WO2023181993A1 - 生分解性扁平粒子、化粧品組成物及び生分解性扁平粒子の製造方法 - Google Patents

生分解性扁平粒子、化粧品組成物及び生分解性扁平粒子の製造方法 Download PDF

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WO2023181993A1
WO2023181993A1 PCT/JP2023/009305 JP2023009305W WO2023181993A1 WO 2023181993 A1 WO2023181993 A1 WO 2023181993A1 JP 2023009305 W JP2023009305 W JP 2023009305W WO 2023181993 A1 WO2023181993 A1 WO 2023181993A1
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biodegradable
flat particles
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particles
particles according
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慧子 小林
裕太 坂本
雅也 大村
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株式会社ダイセル
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    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable

Definitions

  • the present disclosure relates to flat particles, a method for producing the same, and a cosmetic composition using the flat particles.
  • various fine particles have been blended into cosmetics for the purpose of improving the spreadability of the cosmetics, changing the texture, imparting a wrinkle-blurring effect, and improving the slipperiness of foundations and the like. Furthermore, depending on the shape and physical properties of the fine particles, a light scattering (soft focus) effect can be obtained. In particular, when flat-shaped fine particles are used in foundations, etc., they can improve optical functions, such as preventing dullness of the makeup film and giving it transparency, and hiding wrinkles and unevenness in the skin to make the skin even. It will be done.
  • inorganic substances such as mica flakes, sericite, and talc are used as materials for the flat particles incorporated in such cosmetics.
  • Flat particles made of these inorganic substances are sometimes used after surface treatment, but there are problems in that they are poor in slipperiness on the skin and poor tactile sensation.
  • fine particles made of synthetic polymers such as polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, etc. have a superior feel to the touch compared to inorganic fine particles.
  • synthetic polymers such as polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, etc.
  • Patent Document 1 JP-A No. 2011-127124 discloses flat cellulose particles having an average particle diameter of 1 to 100 ⁇ m, an average thickness of 0.01 to 5 ⁇ m, and an oblateness of 20 to 200. . These flat cellulose particles are manufactured by mechanically pulverizing a mixture containing a cellulosic material.
  • the flat cellulose particles disclosed in Patent Document 1 are mechanically pulverized. Mechanical crushing impairs the surface smoothness of the resulting particles. When these flat cellulose particles are used, for example, in a foundation or the like, there is a possibility that a sufficient tactile sensation cannot be obtained due to the surface shape of the particles.
  • An object of the present disclosure is to provide biodegradable flat particles that have a good tactile feel and improved soft focus properties, and a method for producing the same.
  • the biodegradable flat particles according to the present disclosure contain a biodegradable polymer as a main component. These biodegradable flat particles have flatness D/T, which is the ratio of average length L ( ⁇ m) to average thickness T ( ⁇ m), of 2.0 or more, and surface smoothness of 80% or more.
  • the biodegradable flat particles may have an aspect ratio L/S, which is the ratio of the average major axis L ( ⁇ m) to the average minor axis S ( ⁇ m), of 2.0 or more.
  • the biodegradable polymer is selected from the group consisting of polysaccharides, polysaccharide esters and aliphatic polyesters.
  • the polysaccharide may be one or two selected from cellulose and starch.
  • the polysaccharide ester may have a total degree of substitution of more than 0 and 3.0 or less.
  • the polysaccharide ester may be cellulose acylate having an acyl group having 2 or more and 10 or less carbon atoms.
  • the aliphatic polyester may be a polyhydroxyalkanoic acid or a polymer of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • the aliphatic polyester may be one or more selected from the group consisting of polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, and polylactic acid.
  • the cosmetic composition of the present disclosure includes any of the biodegradable flat particles described above.
  • the method for producing biodegradable flat particles of the present disclosure includes: (1) Mixing a biodegradable polymer, a plasticizer, and a water-soluble polymer to obtain a mixture; (2) Melting and kneading the mixture at 200°C or higher and 280°C or lower to obtain a kneaded product; (3) pressurizing the kneaded material at a temperature below the melting point of the water-soluble polymer; and (4) removing the water-soluble polymer from the kneaded material after pressurization.
  • the kneaded material may be pressurized at a temperature of 150°C or higher and 200°C or lower. Further, in this manufacturing method, the kneaded material may be pressurized at a pressure of 500 MPa or more.
  • biodegradable flat particles that have a good tactile feel and improved optical properties such as soft focus, and a cosmetic composition using the biodegradable flat particles.
  • FIG. 1 is a scanning electron microscope (SEM) image (magnification: 5000 times) of flat particles of Example A-1.
  • FIG. 2 is a scanning electron microscope (SEM) image (magnification: 5000 times) of particles of Comparative Example A-1.
  • the biodegradable flat particles are particles whose main component is a biodegradable polymer.
  • the flat particles have a flatness L/T, which is the ratio of the average length L ( ⁇ m) to the average thickness T ( ⁇ m), of 2.0 or more, and a surface smoothness of 80% or more.
  • the term "main component” means that the most abundant component among the constituent components of the particles is a biodegradable polymer, and the content thereof is at least 50% by weight.
  • biodegradable polymer means a polymer that is decomposed in soil, seawater, or in vivo.
  • a "polymer” is defined as a compound formed by repeatedly bonding one or more constituent units. It may be a synthetic polymer or a naturally-derived polymer, as long as it exhibits a predetermined biodegradability.
  • the flat particles of the present disclosure are made of a biodegradable material, and have excellent soft focus properties and good tactile sensation due to their shape.
  • the flat particles of the present disclosure can be incorporated into various cosmetic compositions. By blending these flat particles, it is possible to obtain a cosmetic composition with low environmental impact and high quality.
  • the flat particles of the present disclosure have a flatness L/T, which is the ratio of the average length L ( ⁇ m) to the average thickness T ( ⁇ m), of 2.0 or more.
  • the "longer diameter” of a flat particle is defined as the maximum diameter on a projection plane obtained by projecting onto a two-dimensional plane so that the area of the particle is maximized.
  • the length of the long side of the smallest rectangle circumscribing the projection plane of this particle is the "longer axis" of the present disclosure.
  • “thickness” is defined as the length in the direction perpendicular to the projection plane obtained by projecting onto a two-dimensional plane so that the area of the particle is maximized.
  • Flat particles with an oblateness of 2.0 or more exhibit high optical effects due to their particle shape. According to these flat particles, it is possible to obtain a cosmetic composition with particularly improved soft focus properties. From the viewpoint of improving optical effects, the flatness of the flat particles may be 3.0 or more, 5.0 or more, or 7.5 or more. The flatness of the flat particles may be 30 or less, 25 or less, or 20 or less, from the viewpoint of having little effect on the tactile sensation and being easy to incorporate into cosmetic compositions. .
  • the term "tactile sensation” is a concept that includes not only the tactile sensation when directly touching the flat particles, but also the texture and tactile sensation when the flat particles are blended into a cosmetic composition, for example.
  • the flatness of flat particles is determined by taking a scanning electron micrograph of the particles, measuring the major axis and thickness of a plurality of particles, and determining the ratio of the average major axis L ( ⁇ m) to the average thickness T ( ⁇ m). It can be obtained by calculating L/T. Details of the measurement method will be described later in Examples.
  • the surface smoothness of the flat particles of the present disclosure is 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more, even more preferably 95% or more, and the upper limit is 100%. If the surface smoothness is less than 80%, the desired tactile sensation may not be obtained. From the viewpoint of easily obtaining a good tactile sensation, the surface smoothness of the flat particles may be 80 to 100%, may be 85 to 100%, may be 90 to 100%, and may be 95 to 100%. It may be %.
  • the surface smoothness of flat particles can be determined based on the area of the recesses by taking a scanning electron micrograph of the particles and observing the irregularities on the surface of the particles. Details of the method for measuring surface smoothness will be described later in Examples.
  • the shape of the flat particles of the present disclosure is not particularly limited as long as it has the flatness and surface smoothness described above, but from the viewpoint of easily obtaining the desired tactile sensation and optical properties, the shape is rounded. It is preferable that the shape is formed by a curved line with a sharp angle, and that there are few or almost no sharp edges. Examples of the shape of such flat particles include a flat ellipsoid shape or a substantially ellipsoid shape.
  • the flat particle of the present disclosure has two flat surfaces having a contour line formed by a curve, and a side surface located between the two flat surfaces.
  • the flat grains of the present disclosure differ from conventional tabular grains and scaly grains in that the side surfaces are substantially smooth curved surfaces that smoothly continue from the flat surface.
  • the flat particles of the present disclosure have an aspect ratio L/S, which is the ratio of the average major axis L ( ⁇ m) to the average minor axis S ( ⁇ m), of 2.0 or more. Often, it may be 2.2 or more, and it may be 2.5 or more. From the viewpoint of not inhibiting the tactile sensation, this aspect ratio may be 10 or less.
  • L/S is the ratio of the average major axis L ( ⁇ m) to the average minor axis S ( ⁇ m)
  • this aspect ratio may be 10 or less.
  • the "longer axis" of the flat particle is as described above, and the "breadth axis" is the circumscribed plane of the projection obtained by projecting it onto a two-dimensional plane so that the area of this particle is maximized. Defined as the length of the short side of the smallest rectangle.
  • the aspect ratio of flat grains is determined by taking a scanning electron micrograph of the particles, measuring the major axis and minor axis of a plurality of particles, and calculating the average major axis L ( ⁇ m) with respect to the average minor axis S ( ⁇ m). It can be determined by calculating the ratio L/S. Details of the measurement method will be described later in Examples.
  • the average major axis of the flat particles of the present disclosure may be 0.5 ⁇ m or more, 1.0 ⁇ m or more, 2.0 ⁇ m or more, and 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less.
  • the thickness may be 60 ⁇ m or less. If the average major axis exceeds 100 ⁇ m, the feel may be poor. Flat particles with an average particle diameter of less than 0.5 ⁇ m are difficult to manufacture.
  • the average minor axis of the flat particles of the present disclosure may be 0.1 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more, 1.0 ⁇ m or more, and 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less.
  • the thickness may be 30 ⁇ m or less. If the average minor axis exceeds 50 ⁇ m, the feel may be poor.
  • Flat particles having an average minor axis of less than 0.1 ⁇ m are difficult to manufacture.
  • the average thickness of the flat particles of the present disclosure may be 0.05 ⁇ m or more, 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, and 5.0 ⁇ m or less; 4. It may be 0 ⁇ m or less, and may be 3.0 ⁇ m or less. When the average thickness exceeds 3.0 ⁇ m, it is difficult to obtain the effect of the flat shape. Flat particles with an average thickness of less than 0.05 ⁇ m are difficult to manufacture.
  • the main component of the flat particles in the present disclosure may be a biodegradable polymer selected from the group consisting of polysaccharides, polysaccharide esters, and aliphatic polyesters.
  • the flat particles may further contain a biodegradable polymer such as an aliphatic polyol, an aliphatic polycarbonate, or a polyacid anhydride, within the range in which the effects of the present disclosure can be obtained.
  • Polysaccharide means a polymer compound formed by monosaccharides bonded through glycosidic bonds.
  • the polysaccharide may be a polymer of ⁇ -glucose or a polymer of ⁇ -glucose. Examples include cellulose, hemicellulose, pullulan, amylose, agarose, chitin, chitosan, carrageenan, pectin, dextrin, starch, collagen, mannan, arabinogalactan, glycogen, inulin, hyaluronic acid, and modified products thereof. Two or more types of polysaccharides may be used in combination. One or two polysaccharides selected from cellulose and starch are preferred.
  • a polysaccharide ester is a carboxylic acid ester of the aforementioned polysaccharide, and is defined as a compound in which a portion of the hydroxyl groups in the molecular chain are substituted with acyl groups. Preference is given to esters of one or two polysaccharides selected from cellulose and starch. Two or more types of polysaccharide esters may be used in combination. Carboxylic acid esters of other polysaccharides not specified herein may be used as long as the effects of the present disclosure can be obtained.
  • the total degree of substitution of the polysaccharide ester used in the flat particles of the present disclosure is appropriately selected within a range of more than 0 and 3.0 or less, depending on the type of polysaccharide and the type of substituent.
  • the total degree of substitution of the polysaccharide ester may be 0.3 or more, 0.5 or more, 0.7 or more, 1.0 or more, 1.2 or more. It may also be less than or equal to 2.95, less than or equal to 2.80, or less than or equal to 2.65.
  • the total degree of substitution of the polysaccharide ester can be measured by known methods using 13 C-NMR or 1 H-NMR.
  • preferred polysaccharide esters are cellulose esters, and cellulose acylates having acyl groups having 2 or more carbon atoms are more preferred.
  • the number of carbon atoms in the acyl group that cellulose acylate has may be 3 or more, 4 or more, 10 or less, or 8 or less.
  • Cellulose acylate may have two or more types of acyl groups as substituents. In the present disclosure, two or more types of cellulose acylates having different numbers of carbon atoms in acyl groups and different degrees of substitution may be used together as a biodegradable polymer.
  • cellulose acylate in the present disclosure examples include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like. From the viewpoint of biodegradability and easy availability, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate are preferred.
  • the total degree of substitution of cellulose acylate may be 3.0 or less, 2.95 or less, 2.80 or less, 2. It may be 65 or less. From the viewpoint of easily obtaining the desired shape, the total degree of substitution of cellulose acylate may exceed 0, may be 0.3 or more, may be 0.5 or more, and may be 0.7 or more. may be 1.0 or more, 1.20 or more, 1.50 or more, 2.10 or more.
