℃に加熱溶解した(水相)。油相に実施例1の生分解性樹脂粒子群1質量部を加え、ホモミキサーで分散させながら、水相を加えて均一に乳化させた。ここに10%水酸化ナトリウム水溶液0.5質量を加え、ディスパーで攪拌しながら室温まで冷却してスキンクリームを得た。
実施例1の生分解性樹脂粒子群3質量部、エタノール50質量部、グリチルリチン酸0.1質量部、香料0.5質量部及び精製水46.4質量部をミキサーで十分混合し、ボディローションを得た。
実施例1の生分解性樹脂粒子群10質量部、二酸化チタン3質量部、赤色202号0.5質量部、赤色206号2質量部を流動パラフィン15質量部に加えコーラーでよく混合した(顔料部)。赤色223号0.05質量部をブチルステアリン酸エステル11.45質量部に溶解させた(染料部)。セレシン12質量部、ミツロウ8質量部、セチルアルコール5質量部、鯨ロウ4質量部、カルバナロウ1質量部、流動パラフィン6質量部、液体ラノリン20質量部、ソルビタンセスキオレイン酸エステル2質量部及び香料、酸化防止剤を混合し、加熱溶解した後、顔料部と染料部とを加え、ホモミキサーで均一に分散させた。分散後、型に流し込み、急冷してスティック状の口紅を得た。
実施例1で得られた生分解性樹脂粒子群2質量部と、市販のアクリル系水性つやあり塗料(カンぺパピオ社製、商品名スーパーヒット)20質量部とを、攪拌脱泡装置を用いて、3分間混合し、1分間脱泡することによって、コーティング材料としての塗料を得た。得られた塗料を、クリアランス50μmのブレードをセットした塗工装置を用いてABS樹脂(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂)板上に塗布した後、乾燥することによって塗膜を得た。得られた塗膜をHORIBA社製 GLOSS CHECKER IG-330を用いて測定したグロス(60°)は3であった。
Claims (11)
- 粒子表面に凹部、および粒子内に中空部を有し、
前記凹部の長径が、樹脂粒子長径に対して5~50%の長さを有し、
前記中空部の長径が、樹脂粒子長径に対して10~50%の長さを有する生分解性樹脂粒子を含む、生分解性樹脂粒子群であって、
生分解性樹脂粒子群に含まれる生分解性樹脂粒子を構成する生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシアルカノエート、ナイロン4からなる群より選ばれた少なくとも1種の樹脂であり、
生分解性樹脂粒子群の体積平均粒子径の±50%の範囲内にある長径を有する10個の粒子における凹部の数の平均が0.5~10個であり、
生分解性樹脂粒子群の体積平均粒子径が1~300μmである、
生分解性樹脂粒子群。 - 前記凹部の最大深さが、樹脂粒子長径に対して2~50%の長さを有する、請求項1に記載の生分解性樹脂粒子群。
- 生分解性樹脂粒子群の中空部の数の平均が0.5~4個であり、前記凹部が樹脂粒子長径に対して5~50%の長径を有し且つ2~50%の最大深さを有する凹部であり、前記中空部が樹脂粒子長径に対して10~50%の長径を有する中空部である、請求項1又は2に記載の生分解性樹脂粒子群。
- 加熱減量が3%以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群。
- 安息角φ(度)と、体積平均粒子径D(μm)とが下記式を満たす、請求項1~4のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群。
-0.97D+60≦φ≦-0.97D+90 - 750℃で30分加熱後の灰分が0.01~3%である、請求項1~5のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群に含まれる生分解性樹脂粒子であって、
粒子表面に凹部、および粒子内に中空部を有し、
前記凹部の長径が、樹脂粒子長径に対して5~50%の長さを有し、
前記中空部の長径が、樹脂粒子長径に対して10~50%の長さを有し、
体積平均粒子径の±50%の範囲内にある長径を有する10個の粒子における凹部の数の平均が0.5~10個であり、
体積平均粒子径が1~300μmである、
生分解性樹脂粒子。 - 請求項1~6のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群又は請求項7に記載の生分解性樹脂粒子を含む、外用剤。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群又は請求項7に記載の生分解性樹脂粒子を含む、コーティング材料。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群又は請求項7に記載の生分解性樹脂粒子を含む、樹脂組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の生分解性樹脂粒子群又は請求項7に記載の生分解性樹脂粒子を含む、ブロッキング防止剤。
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