  • the degree of substitution of cellulose acylate can be measured by the following method. For example, it can be measured by NMR method according to the method of Tezuka (Tezuka, Carbonydr. Res. 273, 83 (1995)). That is, free hydroxyl groups of cellulose acylate are acylated with a carboxylic acid anhydride in pyridine.
  • the type of carboxylic acid anhydride used here should be selected depending on the purpose of analysis. For example, when analyzing the degree of propionyl substitution of cellulose propionate, acetic anhydride is preferable.
  • the obtained sample is dissolved in deuterated chloroform, and the 13 C-NMR spectrum is measured.
  • the signal of the carbonyl carbon of the propionyl group is high in the region of 172 ppm to 174 ppm. They appear in the same order in the 2nd, 3rd, and 6th positions from the magnetic field.
  • the carbonyl carbon signal of the acyl group that cellulose acylate originally has and the acyl group introduced by the carboxylic anhydride treatment The sum of the areas of the carbonyl signals in the cellulose ester is normalized to 3.0, and the abundance ratio of each acyl group at the corresponding position (in other words, the area ratio of each signal) is determined.
  • the degree of acyl substitution at the 3-, 3-, and 6-positions can be adjusted.
  • the acyl group-containing substituents that can be analyzed by this method are only substituents that do not correspond to the carboxylic anhydride used in the treatment for the purpose of analysis.
  • analysis can also be performed by 1 H-NMR.
  • the weight average molecular weight of cellulose acylate is not particularly limited as long as the effects of the present disclosure can be obtained. From the viewpoint of easily obtaining a desired shape, the weight average molecular weight of cellulose acylate is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. From the viewpoint of high biodegradability and easy obtaining of a desired flat shape, the weight average molecular weight of cellulose acylate is preferably 500,000 or less, more preferably 400,000 or less, and still more preferably 300,000 or less. preferable. The weight average molecular weight of the cellulose ester of cellulose acylate is measured in the same manner as for the aliphatic polyester described above.
  • the type of aliphatic polyester is not particularly limited, but from the viewpoint of polymer structure, for example, polyhydroxyalkanoic acid having a repeating unit consisting of a polycondensed structural unit of hydroxyalkanoic acid, and aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol.
  • polyhydroxyalkanoic acid having a repeating unit consisting of a polycondensed structural unit of hydroxyalkanoic acid, and aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol examples include polymers having as repeating units structural units obtained by dehydration condensation of and.
  • polyhydroxyalkanoic acids examples include polyglycolic acid, polylactic acid, poly( ⁇ -hydroxybutyric acid), poly( ⁇ -hydroxyvaleric acid), poly(lactic acid-co-glycolic acid), poly( ⁇ -hydroxybutyric acid-co- Examples include poly( ⁇ -propiolactone), poly( ⁇ -caprolactone), and the like.
  • polymers of aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols include polyethylene succinate, polybutylene succinate, poly(butylene succinate-co-butylene adipate), and the like. Two or more types may be used in combination.
  • preferred aliphatic polyesters are one or more selected from the group consisting of polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, and polylactic acid.
  • Other aliphatic polyesters not specified herein may be used as long as the effects of the present disclosure can be obtained.
  • the weight average molecular weight of the aliphatic polyester is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and even more preferably 50,000 or more. From the viewpoint of excellent biodegradability, the weight average molecular weight of the aliphatic polyester is preferably 5,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, even more preferably 500,000 or less, and 250,000 or less. is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the aliphatic polyester is determined by size exclusion chromatography (GPC) measurement using the following equipment and conditions (GPC-light scattering method).
  • Temperature 29°C
  • Sample concentration 0.25% (wt/vol)
  • Injection volume 100 ⁇ l
  • MALLS Multi-angle light scattering detector
  • DAWN-EOS Multi-angle light scattering detector
  • the flat particles may contain a plasticizer.
  • a plasticizer refers to a compound that can increase the plasticity of the biodegradable polymer described above.
  • the type of plasticizer is not particularly limited, and examples include dimethyl adipate, dibutyl adipate, diisostearyl adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, and diethylhexyl adipate.
  • Examples include polyvalent carboxylic acid esters such as phthalate plasticizers containing phthalate esters such as diethylhexyl, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and dimethyl phthalate. These polyhydric carboxylic acid esters may be mixed group polybasic acid esters.
  • glycerin-based plasticizers including glycerin alkyl esters such as triacetin, diacetin, and monoacetin; neopentyl glycol; trioleyl phosphate, tristearyl phosphate, and tricetyl phosphate;
  • phosphoric acid plasticizers containing phosphate esters such as di-2-methoxyethyl phthalate, dibutyl tartrate, 0-benzoyl ethyl benzoate, ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), methyl phthalyl ethyl glycolate (MPEG), etc.
  • the flat particles may contain one or more plasticizers.
  • polyhydric carboxylic acid plasticizers or glycerin plasticizers are preferred, and one or two selected from mixed group polybasic acid esters or glycerin alkyl esters. It is more preferable to use more than one species.
  • plasticizers for biodegradable polymers there are products such as "DAIFATTY-10" manufactured by Daihachi Kagaku Kogyo Co., Ltd., "BIOCIZER", “Rikemar PL-004", and "Poem G-" manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. 002'', product names such as ⁇ Polysizer'' and ⁇ Monocizer'' manufactured by DIC Corporation.
  • the content of the plasticizer contained in the flat particles is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer in the flat particles may be more than 0 parts by weight and less than 120 parts by weight, and may be more than 2 parts by weight and less than 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biodegradable polymer. , may be 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, and may be 15 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.
  • the content of plasticizer in the flat particles can be determined by 1 H-NMR measurement.
  • part or all of the surface of the flat particles may be coated with inorganic powder.
  • the inorganic powder present on the particle surface allows the flat particles to obtain surface properties suitable for solvents and formulations used in cosmetic compositions.
  • Flat particles having inorganic powder on their surfaces achieve high particle dispersibility in various solvents and formulations, and improve the texture of the resulting cosmetic composition.
  • the inorganic powder and the flat particles may be in a physically attached state or may be in a chemically bonded state.
  • the particle shape of the inorganic powder is not particularly limited, and may be, for example, spherical, plate-like, acicular, granular, or irregularly shaped.
  • the average particle size of the inorganic powder is preferably smaller than the average particle size of the flat particles, for example, it may be 1/3 or less, and may be 1/10 or less of the average particle size of the flat particles.
  • the average particle diameter of the inorganic powder and flat particles means the volume-based median diameter.
  • the type of inorganic powder is not particularly limited, but examples include titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, boron nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, carbonate.
  • Examples include magnesium aluminum acid and calcium silicate. Two or more types may be used in combination. One or more selected from the group consisting of titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, and zirconium oxide are preferred from the viewpoint of good adhesion to flat particles and good tactile sensation.
  • the amount of inorganic powder added to the flat particles is preferably 1.0% by weight or more, more preferably 3.0% by weight or more, and 5% by weight or more. Particularly preferred is .0% by weight or more. From the viewpoint that the physical properties of the flat particles are not impaired, the amount of the inorganic powder added is preferably 50.0% by weight or less, more preferably 30.0% by weight or less, and particularly preferably 10.0% by weight or less. When two or more types of inorganic powders are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above range.
  • the flat particles of the present disclosure have excellent biodegradability.
  • the biodegradation rate measured by a method using activated sludge according to JIS K6950 is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more within 30 days.
  • the flat particles of the present disclosure have good tactile sensation and high optical properties in addition to excellent biodegradability, and therefore can be suitably used in various cosmetic compositions.
  • the flat particles of the present disclosure have a flat shape and high surface smoothness, when incorporated into a cosmetic composition, they can fill in and smooth the unevenness of the skin and scatter light in various directions. This creates a soft focus effect that makes wrinkles less noticeable.
  • cosmetic compositions containing these flat particles can provide an unprecedentedly good tactile feel.
  • Cosmetic compositions include foundations such as liquid foundations and powder foundations; concealers; sunscreens; makeup bases; lipsticks and lipstick bases; powders such as body powders, solid white powders, and face powders; solid powder eye shadows; wrinkle hiding creams. and skin and hair external preparations mainly for cosmetic purposes, such as skin care lotions, and the dosage form thereof is not limited.
  • the dosage form may be any of liquids such as aqueous solutions, emulsions, and suspensions; semisolids such as gels and creams; and solids such as powders, granules, and solids.
  • emulsion formulations such as creams and milky lotions; oil gel formulations such as lipstick; powder formulations such as foundation; and aerosol formulations such as hair styling agents may also be used.
  • Cosmetic compositions containing the flattened particles of the present disclosure, particularly liquid foundations, have excellent spreadability on the skin, coverage of spots and freckles, and slipperiness.
  • the flat particles of the present disclosure can be obtained by sequentially performing the following steps. (1) Mixing a biodegradable polymer, a plasticizer, and a water-soluble polymer to obtain a mixture. (2) Melting and kneading the obtained mixture at a temperature of 200°C or higher and 280°C or lower to obtain a kneaded product. (3) Pressing the obtained kneaded product at a temperature below the melting point of the water-soluble polymer; and (4) removing the water-soluble polymer from the kneaded product after pressurization.
  • the biodegradable polymer in the production method of the present disclosure is one or more selected from polysaccharides, polysaccharide esters, and aliphatic polyesters.
  • the polysaccharides, polysaccharide esters and aliphatic polyesters mentioned above regarding the flat particles are appropriately selected and used.
  • Polysaccharides, polysaccharide esters and aliphatic polyesters can be produced by known methods. For example, polysaccharides may be obtained by hydrolyzing polysaccharide esters by known methods. Commercially available biodegradable polymers may be used as long as the effects of the present disclosure can be obtained.
  • this cellulose acylate is used in the step of activating the raw material pulp (cellulose); A process of acylating with an acylating agent (acylating agent); a process of deactivating the acylating agent after the acylation reaction; aging (saponification, hydrolysis) of the produced cellulose acylate to achieve the desired total substitution It is obtained through a process of adjusting the temperature.
  • a pretreatment step may be performed in which the raw material pulp is disintegrated and crushed, and then acetic acid is sprinkled and mixed.
  • the maturing (saponification, hydrolysis) step there may be a post-treatment step of precipitation separation, purification, stabilization, and drying.
  • the total degree of substitution of cellulose acylate can be adjusted by adjusting the conditions of the aging process (conditions such as time and temperature).
  • the type of substituent can be determined by selecting the esterifying agent. Examples of the substituent include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, and the like. Depending on the application, two or more types of substituents can be introduced at a desired degree of substitution.
  • the plasticizer used in the production method of the present disclosure is not particularly limited as long as it has a plasticizing effect in melt extrusion of biodegradable polymers. It can be appropriately selected depending on the type, physical properties, etc. of the biodegradable polymer used. Specifically, the plasticizers described above as the plasticizers contained in the flat particles can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of having a high plasticizing effect on biodegradable polymers, polycarboxylic acid plasticizers or glycerin plasticizers are preferred, and one or two selected from mixed group polybasic acid esters or glycerin alkyl esters. The above is more preferable.
  • the blending amount of the plasticizer may be more than 0 parts by weight and less than 120 parts by weight, and may be more than 2 parts by weight and less than 100 parts by weight, and more than 10 parts by weight and less than 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biodegradable polymer.
  • the amount may be 15 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. If it is too small, the flatness of the obtained flat particles tends to decrease, and if it is too large, the particle shape cannot be maintained, and desired flat particles may not be obtained.
  • water-soluble polymer used in the production method of the present disclosure is not particularly limited.
  • water-soluble means that when 1 g of polymer is dissolved in 100 g of water at 25° C., the insoluble content is less than 50% by weight.
  • the water-soluble polymer has thermoplasticity.
  • Thermoplasticity means the property of softening and exhibiting fluidity when heated and solidifying when cooled.
  • thermoplastic starch examples include polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, polypropylene oxide, polyglycerin, polyethylene oxide, polyvinyl acetate, modified starch, thermoplastic starch, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxypropyl cellulose.
  • thermoplastic starch can be obtained by a known method. For example, with reference to Japanese Patent Publication No. 6-6307, WO92/04408, etc., it can be produced by mixing tapioca starch with about 20% glycerin as a plasticizer and then kneading it in a twin-screw extruder.
  • the water-soluble polymer is preferably one or more selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, and thermoplastic starch; More preferably, one or more selected from the group consisting of:
  • the weight average molecular weight of polyvinyl alcohol is preferably 500 or more and 50,000 or less.
  • the blending amount of the water-soluble polymer is preferably 110 parts by weight or more and 15,000 parts by weight or less, more preferably 180 parts by weight or more and 1,200 parts by weight or less, and 200 parts by weight or more and 800 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biodegradable polymer. The following are more preferred. If the amount is less than 110 parts by weight, the surface smoothness may be low and irregularly shaped particles may be produced. If it exceeds 15,000 parts by weight, the particle diameter of the obtained flat particles may become too small.
  • the biodegradable polymer, plasticizer, and water-soluble polymer may be mixed in one step or in multiple steps. Furthermore, the biodegradable polymer, plasticizer, and water-soluble polymer may be mixed by melt-kneading. For example, after mixing or melt-kneading a biodegradable polymer and a plasticizer to obtain a first mixture, a water-soluble polymer may be added to the first mixture and mixed or melt-kneaded. good.
  • the mixing of the biodegradable polymer and the plasticizer, or the mixing of the biodegradable polymer, the plasticizer, and the water-soluble polymer can be carried out in a dry or wet manner using a mixer such as a Henschel mixer.
  • a mixer such as a Henschel mixer
  • the temperature inside the mixer is preferably a temperature at which the biodegradable polymer does not melt or decompose, for example, in a range of 20°C or more and less than 200°C.
  • a mixer such as a Henschel mixer under temperature conditions of 20 Melt-kneading may be performed after mixing at a temperature of .degree. C. or more and less than 200.degree.
  • melt-kneading may be performed by heating and mixing using an extruder.
  • the kneading temperature (cylinder temperature) of the extruder may range from 200°C to 230°C. Even at temperatures within this range, it is possible to plasticize and obtain a uniform kneaded product. If the kneading temperature is too low, the flatness and surface smoothness of the resulting particles may decrease, leading to a decrease in tactile sensation, optical properties, etc. Furthermore, if the kneading temperature is too high, the kneaded material may undergo heat-induced deterioration, coloring, etc. Furthermore, since the viscosity of the melt decreases due to the high kneading temperature, kneading of the resin within the twin-screw extruder may be insufficient.
  • the kneading temperature (cylinder temperature) of the twin-screw extruder may be 200°C.
  • the kneaded material may be extruded into strands and then cut into pellets.
  • the die temperature in this case may be about 220°C.
  • a mixture containing a biodegradable polymer, a plasticizer, and a water-soluble polymer is melt-kneaded at a temperature of 200° C. or higher and 280° C. or lower to obtain a kneaded product.
  • the aforementioned biodegradable polymer, plasticizer, and water-soluble polymer are mixed by melt-kneading at a temperature of 200°C or higher and 280°C or lower, the kneaded product obtained by mixing may be used as is in the next step. good.
  • An extruder such as a twin-screw extruder can be used for melt-kneading the mixture.
  • the kneading temperature when using an extruder means the cylinder temperature.
  • a kneaded material containing a biodegradable polymer or the like may be extruded into a string shape from a die attached to the tip of the extruder, and then cut into pellets. At this time, the die temperature may be 220°C or more and 300°C or less.
  • the kneaded product of the present disclosure is a dispersion in which substantially spherical particles containing a biodegradable polymer and a plasticizer are dispersed in a matrix made of a water-soluble polymer.
  • the kneaded material which is the dispersion
  • the kneaded material is pressurized at a temperature below the melting point of the water-soluble polymer.
  • the matrix made of water-soluble polymer is softened, and an appropriate pressure is applied to the particles containing the biodegradable polymer and plasticizer. Due to this heating and pressurization, the biodegradable polymer containing the plasticizer is also softened and deformed by the pressure applied from the matrix. Thereby, a desired flat shape can be imparted to particles containing a biodegradable polymer and a plasticizer having a desired flatness.
  • the matrix becomes completely fluidized, so that deformation due to pressure cannot be controlled, resulting in irregularly shaped particles with reduced surface smoothness.
  • the temperature at which the kneaded material is pressurized is appropriately selected depending on the type of biodegradable polymer, plasticizer, and water-soluble polymer, the blending ratio, etc., but from the viewpoint of easy control of the particle shape,
  • the temperature at which the pressure is applied may be 150°C or higher, 160°C or higher, 170°C or higher, 230°C or lower, 210°C or lower, or 200°C or lower. It's good.
  • the temperature at which the kneaded material is pressurized is preferably 150°C or more and 230°C or less, more preferably 150°C or more and 210°C or less, even more preferably 150°C or more and 200°C or less, even more preferably 160°C or more and 210°C or less, and even more preferably 170°C. It is particularly preferable that the temperature is above 200°C.
  • the pressure applied to the kneaded material is appropriately selected depending on the types of biodegradable polymer, plasticizer, and water-soluble polymer, blending ratio, etc., but from the viewpoint of easily obtaining the desired flat shape, the pressure should be 500 MPa or more.
  • the pressure may be 700 MPa or more, or 1000 MPa or more.
  • the upper limit of the pressure is not particularly limited, the flat particles of the present disclosure can be obtained at a pressure of 2000 MPa or less.
  • the method of pressurizing the kneaded material under pressure is not particularly limited, and known devices such as a press machine and a roll press machine can be used.
  • the kneaded material contains a biodegradable polymer as a main component, has an flatness of 2.0 or more, and a surface smoothness of 80% or more. Oblate particles are obtained.
  • Examples of the method for removing the water-soluble polymer include a method in which the pressurized kneaded product is brought into contact with a good solvent for the water-soluble polymer and the water-soluble polymer is eluted into this solvent.
  • this solvent include water; alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; and mixed solvents thereof.
  • the water-soluble polymer is extracted from the pressurized kneaded material by mixing the pressurized kneaded material and a solvent, eluting the water-soluble polymer into the solvent, and then filtering to remove the filtrate. Molecules can be removed.
  • the plasticizer may or may not be removed together with the water-soluble polymer. Therefore, the obtained flat particles may or may not contain a plasticizer.
  • the mixing ratio of the kneaded material and the solvent should be 0.01% by weight or more and 20% by weight or less of the kneaded material based on the total weight of the kneaded material and the solvent.
  • the content is preferably 2% by weight or more and 15% by weight or less, and even more preferably 4% by weight or more and 13% by weight or less. If the amount of the kneaded material is more than 20% by weight, the water-soluble polymer may not be sufficiently removed. Furthermore, it may be difficult to separate a solid component containing flat particles from a liquid component in which a water-soluble polymer is dissolved by operations such as filtration or centrifugation.
  • the mixing temperature of the kneaded material and the solvent is preferably 0°C or more and 200°C or less, more preferably 20°C or more and 110°C or less, and 40°C or more and 80°C or less. More preferred. If the temperature is less than 0°C, the water-soluble polymer may be insufficiently dissolved and difficult to remove. Further, at temperatures exceeding 200° C., it may be difficult to obtain a desired particle shape due to deformation or aggregation of the particles.
  • the mixing time of the kneaded material and the solvent is not particularly limited and may be adjusted as appropriate, but may be, for example, 0.5 hours or more, 1 hour or more, 3 hours or more, 5 hours or more, and 6 hours or less. It may be.
  • a stirring device such as an ultrasonic homogenizer or a three-one motor
  • the rotation speed when mixing the kneaded material and the solvent may be 5 rpm or more and 3000 rpm or less.
  • the water-soluble polymer can be efficiently removed from the kneaded material.
  • the plasticizer can also be efficiently removed from the kneaded material.
  • inorganic powder is added and mixed with flat particles obtained by removing a water-soluble polymer from a kneaded material after pressurization.
  • flat particles obtained by removing a water-soluble polymer from a kneaded material after pressurization.
  • flat particles whose surfaces are partially or entirely coated with inorganic powder are obtained. According to these flat particles, the tactile sensation is further improved.
  • the inorganic powder is preferably one or more selected from the group consisting of titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, and zirconium oxide.
  • the amount of the inorganic powder added is preferably 0.01 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the biodegradable polymer.
  • the method of adding and mixing the inorganic powder to the flat particles obtained by removing the water-soluble polymer there is no particular limitation on the method of adding and mixing the inorganic powder to the flat particles obtained by removing the water-soluble polymer, and known mixing means may be appropriately selected and used. Dry mixing or wet mixing may be used. For example, in the case of dry mixing, a mixing device such as a ball mill, sand mill, bead mill, homogenizer, planetary mixer, film mix, etc. can be used. Furthermore, the order in which the flat particles and the inorganic powder are mixed is not particularly limited. The flat particles and the inorganic powder may be put into the mixing device at the same time, or after putting a predetermined amount of the inorganic powder into the mixing device and stirring (or stirring and pulverizing at the same time), the flat particles are put in and mixed. You may.
  • the manufacturing method of the present disclosure may include a step of drying the obtained flat particles after removing the water-soluble polymer and/or after adding and mixing the inorganic powder.
  • the drying method is not particularly limited, and known methods such as heat drying, reduced pressure drying, and vacuum drying can be used.
  • the drying temperature is preferably room temperature or higher, may be 50°C or higher, and may be 60°C or higher. From the viewpoint of suppressing thermal deterioration, the preferred drying temperature is 120° C. or lower.
  • CA cellulose acetate
  • triacetin manufactured by Daicel Corporation
  • the obtained mixture was supplied to a twin-screw extruder (PCM30 manufactured by Ikegai Co., Ltd., cylinder temperature: 200°C, die temperature: 220°C), and was melt-kneaded and extruded to obtain pellets.
  • PCM30 manufactured by Ikegai Co., Ltd., cylinder temperature: 200°C, die temperature: 220°C
  • the obtained pellets were blended with 183 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA, produced by Nippon Gosei Chemical Co., Ltd., melting point 190°C, saponification degree 99.1%) as a water-soluble polymer in a dry state.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a kneaded material containing a biodegradable polymer, a plasticizer, and a water-soluble polymer was obtained by supplying the mixture to a PCM30 manufactured by Ikegai (cylinder temperature: 220° C., die temperature: 220° C.), melt-kneading, and extruding.
  • the obtained kneaded product was pressurized at 1000 MPa at 170° C. for 1.0 minutes using a small heat press machine (manufactured by As One Corporation).
  • the solution after stirring was filtered through filter paper (No. 5A manufactured by ADVANTEC), and the filtered material was taken out.
  • the filtered material was mixed with pure water again, the kneaded material was adjusted to 5% by weight or less, and stirred for 3 hours at a temperature of 80° C. and a rotation speed of 100 rpm. After filtration, the operation of stirring the filtrate in water was repeated three or more times to obtain flat particles of Example A-1.
  • the average particle diameter (major axis and minor axis) ( ⁇ m), average thickness ( ⁇ m), and surface smoothness (%) of the obtained flat particles were measured, and the soft focus property, biodegradability, and tactile feel were evaluated.
  • the evaluation results are shown in Table 1. Note that the average particle diameter, average thickness, surface smoothness, soft focus property, biodegradability, and tactile sensation were measured or evaluated by the following methods.
  • a scanning electron microscope (SEM) image of Example A-1 is shown in FIG. 1 (5000:x magnification). Note that the length of the scale bar in FIG. 1 is 20 ⁇ m.
  • ⁇ Average particle diameter (major axis and minor axis) and aspect ratio> Using images of particles observed with a scanning electron microscope (SEM), measure the long axis and short axis of 100 randomly selected particles, calculate the average value of each, and calculate the average long axis L ( ⁇ m) and the average The short axis was defined as S ( ⁇ m). In addition, the length/breadth ratio of each particle was determined, and the average value of the ratio was defined as the aspect ratio L/S. The results obtained are shown in Table 1 below.
  • ⁇ Average thickness and flatness> The sample stage on which the sample whose major axis and minor axis were measured was rotated 90 degrees, and a SEM image in the height direction was taken. Using the obtained image, the thickness of 100 randomly selected particles was measured, and the average value was determined to be the average thickness T ( ⁇ m). In addition, the length/thickness ratio of each particle was determined, and the average value of the ratio was defined as the flatness L/T. The results obtained are shown in Table 1 below.
  • ⁇ Surface smoothness> Images of particles observed with a scanning electron microscope (SEM) were binarized using an image processing device Winroof (manufactured by Mitani Shoji Co., Ltd.). From the binarized image, a region including the center and/or the vicinity of the center of one particle is randomly selected, and the area ratio of the part corresponding to the concavity and convexity (shaded part) in the region is calculated, and the following The surface smoothness (%) of each particle was calculated using the formula.
  • Soft focus property was evaluated using a gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., model number UGV-6P). Specifically, light was incident on the surface coated with particles at an incident angle of 45 degrees, and the reflection intensity was measured at a light receiving angle of 0 to 85 degrees and a step angle of 5 degrees.
  • the ratio B(5)/A was determined by setting the maximum value of the measured value in the obtained reflection intensity distribution as A, and setting the measured value at a light receiving angle of 5 degrees as B(5).
  • This ratio B(5)/A is shown in Table 1 below as soft focus property 1. The larger the ratio B(5)/A, the higher the soft focus effect. If the ratio B(5)/A is 0.5 or more, a practically sufficient soft focus property can be obtained.
  • Biodegradability was evaluated by biodegradation rate.
  • the biodegradation rate was measured by a method using activated sludge according to JIS K6950.
  • Activated sludge was obtained from a municipal wastewater treatment plant.
  • About 300 mL of a supernatant liquid (activated sludge concentration: about 360 ppm) obtained by leaving the activated sludge for about 1 hour was used per culture bottle.
  • Measurement was started at the time when 30 mg of the sample was stirred in the supernatant liquid, and measurements were carried out every 24 hours thereafter, a total of 31 times until 720 hours later, that is, 30 days later.
  • the details of the measurement are as follows.
  • the biochemical oxygen demand (BOD) in each culture bottle was measured using Coulometer OM3001 manufactured by Okura Electric Co., Ltd.
  • the biodegradation rate (wt%) is defined as the percentage of the biochemical oxygen demand (BOD) relative to the theoretical biochemical oxygen demand (BOD) for complete decomposition based on the chemical composition of each sample, and the biodegradation rate (weight %) is Degradability was evaluated.
  • ⁇ More than 40% by weight and less than 60% by weight
  • ⁇ More than 10% by weight and less than 40% by weight
  • ⁇ Less than 10% by weight
  • Examples A-2 to A-4 and Comparative Examples A-1 to A-8 Examples A-2 to A were carried out in the same manner as Example A-1, except that the types and amounts of biodegradable polymers, plasticizers, and water-soluble polymers were changed as described in Table 1-2. -4 and Comparative Examples A-1 to A-8 were obtained. In Comparative Examples A-1, A-3, A-5 and A-7, the kneaded material was not pressurized. The results of evaluating the physical properties of each particle using the method described above are shown in Table 1-2. Further, a scanning electron microscope (SEM) image of Comparative Example A-1 is shown in FIG. 2 (magnification: 5000 times). Note that the length of the scale bar in FIG. 2 is 20 ⁇ m.
  • SEM scanning electron microscope
  • Example A-5 Flat particles of cellulose acetate obtained in the same manner as in Example A-1 were immersed in an aqueous sodium hydroxide solution (concentration 2.7%) and saponified at 80° C. for 4 hours. Thereafter, the filtered flat particles were dried at 80° C. for 12 hours to obtain flat particles of Example A-5. The obtained flat particles were analyzed by 13 C-NMR, and it was confirmed that Example A-5 was a cellulose flat particle.
  • CA Cellulose acetate manufactured by Daicel Corporation (total degree of substitution 2.4, weight average molecular weight 47,000)
  • PHB Polyhydroxybutyric acid manufactured by Good Fellow (weight average molecular weight 550,000)
  • PCL Polycaprolactone manufactured by Daicel Corporation (weight average molecular weight 50,000)
  • CAB Cellulose acetate butyrate manufactured by Aldrich (degree of acetyl substitution 0.9, degree of butyryl substitution 1.8, weight average molecular weight 70,000)
  • Cellulose completely saponified cellulose acetate CA (total degree of substitution 2.4, weight average molecular weight 47,000) manufactured by Daicel Corporation
  • Triacetin manufactured by Daicel Corporation
  • DAIFATTY-10 mixed dibase manufactured by Daihachi Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Acid ester PVA Polyvinyl alcohol manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd. (melting point 190°C, sapon
  • the flat particles of Examples are superior in soft focus properties, biodegradability, and tactile sensation compared to particles of Comparative Examples.
  • Example B-1 Preparation of Liquid Foundation After mixing each component shown in Table 3, the mixture was thoroughly stirred and filled into a container to prepare a liquid foundation. The texture of the obtained liquid foundation was evaluated by the following method. The results are shown in Table 11.
  • composition prepared by blending the particles was subjected to sensory evaluation by a panel test of five people. Each composition was used, and both smoothness and dryness were comprehensively evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. The average score of the five people was calculated. Good: 5, Fair: 4, Average: 3, Fair: 2, Bad: 1
  • Example B-2 Preparation of sunscreen After mixing each component shown in Table 4, the mixture was thoroughly stirred and filled into a container to prepare a sunscreen. The tactile feel of the obtained sunscreen was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-3 Preparation of Powder Foundation After roughly mixing component A shown in Table 5, uniformly dissolved component B was added and thoroughly stirred, and the mixture was filled into a container to prepare a powder foundation. The texture of the obtained powder foundation was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-4 Preparation of makeup base Component C shown in Table 6 was dispersed in component A and stirred well. Thereafter, component B was added, stirred, and filled into a container to prepare a makeup base. The texture of the resulting makeup base was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-5 Preparation of base material for lipstick Component B shown in Table 7 was heated to 60°C and mixed well. After component C was added and well dispersed, component A was further added and dissolved using a microwave oven, followed by thorough mixing. Thereafter, the mixture was heated and melted again using a microwave oven, poured into a mold, and cooled and solidified. This was placed in a lipstick container to prepare a lipstick base material. The texture of the obtained lipstick base material was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-6 Preparation of Body Powder Component A shown in Table 8 was thoroughly mixed using a mixer. The obtained powder was filled into a container to prepare a body powder. The texture of the obtained body powder was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-7 Preparation of Solid White Powder
  • the preparation of solid white powder follows the usual manufacturing method of cosmetics. That is, talc and color pigments shown in Table 9 were mixed in a blender. Further, the flat particles (CA particles) of Example A-1 and all the powder parts containing the colored pigment and talc that had been mixed previously in a blender were stirred using a Henschel mixer. Thereafter, an oil component (binder) was added, the mixture was heated to 70° C., and after further stirring, a pulverization step was performed as necessary. This was compression molded into a metal plate container to prepare a solid white powder. The texture of the obtained solid white powder was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-8 Preparation of Solid Powder Eyeshadow After thoroughly mixing the powders shown in Table 10, the binder was uniformly dissolved, added to the powder portion, and further mixed. Thereafter, a solid powder eye shadow was prepared by compression molding. The tactile sensation of the obtained solid powder eyeshadow was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • PARAFOL 12-97 Sasol
  • Isononyl was mixed with coconut oil alkyl caprylate (Cetiol C5 (BASF)), coconut alkyl (caprylic/cap
  • a liquid foundation was prepared in the same manner as in Example B-1, except that the macadamia nut fatty acid phytosteryl was changed to camellia oil (pure camellia oil (manufactured by Nikko Spain)).
  • camellia oil pure camellia oil (manufactured by Nikko Spain)
  • the texture of the obtained liquid foundation was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • a sunscreen was prepared in the same manner as in Example B-2, except that the following was changed. The tactile feel of the obtained sunscreen was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • a powder foundation was prepared in the same manner as in Example B-3, except that the mixture was changed to a mixture containing the same weight of each of the following products. The texture of the obtained powder foundation was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • PARAFOL 12-97 Sasol
  • isononyl isononanoate coconut oil alkyl caprylate (Cetiol C5 (manufactured by BASF)), coconut alkyl (caprylic/capric acid) (cetiol C5C (manufactured by BASF)) and dicaprylyl carbonate (Cetiol CC (manufactured by BASF)) were mixed in the same weight.
  • a makeup base was prepared in the same manner as in Example B-4 except that
  • Example B-13 Mica Y-2300X in Table 5 was used as mica (Mica Y-2300X (manufactured by Yamaguchi Mica)), synthetic mica (PDM-10L (manufactured by Topy Industries, Ltd.)) and (fluorinated/hydroxidized/oxidized)/(Mg/K /silicon) (Micromica MK-200K (manufactured by Katakura Co-op Agri Co., Ltd.)) was changed to a mixture of the same weight.
  • Example B-14 Examples except that talc in Table 8 was changed to a mixture of cellulose (NP fiber W-06MG (manufactured by Nippon Paper Industries)) and silica (God Ball E-16C (manufactured by Suzuki Yushi Kogyo Co., Ltd.)) in the same weight.
  • a body powder was prepared in the same manner as B-6. The texture of the obtained body powder was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-15 Mica (Mica Y-2300X (manufactured by Yamaguchi Mica)) in Table 10, mica (Mica Y-2300X (manufactured by Yamaguchi Mica)), synthetic mica (PDM-10L (manufactured by Topy Industries, Ltd.)) and (fluorinated/ Hydroxylation/oxidation)/(Mg/K/Silicon) (Micro Mica MK-200K (manufactured by Katakura Co-op Agri Co., Ltd.)) was changed to a mixture of the same weight.
  • a solid powder eye shadow was prepared in the same manner as in Example B-8, except that the mixture was changed to a mixture containing the same weights of boron nitride (SHP-6 (manufactured by Mizushima Alloy Co., Ltd.))) Prepared.
  • SHP-6 manufactured by Mizushima Alloy Co., Ltd.
  • the tactile sensation of the obtained solid powder eyeshadow was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-16 A liquid foundation was prepared in the same manner as in Example B-1, except that BG in Table 3 was changed to a mixture of glycerin and pentylene glycol (Diol PD (manufactured by Kyukyu Alcohol Industries)) in the same weight. The texture of the obtained liquid foundation was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-17 A sunscreen was prepared in the same manner as in Example B-2, except that BG in Table 4 was changed to a mixture of glycerin and pentylene glycol (Diol PD (manufactured by Kyukyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.) in the same weights). The tactile feel of the obtained sunscreen was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Example B-18 Cosmetic preparation was carried out in the same manner as in Example B-4, except that 1,3-butylene glycol in Table 6 was changed to a mixture of glycerin and pentylene glycol (Diol PD (manufactured by Kyukyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.)) in the same weight.
  • the base was prepared.
  • the texture of the resulting makeup base was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 11.
  • Comparative Examples B-1 to B-8 are the same as the examples, except that the flat particles (CA particles) of Example A-1 in Table 3-10 were changed to the particles (CA particles) of Comparative Example A-1.
  • Liquid foundation, sunscreen, powder foundation, makeup base, lipstick base, body powder, solid white powder, and solid powder eye shadow were prepared in the same manner as in B-1 to B-8. The tactile sensation of each was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 12.
  • the tactile sensations of the cosmetic compositions of Examples B-1 to B-18 containing the flat particles of the present disclosure were all 4.0 or higher, which was excellent, with a particularly smooth tactile sensation. It was something to show.
  • both contain flat particles whose main component is a biodegradable polymer excellent biodegradability can be expected.

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Abstract

生分解性扁平粒子は、生分解性高分子を主成分として含む。この生分解性扁平粒子は、平均厚みＴに対する平均長径Ｌの比である扁平度Ｌ／Ｔが、２．０以上であり、表面平滑度が８０％以上である。この生分解性扁平粒子の製造方法は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子を混合して混合物を得ること、この混合物を２００℃以上２８０℃以下で溶融混練して混練物を得ること、この混練物を、この水溶性高分子の融点未満の温度で加圧すること、及び、この加圧後の混練物から水溶性高分子を除去すること、を含む。

Description

生分解性扁平粒子、化粧品組成物及び生分解性扁平粒子の製造方法
　本開示は、扁平粒子及びその製造方法、並びに、この扁平粒子を用いた化粧品組成物に関する。
　従来、化粧品には、化粧品ののびを向上する、触感に変化を与える、シワぼかし効果を付与する、また、ファンデーション等の滑り性を向上するとの目的で、種々の微粒子が配合されている。また、微粒子の形状や物性によっては、光散乱（ソフトフォーカス）効果を得ることができる。特に、扁平形状の微粒子をファンデーション等に用いる場合、化粧膜のくすみを防止して透明性をもたせる、肌のしわや凹凸むらを隠し均一な肌にする等の光学的機能を向上させる効果が得られる。
　このような化粧品に配合する扁平粒子の素材として、一般的には、雲母片、セリサイト、タルク等の無機物が使用されている。これら無機物からなる扁平粒子は、表面処理されて使用される場合もあるが、皮膚上の滑りやすさや触感に劣るという問題があった。一方、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の合成ポリマーからなる微粒子は、無機微粒子と比較して触感に優れる。しかしながら、近年、マイクロプラスチックによる海洋汚染問題に起因して、これら合成ポリマーに代えて、必要な特性を有し、かつ、環境負荷の少ない生分解性の素材からなる微粒子が求められている。
　非合成系ポリマーとして、天然物であるセルロースからなる微粒子の適用が検討されている。例えば、特開２０１１－１２７１２４号公報（特許文献１）には、平均粒径が１～１００μｍ、平均厚みが０．０１～５μｍ及び扁平度が２０～２００である扁平セルロース粒子が開示されている。この扁平セルロース粒子は、セルロース系物質を含む混合物を機械的に粉砕処理することにより製造されている。
特開２０１１－１２７１２４号公報
　特許文献１に開示された扁平セルロース粒子は、機械的粉砕処理されている。機械的粉砕処理によれば、得られる粒子表面の平滑性が損なわれる。この扁平セルロース粒子を、例えば、ファンデーション等に用いる場合、その表面形状に起因して、十分な触感が得られない可能性がある。
　生分解性高分子を素材として、優れた光学的効果と触感改良効果とをあわせもつ扁平粒子は、未だ提案されていない。本開示の目的は、良好な触感を有し、かつ、ソフトフォーカス性が向上した生分解性扁平粒子及びその製造方法の提供にある。
　本開示に係る生分解性扁平粒子は、生分解性高分子を主成分として含む。この生分解性扁平粒子は、平均厚みＴ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比である扁平度Ｄ／Ｔが２．０以上であり、表面平滑度が８０％以上である。
　この生分解性扁平粒子は、平均短径Ｓ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比であるアスペクト比Ｌ／Ｓが２．０以上であってよい。
　好ましくは、生分解性高分子は、多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルからなる群から選択される。多糖類は、セルロース及びデンプンから選択される１種又は２種であってよい。多糖エステルは、総置換度が０を超えて３．０以下であってよい。多糖エステルは、炭素数２以上１０以下のアシル基を有するセルロースアシレートであってよい。
　脂肪族ポリエステルは、ポリヒドロキシアルカン酸、又は、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの重合体であってよい。脂肪族ポリエステルは、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸及びポリ乳酸からなる群から選択される１種又は２種以上であってよい。
　本開示の化粧品組成物は、前述したいずれかの生分解性扁平粒子を含む。
　本開示の生分解性扁平粒子の製造方法は、
　（１）生分解性高分子と、可塑剤と、水溶性高分子と、を混合して混合物を得ること、
　（２）混合物を２００℃以上２８０℃以下で溶融混練して混練物を得ること、
　（３）混練物を水溶性高分子の融点未満の温度で加圧すること
及び
　（４）加圧後の混練物から、水溶性高分子を除去すること
を含む。
　この製造方法では、混練物を１５０℃以上２００℃以下の温度で加圧してもよい。また、この製造方法では、混練物を５００ＭＰａ以上の圧力で加圧してもよい。
　本開示によれば、良好な触感を有し、ソフトフォーカス性等の光学的特性が向上した生分解性扁平粒子、及び、この生分解性扁平粒子を用いた化粧品組成物を提供することができる。
図１は、実施例Ａ－１の扁平粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像（倍率：５０００倍）である。 図２は、比較例Ａ－１の粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像（倍率：５０００倍）である。
　以下、好ましい実施形態に基づいて本開示が詳細に説明される。各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。本開示は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。また、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。
　なお、本願明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」の意味であり、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」であり、特に注釈のない限り、試験温度は全て室温（２０℃±５℃）である。
　［扁平粒子］
　本開示の生分解性扁平粒子（以下、「扁平粒子」と称する場合がある）は、生分解性高分子を主成分とする粒子である。この扁平粒子は、平均厚みＴ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比である扁平度Ｌ／Ｔが２．０以上であり、かつ、表面平滑度が８０％以上である。ここで、「主成分」とは、粒子の構成成分中、最も多く含まれる成分が生分解性高分子であることを意味し、その含有量が少なくとも５０重量％であることを意味する。また、「生分解性高分子」とは、土壌又は海水中、若しくは生体内で分解される高分子を意味する。本開示において、「高分子」とは、１種又は２種以上の構成単位が繰り返し結合することにより構成された化合物として定義される。所定の生分解性を示す限り、合成ポリマーであってもよく、天然由来のポリマーであってもよい。
　本開示の扁平粒子は生分解性の素材からなり、しかも、その形状によって優れたソフトフォーカス性及び良好な触感を有する。本開示の扁平粒子は、種々の化粧品組成物に配合することができる。この扁平粒子を配合することにより、環境負荷が少なく、かつ、高品質の化粧品組成物をえることができる。
　本開示の扁平粒子は、平均厚みＴ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比である扁平度Ｌ／Ｔが２．０以上である。ここで、扁平粒子の「長径」とは、この粒子の面積が最大となるように、二次元平面に投影して得られる投影面における最大径として定義される。換言すれば、この粒子の投影面に外接する最小の長方形の長辺の長さが、本開示の「長径」である。また、「厚み」とは、粒子の面積が最大となるように、二次元平面に投影して得られる投影面に対して、垂直方向の長さとして定義される。
　この扁平度が２．０以上である扁平粒子では、粒子形状に由来して、高い光学的効果が発揮される。この扁平粒子によれば、特に、ソフトフォーカス性が向上した化粧品組成物を得ることができる。光学的効果向上の観点から、扁平粒子の扁平度は、３．０以上であってよく、５．０以上であってよく、７．５以上であってよい。触感への影響が少なく、また、化粧品組成物への配合がしやすいとの観点から、扁平粒子の扁平度は、３０以下であってよく、２５以下であってよく、２０以下であってよい。なお、本明細書中、「触感」とは、扁平粒子に直接触れた場合の触感に加えて、例えば、扁平粒子を化粧品組成物に配合した場合の肌触りや触感を含む概念である。
　本開示において、扁平粒子の扁平度は、粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮り、複数の粒子について、その長径及び厚みを測定して、平均厚みＴ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比Ｌ／Ｔを算出することにより求めることができる。測定方法の詳細については、実施例にて後述する。
　本開示の扁平粒子の表面平滑度は、８０％以上であるところ、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましく、上限値は１００％である。表面平滑度８０％未満では、所望の触感が得られない場合がある。良好な触感が得られやすいとの観点から、扁平粒子の表面平滑度は、８０～１００％であってよく、８５～１００％であってよく、９０～１００％であってよく、９５～１００％であってよい。
　扁平粒子の表面平滑度は、粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮り、粒子表面の凹凸を観察し、凹部の面積に基づいて求めることができる。表面平滑度の測定方法の詳細は、実施例にて後述する。
　本開示の扁平粒子の形状は、前述した扁平度及び表面平滑度を有するものであればよく、特に限定されないが、所望の触感及び光学的特性が得られやすいとの観点から、その輪郭が丸みを帯びた曲線により形成された形状であって、鋭角な辺縁部が少ないか、ほとんど存在しない形状が好ましい。このような扁平粒子の形状として、例えば、扁平な楕円体状又は略楕円体状が挙げられる。換言すれば、本開示の扁平粒子は、曲線により形成された輪郭線を有する２つの扁平面と、この２つの扁平面の間に位置する側面とを有している。この側面が、扁平面から滑らかに続く略平滑な曲面である点で、本開示の扁平粒子は、従来の平板状粒子や鱗片状粒子とは異なっている。
　光学的効果が得られやすいとの観点から、本開示の扁平粒子は、平均短径Ｓ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比であるアスペクト比Ｌ／Ｓが２．０以上であってよく、２．２以上であってよく、２．５以上であってよい。触感を阻害しないとの観点から、このアスペクト比は、１０以下であってよい。ここで、扁平粒子の「長径」とは、前述した通りであり、「短径」とは、この粒子の面積が最大となるように、二次元平面に投影して得られる投影面に外接する最小の長方形の、短辺の長さとして定義される。
　本開示において、扁平粒子のアスペクト比は、粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮り、複数の粒子について、その長径及び短径を測定して、平均短径Ｓ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比Ｌ／Ｓを算出することにより求めることができる。測定方法の詳細については、実施例にて後述する。
　本開示の扁平粒子の平均長径は、０．５μｍ以上であってよく、１．０μｍ以上であってよく、２．０μｍ以上であってよく、また、１００μｍ以下であってよく、８０μｍ以下であってよく、６０μｍ以下であってよい。平均長径が１００μｍを超えると、その触感に劣る場合がある。平均粒子径が０．５μｍ未満の扁平粒子は、製造が困難である。
　本開示の扁平粒子の平均短径は、０．１μｍ以上であってよく、０．５μｍ以上であってよく、１．０μｍ以上であってよく、また、５０μｍ以下であってよく、４０μｍ以下であってよく、３０μｍ以下であってよい。平均短径が５０μｍを超えると、その触感に劣る場合がある。平均短径が０．１μｍ未満の扁平粒子は、製造が困難である。
　本開示の扁平粒子の平均厚みは、０．０５μｍ以上であってよく、０．１μｍ以上であってよく、０．２μｍ以上であってよく、また、５．０μｍ以下であってよく、４．０μｍ以下であってよく、３．０μｍ以下であってよい。平均厚みが３．０μｍを超えると、扁平形状による効果が得られにくい。平均厚みが０．０５μｍ未満の扁平粒子は、製造が困難である。
　本開示における扁平粒子の主成分は、多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルからなる群から選択される生分解性高分子であってよい。本開示の効果が得られる範囲内で、扁平粒子が、脂肪族ポリオール、脂肪族ポリカーボネート、ポリ酸無水物等の生分解性高分子をさらに含んでもよい。
　多糖類とは、単糖類がグリコシド結合により結合してなる高分子化合物を意味する。本開示の効果が得られる限り、多糖類は、α－グルコースの重合体であってもよく、β－グルコースの重合体であってもよい。セルロース、ヘミセルロース、プルラン、アミロース、アガロース、キチン、キトサン、カラギーナン、ペクチン、デキストリン、デンプン、コラーゲン、マンナン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ヒアルロン酸及びこれらの変性体が例示される。２種以上の多糖類を併用してもよい。セルロース及びデンプンから選択される１種又は２種の多糖類が好ましい。
　多糖エステルとは、前述した多糖類のカルボン酸エステルであり、分子鎖中の水酸基の一部がアシル基により置換された化合物として定義される。セルロース及びデンプンから選択される１種又は２種の多糖類のエステルが好ましい。２種以上の多糖エステルを併用してもよい。本開示の効果が得られる範囲で、本明細書に明記されない他の多糖類のカルボン酸エステルが用いられてもよい。
　本開示の扁平粒子に用いられる多糖エステルの総置換度は、多糖類の種類及び置換基の種類に応じて、０を超えて３．０以下の範囲内で適宜選択される。多糖エステルの総置換度は０．３以上であってよく、０．５以上であってよく、０．７以上であってよく、１．０以上であってよく、１．２以上であってよく、また、２．９５以下であってよく、２．８０以下であってよく、２．６５以下であってよい。多糖エステルの総置換度は、１３Ｃ－ＮＭＲ又は１Ｈ－ＮＭＲを用いて、既知の方法で測定することができる。
　入手しやすく、かつ、生分解性に優れるとの観点から、好ましい多糖エステルはセルロースエステルであり、炭素数２以上のアシル基を有するセルロースアシレートがより好ましい。セルロースアシレートが有するアシル基の炭素数は、３以上であってよく、４以上であってよく、１０以下であってよく、８以下であってよい。セルロースアシレートは、２種以上のアシル基を置換基として有してもよい。本開示において、アシル基の炭素数及び置換度が異なる２種以上のセルロースアシレートを生分解性高分子として併用してもよい。
　本開示におけるセルロースアシレートの具体例としては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。生分解性及び入手容易との観点から、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートが好ましい。
　良好な生分解性が得られるとの観点から、セルロースアシレートの総置換度は３．０以下であってよく、２．９５以下であってよく、２．８０以下であってよく、２．６５以下であってよい。所望の形状が得られやすいとの観点から、セルロースアシレートの総置換度は０を超えてよく、０．３以上であってよく、０．５以上であってよく、０．７以上であってよく、１．０以上であってよく、１．２０以上であってよく、１．５０以上であってよく、２．１０以上であってよい。
　セルロースアシレートの置換度は、以下の方法により測定することができる。例えば、手塚（Ｔｅｚｕｋａ，　Ｃａｒｂｏｎｙｄｒ．　Ｒｅｓ.　２７３,　８３（１９９５））の方法に従いＮＭＲ法で測定できる。即ち、セルロースアシレートの遊離水酸基をピリジン中でカルボン酸無水物によりアシル化する。ここで使用するカルボン酸無水物の種類は分析目的に応じて選択すべきであり、例えば、セルロースプロピオネートのプロピオニル置換度を分析する場合は無水酢酸がよい。得られた試料を重クロロホルムに溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定する。プロピオニル基を有するセルロースアシレート、又は、プロピオニル基を有しないセルロースアシレートを無水プロピオン酸で処理してプロピオニル置換度を分析する場合、プロピオニル基のカルボニル炭素のシグナルは、１７２ｐｐｍから１７４ｐｐｍの領域に高磁場から２位、３位、６位の順序で同じ順序で現れる。手塚の方法やそれに準じる方法により無水カルボン酸で処理したセルロースアシレートの総置換度は３．０なので、セルロースアシレートがもともと有するアシル基のカルボニル炭素シグナルと、無水カルボン酸処理で導入したアシル基のカルボニルシグナルの面積の総和を３．０と規格化し、それぞれ対応する位置での各アシル基の存在比（言い換えれば、各シグナルの面積比）を求めれば、これをセルロースエステルにおけるグルコース環の２位、３位、６位の各アシル置換度とできる。なお、言うまでもなく、この方法で分析できるアシル基を含む置換基は、分析目的の処理に用いる無水カルボン酸に対応しない置換基のみである。また、１３Ｃ－ＮＭＲの他に、１Ｈ－ＮＭＲで分析することもできる。
　本開示の効果が得られる限り、セルロースアシレートの重量平均分子量は特に限定されない。所望の形状が得られやすいとの観点から、セルロースアシレートの重量平均分子量は１０，０００以上が好ましく、２０，０００以上がより好ましく、３０，０００以上がさらに好ましい。生分解性が高く、また、所望の扁平形状が得られやすいとの観点から、セルロースアシレートの重量平均分子量は５００，０００以下が好ましく、４００，０００以下がより好ましく、３００，０００以下がさらに好ましい。セルロースアシレートのセルロースエステルの重量平均分子量は、前述した脂肪族ポリエステルと同様にして測定される。
　脂肪族ポリエステルの種類は特に限定されないが、例えば、高分子構造の観点から、ヒドロキシアルカン酸が重縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリヒドロキシアルカン酸、及び、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し単位として有する重合体が挙げられる。
　ポリヒドロキシアルカン酸としては、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ（β－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（β－ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（乳酸－ｃｏ－グリコール酸）、ポリ（β－ヒドロキシ酪酸－ｃｏ－β－ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（β－プロピオラクトン）、ポリ（ε－カプロラクトン）等が例示される。脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールとの重合体としては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート－ｃｏ－ブチレンアジペート）等が例示される。２種以上を併用してもよい。
　入手しやすく、かつ、生分解性に優れるとの観点から、好ましい脂肪族ポリエステルは、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸及びポリ乳酸からなる群から選択される１種又は２種以上である。本開示の効果が得られる範囲で、本明細書に明記されない他の脂肪族ポリエステルが用いられてもよい。
　所望の粒子形状が得られやすいとの観点から、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、１０，０００以上が好ましく、２０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上がさらに好ましい。生分解性に優れるとの観点から、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、５，０００，０００以下が好ましく、１，０００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がさらに好ましく、２５０，０００以下が特に好ましい。
　脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、以下の装置及び条件でサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行うことにより決定される（ＧＰＣ－光散乱法）。
　装置：Ｓｈｏｄｅｘ製　ＧＰＣ　「ＳＹＳＴＥＭ－２１Ｈ」
　溶媒：アセトン
　カラム：ＧＭＨｘｌ（東ソー）２本、ガードカラム（東ソー製ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＨＸＬ－Ｈ）
　流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
　温度：２９℃
　試料濃度：０．２５％（ｗｔ／ｖｏｌ）
　注入量：１００μｌ
　検出：ＭＡＬＬＳ（多角度光散乱検出器）（Ｗｙａｔｔ製、「ＤＡＷＮ－ＥＯＳ」）
　ＭＡＬＬＳ補正用標準物質：ＰＭＭＡ（分子量２７６００）
　本開示の他の態様として、扁平粒子が可塑剤を含有してもよい。本開示において可塑剤とは、前述した生分解性高分子の可塑性を増加させることができる化合物をいう。可塑剤の種類は、特に限定されるものではなく、例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジエチルヘキシルアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジカプリル、及びアジピン酸ジヘキシルデシル、アジピン酸ジ（エチレングリコールモノアルキルエーテル）、アジピン酸ジ（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（テトラエチレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（プロピレングリコールモノアルキルエーテル）、アジピン酸ジ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（ペンタプロピレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（ヘキサプロピレングリコールモノメチルエーテル）、アジピン酸ジ（ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル）、アジピン酸ジ（ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル）、アジピン酸ジフェニル、アジピン酸ジナフチル、アジピン酸ジベンジル等のアジピン酸エステルを含むアジピン酸系可塑剤；クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリエチルヘキシル、及びクエン酸トリブチル等のクエン酸エステルを含むクエン酸系可塑剤；グルタル酸ジイソブチル、グルタル酸ジオクチル、及びグルタル酸ジメチル等のグルタル酸エステルを含むグルタル酸系可塑剤；コハク酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジエチルヘキシル、及びコハク酸ジオクチル等のコハク酸エステルを含むコハク酸系可塑剤；セバシン酸ジイソアミル、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、及びセバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステルを含むセバシン酸系可塑剤；フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、及びフタル酸ジメチル等のフタル酸エステルを含むフタル酸系可塑剤、といった多価カルボン酸エステルが例示される。これらの多価カルボン酸エステルは、混基多塩基酸エステルであってもよい。
　また、本開示の扁平粒子に含まれる可塑剤として、トリアセチン、ジアセチン、及びモノアセチン等のグリセリンアルキルエステルを含むグリセリン系可塑剤；ネオペンチルグリコール；リン酸トリオレイル、リン酸トリステアリル、及びリン酸トリセチル等のリン酸エステルを含むリン酸系可塑剤の他、フタル酸ジ－２－メトキシエチル酒石酸ジブチル０－べンゾイル安息香酸エチル、エチルフタリル工チルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート（ＭＰＥＧ）、Ｎ－エチルトルエンスルホンアミド、ｐ－トルエンスルホン酸０－クレジルリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、及びトリブ口ビオニン等も例示される。扁平粒子が、１種又は２種以上の可塑剤を含有してもよい。
　生分解性高分子を可塑化する効果が高いとの観点から、多価カルボン酸系可塑剤又はグリセリン系可塑剤が好ましく、混基多塩基酸エステル又はグリセリンアルキルエステルから選択される１種又は２種以上がより好ましい。生分解性高分子用可塑剤として、大八化学工業株式会社製の商品名「ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０」等、理研ビタミン株式会社製の商品名「ＢＩＯＣＩＺＥＲ」、「リケマールＰＬ－００４」、「ポエムＧ－００２」等、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ポリサイザー」、「モノサイザー」等が挙げられる。
　本開示の扁平粒子が可塑剤を含有する場合、扁平粒子に含まれる可塑剤の含有量は特に限定されない。例えば、扁平粒子中の可塑剤の含有量は、生分解性高分子１００重量部に対し、０重量部を超え１２０重量部以下であってよく、２重量部以上１００重量部以下であってよく、１０重量部以上８０重量部以下であってよく、１５重量部以上５０重量部以下であってよい。扁平粒子中の可塑剤の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求めることができる。
　本開示のさらに他の態様として、扁平粒子の表面の一部又は全部が無機粉体に被覆されていてもよい。粒子表面に存在する無機粉体により、扁平粒子は、化粧品組成物に用いられる溶剤及び製剤に適した表面物性を得ることができる。その表面に無機粉体を有する扁平粒子によれば、種々の溶剤及び製剤中で高い粒子分散性が達成され、得られる化粧品組成物の触感が向上する。無機粉体と扁平粒子とは、物理的に付着した状態であってよく、化学的に結合した状態であってよい。
　本開示の効果が得られる限り、無機粉体の粒子形状は特に限定されず、例えば、球状、板状、針状、粒状及び不定形状のいずれであってもよい。無機粉体の平均粒子径は、扁平粒子の平均粒子径より小さいことが好ましく、例えば、扁平粒子の平均粒子径に対して、１／３以下であってよく、１／１０以下であってよい。ここで、無機粉体及び扁平粒子の平均粒子径は、体積基準のメジアン径を意味する。
　無機粉体の種類は特に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、雲母、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、カオリナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、ヒドロキシアパタイト、リン酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。２種以上を併用してもよい。扁平粒子への付着性がよく、良好な触感が得られるとの観点から、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウムからなる群から選択される１種又は２種以上が好ましい。
　化粧品組成物への配合に適した表面物性が得られるとの観点から、扁平粒子に対する無機粉体の添加量は、１．０重量％以上が好ましく、３．０重量％以上がより好ましく、５．０重量％以上が特に好ましい。扁平粒子の物性が阻害されないとの観点から、無機粉体の添加量は、５０．０重量％以下が好ましく、３０．０質量％以下がより好ましく、１０．０重量％以下が特に好ましい。２種以上の無機粉体を併用する場合、その合計量が前述の範囲を満たすことが好ましい。
　本開示の扁平粒子は生分解性に優れる。例えば、ＪＩＳ　Ｋ６９５０に準じた活性汚泥を使用する方法で測定される生分解速度が、３０日以内に４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。
　［化粧品組成物］
　本開示の扁平粒子は、優れた生分解性に加えて、良好な触感及び高い光学的特性を有することから、種々の化粧品組成物に好適に用いることができる。特に、本開示の扁平粒子は扁平形状であり、かつ、高い表面平滑度を有することから、化粧品組成物に配合すれば、肌の凹凸を埋めて滑らかにし、光を様々な方向に散乱させることでしわなどを目立ちにくくする（ソフトフォーカス）効果が発現する。さらに、この扁平粒子を配合した化粧品組成物では、従来にない良好な触感が得られる。
　化粧品組成物としては、リキッドファンデーション及びパウダーファンデーション等のファンデーション；コンシーラー；日焼け止め；化粧下地；口紅及び口紅用下地；ボディーパウダー、固形白粉、及びフェイスパウダー等のおしろい：固形粉末アイシャドー；皺隠しクリーム；並びにスキンケアローション等の主に化粧を目的とした皮膚及び毛外用剤が含まれ、その剤型は限定されない。剤型としては、水溶液、乳液、懸濁液等の液剤；ゲル及びクリーム等の半固形剤；粉末、顆粒及び固形等の固形剤のいずれあってもよい。また、クリームや乳液等のエマルション剤型；口紅等のオイルゲル剤型；ファンデーション等のパウダー剤型；及びヘアスタイリング剤等のエアゾール剤型等であってもよい。本開示のセ扁平粒子を含有する化粧品組成物、特に、リキッドファンデーションは、肌への伸び、シミやソバカスのカバー力、及び滑り性にも優れる。
　［扁平粒子の製造方法］
　本開示の扁平粒子は、以下の工程を順次おこなうことにより得ることができる。
　（１）生分解性高分子と、可塑剤と、水溶性高分子と、を混合して混合物を得ること
　（２）得られた混合物を２００℃以上２８０℃以下で溶融混練して混練物を得ること
　（３）得られた混練物を、水溶性高分子の融点未満の温度で加圧すること
　並びに
　（４）加圧後の混練物から、水溶性高分子を除去すること。
　本開示の製造方法における生分解性高分子は、多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルから選択される１種又は２種以上である。扁平粒子に関して前述した多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルが、適宜選択されて用いられる。多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルは、既知の方法により製造することができる。例えば、多糖エステルを既知の方法で加水分解することにより、多糖類を得てもよい。本開示の効果が得られる限り、市販されている生分解性高分子を用いてもよい。
　例えば、多糖エステルとして、総置換度が０を超えて３．０以下のセルロースアシレートを用いる場合、このセルロースアシレートは、原料パルプ（セルロース）を活性化する工程；活性化されたセルロースをエステル化剤（アシル化剤）でアシル化する工程；アシル化反応の終了後、アシル化剤を失活させる工程；生成したセルロースアシレートを熟成（ケン化、加水分解）して、所望の総置換度に調整する工程を経て得られる。また、活性化する工程の前に、原料パルプを、離解・解砕後、酢酸を散布混合する前処理工程を有してよい。熟成（ケン化、加水分解）する工程の後、沈澱分離、精製、安定化、乾燥する後処理工程を有してよい。
　セルロースアシレートの総置換度の調整は、熟成工程の条件（時間、温度等の条件）を調整することにより可能となる。置換基の種類は、エステル化剤の選択によりなされうる。置換基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。用途に応じて、２種以上の置換基を所望の置換度で導入することもできる。
　本開示の製造方法で用いる可塑剤は、生分解性高分子の溶融押出において可塑効果を有するものであればよく、その種類は特に限定されない。使用する生分解性高分子の種類、物性等に応じて適宜選択することができる。具体的には、扁平粒子に含有される可塑剤として前述した可塑剤を、単独で、又は、２種以上組み合せて使用することができる。生分解性高分子の可塑化効果が高いとの観点から、多価カルボン酸系可塑剤又はグリセリン系可塑剤が好ましく、混基多塩基酸エステル又はグリセリンアルキルエステルから選択される１種又は２種以上がより好ましい。
　可塑剤の配合量は、生分解性高分子１００重量部に対し、０重量部を超え１２０重量部以下であってよく、２重量部以上１００重量部以下であってよく、１０重量部以上８０重量部以下であってよく、１５重量部以上５０重量部以下であってよい。少なすぎると、得られる扁平粒子の扁平度が低下する傾向となり、多すぎると粒子形状を保つことができず、所望の扁平粒子が得られない場合がある。
　本開示の製造方法で使用する水溶性高分子の種類は特に限定されない。ここで、「水溶性」とは、２５℃において、高分子１ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が５０重量％未満であることをいう。本開示において、好ましくは、水溶性高分子は、熱可塑性を有する。「熱可塑性」とは、加熱状態で軟化して流動性を示し、冷却により固化する性質を意味する。
　水溶性高分子の例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレンオキシド、ポリグリセリン、ポロエチレンオキシド、ポリ酢酸ビニル、変性デンプン、熱可塑性デンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。なお、熱可塑性デンプンは、公知の方法で得ることができる。例えば、特公平６－６３０７号、ＷＯ９２／０４４０８号等を参照して、タピオカデンプンに可塑剤としてグリセリンを２０％程度混合した後、二軸押出機で混錬することにより製造することができる。
　本開示の製造方法において、水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン及び熱可塑性デンプンからなる群より選択される１種又は２種以上が好ましく、ポリビニルアルコール及び熱可塑性デンプンからなる群より選択される１種又は２種以上がより好ましい。ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、５００以上５０，０００以下が好ましい。
　水溶性高分子の配合量は、生分解性高分子１００重量部に対し、１１０重量部以上１５０００重量部以下が好ましく、１８０重量部以上１２００重量部以下がより好ましく、２００重量部以上８００重量部以下がさらに好ましい。１１０重量部未満であると、表面平滑度が低く、異形の粒子が生成する場合がある。１５０００重量部を超えると、得られる扁平粒子の粒子径が小さくなりすぎる場合がある。
　本開示の効果が得られる限り、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の混合は、一段階でおこなってもよく、多段階でおこなってもよい。また、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の混合は、溶融混練によっておこなってもよい。例えば、生分解性高分子と可塑剤とを混合又は溶融混練して第一の混合物を得た後、この第一の混合物に、水溶性高分子を配合して、混合又は溶融混練してもよい。
　生分解性高分子及び可塑剤の混合、又は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の混合は、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて乾式又は湿式でおこなうことができる。ヘンシェルミキサー等の混合機を用いる場合、混合機内の温度は、生分解性高分子が溶融又は分解しない温度、例えば、２０℃以上２００℃未満の範囲が好ましい。
　また、生分解性高分子及び可塑剤の混合、又は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の混合を溶融混練によっておこなう場合、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、温度条件２０℃以上２００℃未満の範囲で混合した後に、溶融混練をおこなってもよい。生分解性高分子及び可塑剤、又は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子がより均一に、また短時間で馴染むことで、最終的に調製できる扁平粒子の表面平滑度が高くなり、触感、触り心地が向上する。
　また、溶融混練は、押出機で加熱混合することによりおこなってもよい。押出機の混練温度（シリンダー温度）は、２００℃から２３０℃の範囲であってよい。この範囲の温度でも可塑化して均一な混練物を得ることができる。混練温度が低すぎると、得られる粒子の扁平度及び表面平滑度が低下して、触感、光学的特性等が低下する場合がある。また、混練温度が高すぎると、混練物の熱による変質、着色等が生じる場合がある。また、高い混練温度によって溶融物の粘度が低下するため、二軸押出機内での樹脂の混錬が不足する場合がある。
　例えば、生分解性高分子としてセルロースアシレートを用いる場合、二軸押出機の混練温度（シリンダー温度）は２００℃であってもよい。混練物をストランド状に押出した後カットして、ペレット状の形状にしてもよい。この場合のダイス温度は、２２０℃程度であってよい。
　本開示の製造方法では、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子を含む混合物を、２００℃以上２８０℃以下で溶融混練して、混練物を得る。前述した生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の混合を、２００℃以上２８０℃以下の溶融混練によりおこなった場合、混合により得られた混練物を、そのまま次の工程に供してもよい。
　混合物の溶融混練には、二軸押出機等の押出機を用いることができる。押出機を使用する場合の混練温度は、シリンダー温度を意味する。押出機の先端に取り付けたダイスから生分解性高分子等を含む混練物をひも状に押出した後、カットしてペレットにしてもよい。このときダイス温度は、２２０℃以上３００℃以下であってよい。
　生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子を含む混合物を、２００℃以上２８０℃以下で溶融混練することにより、水溶性高分子を分散媒とし、生分解性高分子及び可塑剤の混合物を分散質とする、分散体が得られる。換言すれば、本開示の混練物は、水溶性高分子からなるマトリックスに、生分解性高分子及び可塑剤を含む略球状の粒子が分散した分散体である。
　本開示の製造方法では、この分散体である混練物を、水溶性高分子の融点未満の温度で加圧する。この温度条件での加圧によって、水溶性高分子からなるマトリックスが軟化し、生分解性高分子及び可塑剤を含む粒子に、適切な圧力が付加される。この加熱及び加圧により、可塑剤を含む生分解性高分子も軟化して、マトリックスから付加された圧力によって変形する。これにより、所望の扁平度を有する生分解性高分子及び可塑剤を含む粒子に、所望の扁平形状が付与されうる。水溶性高分子の融点を超えて加熱する場合、マトリックスが完全に流動化するため、加圧による変形が制御できず、表面平滑度が低下した異形粒子となる場合がある。
　混練物を加圧するときの温度は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の種類、配合比率等により適宜選択されるが、粒子形状を制御しやすいとの観点から、混練物を加圧する温度は、１５０℃以上であってよく、１６０℃以上であってよく、１７０℃以上であってよく、また、２３０℃以下であってよく、２１０以下であってよく、２００℃以下であってよい。混練物を加圧する温度は、１５０℃以上２３０℃以下が好ましく、１５０℃以上２１０℃以下がより好ましく、１５０℃以上２００℃以下がさらに好ましく、１６０℃以上２１０℃以下がよりさらに好ましく、１７０℃以上２００℃以下が特に好ましい。
　混練物に加える圧力は、生分解性高分子、可塑剤及び水溶性高分子の種類、配合比率等により適宜選択されるが、所望の扁平形状が得られやすいとの観点から、５００ＭＰａ以上であってよく、７００ＭＰａ以上であってよく、１０００ＭＰａ以上であってよい。圧力の上限は特に限定されないが、２０００ＭＰａ以下の圧力で本開示の扁平粒子を得ることができる。
　本開示の効果が得られる限り、混練物を加圧下で加圧する方法は、特に限定されず、プレス機、ロールプレス機等既知の装置を使用することができる。
　本開示によれば、加圧後の混練物から、水旺盛高分子を除去することにより、生分解性高分子を主成分として含み、扁平度が２．０以上、表面平滑度が８０％以上である扁平粒子が得られる。
　水溶性高分子を除去する方法としては、加圧後の混練物を、水溶性高分子の良溶媒と接触させて、水溶性高分子をこの溶媒に溶出させることにより除去する方法が挙げられる。この溶媒として、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール；又はそれらの混合溶媒が挙げられる。具体的には、加圧後の混練物と溶媒とを混合して、水溶性高分子を溶媒に溶出させた後、ろ過してろ物を取り出すことにより、加圧後の混練物から水溶性高分子を除去することができる。
　加圧後の混練物から水溶性高分子を除去する過程で、水溶性高分子と共に、可塑剤を除去してもよく、除去しなくてもよい。従って、得られる扁平粒子は、可塑剤を含有してもよく、含有しなくてもよい。
　水溶性高分子の除去効率が高いとの観点から、混練物と溶媒との混合比率は、混練物及び溶媒の合計重量に対し、混練物が０．０１重量％以上２０重量％以下であることが好ましく、２重量％以上１５重量％以下であることがより好ましく、４重量％以上１３重量％以下であることがさらに好ましい。混練物が２０重量％よりも多いと、水溶性高分子を十分に除去できない場合がある。また、扁平粒子を含む固体成分と、水溶性高分子が溶解した液体成分とを、ろ過、遠心分離等の操作で分離することが困難となる場合がある。
　水溶性高分子の除去効率が高いとの観点から、混練物と溶媒との混合温度は、０℃以上２００℃以下が好ましく、２０℃以上１１０℃以下がより好ましく、４０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。０℃未満では、水溶性高分子の溶解が不十分となり、除去が困難となる場合がある。また、２００℃を超える温度では、粒子の変形や凝集等により、所望の粒子形状を得ることが困難となる場合がある。
　混練物と溶媒との混合時間は、特に限定されるものではなく適宜調整すればよいが、例えば０．５時間以上、１時間以上、３時間以上、５時間以上であってよく、６時間以下であってよい。
　混練物と溶媒とを混合して、水溶性高分子を溶出させる方法として、例えば、超音波ホモジナイザー、スリーワンモータ等の攪拌装置を用いることができる。例えば、撹拌装置としてスリーワンモータを用いる場合、混練物と溶媒との混合時の回転数は、５ｒｐｍ以上３０００ｒｐｍ以下であってよい。これにより、効率よく、混練物から水溶性高分子を除去することができる。また、混練物から可塑剤を効率よく除去することもできる。
　本開示の一実施態様においては、加圧後の混練物から水溶性高分子を除去して得られる扁平粒子に、無機粉体を添加して混合する。これにより、その表面の一部又は全部が無機粉体に被覆された扁平粒子が得られる。この扁平粒子によれば、触感がさらに向上する。
　良好な触感が得られるとの観点から、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウムからなる群から選択される１種又は２種以上が好ましい。無機粉体の添加量としては、１００重量部の生分解性ポリマーに対して、０．０１重量部以上１．０重量部以下が好ましい。
　水溶性高分子を除去して得た扁平粒子に無機粉体を添加して混合する方法としては特に限定はなく、既知の混合手段が適宜選択されて用いられる。乾式混合であってもよく、湿式混合であってもよい。例えば、乾式混合であれば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、フィルミックス等の混合装置を用いることができる。また、扁平粒子と無機粉体とを混合する順序も特に限定されない。扁平粒子と無機粉体とを同時に混合装置に投入してもよく、所定量の無機粉体を混合装置に投入して撹拌（又は、撹拌と同時に粉砕）した後、扁平粒子を投入して混合してもよい。
　必要に応じて、本開示の製造方法が、水溶性高分子を除去した後、及び／又は、無機粉体を添加混合した後、得られた扁平粒子を乾燥する工程を有してもよい。この乾燥方法は特に限定されず、加熱乾燥、減圧乾燥、真空乾燥等既知の方法が用いられうる。乾燥効率が高いとの観点から、乾燥温度は室温以上が好ましく、５０℃以上であってよく、６０℃以上であってよい。熱劣化抑制の観点から、好ましい乾燥温度は１２０℃以下である。
　以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示は、これらの実施例によりその技術的範囲が限定されるものではない。各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
　（実施例Ａ－１）
　生分解性高分子としてセルロースアセテート（ＣＡ、株式会社ダイセル製：総置換度＝２．４）１００重量部、可塑剤としてトリアセチン（株式会社ダイセル製）２２重量部とを乾燥状態でブレンドし、８０℃で１２時間以上乾燥させ、さらに、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌混合し、生分解性高分子と可塑剤との混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０、シリンダー温度：２００℃、ダイス温度：２２０℃）に供給し、溶融混練して押し出すことによりペレットを得た。
　得られたペレットに、水溶性高分子としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ、日本合成化学製：融点１９０℃、けん化度９９．１％）１８３重量部を乾燥状態でブレンドした後、二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０、シリンダー温度２２０℃、ダイス温度２２０℃）に供給し、溶融混練して押し出すことにより、生分解性高分子、可塑剤並びに水溶性高分子を含む混練物を得た。
　得られた混練物を小型熱プレス機（アズワン社製）を用いて、１７０℃で１．０分間、１０００ＭＰａで加圧した。この加圧後の混練物が、５重量％（＝混練物の重量／（混練物の重量＋純水の重量）×１００）以下となるように、純水（溶媒）と混合し、スリーワンモータ（新東科学社製ＢＬ－３０００）を用いて、温度８０℃、回転数１００ｒｐｍで３時間攪拌した。攪拌後の溶液をろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．５Ａ）でろ別し、ろ物を取り出した。取り出したろ物を再び純水と混合し、混練物が５重量％以下となるように調製して、さらに温度８０℃、回転数１００ｒｐｍで３時間攪拌した。ろ別後、ろ物を水中で撹拌する作業を３回以上繰り返して、実施例Ａ－１の扁平粒子を得た。
　得られた扁平粒子の平均粒子径（長径及び短径）（μｍ）、平均厚み（μｍ）及び表面平滑度（％）を測定し、ソフトフォーカス性、生分解性及び触感を評価した。評価結果が表１に示されている。なお、平均粒子径、平均厚み、表面平滑度、ソフトフォーカス性、生分解性及び触感の測定又は評価は、以下の方法でおこなった。実施例Ａ－１の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像が、図１（倍率５０００：倍）に示されている。なお、図１中のスケールバーの長さは２０μｍである。
　＜平均粒子径（長径及び短径）及びアスペクト比＞
　走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した粒子の画像を用いて、ランダムに選択した１００個の粒子の長径及び短径を測定して、それぞれの平均値を求め、平均長径Ｌ（μｍ）及び平均短径Ｓ（μｍ）とした。また、各粒子の長径／短径比を求め、その比の平均値をアスペクト比Ｌ／Ｓとした。得られた結果が、下表１に示されている。
　＜平均厚み及び扁平度＞
　長径及び短径を測定した試料を設置した試料台を９０度回転させて、高さ方向のＳＥＭ画像を撮影した。得られた画像を用いて、ランダムに選択した１００個の粒子の厚みを測定して、平均値を求めて平均厚みＴ（μｍ）とした。また、各粒子の長径／厚み比を求め、その比の平均値を扁平度Ｌ／Ｔとした。得られた結果が、下表１に示されている。
　＜表面平滑度＞
　走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した粒子の画像を、画像処理装置Ｗｉｎｒｏｏｆ（三谷商事社製）を用いて二値化した。二値化した画像から、粒子１個の中心及び／又は中心付近を含む領域を無作為に選択して、当該領域における凹凸の凹に当たる部分（陰の部分）の面積率を算出し、以下の式によりその粒子１個の表面平滑度（％）を算出した。
　　粒子１個の表面平滑度（％）＝（１－凹の面積率）×１００
　　凹の面積率＝前記任意の領域における凹部の面積／前記任意の領域
ランダムに選択した１０個の粒子サンプル（ｎ１～ｎ１０）の表面平滑度の平均値を、表面平滑度（％）とした。この数値が大きいほど、粒子の表面平滑度は高い。なお、面積率の算出に用いる領域は、粒子１個の中心及び／又は中心付近を含む、粒子よりも小さい任意の領域であってよい。その領域の大きさは、粒子径が１５μｍのとき５μｍ四方であってよい。
　＜ソフトフォーカス性１＞
　グロスメーター（スガ試験機社製：型番ＵＧＶ－６Ｐ）を使用してソフトフォーカス性を評価した。詳細には、粒子を塗布した面に対し、入射角４５度で光を入射して、受光角０－８５度、ステップ角５度で反射強度を測定した。得られた反射強度分布における測定値の最大値をＡとし、受光角５度における測定値をＢ(５)として、比Ｂ(５)／Ａを求めた。この比Ｂ(５)／Ａがソフトフォーカス性１として、下表１に示されている。比Ｂ(５)／Ａが大きい程、ソフトフォーカス効果が高い。比Ｂ(５)／Ａが０．５以上であれば、実用上十分なソフトフォーカス性が得られる。
　＜ソフトフォーカス性２＞
　ソフトフォーカス性１について得た反射強度分布において、測定値の最大値をＡとし、受光角１５度における測定値をＢ(１５)として求められる比Ｂ(１５)／Ａが、ソフトフォーカス性２として下表１に示されている。この比Ｂ(１５)／Ａが大きい程、ソフトフォーカス効果が高い。比Ｂ(１５)／Ａが０．５以上であれば、実用上十分なソフトフォーカス性が得られる。
　＜ソフトフォーカス性３＞
　ソフトフォーカス性１について得た反射強度分布において、測定値の最大値をＡとし、受光角２５度における測定値をＢ(２５)として求められる比Ｂ(２５)／Ａが、ソフトフォーカス性３として下表１に示されている。この比Ｂ(２５)／Ａが大きい程、ソフトフォーカス効果が高い。比Ｂ(２５)／Ａが０．７以上であれば、実用上十分なソフトフォーカス性が得られる。
　＜生分解性＞
　生分解性は、生分解速度により評価した。生分解速度は、ＪＩＳ　Ｋ６９５０に準じた活性汚泥を使用する方法により測定した。活性汚泥は、都市下水処理場から入手した。その活性汚泥を１時間程度放置して得られる上澄み液（活性汚泥濃度：約３６０ｐｐｍ）を１培養瓶あたり約３００ｍＬ使用した。サンプル３０ｍｇを当該上澄み液中で撹拌した時点を測定開始とし、その後２４時間おきに、７２０時間後つまり３０日後まで合計３１回測定した。測定の詳細は以下のとおりである。大倉電気（株）製クーロメータ　ＯＭ３００１を用いて、各培養瓶中の生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）を測定した。各試料の化学組成に基づく完全分解における理論上の生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）に対する、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）のパーセンテージを生分解速度（重量％）とし、以下の基準により生分解性を評価した。
　　◎：６０重量％を超える
　　○：４０重量％以上６０重量％以下
　　△：１０重量％以上４０重量％未満
　　×：１０重量％未満
　＜触感＞
　粒子の触感について、５人のパネルテストにより官能評価をおこなった。粒子に触れさせ、柔らかさ、なめらかさ及びさらさら感を総合的に、５点満点として、以下の基準により触感を評価した。５人の平均点を算出した結果が、下表１に示されている。
　　良い：５、やや良い：４、普通：３、やや悪い：２、悪い：１
　＜走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像＞
　倍率５０００倍で走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像を得た。画像撮影には、株式会社日立ハイテクノロジー社製の走査型電子顕微鏡（商品名「ＴＭ３０００」）を使用した。
　（実施例Ａ－２～Ａ－４及び比較例Ａ－１～Ａ－８）
　生分解性高分子、可塑剤、水溶性高分子について、種類及び配合量を表１－２に記載の通りに変更した以外は、実施例Ａ－１と同様にして実施例Ａ－２～Ａ－４及び比較例Ａ－１～Ａ－８の粒子を得た。比較例Ａ－１、Ａ－３、Ａ－５及びＡ－７では、混練物の加圧をおこなわなかった。前述した方法により各粒子の物性を評価した結果が、表１－２に示されている。また、比較例Ａ－１の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像が、図２（倍率：５０００倍）に示されている。なお、図２中のスケールバーの長さは２０μｍである。
　（実施例Ａ－５）
　実施例Ａ－１と同様にして得たセルロースアセテートの扁平粒子を、水酸化ナトリウム水溶液（濃度２．７％）に浸漬して、８０℃で４時間けん化処理した。その後、ろ過して取り出した扁平粒子を８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例Ａ－５の扁平粒子を得た。得られた扁平粒子の１３Ｃ－ＮＭＲ分析をおこなって、実施例Ａ－５がセルロースの扁平粒子であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１－２中に示された化合物の詳細は、以下の通りである。
　ＣＡ：株式会社ダイセル製のセルロースアセテート、（総置換度２．４、重量平均分子量４７，０００）
　ＰＨＢ：Ｇｏｏｄ　Ｆｅｌｌｏｗ社製のポリヒドロキシ酪酸（重量平均分子量５５０,０００）
　ＰＣＬ：株式会社ダイセル製のポリカプロラクトン（重量平均分子量５０，０００）
　ＣＡＢ：Ａｌｄｒｉｃｈ社製のセルロースアセテートブチレート（アセチル置換度０．９、ブチリル置換度１．８、重量平均分子量７０，０００）
　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ：株式会社ダイセル製のセルロースアセテートＣＡ（総置換度２．４、重量平均分子量４７，０００）の完全けん化物
　トリアセチン：株式会社ダイセル製
　ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０：大八化学工業社製の混基二塩基酸エステル
　ＰＶＡ：日本合成化学社製のポリビニルアルコール（融点１９０℃、けん化度９９．１％）
　表１－２に示すとおり、実施例の扁平粒子は、比較例の粒子と比べて、いずれもソフトフォーカス性、生分解性及び触感に優れている。
　（実施例Ｂ－１）
　リキッドファンデーションの調製
　表３に示す各成分を混合後、よく攪拌し、容器に充填してリキッドファンデーションを調製した。得られたリキッドファンデーションの触感を下記の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　＜触感＞
　粒子を配合して調製した組成物について、５人のパネルテストにより官能評価をおこなった。各組成物を使用させ、なめらかさ及びさらさら感の両方を総合的に、５点満点として、以下の基準により評価した。５人の平均点を算出した。
　　良い：５、やや良い：４、普通：３、やや悪い：２、悪い：１
　（実施例Ｂ－２）
　日焼け止めの調製
　表４に示す各成分を混合後、よく攪拌し、容器に充填して日焼け止めを調製した。得られた日焼け止めの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　（実施例Ｂ－３）
　パウダーファンデーションの調製
　表５に示す成分Ａを粗混合した後、均一に溶解した成分Ｂを加えてよく撹拌した後、容器に充填してパウダーファンデーションを調製した。得られたパウダーファンデーションの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　（実施例Ｂ－４）
　化粧下地の調製
　表６に示す成分Ｃを成分Ａに分散し、よく攪拌した。その後、成分Ｂを添加して、攪拌し、容器に充填して化粧下地を調製した。得られた化粧下地の触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　（実施例Ｂ－５）
　口紅用下地料の調製
　表７に示す成分Ｂを６０℃に加熱し、よく混合した。ここに成分Ｃを加えてよく分散させた後、さらに成分Ａを加えて、電子レンジを用いて溶解させた後、よく混合した。その後、再度電子レンジを用いて加熱溶解させ、金型に流し込み、冷却固化させた。これを口紅容器にセットして口紅用下地料を調製した。得られた口紅用下地料の触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　（実施例Ｂ－６）
　ボディーパウダーの調製
　表８に示す成分Ａを、ミキサーを用いてよく混合した。得られた粉体を容器に充填して、ボディーパウダーを調製した。得られたボディーパウダーの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　（実施例Ｂ－７）
　固形白粉の調製
　固形白粉の調製は、通常の化粧料の製造方法に準ずる。すなわち、表９に示す、タルク及び着色顔料をブレンダーで混合した。また、実施例Ａ－１の扁平粒子（ＣＡ粒子）と、先にブレンダーで混合した着色顔料及びタルクを含む全ての粉体部分とを、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌した。その後、油分（結合剤）を添加して７０℃に加温し、さらに攪拌をおこなった後、必要に応じて粉砕工程をおこなった。これを金皿の容器中に圧縮成形して、固形白粉を調製した。得られた固形白粉の触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　（実施例Ｂ－８）
　固形粉末アイシャドーの調製
　表１０に示す粉体をよく混合した後、結合剤を均一に溶解して、粉末部に加えてさらに混合した。その後、圧縮成形して固形粉末アイシャドーを調製した。得られた固形粉末アイシャドーの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　（実施例Ｂ－９）
　表３におけるシクロペンタシロキサンをドデカン（ＰＡＲＡＦＯＬ　１２－９７（Ｓａｓｏｌ））及びCetiol Ultimate（ウンデカン：トリデカン＝６５重量％：３５重量％、ＢＡＳＦ社製）をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、イソノナン酸イソノニルをカプリル酸ヤシ油アルキル（セチオール　Ｃ５（ＢＡＳＦ社製））、（カプリル／カプリン酸）ヤシアルキル（セチオール　Ｃ５Ｃ（ＢＡＳＦ社製））及び炭酸ジカプリリル（セチオール　ＣＣ（ＢＡＳＦ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、さらにマカデミアナッツ脂肪酸フィトステリルをツバキ油（純椿油（日興リカ社製））に変更した以外は、実施例Ｂ－１と同様にして、リキッドファンデーションを調製した。得られたリキッドファンデーションの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１０）
　表４におけるイソドデカンをドデカン（ＰＡＲＡＦＯＬ　１２－９７（Ｓａｓｏｌ））及びCetiol Ultimate（ウンデカン：トリデカン＝６５重量％：３５重量％、ＢＡＳＦ社製）をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、セバシン酸ジイソプロピルをカプリル酸ヤシ油アルキル（セチオール　Ｃ５（ＢＡＳＦ社製））、（カプリル／カプリン酸）ヤシアルキル（セチオール　Ｃ５Ｃ（ＢＡＳＦ社製））及び炭酸ジカプリリル（セチオール　ＣＣ（ＢＡＳＦ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－２と同様にして、日焼け止めを調製した。得られた日焼け止めの触感を前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１１）
　表５におけるジメチコン（２０）及びジメチコン（３５０）を、ドデカン（ＰＡＲＡＦＯＬ　１２－９７（Ｓａｓｏｌ））及びCetiol Ultimate（ウンデカン：トリデカン＝６５重量％：３５重量％、ＢＡＳＦ社製）をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、オクチルドデシルオレアートをカプリル酸ヤシ油アルキル（セチオール　Ｃ５（ＢＡＳＦ社製））、（カプリル／カプリン酸）ヤシアルキル（セチオール　Ｃ５Ｃ（ＢＡＳＦ社製））及び炭酸ジカプリリル（セチオール　ＣＣ（ＢＡＳＦ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－３と同様にして、パウダーファンデーションを調製した。得られたパウダーファンデーションの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１２）
　表６におけるシクロメチコンをドデカン（ＰＡＲＡＦＯＬ　１２－９７（Ｓａｓｏｌ））及びCetiol Ultimate（ウンデカン：トリデカン＝６５重量％：３５重量％、ＢＡＳＦ社製）をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、イソノナン酸イソノニルをカプリル酸ヤシ油アルキル（セチオール　Ｃ５（ＢＡＳＦ社製））、（カプリル／カプリン酸）ヤシアルキル（セチオール　Ｃ５Ｃ（ＢＡＳＦ社製））及び炭酸ジカプリリル（セチオール　ＣＣ（ＢＡＳＦ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－４と同様にして、化粧下地を調製した。得られた化粧下地の触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１３）
　表５におけるマイカＹ－２３００Ｘをマイカ（マイカ　Ｙ－２３００Ｘ（ヤマグチマイカ社製））、合成マイカ（ＰＤＭ－１０Ｌ（トピー工業社製））及び（フッ化／水酸化／酸化）／（Ｍｇ／Ｋ／ケイ素）（ミクロマイカ　ＭＫ－２００Ｋ（片倉コープアグリ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、セリサイトを硫酸バリウム（板状硫酸バリウムＨ（堺化学工業社製））及び窒化ホウ素（ＳＨＰ－６（水島合金鉄社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、さらにタルクをセルロース（ＮＰファイバー　Ｗ－０６ＭＧ（日本製紙社製））及びシリカ（ゴッドボール　Ｅ－１６Ｃ（鈴木油脂工業社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－３と同様にして、パウダーファンデーションを調製した。得られたパウダーファンデーションの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１４）
　表８におけるタルクをセルロース（ＮＰファイバー　Ｗ－０６ＭＧ（日本製紙社製））及びシリカ（ゴッドボール　Ｅ－１６Ｃ（鈴木油脂工業社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－６と同様にして、ボディーパウダーを調製した。得られたボディーパウダーの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１５）
　表１０におけるマイカ（マイカ　Ｙ－２３００Ｘ（ヤマグチマイカ社製））を、マイカ（マイカ　Ｙ－２３００Ｘ（ヤマグチマイカ社製））、合成マイカ（ＰＤＭ－１０Ｌ（トピー工業社製））及び（フッ化／水酸化／酸化）／（Ｍｇ／Ｋ／ケイ素）（ミクロマイカ　ＭＫ－２００Ｋ（片倉コープアグリ社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更し、セリサイトを硫酸バリウム（板状硫酸バリウムＨ（堺化学工業社製））及び窒化ホウ素（ＳＨＰ－６（水島合金鉄社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－８と同様にして、固形粉末アイシャドーを調製した。得られた固形粉末アイシャドーの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１６）
　表３におけるＢＧをグリセリン及びペンチレングリコール（ジオール　ＰＤ（高級アルコール工業社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－１と同様にして、リキッドファンデーションを調製した。得られたリキッドファンデーションの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１７）
　表４におけるＢＧをグリセリン及びペンチレングリコール（ジオール　ＰＤ（高級アルコール工業社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－２と同様にして、日焼け止めを調製した。得られた日焼け止めの触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（実施例Ｂ－１８）
　表６における１，３－ブチレングリコールをグリセリン及びペンチレングリコール（ジオール　ＰＤ（高級アルコール工業社製））をそれぞれ同じ重量混合した混合物に変更した以外は、実施例Ｂ－４と同様にして、化粧下地を調製した。得られた化粧下地の触感を、前述の方法で評価した。結果は表１１に示す。
　（比較例Ｂ－１～Ｂ－８）
　比較例Ｂ－１～Ｂ－８は、表３－１０における実施例Ａ－１の扁平粒子（ＣＡ粒子）を、比較例Ａ－１の粒子（ＣＡ粒子）に変更した以外は、それぞれ実施例Ｂ－１～Ｂ－８と同様にして、リキッドファンデーション、日焼け止め、パウダーファンデーション、化粧下地、口紅用下地、ボディーパウダー、固形白粉及び固形粉末アイシャドーを調製した。それぞれについて、触感を前述の方法で評価した。結果は表１２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１１及び１２に示すように、本開示の扁平粒子を含有する実施例Ｂ－１～Ｂ－１８の化粧品組成物の触感は、いずれも４．０以上と優れており、特にさらさらした触感を示すものであった。また、いずれも生分解性高分子を主成分とする扁平粒子を含有することから、優れた生分解性が期待できる。

Claims (12)

  1. 　生分解性高分子を主成分として含み
    　平均厚みＴ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比である扁平度Ｌ／Ｔが２．０以上であり、
    　表面平滑度が８０％以上である、生分解性扁平粒子。
  2. 　平均短径Ｓ（μｍ）に対する平均長径Ｌ（μｍ）の比であるアスペクト比Ｌ／Ｓが２．０以上である、請求項１に記載の生分解性扁平粒子。
  3. 　前記生分解性高分子が、多糖類、多糖エステル及び脂肪族ポリエステルからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の生分解性扁平粒子。
  4. 　前記多糖類が、セルロース及びデンプンから選択される１種又は２種である、請求項３に記載の生分解性扁平粒子。
  5. 　前記多糖エステルの総置換度が０を超えて３．０以下である、請求項３に記載の生分解性扁平粒子。
  6. 　前記多糖エステルが、炭素数２以上１０以下のアシル基を有するセルロースアシレートである、請求項３に記載の生分解性扁平粒子。
  7. 　前記脂肪族ポリエステルが、ポリヒドロキシアルカン酸、又は、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの重合体である、請求項３に記載の生分解性扁平粒子。
  8. 　前記脂肪族ポリエステルが、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシ酪酸及びポリ乳酸からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項３に記載の生分解性扁平粒子。
  9. 　請求項１から８のいずれかに記載の生分解性扁平粒子を含む、化粧品組成物。
  10. 　生分解性高分子と、可塑剤と、水溶性高分子と、を混合して混合物を得ること、
    　前記混合物を２００℃以上２８０℃以下で溶融混練して混練物を得ること、
    　前記混練物を、前記水溶性高分子の融点未満の温度で加圧すること、
    　及び
    　前記加圧後の混練物から、前記水溶性高分子を除去すること、を含む、請求項１から８のいずれかに記載の生分解性扁平粒子の製造方法。
  11. 　前記混練物を１５０℃以上２００℃以下の温度で加圧する、請求項１０に記載の生分解性扁平粒子の製造方法。
  12. 　前記混練物を５００ＭＰａ以上の圧力で加圧する、請求項１０又は１１に記載の生分解性扁平粒子の製造方法。
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